SK144498A3

SK144498A3 - Fungicidal mixtures

Info

Publication number: SK144498A3
Application number: SK1444-98A
Authority: SK
Inventors: Bernd Muller; Hubert Sauter; Eberhard Ammermann; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Maria Scherer; Klaus Schelberger; Joachim Leyendecker
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1996-04-26
Filing date: 1997-04-23
Publication date: 1999-04-13
Also published as: PT900019E; CA2252511A1; EP0900019B1; AU732285B2; IL126406A0; DK0900019T3; TW411253B; US6172094B1; US6239158B1; AU2767897A; CZ341298A3; EA199800900A1; ES2163761T3; DE59704457D1; PL329512A1; GR3036603T3; AR006988A1; KR20000065016A; CN1216897A; WO1997040686A1

Description

H₃CCH₂-MHCONH-C(CH)-MOCH₃ (III)

W tw Fungicídne zmesi

Podstata vynálezu

Predložený vynález sa týka fungicídnej zmesi, ktorá obsahuje

a) karbamát vzorca I

v ktorom znamená

X CH alebo N, n 0, 1 alebo 2 a

R halogén, C₁-C₄-alkyl alebo C₁-C₄-halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byt rozdielne, ak n znamená 2, a

b) ditiokarbamát (II) vybraný zo skupiny pozostávajúcej z

- manganato-zinočnatého komplexu etylénbis(ditiokarbamátu) (Ha) ,

- etylénbis(ditiokarbamátu) manganatého (Ilb),

- etylénbisditiokarbamátu zinočnato-amónneho (líc)

- etylénbis(ditiokarbamátu) zinočnatého (Ild) a/alebo

c) i-(2-kyano-2-metoxyiminoacetyl)-3-etylmočoviny (III)

H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (III) v synergicky účinnom množstve.

Okrem toho sa vynález týka spôsobov ničenia škodlivých húb použitím zmesí zlúčenín I, II a/alebo III a použitia zlúčenín

I, II a/alebo III na prípravu takýchto zmesí.

Zlúčeniny vzorca I, ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám sú známe z literatúry (WO-A 96/01 256 a WO-A 96/01 258) .

Známe sú tiež ditiokarbamáty II (Ha: všeobecný názov: mancozeb, US-A 3,379,610; Ilb: všeobecný názov: maneb, US-A 2,504,404; líc: predchádzajúci všeobecný názov: metiram, US-A 3,248,400; Ild: všeobecný názov: zineb, US-A 2,457,674) ich príprava a ich účinok proti škodlivým hubám.

Rovnako známa je zlúčenina vzorca III (US-A 3,957,847; všeobecný názov: cymoxanil), jej príprava a jej účinok proti škodlivým hubám.

Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť zmesi, ktoré majú zlepšený účinok proti škodlivým hubám spojený so znížením celkového množstva použitých účinných zložiek (synergické zmesi) z hladiska zníženia aplikačných dávok a zlepšenia spektra účinnosti známych zlúčenín.

Zistili sme, že tento ciel sa dá dosiahnuť pomocou zmesí definovaných v úvode. Okrem toho sme zistili, že lepšie ničenie škodlivých húb je možné aplikáciou zlúčeniny I, II a/alebo III i súčasne spoločne alebo oddelene alebo pri aplikácii zlúčenín I, II a/alebo III následne po sebe, než ako keď sa použijú jednotlivé zlúčeniny.

Zmesi I a II alebo I a III a tiež zmesi obsahujúce I, II a III sú vhodné na tento účel.

Vzorec I predstavuje predovšetkým karbamáty, v ktorých kombinácia substituentov zodpovedá jednému riadku v nasledujúcej tabulke:

