SK1312002A3 - Isoxazolyl- and isoxazolinyl-substituted benzoylcyclohexanediones, production method and use thereof as herbicides and plant growth regulators - Google Patents

Description

IZOXAZOLYL- A IZOXAZOLINYL-SUBSTITUOVANÉ BENZOYLCYKLOHEXÁNDIÓNY, SPÔSOB ICH VÝROBY A ICH POUŽITIE AKO HERBICÍDOV A REGULÁTOROV RASTU RASTLÍN

Oblasť techniky

Vynález sa týka technickej oblasti herbicídov a regulátorov rastu rastlín, obzvlášť herbicídov na selektívne ničenie burín a burinových travín v kultúrach úžitkových rastlín.

Doterajší stav techniky

Z rôznych spisov je už známe, že určité benzoylcyklohexándióny, tiež také, ktoré sú v polohe 3 fenylového kruhu napríklad substituované heterocyklickým zvyškom, majú herbicídne vlastnosti. Tak sú vo WO 98/42648 opísané benzoylcyklohexándióny, ktoré nesú v uvedenej polohe cez dusíkový atóm pripojený heterocyklus. Ako výhodný heterocyklus je tu uvedený morfolín. Vo WO 96/26200 sú opísané benzoylcyklohexándióny, ktoré nesú v uvedenej polohe rôzne päťčlenné alebo šesťčlenné heterocykly. Vo WO 97/46530 sú uvedené pyridylkarbonylcyklohexándióny a benzoylcyklohexándióny, ktoré okrem iného majú heterocyklický zvyšok. Pritom je pre tu opisované benzoylcyklohexándióny dané obmedzenie, že fenylový kruh musí niesť ešte tri ďalšie substituenty, pokiaľ sa heterocyklický zvyšok nachádza v polohe 3.

Použitie z týchto spisov známych benzoylcyklohexándiónov sa však v praxi často spája s nevýhodami. Tak nie je herbicídny alebo rastovo regulačný účinok známych zlúčenín vždy dostatočný alebo sa pri dostatočnom herbícídnom účinku pozorujú nežiaduce poškodenia úžitkových rastlín.

Úlohou predloženého vynálezu je príprava herbicídne a rastovo regulačné účinných zlúčenín, ktoré by prekonali zo stavu techniky známe nevýhody.

31866/H

Podstata vynálezu

Uvedená úloha bola vyriešená nájdením benzoylcyklohexándiónov majúcich v polohe 3 fenylového kruhu substituovaný izoxazolínový zvyšok všeobecného vzorca I:

v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci až 8 uhlíkových atómov ako členov reťazca, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou alebo dvoma divalentnými jednotkami zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CO2R⁸, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)SO₂R⁹, N(R^S)-CO-X a P(O)R⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz

31866/H alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 9 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CONH2a CONR^aR⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu,

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu, cykloalkylalkylovú skupinu, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, heteroarylalkylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, cykloalkoxyskupinu, aryloxyskupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklyloxyskupinu, alkyltioskupinu, aryltioskupinu, heteroaryltioskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylalkyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, arylaminoskupinu, diarylaminoskupinu, N-alkyl-Narylaminoskupinu, cykloalkylaminoskupinu, alkylsulfonylovú skupinu, arylsulfonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu, aminosulfonylovú skupinu, alkylaminosulfonylovú skupinu, dialkylaminosulfonylovú skupinu, arylaminosulfonylovú skupinu, diarylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminosulfonylovú skupinu, alkylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonylaminoskupinu, arylsulfonylaminoskupinu, heteroarylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, arylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heteroarylsulfonyl-N-alkylaminoskupínu, heterocyklylsulfonyl-Nalkylaminoskupinu, alkylkarbonylovú skupinu, cykloalkylkarbonylovú skupinu, arylkarbonylovú skupinu, arylalkylkarbonylovú skupinu, heteroarylkarbonylovú skupinu, heterocyklylkarbonylovú skupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, aryloxykarbonylovú skupinu, arylalkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonyloxyskupinu, arylkarbonyloxyskupinu, arylalkylkarbonyloxyskupinu, aminokarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú

31866/H skupinu, N-aikyl-N-arylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-Nheteroarylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonyloxyskupinu, aminokarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, arylaminokarbonylaminoskupinu, diarylaminokarbonylaminoskupinu, heteroarylaminokarbonylaminoskupinu, diheteroarylaminokarbonylaminoskupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylaminoskupinu, alkylkarbonylaminoskupinu, dialkylkarbonylaminoskupinu, arylkarbonylaminoskupinu, diarylkarbonylaminoskupinu, alkylkarbonyl-N-arylaminoskupinu, ' arylkarbonyl-N-alkylaminoskupinu, alkoxykarbonyloxyskupinu, cykloalkoxykarbonyloxyskupinu, aryloxykarbonyloxyskupinu, arylalkoxykarbonyloxyskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu, cykloalkoxykarbonylaminoskupinu, aryloxykarbonylaminoskupinu, alkoxykarbonyl-N-alkylaminoskupinu, formylovú skupinu, atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu, halogénalkenyloxyskupinu, halogénalkinyloxyskupinu, halogénalkyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, halogénalkinyltíoskupinu, halogénalkylaminoskupinu, halogénalkenylaminoskupinu, halogénalkinylaminoskupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkylkarbonylovú skupinu, halogénalkenylkarbonylovú skupinu, halogénalkinylkarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylovú skupinu, halogénalkenyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkinyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkenylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkinylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylaminoskupinu, halogénalkylaminokarbonylaminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, arylalkoxyalkoxyskupinu alebo alkoxyalkoxyalkoxyskupinu, fi 10

R znamená skupinu OR , alkyltioskupinu, halogénalkyltioskupinu, alkenyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, alkinyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú

31866/H skupinu, alkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, alkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, alkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, alkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú fenyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo atóm halogénu,

R⁷ znamená vodíkový atóm, 3-tetrahydropyranylovú skupinu, 4-tetrahydropyranylovú skupinu, 3-tetrahydrotiopyranylovú skupinu, alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltioskupinu a fenylovú skupinu, pričom osem naposledy menovaných skupín je prípadne substituovaných jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu, alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁷ tvoria reťazec zo skupín OCH₂CH₂O, OCH₂CH₂CH₂O, SCH2CH2S a SCH2CH2CH2S, pričom tento je prípadne substituovaný jednou až štyrmi metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁷ tvoria väzbu alebo tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu,

R⁸ a R⁹ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkenylovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkinylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo prípadne substituovanú arylalkylovú skupinu, alebo

R⁸ a R⁹ tvoria spoločne s ich spájajúcim atómom päťčlenný alebo šesťčlenný

31866/H nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený kruh, ktorý prípadne obsahuje jeden alebo dva ďalšie heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej kyslík a dusík a ktorý je prípadne substituovaný jedným až troma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu a oxoskupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

R¹¹ znamená skupinu R¹⁰, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu alebo cykloalkylalkylovú skupinu,

X znamená zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, skupinu N-H, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂,

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, SO, SO₂, N-H, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂, v znamená číslo 0 alebo 1, a w znamená číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4, s tým opatrením, že aspoň dva zvyšky z R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú vodíkový atóm.

Mnohé zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I sa môžu v závislosti od vonkajších podmienok, ako je prítomnosť rozpúšťadiel a

31866/H hodnota pH, vyskytovať v rôznych tautomérnych štruktúrach.

V prípade, že R⁶ znamená hydroxyskupinu, sú možné viaceré nasledujúce tautomérne štruktúry:

Vždy podľa druhu substituentov obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I kyslý protón, ktorý sa môže odstrániť reakciou s bázou. Ako bázy sú vhodné napríklad hydridy, hydroxidy a uhličitany lítia, sodíka, draslíka, horčíka a vápnika, ako i amoniak a organické amíny, ako je trietylamín a pyridín. Takéto soli sú rovnako predmetom predloženého vynálezu.

31866/H

Vo všeobecnom vzorci I a vo všetkých nasledujúcich vzorcoch môžu byť uhlík obsahujúce zvyšky vo forme reťazca, ako je alkylová, alkoxylová, halogénalkylová, halogénalkoxylová, alkylamínová a alkyltioskupina, ako i zodpovedajúce nenasýtené a/alebo substituované zvyšky v uhlíkovej mriežke, ako je alkenylová a alkinylová skupina, vždy priame alebo rozvetvené. Pokiaľ nie je špeciálne uvedené, sú u týchto zvyškov výhodné nižšie uhlíkové mriežky, napríklad s 1 až 6 uhlíkovými atómami, prípadne u nenasýtených skupín s 2 až 4 uhlíkovými atómami. Alkylové zvyšky, tiež v súvisiacich významoch, ako je alkoxyskupina, halogénalkylová skupina a podobne, znamenajú napríklad metylovú, etylovú, n-propylovú, i-propylovú, n-butyiovú, i-butylovú, t-butylovú alebo 2-butylovú skupinu, pentylové skupiny, hexylové skupiny, ako je nhexylová, i-hexylová a 1,3-dimetylbutylová skupina, heptylové skupiny, ako je nheptylová, 1-metylhexylová a 1,4-dimetylpentylová skupina; alkenylové a alkinylové zvyšky majú významy možných nenasýtených zvyškov, zodpovedajúcich alkylovým zvyškom; alkenylová skupina znamená napríklad alylovú, metylprop-2-én-1 -ylovú, 2-metyl-prop-2-én-1-ylovú, but-2-én-1-ylovú, but-3-én-1-ylovú, 1-metyl-but-3-én-1 -ylovú a 1-metyl-but-2-én-1-ylovú skupinu; alkinylová skupina znamená napríklad propargylovú, but-2-ín-1 -ylovú, but-3-ίη1-ylovú a 1-metyl-but-3-ín-1 -ylovú skupinu. Viacnásobné väzby sa môžu nachádzať v ľubovoľnej polohe nenasýteného zvyšku.

Cykloalkylová skupina znamená karbocyklický nasýtený kruhový systém s 3 až 9 uhlíkovými atómami, napríklad cyklopropylovú, cyklopentylovú alebo cyklohexylovú skupinu. Analogicky znamená cykloalkenylová skupina monocyklickú alkenylovú skupinu s 3 až 9 uhlíkovými členmi kruhu, napríklad cyklopropenylovú, cyklobutenylovú, cyklopentenylovú a cyklohexenylovú skupinu, pričom dvojitá väzba sa môže nachádzať na ľubovoľnej polohekruhu.

V prípade dvojnásobne substituovanej skupiny, ako je dialkylaminoskupina alebo skupina C(R')₂, môžu byť oba tieto substituenty rovnaké alebo rôzne.

Atóm halogénu znamená atóm fluóru, chlóru, brómu alebo jódu. Halogénalkylová, halogénalkenylová a halogénalkinylová skupina znamená

31866/H halogénom, výhodne fluórom, chlórom a/alebo brómom, najmä fluórom alebo chlórom, čiastočne alebo úplne substituovanú alkylovú, alkenylovú, prípadne alkinylovú skupinu, ako je napríklad CF₃, CHF₂, CH2F, CF₃CF₂, CH₂FCHCI, CCI₃, CHCI₂ a CH₂CH₂CI; halogénalkoxyskupina je napríklad OCF₃, OCHF₂, OCH₂F, CF₃CF₂O, OCH₂CF₃ a OCH₂CH₂CI. Zodpovedajúce platí pre halogénalkenylové skupiny a iné halogénom substituované zvyšky.

Pod pojmom heterocyklylová skupina sa chápu trojčlenné až deväťčlenné, nasýtené, čiastočne alebo úplne nenasýtené heterocyklény, ktoré obsahujú jeden až tri heteroatómy, zvolené zo skupiny zahrňujúcej kyslík, dusík a síru. Pripojenie sa môže vykonať, pokiaľ je to chemicky možné, na ľubovoľnej polohe heterocyklu. Výhodne znamená heterocyklylová skupina aziridinylovú, oxiranylovú, tetrahydrofuranylovú, tetrahydropyranylovú, tetrahydrotienylovú, pyrolidinylovú, izoxazolinylovú, tiazolinylovú, tiazolidinylovú, pyrazolidinylovú, morfolinylovú, piperidínylovú, dioxolanylovú, dioxanylovú, piperazinylovú, oxepanylovú alebo azepanylovú skupinu.