Z c.	X
1.1	N	2-F
1.2	N	3-F
1.3	N	4-F
1.4	N	2-Cl
1.5	N	3-C1
1.6	N	4-C1
1.7	N	2-3r
1.8	N	3 -3r
1.9	N	4-3r
1.10	N	2-CH₃
1.11	N	3-CH3
1.12	N	4-CH3
1.13	N	2-CH₂CH₃
1.14	N	3-CH2CH3
1.15	11	4 ^—C H 2 C H 3
1.16	N	2-CH(CH₃)2
1.17	N	3-CH(CH₃)₂
1.18	H	4-CH(CH₃)₂
1.19	N	2-CF3
I.2O	W	3-CF3
1.21	N	4-CF3
1.22	N	2,4-F₂
1.23	N	2,4-Cl₂
1.24	N	3,4-Cl₂
1.25	N	2-Cl, 4-CH3
1.26	N	3-Cl, 4-CH3
1.27	CH	2-F
1.28	CH	3-F
1.29	CH	4-F
1.30	CH	2-Cl
1.31	CH	3-C1
1.32	CH	4-C1
1.33	CH	2-3r
1.34	CH	3-3r
1.35	CH	Λ —327
1.36	CH	2-C H 3
1.37	CH	3-CH3
1.38	CH	4-C H 3
1.39	CH	2-CH₂CH3

ľ ^— č. X	Rn
1.40 CH	3“C n j C H 3
1.41	CH	4-CH₂CH₃
1.42	CH	2-CH(CH₃)₂
1.43	CH	3-CH(CH₃)₂
1.44	CH	4-CH(CH₃)₂
1.45	CH	2-CF₃
1.46	CH	3-C?3
1.47	CH	4-CF₃
1.48	CH	2,4-F₂
1.49	CH	2,4-Cl₂
1.50	CH	3,4-Cl₂
1.51	CH	2-C1, 4-CH₃
1.52	CH	3-C1, 4-CH₃

Predovšetkým výhodné sú zlúčeniny 1.12, 1.23, 1.32 a 1.38.

Zlúčeniny I a II sú z dôvodu svojho zásaditého charakteru schopné tvoriť soli alebo adukty s anorganickými alebo organickými kyselinami alebo s kovovými iónmi.

Príkladmi anorganických kyselín sú kyseliny halogenovodíkové, ako je kyselina fluorovodíková, kyselina chlorovodíková, kyselina bromovodíková a kyselina jodovodíková, kyselina sírová, kyselina fosforečná a kyselina dusičná.

Vhodnými organickými kyselinami sú napríklad kyselina mravčia, kyselina uhličitá a alkánové kyseliny, ako je kyselina octová, kyselina trifluóroctová, kyseliny trichlóroctová a kyselina propiónová, ako aj kyselina glykolová, kyselina tiokyánová, kyselina mliečna, kyselina jantárová, kyselina citrónová, kyselina benzoová, kyselina škoricová, kyselina šťavelová, kyseliny alkylsulfónové (kyseliny sulfónové s lineárnymi alebo rozvetvenými alkylovými zvyškami s 1 až 20 atómami uhlíka), kyseliny arylsulfónové alebo kyseliny aryldisulfónové (aromatické zvyšky ako fenyl a naftyl, ktoré nesú jednu alebo dve sulfoskupiny), kyseliny alkylfosfónové (kyseliny fosfónové s lineárnymi alebo rozvetvenými alkylovými zvyškami s 1 až 20 atómami uhlíka), kyseliny arylfosfónové alebo kyseliny aryldifosfónove (aromatické zvyšky ako fenyl alebo naftyl, ktoré nesú jeden alebo dva zvyšky kyseliny fosfónovej), pričom alkylové, prípadne arylové zvyšky môžu niesť ďalšie substituenty, napríklad kyselina p-toluénsulfónová, kyselina salicylová, kyselina p-aminosalicylová, kyselina 2-fenoxybenzoová, kyselina 2-acetoxybenzoová a iné.

Vhodnými kovovými iónmi sú predovšetkým ióny prvkov druhej hlavnej skupiny, predovšetkým vápnik a horčík, tretej a štvrtej hlavnej skupiny, predovšetkým hliník, cín a olovo, ako aj prvej až ôsmej vedľajšej skupiny, predovšetkým chróm, mangán, železo, kobalt, nikel, meď, zinok a ďalšie. Predovšetkým výhodné sú kovové ióny prvkov vedľajších skupín štvrtej periódy. Kovy môžu byť pritom v rozličných im prináležiacich mocenstvách.