Heteroarylová skupina znamená zvyšok heteroaromátu, ktorý obsahuje okrem uhlíkových členov kruhu jeden až päť heteroatómov zo skupiny zahrňujúcej dusík, síru a kyslík. Výhodne znamená heteroarylová skupina furanylovú, tienylovú, pyrolylovú, pyrazolylovú, imidazolylovú, oxazolylovú, tiazolylovú, izoxazolylovú, izotiazolylovú, 1,2,3-triazolylovú, 1,2,4-triazolylovú,

1.2.3- oxadiazolylovú, 1,2,4-oxadiazolylovú, 1,2,5-oxadiazolylovú, 1,3,4oxadiazolylovú, 1,2,3-tiadiazolylovú, 1,2,4-tiadiazolylovú, 1,2,5-tiadiazolylovú,

1.3.4- tiadiazolylovú, tetrazolylovú, pyridylovú, pyridazinylovú, pyrimidinylovú, pyrazinylovú, 1,2,4-triazinylovú alebo 1,3,5-triazinylovú skupinu.

Pod pojmom trojčlenný až šesťčlenný kruh sa chápe nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený alebo aromatický kruh, vystavaný z viacerých uhlíkových atómov, ktorý môže obsahovať jeden až tri heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej dusík, kyslík a síru. Príkladmi pre to sú cykloalifáty ako je cyklopropán, cyklobután, cyklopentán a cyklohexán, nenasýtené kruhové systémy, ako je cyklohexén, ako i aromatické uhľovodíky, heterocyklény a heteroaromáty. Výhodný je benzén, cyklopropán, cyklobután, cyklopentán,

31866/H cyklohexán, cykloheptán, cyklooktán, cykloheptén, cyklooktén, cyklooktadién, furán, tiofén, pyrol, pyrolidín, imidazol, oxazol, tiazol, pyridin a pyrimidín.

Arylová skupina znamená aromatický monocyklický alebo polycyklický uhľovodíkový zvyšok, napríklad fenylovú, naftylovú, bifenylovú a fenantrylovú skupinu.

Údaj „čiastočne alebo úplne halogénovaný,, má vyjadrovať to, že v takto charakterizovaných skupinách môžu byť vodíkové atómy sčasti alebo úplne nahradené rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu, uvedenými vyššie.

Keď je skupina alebo zvyšok viacnásobne substituovaný, chápe sa to tak, že pri kombinácii rôznych substituentov je potrebné brať do úvahy všeobecné zásady chemickej stavby, to znamená, že sa netvoria zlúčeniny, o ktorých odborníci vedia, že sú chemicky nestabilné alebo nie sú možné. Toto platí logicky tiež pre spojenie jednotlivých zvyškov.

Keď je skupina alebo zvyšok viackrát substituovaný inými zvyškami, tak môžu byť tieto iné zvyšky rovnaké alebo rôzne.

Keď je skupina alebo zvyšok raz alebo viackrát substituovaný bez. bližšieho údaja o počte a druhu substituentov, tak sa pod tým chápe, že táto skupina alebo tento zvyšok je substituovaný jedným alebo viacerými rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, formylovú skupinu, karboxyskupinu, aminoskupinu, tioskupinu, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkenyloxyskupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinyloxyskupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkoxyskupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a halogénalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu vyskytovať vždy podľa druhu

31866/H pripojenia substituentov ako stereoizoméry. Keď je prítomná napríklad jedna alebo viacero alkenylových skupín, tak sa môžu vyskytovať diastereoméry. Keď je prítomný napríklad jeden alebo viacero asymetrických atómov uhlíka, tak sa môžu vyskytovať enantioméry a diastereoméry. Stereoizoméry sa dajú získať zo zmesí, vzniknutých pri výrobe, pomocou bežných deliacich metód, napríklad chromatografickými deliacimi postupmi. Rovnako tak sa môžu stereoizoméry selektívne vyrobiť použitím stereoselektívnych reakcií s použitím opticky aktívnych východiskových a/alebo pomocných látok. Vynález sa týka tiež všetkých stereoizomérov a ich zmesí, ktoré zahrňuje všeobecný vzorec I, avšak nie sú špecificky definované.

Pre voľbu významov „Z„ a „Y„ by malo platiť, že „Y„ a „Z„ neznamenajú súčasne heteroatómovú divalentnú jednotku.

Obzvlášť zaujímavé sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci až 6 uhlíkových atómov ako členy reťazca, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou divalentnou jednotkou zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CO2R⁸, CONR⁸R⁹ N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)SO₂R⁹, N(R⁸)-CO-X a P(O)R⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz

31866/H alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c namenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu a

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu, cykloalkylalkylovú skupinu, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, heteroarylalkylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, cykloalkoxyskupinu, aryloxyskupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklyloxyskupinu, alkyltioskupinu, aryltioskupinu. heteroaryltioskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylalkyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, arylaminoskupinu, diarylaminoskupinu, N-alkyl-Narylaminoskupinu, cykloalkylaminoskupinu, alkylsulfonylovú skupinu, arylsulfonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu, aminosulfonylovú skupinu, alkylaminosulfonylovú skupinu, dialkylaminosulfonylovú skupinu, arylaminosulfonylovú skupinu, diarylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminosulfonylovú skupinu, alkylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonylaminoskupinu, arylsulfonylaminoskupinu, heteroarylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, arylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heteroarylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heterocyklylsulfonyl-Nalkylaminoskupinu, alkylkarbonylovú skupinu, cykloalkylkarbonylovú skupinu, arylkarbonylovú skupinu, arylalkylkarbonylovú skupinu, heteroarylkarbonylovú skupinu, heterocyklylkarbonylovú skupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, aryloxykarbonylovú . skupinu, arylalkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonyloxyskupinu, arylkarbonyloxyskupinu, arylalkylkarbonyloxyskupinu, aminokarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú

31866/H skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonyloxyskupinu, aminokarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, arylaminokarbonylaminoskupinu, diarylaminokarbonylamínoskupinu, heteroarylaminokarbonylaminoskupinu, diheteroarylaminokarbonylaminoskupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylaminoskupinu,. alkylkarbonylaminoskupinu, dialkylkarbonylaminoskupinu, arylkarbonylaminoskupinu, diarylkarbonylaminoskupinu, alkylkarbonyl-N-arylaminoskupinu, arylkarbonyl-N-alkylaminoskupinu, älkoxykarbonyloxyskupinu, cykloalkoxykarbonyloxyskupinu, aryloxykarbonyloxyskupinu, arylalkoxykarbonyloxyskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu, cykloalkoxykarbonylaminoskupinu, aryloxykarbonylaminóskupinu, alkoxykarbonyl-N-alkylaminoskupinu, formylovú skupinu, atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, halogénaikoxyskupinu, halogénalkenyloxyskupinu, halogénalkinyloxyskupinu, halogénalkyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, halogénalkylaminoskupinu, halogénalkenylaminoskupinu, halogénalkinylaminoskupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkylkarbonylovú skupinu, halogénalkenylkarbonylovú skupinu, halogénalkinylkarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylovú skupinu, halogénalkenyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkinyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkenylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkinylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylaminoskupinu, halogénalkylaminokarbonylaminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, arylalkoxyalkoxyskupinu alebo alkoxyalkoxyalkoxyskupinu.

Obzvlášť zaujímavé sú tiež zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰, alkyltioskupinu, alkylsulfonylovú skupinu,

31866/H prípadne substituovanú fenyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo atóm halogénu,

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltioskupinu a fenylovú skupinu, alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁷ tvoria reťazec zo skupín OCH₂CH₂O a OCH₂CH₂CH₂O, pričom tento je prípadne substituovaný jednou až štyrmi metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁷ tvoria väzbu alebo tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu,

R⁸ a R⁹ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo prípadne substituovanú arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alebo

R⁸ a R⁹ tvoria spoločne s ich spájajúcim atómom päťčlenný alebo šesťčlenný nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený kruh, ktorý prípadne obsahuje jeden alebo dva ďalšie heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej kyslík a dusík a ktorý je prípadne substituovaný jedným až troma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a oxoskupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami,

31866/H halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu, a

R¹¹ znamená skupinu R¹⁰, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle.

Výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov ako členov reťazca, ktorý je pripadne substituovaný jedným alebo dvoma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou divalentnou jednotkou zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONH₂ a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu,

31866/H nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, skupinu NH, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)2,

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, SO₂, Nalkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂ a w znamená číslo 0, 1, 2 alebo 3.

Rovnako výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)SO2R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz alebo viackrát substituované,

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 äž 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu.

Obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

31S66/H

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹,

R² a R³ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu,

R⁴ a R⁵ znamenajú vodíkový atóm,

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenyltioskupinu,

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a fenylovú skupinu,

31866/H

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, haiogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂ a

Z znamená divalentnú jednotku C(R⁷)₂.

Celkom obzvlášť výhodné sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená metylénovú alebo etylénovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo dvoma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)COX, N(R⁸)SO2R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryioxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo

31866/H viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹ alebo atóm halogénu,

R² a R³ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu,

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰ alebo pripadne substituovanú fenyltioskupinu,

R⁷ znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až '6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami^ alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

Y znamená skupinu C(R⁷)₂, v znamená číslo 1 a w znamená číslo 0, 1 alebo 2.

Vo všetkých v nasledujúcom uvádzaných vzorcoch majú substituenty a symboly, ak nieje definované inak, významy uvádzané u vzorca I.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môžu, vždy podľa významu substituentov, vyrobiť napríklad spôsobmi, uvedenými v jednej alebo viacerých

31866/H z nasledujúcich schém.

Reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca II so zlúčeninou všeobecného vzorca III, v ktorom R znamená hydroxyskupinu, atóm chlóru alebo brómu alebo kyanoskupinu, uvedenú v schéme 1, sa získajú zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu. Na to sa zlúčenina všeobecného vzorca II v prípade, že R = hydroxyskupina, nechá reagovať za prítomnosti prostriedku odoberajúceho vodu, ako je DCC alebo v prípade, že R = chlór alebo bróm, sa nechá reagovať za bázickej katalýzy a za prítomnosti zdroja kyanidu, alebo v prípade R = kyanoskupina za bázickej katalýzy priamo so zlúčeninou všeobecného vzorca III. Tieto metódy sú opísané napríklad v EP-A 0 369 803 a EP-B 0 283 261.

Schéma 1

Dikarbonylové zlúčeniny všeobecného vzorca II sú buď komerčne dostupné alebo sa môžu vyrobiť pomocou známych metód. Takéto metódy sú známe napríklad z EP-A 0 283 261, Tetrahedron Lett., 32, 3063 (1991), J. Org. Chem., 42, 2718, (1977), Helv. Chim. Acta, 75, 2265 (1992), Tetrahedron Lett., 28, 551 (1987), Tetrahedron Lett., 32, 6011 (1991), Chem. Lett., 551, 1981, Heterocycles, 26, 2611 (1987).

Zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca III sa môžu vyrobiť pomocou známych metód zo zlúčenín všeobecného vzorca III, v ktorom znamená R hydroxyskupinu alebo alkoxyskupinu. Zlúčeniny všeobecného vzorca III, v ktorom R¹ znamená alkoxyskupinu, sa môžu napríklad vyrobiť podľa schémy 2 zo zlúčenín všeobecného vzorca IV, v ktorom Hal znamená

31866/H atóm halogénu.

Schéma 2

(i) (IV)

2.1. Zlúčeniny všeobecného vzorca III možno získať bázický katalyzovanou reakciou zlúčenín vzorca IV so zlúčeninami R¹-H, ako sú alkoholy, tioalkoholy, amidy, amíny, heteroaromáty a heterocyklény. Takéto reakcie sú napríklad známe z J. C. Chem. Res., Synop., 1994, 174, Tetrahedron Lett., 27, 279 (1986), J. Org. Chem., 55, 6037 (1990), J. Org. Chem., 54, 3757 (1989).