Výhodne sa pri príprave hotových zmesí používajú čisté účinné zložky I a II a/alebo III, ku ktorým sa podľa potreby môžu primiešať ďalšie účinné zložky proti škodlivým hubám alebo iným škodcom, ako hmyzu, pavúkovitým alebo nematódom, alebo herbicídy a účinné zložky regulátorov rastu alebo hnojivá.

Zmesi zlúčenín I, II a/alebo III, alebo súčasné spoločné alebo oddelené použitie zlúčenín I, II a/alebo III sa vyznačuje vynikajúcou účinnosťou proti širokému spektru voči rastlinám patogénnych húb, predovšetkým z tried Ascomycetes, Deuteromycetes, Phycomycetes a Basidiomycetes. Niektoré sú čiastočne systémovo účinné a môžu sa preto použiť tiež ako listové a pôdne fungicídy.

Mimoriadny význam majú pri ničení celého radu húb na rozličných kultúrnych plodinách, ako je bavlník, druhy zeleniny (napríklad rastliny uhoriek, strukovín a tekvicovitých), jačmeň, tráva, ovos, kávovník, kukurica, ovocné stromy, ryža, raž, sója, vinič, pšenica, okrasné rastliny, cukrová repa a celý rad semien.

Predovšetkým vhodné sú na ničenie nasledujúcich pre rastliny patogénnych hub: Erysiphe graminis (múčnatka pravá) na obilí, Erysiphe cichorecearum a Sphaerotheca fuliginea na tekvicovítých, Podosphaera leucotricha na jabloniach, druhy Puccinia na obilí, druhy Rhizoctonia na bavlníku, ryži a trávniku, druhy Ustilago na obilí a cukrovej repe, Venturia inaequalis (chrastavitosť jabĺk) na jabloniach, druhy Helminthosporium na obilí, Septoria nodorum na pšenici, Botrytis cinerea (plieseň sivá) na jahodách, zelenine, okrasných rastlinách a viniči hroznorodom, Cercospora arachidicola na podzemnici olejnej, Psedocercosporella herpotrichoides na pšenici a jačmeni, Pyricularia oryzae na ryži, Phytophthora infestans na zemiakoch a rajčiakoch, druhy Pseudoperonospora na tekvicovitých a chmeli, Plasmopara viticola na viniči hroznorodom, druhy Alternaria na zelenine a ovocných stromoch a druhy Fusarium a druhy Verticillium.

Ďalej sa môžu tiež použiť na ochranu materiálov (napríklad pri ochrane dreva) napríklad proti Paecilomyces variotii.

Zlúčeniny I, II a/alebo III sa môžu aplikovať súčasne spoločne alebo oddelene alebo následne po sebe, pričom následnosť pri oddelenej aplikácii nemá vo všeobecnosti žiaden vplyv na úspešnosť ničenia.

Zlúčeniny I a II sa zvyčajne používajú v hmotnostnom pomere od 200 : i do 0,1 : l, výhodne 100 : l až 1 : 1, predovšetkým 50 : 1 až 5 : 1 (II : I).

Zlúčeniny I a III sa zvyčajne používajú v hmotnostnom pomere od 10 : 1 do 0,1 : 1, výhodne 5 : 1 až 0,2 : 1, predovšetkým 3 : 1 až 1 : 3 (III : I).

Použité dávky zmesí podlá vynálezu sú v prípade zlúčenín I vo všeobecnosti od 0,005 do 0,5 kg/ha, výhodne 0,01 až 0,5 kg/ha, predovšetkým 0,01 až 0,3 kg/ha, v závislosti od povahy požadovaného účinku.

V prípade zlúčenín II sú aplikačné dávky vo všeobecnosti od 0,1 do 10 kg/ha, výhodne 0,5 až 5 kg/ha, predovšetkým 1 až 4 kg/ha.

V prípade zlúčenín III aplikačné dávky sú vo všeobecnosti od 0,005 do 0,8 kg/ha, výhodne 0,01 až 0,5 kg/ha, predovšetkým 0,05 až 0,3 kg/ha.

Pri ošetrovaní osiva sú aplikačné dávky zmesí vo všeobecnosti od 0,001 do 100 g/kg osiva, výhodne 0,01 až 50 g/kg, predovšetkým 0,01 až 10 g/kg.