2.2. Zlúčeniny všeobecného vzorca III možno rovnako získať reakciou s organolítnymi zlúčeninami všeobecného vzorca R¹-Li. Takéto reakcie sú napríklad známe zo Synth. Commun., 18, 1035 (1988), J. Org. Chem., 46, 3132 (1981).

V schéme 3 uvedená reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca la s halogenačným činidlom, ako je oxalylchlorid alebo oxalylbromid, vedie k zlúčeninám všeobecného vzorca lb podľa predloženého vynálezu, ktoré sa môžu zreagovať, rovnako za bázickej katalýzy, reakciou s nukleofilmi, ako sú kyanidy alkalických kovov, kyanáty alkalických kovov, tiokyanáty alkalických kovov, alkyltioalkoholy a tiofenoly, na ďalšie zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca Ic, v ktorom R⁶ znamená alkyltioskupinu, halogénalkyltioskupinu, alkenyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, alkinyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo skupinu OR¹⁰. Takéto reakcie sú napríklad opísané v Synthesis, 12, 1287 (1992). Reakciou s oxidačným činidlom, ako je kyselina peroxyoctová, peroxid vodíka, kyselina m-chlórperoxybenzoová a

31866/H kahumperoxymonosulfat, sa získajú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca Ic, v ktorom znamená R⁶ alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, alkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, alkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, alkinylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú fenyltioskupinu alebo halogénalkinylsulfonylovú skupinu. Takéto reakcie sú napríklad opísané v J. Org. Chem., 53, 532 (1988), Tetrahedron Lett., 21, 1287 (1981).

lb

Ic

31866/H

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I majú výbornú herbicídnu účinnosť proti širokému spektru hospodársky dôležitých jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých škodlivých rastlín. Tiež ťažko ničiteľné vytrvalé buriny, ktoré sa množia z rizómov, koreňových výrastkov alebo iných trvalých orgánov, sa účinnými látkami dobre ničia. Pritom je spravidla nepodstatné, či sa látky používajú pri postupe pred siatím, pred vzklíčením alebo po vzklíčení. Jednotlivo možno napríklad menovať niektorých zástupcov jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burín, ktorí môžu byť kontrolovaní zlúčeninami podľa predloženého vynálezu bez toho, že by sa toto menovanie obmedzilo na určité druhy.

Na strane jednoklíčnolistých druhov burín sa dobre ničia napríklad Avena, Alopecurus, Digitaria, Lolium, Echinochloa, Phalaris, Setaria, ako i druhy Cyperus z anuálnej skupiny a na strane peranujúcich druhov Agropyron, Cynodon, Imperata, ako i Sorghum a tiež vytrvalé druhy Cyperus. U dvojklíčnolistých druhov burín pôsobí spektrum účinku na druhy ako je napríklad Abutilon, Amaranthus, Gálium, Ipomoea, Lamium, Matricaria, Sida, Sinapis, Stellaria, Veronica a Viola na anuálnej strane, ako i Convolvulus, Cirsium, Rumex a Artemisia u peranujúcich burín.'Za špecifických podmienok kultúr v ryži prítomné škodlivé rastliny, ako je napríklad Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus a Cyperus, sa rovnako účinnými látkami podľa predloženého vynálezu výborne ničia.

Keď sa zlúčeniny podľa predloženého vynálezu aplikujú pred klíčením na povrch pôdy, tak sa buď úplne potlačí vzklíčenie klíčkov burín alebo buriny rastú do štádia vyklíčených lístočkov, potom sa však ich rast zastaví a rastliny po ubehnutí troch až štyroch týždňov úplne zahynú.

Pri aplikácii účinnej látky na zelené časti rastlín pri postupe po vzklíčení dochádza veľmi rýchlo po ošetrení k drastickému zastaveniu rastu a rastliny burín zostávajú v štádiu rastu, v ktorom boli v okamihu aplikácie alebo po určitej dobe celkom zahynú, takže týmto spôsobom sa pre kultúrne rastliny veľmi skoro a trvalo odstráni škodlivá konkurencia burín.

Hoci majú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu výbornú herbicídnu

31866/H aktivitu voči jednoklíčnolistým a dvojklíčnolistým burinám, sú kultúrne rastliny hospodársky významných kultúr, ako je pšenica, jačmeň, žito, ryža, kukurica, cukrová repa, bavlna a sója poškodzované len nepodstatne alebo nie sú poškodzované vôbec. Uvedené zlúčeniny sú z tohto hľadiska veľmi dobre vhodné na selektívne potláčanie nežiaduceho rastu rastlín v poľnohospodárskych úžitkových rastlinách alebo v okrasných rastlinách.

Na základe svojich herbicídnych a rastovo regulačných vlastností pre rastliny sa môžu účinné látky tiež použiť na ničenie škodlivých rastlín v známych kultúrach rastlín alebo ešte vyvíjaných tolerantných alebo génovo technicky zmenených kultúrnych rastlín. Transgénne rastliny sa vyznačujú spravidla obzvlášť výhodnými vlastnosťami, napríklad rezistenciou voči určitým pesticídom, predovšetkým určitým herbicídom, rezistenciami voči ochoreniam rastlín alebo pôvodcom ochorení rastlín, ako určitým hmyzom alebo mikroorganizmom, ako sú huby, baktérie alebo vírusy. Ďalšie zvláštne vlastnosti sa týkajú napríklad zberu so zreteľom na množstvo, kvalitu, skladovateľnosť, zloženie a špeciálne obsahové látky. Tiež sú známe transgénne rastliny so zvýšeným obsahom škrobu alebo so zmenenou kvalitou škrobu alebo také, ktoré majú iné zloženie mastných kyselín.

Výhodné je použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu alebo ich solí v hospodársky významných transgénnych kultúrach úžitkových a okrasných rastlín, napríklad v obilí, ako je pšenica, jačmeň, žito, ovos, proso, ryža, maniok a kukurica alebo tiež v kultúrach cukrovej repy, bavlny, sóje, repky, zemiakov, paradajok, hrachu a iných druhov zeleniny. Výhodne sa zlúčeniny všeobecného vzorca I môžu používať ako herbicídy v kultúrach úžitkových rastlín, ktoré sú rezistentné voči fytotoxickým účinkom herbicídov, prípadne sa pomocou génovej techniky stali rezistentnými.

Doterajšie cesty výroby nových rastlín, ktoré majú v porovnaní s doteraz sa vyskytujúcimi rastlinami modifikované vlastnosti, spočívajú napríklad v klasických spôsoboch pestovania a výrobe mutantov. Alternatívne sa môžu vyrobiť nové rastliny so zmenenými vlastnosťami pomocou génovo technických postupov (pozri napríklad EP-A-0 221 044 a EP-A-0 131 624). V mnohých

31866/H prípadoch boli napríklad opísané:

- génovo-technické zmeny kultúrnych rastlín za účelom modifikácie v rastlinách syntetizovaného škrobu (napríklad WO 92/11376, WO 92/14827 a WO 91/19806),

- transgénne kultúrne rastliny, ktoré majú rezistenciu proti určitým herbicídom typu glufosinate (pozri napríklad EP-A-0 242 236, EP-A-242 246) alebo glyphosate (WO 92/00377) alebo sulfonylmočovinám (EP-A-0 257 993, USA-5 013 659),

- transgénne kultúrne rastliny, napríklad bavlna, so schopnosťou produkovať toxíny Bacillus thuringiensis (Bt-toxíny), ktoré spôsobujú rezistenciu rastlín voči určitým škodcom (EP-A-0 142 924, EP-A-0 193 259),

- transgénne kultúrne rastliny s modifikovaným zložením mastných kyselín (WO 91/13972).

Mnohé molekulárno-biologické techniky, pomocou ktorých možno vyrobiť nové transgénne rastliny so zmenenými vlastnosťami, sú v princípe známe; pozri napríklad Sambrook a kol., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2. vyd., Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; alebo Winnacker „Gene und Klone,,, VCH Weinheim, 2. vyd., 1996 alebo Christou, „Trends in Plánt Science,,, 1 (1996), 423 - 431).

Pre takéto génovo-technické manipulácie sa môžu zaviesť molekuly nukleových kyselín do plazmidov, ktoré dovolia mutagenézu alebo zmenu sekvencie rekombináciou DNA-sekvencii. Pomocou vyššie uvedeného štandardného spôsobu sa môžu vykonávať napríklad výmeny báz, odstránenie častí sekvencií alebo zavedenie prírodných alebo syntetických sekvencií. Kvôli spojeniu DNA-fragmentov navzájom možno na fragmenty pripojiť adaptory alebo linkéry.

Výroba rastlinných buniek so zníženou aktivitou génového produktu sa môže napríklad dosiahnuť expresiou aspoň jednej zodpovedajúcej antisenseRNA, jednej sense-RNA kvôli dosiahnutiu kosupresného efektu alebo expresiou aspoň jedného zodpovedajúcim spôsobom konštruovaného ribozýmu, ktorý

31866/H špecificky štiepi transkripty vyššie uvedeného génového produktu.

Na to sa môžu použiť jednak molekuly DNA, ktoré zahrňujú celkovú kódujúcu sekvenciu génového produktu vrátane eventuálne prítomných bočných sekvencii, tak tiež molekuly DNA, ktoré zahrňujú iba časti kódujúcich sekvencii, pričom tieto časti musia byť dostatočne dlhé na to, aby v bunkách spôsobili antisense-efekt. Možné je tiež použitie DNA-sekvencií, ktoré majú vysoký stupeň homológie ku kódovaným sekvenciám génového produktu, ale nie sú úplne identické.

Pri expresii molekúl nukleovej kyseliny v rastlinách môže byť syntetizovaný proteín lokalizovaný v každom ľubovoľnom kompartmente rastlinnej bunky. Aby sa ale dosiahla lokalizácia v určitom kompartmente, môže sa napríklad spojiť kódujúci región s DNA-sekvenciami, ktoré zaisťujú lokalizáciu v určitom kompartmente. Takéto sekvencie sú odborníkom známe (pozri napríklad Braun a kol., EMBO J., 11 (1992), 3219 - 3227; Wolter a kol., Proc. Natl. Acad. Sci. USA, 85 (1988), 846 - 850; Sonnewald a kol., Plánt J., 1 (1991), 95 - 106).

Transgénne rastlinné bunky sa môžu pomocou známych techník regenerovať na celé rastliny. U transgénnych rastlín sa môže principiálne jednať o rastliny každého ľubovoľného rastlinného druhu, to znamená ako o jednoklíčnolisté, tak tiež o dvojklíčnolisté rastliny.

Tak je možné získať transgénne rastliny, ktoré majú zmenené vlastnosti, nadexpresiou, supresiou alebo inhibíciou homológnych (= prírodných) génov alebo génových sekvencii alebo expresiou heterológnych (= cudzích) génov alebo génových sekvencii.

Výhodne sa môžu zlúčeniny podľa predloženého vynálezu použiť v transgénnych kultúrach, ktoré sú rezistentné voči herbicídom zo skupiny sulfonylmočovín, glufosinate - amónium alebo glyphosate - izopropylamónium a analogickým účinným látkam.

Pri použití účinných látok podľa predloženého vynálezu v transgénnych kultúrach dochádza okrem účinkov voči škodlivým rastlinám v iných kultúrach

31866/H očakávaných, často k účinkom, ktoré sú v zodpovedajúcich transgénnych kultúrach špecifické, napríklad zmenené alebo špeciálne rozšírené spektrum burín, ktoré sa môžu ničiť, zmenené aplikované množstvá, ktoré sa môžu použiť na aplikáciu, výhodne dobrá kombinovateľnosf s herbicídmi, voči ktorým je transgénna kultúra rezistentná, ako i ovplyvnenie rastu a výnosu transgénnych kultúrnych rastlín. Predmetom predloženého vynálezu je teda tiež použitie zlúčenín podľa predloženého vynálezu ako herbicídov na ničenie škodlivých rastlín v transgénnych kultúrnych rastlinách.