Ak sa majú ničiť pre rastliny patogénne škodlivé huby, uskutočňuje sa oddelená alebo spoločná aplikácia zlúčenín I a II alebo III alebo zmesí zlúčenín I, II a/alebo III postrekovaním alebo poprašovaním semien, rastlín alebo pôdy pred alebo po výseve rastlín alebo pred alebo po vzídení rastlín.

Synergické fungicídne zmesi podľa vynálezu alebo zlúčeniny I, II a/alebo III, sa môžu formulovať napríklad vo forme priamo striekateľných roztokov, práškov alebo suspenzií alebo vo forme vysokopercentných vodných, olejových alebo iných suspenzií, disperzií, emulzií, olejových disperzií, pást, poprašovacích prostriedkov, posypových prostriedkov alebo granulátov a aplikovať postrekovaním, rozstrekovaním vo forme hmly, rozprašovaním, rozsýpaním alebo zalievaním. Aplikačná forma závisí od účelu použitia, v každom prípade je potrebné zabezpečiť čo možno najjemnejšie a rovnomerné rozdelenie zmesi podľa vynálezu.

Formulácie sa pripravia bežne známym spôsobom, napríklad pridaním rozpúšťadiel a/alebo nosičov. K formuláciám sa primiešajú zvyčajné inertné prísady, ako emulgačné alebo dispergačné prostriedky.

Vhodnými povrchovo aktívnymi látkami sú soli alkalických kovov, soli kovov alkalických zemín a amónne soli aromatických sulfónových kyselín, napríklad kyseliny lignín-, fenol-, naftalén- a dibutylnaftalénsulfónovej, a mastných kyselín, alkyl- a alkylarylsulfonáty, alkylsulfáty, laurylétersulfáty a sulfáty mastných alkoholov, a soli sulfátovaného hexa-, hepta- a oktadekanolu alebo glykoléterov mastných alkoholov, kondenzačné produkty sulfónovaného naftalénu alebo jeho derivátov s formaldehydom, kondenzačné produkty naftalénu alebo naftalénsulfónových kyselín s fenolom a formaldehydom, polyoxyetylénoktylfenoléter, etoxylovaný izooktyl-, oktyl- alebo nonylfenol, alkylfenopolyglykoloétery, tributylfenylpolyglykoléter, alkylarylpolyéteralkoholy, izotridecylalkohol, kondenzáty mastných alkoholov s etylénoxidom, etoxylovaný ricínový olej, polyoxyetylénalkylétery alebo polyoxypropylén, laurylalkoholpolyglykoléteracetát, sorbitester, lignínsulfitové výluhy alebo metylcelulóza.

Práškovité, posypové alebo poprašovacie prostriedky sa môžu pripraviť zmiešaním alebo spoločným rozomielaním zlúčenín I, II a/alebo III alebo zmesi zlúčenín I, II a/alebo III s pevným nosičom.

Granuláty (napríklad obaľované, impregnované alebo homogénne granuláty) sa môžu pripraviť naviazaním účinnej zložky alebo účinných zložiek na pevný nosič.

Ako plnidlá, prípadne pevné nosiče sa používajú napríklad minerálne hlinky, ako sú silikagél, kremeliny, kremičitý gél, kremičitany, mastenec, kaolín, vápenec, vápno, krieda, bolus, spraš, íl, dolomit, diatomhlinka, síran vápenatý, síran horečnatý, oxid horečnatý, mleté syntetické látky a hnojivá, ako sú síran amónny, fosforečnan amónny, dusičnan amónny, močovina a produkty rastlinného pôvodu, ako obilná múčka, múčka zo stromovej kôry, drevná múčka a múčka z orechových škrupín, prášková celulóza alebo iné pevné nosiče.

Formulácie obsahujú vo všeobecnosti 0,1 až 95 % hmotn., výhodne 0,5 až 90 % hmotn. zlúčeniny I, II alebo III alebo zmesi zlúčenín I, II alebo III. Účinné zložky majú pritom čis9 totu 90 až 100 %, výhodne 95 až 100 % (podľa NMR- alebo HPLCspektier).

Používajú sa zlúčeniny I, II alebo III, alebo zmesi, alebo zodpovedajúce formulácie, pričom sa škodlivé huby alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť, ošetria fungicídne účinným množstvom zmesi, alebo zlúčeninami I, II a III, v prípade oddelenej aplikácie. Aplikácia sa môže uskutočniť pred alebo po napadnutí škodlivými hubami.

Príklady synergického účinku zmesí podľa vynálezu proti škodlivým hubám

Fungicídny účinok zlúčeniny a zmesí sa dá demonštrovať pomocou nasledujúcich príkladov:

Účinné zložky sa pripravujú oddelene alebo spoločne ako 10 %-ná emulzia v zmesi so 70 % hmotn. cyklohexanónu, 20 % hmotn. Nekanilu^R LN (Lutensol^R AP6, zosietovacie činidlo s emulgačným a dispergačným účinkom na báze etoxylovaných alkylfenolov) a 10 % hmotn. Emulphoru^R EL (Emulan^R EL, emulgátor na báze etoxylovaných mastných alkoholov) a riedia sa podľa potreby vodou na požadovanú koncentráciu.

Vyhodnotenie sa uskutočňuje pomocou percentuálneho stanovenia napadnutých plôch listov. Tieto percentuálne hodnoty sa prepočítali na stupne účinku. Očakávané stupne účinku zmesí účinných zložiek sa stanovili podľa Colbyho vzorca [R. S. Colby, Weeds 15., str. 20 až 22. (1967)] a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinku.

Colbyho vzorec

E=x+y+z- x.y.z/100

E očakávaný stupeň účinku, vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití zmesi pozostávajúcej z účinných zložiek A, B a C v koncentráciách a, b a c x stupeň účinku vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky A v koncentrácii a y stupeň účinku vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky B v koncentrácii b z stupeň účinku vyjadrený v % neošetrenej kontroly, pri použití účinnej zložky C v koncentrácii c

Stupeň účinku (W) sa vypočítal podľa Abbotovej rovnice nasledovne

W = (1 - α).100/β a zodpovedá napadnutiu ošetrenej rastliny hubami, vyjadrené v % a β zodpovedá napadnutiu neošetrenej (kontrolnej) rastliny hubami, vyjadrené v %

Stupeň účinku 0 znamená, že napadnutie ošetrených rastlín zodpovedá napadnutiu neošetrených kontrolných rastlín; stupeň účinku 100 znamená, že ošetrené rastliny nevykazujú žiadny stupeň napadnutia.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady 1 až 6

Kuratívny účinok proti Plasmopara viticola

Listy črepníkového viniča odrody Muller-Thurgau sa naočkovali vodnou suspenziou zoospór Plasmopara viticola. Vinič sa potom udržiaval počas 48 hodín pri teplote 22 až 24 ’C v komore nasýtenej vodnými parami. Vinič sa odstránil z komory a po vysušení sa postriekal vodným roztokom účinnej látky pripraveným zo základného roztoku pozostávajúceho z 10 % účinnej látky, 63 % cyklohexanónu a 27 % emulgačného prostriedku, až do skvapnutia. Po vysušení postreku sa rastliny ďalej kultivovali v skleníku pri teplote 20 až 30 C počas 5 dní. Rastliny sa potom udržiavali počas 16 hodín v komore s vysokou vlhkosťou vzduchu, aby sa stimulovala sporulácia húb. Rozsah napadnutia na spodnej strane listov sa stanovil vizuálne.

Príklad Účinná látka Koncentrácia účinnej	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
	látky v postrek u v ppm
IV	kontrola (neošetrená)	98 % napadnutie	0
2V	zlúčenina č. 1.32 = A	12,5	75
3V	zlúčenina č. 1.38 = B	12,5	70
4V	Ha = cymoxanil	12,5	60

Príklad Koncentrácia	Pozorovaný stupeň účinnosti	Vypočítaný stupeň účinnosti *)
	účinnej látky v postreku v ppm
5	12,4 A + 12,5 III	100	90
6	12,5 B + 12,5 III	100	88

*) Vypočítané podlá Colbyho vzorca

Výsledky príkladov ukazujú, že pozorovaný stupeň účinnosti je pri všetkých dávkach vyšší ako stupeň účinnosti vypočítaný podľa Colbyho vzorca.