Okrem toho majú zlúčeniny podľa predloženého vynálezu výborné rastovo-regulačné vlastnosti na kultúrne rastliny. Zasahujú regulačné do rastlinám vlastnej látkovej výmeny a môžu sa tým použiť na cielené ovplyvnenie obsahových látok v rastlinách a na ovplyvnenie zberu, napríklad vyvolaním desikácie a zastavením rastu. Ďalej sú tiež vhodné pre základné riadenie a inhibíciu nežiaduceho vegetatívneho rastu bez toho, aby sa pri tom rastliny usmrtili. Inhibícia vegetatívneho rastu má u mnohých jednokličnolistých a dvojklíčnolistých kultúr veľkú úlohu, lebo sa tým môže potlačiť alebo celkom zamedziť skladovaniu.

Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu sa môžu vyskytovať vo forme postrekových práškov, emulgovateľných koncentrátov, striekateľných roztokov, popraškov alebo granulátov v bežných prípravkoch. Predmetom predloženého vynálezu sú teda tiež herbicídy a prostriedky na reguláciu rastu rastlín, ktoré obsahujú zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu.

Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu formulovať rôznymi spôsobmi, vždy podľa toho, aké sú vopred dané biologické a/alebo chemicko-fyzikálne parametre. Ako možnosti formulácií prichádzajú napríklad do úvahy:

postrekový prášok (WP), vo vode rozpustný prášok (SP), vo vode rozpustné koncentráty (SL), emulgovateľné koncentráty (EC), vodné roztoky (SL), emulzie (EW), ako sú emulzie typu voda v oleji a olej vo vode, striekateľné roztoky alebo emulzie, disperzie na báze oleja alebo vody, suspoemulzie, suspenzné koncentráty, popraše (DP), moridlá, granuláty pre rozmetaciu a pôdnu aplikáciu alebo vo vode dispergovateľné granuláty (WG), ULW31866/H formulácie, mikrokapsuly a vosky. Tieto jednotlivé typy formulácií sú v princípe známe a sú napríklad opísané v publikáciách Winnacker - Kuchler, „Chemische Technológie,,, diel 7, C. Hauser Verlag Mníchov, 4. vyd. 1986; Wade van Valkenburg, „Pesticíde Formulations,,, Marcel Dekker, N. Y., 1973; K. Martens, „Spray Drying,,, Handbook, 3. ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Nutné pomocné prostriedky pre uvedené formulácie, ako sú inertné materiály, tenzidy, rozpúšťadlá a ďalšie prísady, sú rovnako známe a sú opísané napríklad v publikáciách: Watkiuns, „Handbook of Insecticide Dust Diluent and Carries,,, 2. ed., Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry,,, 2. ed., J. Wiley and Sons, N. Y.; C. Marsden, „Solvents Guide,,, 2. ed., Interscience, N. Y. 1963; McCutcheon's „Detergents and Emulsifiers Annual,,, MC Publ. Corp., Ridgewood N. J.; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Active Agents,,, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schônfeldt, „Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte,,, Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kiichler, „Chemische Technológie,,, diel 7, C. Hauser Verlag Mníchov, 4. vyd. 1986.

Postrekové prášky sú vo vode rovnomerne dispergovateľné preparáty, ktoré okrem účinnej látky obsahujú okrem zrieďovacej alebo inertnej látky ešte tenzidy iónogénneho a/alebo neiónogénneho typu (zmáčadlá, dispergačné činidlá), napríklad polyoxyetylované alkylfenoly, polyoxyetylované mastné alkoholy, polyoxyetylované mastné amíny, alkánsulfonáty alebo alkylbenzénsulfonáty, sodné soli lignínových kyselín, sodná soľ 2,2'dinaftylmetán-6,6'-disulfónovej kyseliny, sodná soľ kyseliny dibutylnaftalénsulfónovej alebo tiež sodná soľ kyseliny oleylmetyltaurovej. Kvôli výrobe postrekových práškov sa herbicídne účinná látka jemne rozomelie v bežnej aparatúre, ako je kladivový mlyn, perlový mlyn a mlyn so vzduchovým lúčom a súčasne alebo neskôr sa zmieša s formulaČnými pomocnými prostriedkami.

Emulgovateľné koncentráty sa vyrobia rozpustením účinnej látky v organickom rozpúšťadle, ako je napríklad butylalkohol, cyklohexanón, dimetylformamid, xylén alebo tiež vyššie vriace aromáty alebo uhľovodíky alebo zmesi organických rozpúšťadiel za prídavku jedného alebo viacerých tenzidov

31866/H iónogénneho a/alebo neiónogénneho typu (emulgátory). Ako emulgátory sa môžu napríklad použiť vápenaté soli alkylarylsulfónových kyselín, ako je dodecylbenzénsulfonát vápenatý alebo neiónogénne emulgátory, ako sú polyglykolestery mastných kyselín, alkylarylpolyglykolétery, polyglykolétery mastných alkoholov, kondenzačné produkty propylénoxidu a etylénoxidu, alkylpolyétery, estery mastných kyselín a sorbitolu, estery mastných kyselín a polyoxyetylénsorbitolu alebo polyoxyetylénsorbitanestery.

Popraše sa získajú rozomletím účinnej látky s jemne rozdrvenými pevnými látkami, ako je napríklad mastenec, prírodné zeminy, ako je kaolín, bentonit alebo pyrofylit alebo tiež kremelina.

Suspenzné koncentráty môžu byť na vodnej alebo olejovej báze. Môžu sa vyrobiť napríklad mokrým mletím s použitím komerčne bežných perlových mlynov a prípadne za prídavku tenzidov, ako boli už napríklad uvedené u iných typov formulácií.

Emulzie, napríklad emulzia olej vo vode (EW), sa dajú napríklad vyrobiť pomocou miešadiel, koloidných mlynov a/alebo statických miešačov, s použitím vodných organických rozpúšťadiel a prípadne tenzidov, aké boli už napríklad uvedené u iných typov formulácií.

Granuláty sa môžu vyrobiť buď rozstrekovaním účinnej látky alebo účinných látok na adsorpcie schopný, granulovaný inertný materiál alebo nanesením koncentrátu účinnej látky pomocou lepidiel, napríklad polyvinylalkoholu, polyakrylátu sodného alebo tiež minerálnych olejov, na povrch nosných látok, ako je piesok, kaolinit alebo granulovaný inertný materiál. Tiež sa môžu vhodné účinné látky granulovať spôsobom bežným pre výrobu granulovaných hnojív, prípadne v zmesi s hnojivami.