Príklady 7 až 19

Účinok proti Plasmopara viticola

Listy črepníkového viniča odrody Muller-Thurgau sa postriekali vodnou suspenziou účinnej látky pripravenou zo základného roztoku pozostávajúceho z 10 % účinnej látky, 63 % cyklohexanónu a 27 % emulgačného prostriedku, až do skvapnutia. Na stanovenie dlhodobého účinku látok sa rastliny po vysušení postreku udržiavali počas 7 dní v skleníku. Až potom sa rastliny naočkovali vodnou suspenziou zoospór Plasmopara viticola. Potom sa vinič najskôr uchovával v komore nasýtenej vodnými parami pri teplote 24 °C počas 48 hodín a následne v skleníku pri teplote 20 až 30 °C počas 5 dní. Rastliny sa potom udržiavali počas 16 hodín v komore s vysokou vlhkosťou vzduchu, aby sa stimulovala sporulácia húb. Rozsah napadnutia na spodnej strane listov sa stanovil vizuálne.

Vizuálne stanovené hodnoty pre percentuálny podiel napadnutých plôch listov sa vypočítali v stupňoch účinnosti ako percento z neošetrenej kontroly. Stupeň účinnosti 0 sa rovná rovnakému napadnutiu ako pri neošetrenej kontrole, stupeň účinnosti 100 predstavuje 0 % napadnutia. Očakávané stupne účinnosti pre kombinácie účinných látok sa vypočítali podlá Colbyho vzorca (Colby, S. R., Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicíde combinations, Weeds, 15, s. 20 až 22, 1967) a porovnali sa s pozorovanými stupňami účinnosti.

Príklad Účinná látka Koncentrácia účinnej	Stupeň účinnosti v % neošetrenej kontroly
	látky v postreku v ppm
7V	kontrola (neošetrená)	98 % napadnutie	0
8V	zlúčenina	0,63	90
	č. 1.32 = A	0,31	60
9V	zlúčenina	0,63	90
	Č. 1.38 = B	0,31	80
10V	Ilb =	6,3	0
	maneb	3,1	0
11V	líc =	6,3	0
	metiram	3,1	0

Výsledky testov ukazujú, že pozorovaný stupeň účinnosti bol pri všetkých zmesných dávkach vyšší ako stupeň účinnosti vypočítaný podlá Colbyho vzorca.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Fungicídna zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) karbamát vzorca I ^ch3° ^OCH₃ (I) v ktorom znamená

X CH alebo N, n 0, 1 alebo 2 a

R halogén, C₁-C₄-alkyl alebo C^-C^halogénalkyl, pričom zvyšky R môžu byt rozdielne, ak n znamená 2, a

b) ditiokarbamát (II) vybraný zo skupiny pozostávajúcej z

- manganato-zinočnatého komplexu etylénbis(ditiokarbamátu) (Ha) ,

- etylénbis(ditiokarbamátu) manganatého (Ilb),

- etylénbisditiokarbamátu zinočnato-amónneho (líc)

- etylénbis(ditiokarbamátu) zinočnatého (Ild) a/alebo

c) l-(2-kyano-2-metoxyiminoacetyl)-3-etylmočoviny (III)

H₃CCH₂-NHCONH-C(CN)=NOCH₃ (III) v synergicky účinnom množstve.
2. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje manganato-zinočnatý komplex etylénbis(ditiokarbamátu) (Ha) .
3. Fungicídna zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje etylénbis(ditiokarbamát) manganatý (Ilb).
4. Fungicídna zmes podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje etylénbisditiokarbamát zinočnato-amónny (líc).
5. Fungicídna zmes podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje etylénbis(ditiokarbamát) zinočnatý (Ild).

a <*
6; Fungicídna zmes podlá nároku 1, vyznačujúca sa tým, že , hmotnostný pomer zlúčeniny II ku zlúčenine I predstavuje

200 : 1 až 0,1 : 1.
7. Spôsob ničenia škodlivých húb, vyznačujúci sa tým, že sa škodlivé huby, ich životný priestor alebo rastliny, semená, pôda, plochy, materiály alebo priestory, ktoré sa majú pred nimi chrániť ošetria zlúčeninou vzorca I podlá nároku 1 a zlúčeninou vzorca II a/alebo III podlá nároku 1.