Vo vode dispeŕgovateľné granuláty sa spravidla vyrábajú pomocou bežných spôsobov, ako je sprejové sušenie, granulácia vo vírivom lôžku, tanierová granulácia, miešanie vo vysokorýchlostných miešačoch a extrúzia bez pevného inertného materiálu.

Kvôli výrobe tanierových granulátov, granulátov získaných v pohyblivom

31866/H lôžku, extrudovaných granulátov alebo vstrekovaných granulátov možno poukázať na spôsoby, opísané v publikácii „Spray-Drying Handbook,,, 3. vyd. 1979, G. Goodwin Ltd., Londýn, J. E. Browning, „Agglomeration,,, Chemical and Engineering 1967, str. 147 a ďalší; „Perry's Chemical Engineer's Handbook,,, 5. vyd., McGraw - Hill, New York 1973, str. 8 - 57.

Ďalšie podrobnosti formulácie prostriedkov na ochranu rastlín sú opísané napríklad v publikáciách G. C. Klingman, „Weed Control as a Science,,, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, str. 81 - 96 a J. D. Freyer, S. A. Evans, „Weed Control Handbook,,, 5. vyd., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, str. 101 -103.

Agrochemické prípravky podľa predloženého vynálezu obsahujú spravidla 0,1 až 99 % hmotnostných, obzvlášť 0,1 až 95 % hmotnostných účinnej látky všeobecného vzorca I. V postrekových práškoch je koncentrácia účinnej látky napríklad asi 10 až 90 % hmotnostných, zvyšok do 100 % hmotnostných pozostáva z bežných súčastí formulácií. U emulgovateľných koncentrátov môže byť koncentrácia účinnej látky asi 1 až 90 % hmotnostných, výhodne 5 až 80 % hmotnostných. Práškovité formulácie obsahujú 1 až 30 % hmotnostných, výhodne väčšinou 5 až 20 % hmotnostných účinnej látky. Striekateľné roztoky obsahujú asi 0,05 až 80 % hmotnostných, výhodne 2 až 50 % hmotnostných účinnej látky. U vo vode dispergovateľných granulátov závisí obsah účinnej látky sčasti od toho, či sa účinná zlúčenina vyskytuje v kvapalnom alebo pevnom stave a aké sa použije granulačné pomocné činidlo a plnidlo. U vo vode dispergovateľných granulátov je obsah účinnej látky spravidla v rozmedzí 1 až 95 % hmotnostných, výhodne 10 až 80 % hmotnostných.

Okrem uvedeného obsahujú formulácie účinných látok prípadne zodpovedajúce bežné látky sprostredkujúce priľnavosť, zmáčadlá, dispergačné činidlá, emulgátory, penetračné činidlá, konzervačné prostriedky, protimrazové prostriedky a rozpúšťadlá, plnidlá, nosiče, farbivá, odpenovadlá, látky potláčajúce odparovanie, látky ovplyvňujúce hodnotu pH a viskozity.

Na báze týchto formulácií sa dajú vyrobiť tiež kombinácie s inými

31866/H pesticídne účinnými látkami, ako sú napríklad herbicídy, insekticídy, fungicidy, akaricídy, ako i antidotá, safenéry, hnojivá a/alebo rastové regulátory, napríklad vo forme hotových prípravkov alebo tankových zmesí.

Ako kombinačných partnerov pre účinné látky podľa predloženého vynálezu v zmesných formuláciách alebo v tankových zmesiach možno uviesť napríklad známe účinné látky, ktoré sú opísané v publikácii Weed Research 26, 441 - 445 (1986) alebo „The Pesticíde Manual,,, 11. ed., The British Crop Protection Council and the Royal Soc. of Chemistry, 1997 a v tu citovanej literatúre. Ako známe herbicídy, ktoré je možné kombinovať so zlúčeninami všeobecného vzorca I, možno menovať nasledujúce účinné látky (poznámka: Zlúčeniny sú označené buď pomocou tzv. „common narne,, podľa medzinárodnej organizácie pre štandardizáciu (ISO) alebo pomocou chemického názvu, prípadne s bežným číslom kódu).

acetochlor, acifluorfen, aclonifen, AKH 7088, t.j. kyselina [[[1-[5-[2-chlór-4(trifluórmetyl)fenoxy]-2-nitrofenyl]-2-metoxyetylidén]-amino]-oxy]-octová a -metyl-ester kyseliny octovej, alachlor, alfoxydim, ametryn, amidosulfuron, amitrol, AMS, t.j. amóniumsulfamát, anilofos, asulam, atrazin, azimsulfurone (DPX-A8947), aziprotryn, barban, BAS 516 H, t.j. 5-fluór-2-fenyl-4H-3,1 benzoxazín-4-ón, benazolin, benfluralin, benfuresate, bensulfuron-methyl, bensulide, bentazone, benzofenap, benzofluor, benzoylpropetyl, benzthiazuron, bialaphos, bifenox, bromacil, bromobutide, bromofenoxim, bromoxynil, bromuron, buminafos, busoxinone, butachlor, butamifos, butenachlor, buthidazole, butralin, butylate, cafenstrole (CH-900), carbetamide, cafentrazone (ICI-A0051), CDAA, t.j. 2-chlór-N,N-di-2-propenylacetamid, CDEC, t.j. 2chlóralylester kyseliny dietylditiokarbaminovej, chiomethoxyfen, chloramben, chlorazifop-butyl, chlormesulon (ICI-A0051), chlorbromuron, chlorbufam, chlorfenac, chlorflurecol-methyl, chloridazon, chlorimuron ethyl, chlornitrofen, chlorotoluron, chloroxuron, chlorpropham, chlorsulfuron, chlorthal-dimethyl, chlorthiamid, cinmethylin, cinosulfuron, clethodim, clodinafop a jeho esterderiváty (napríklad clodinafop-propargyl), clomazone, clomeprop, cloproxydim, clopyralid, cumyluron (JC 940), cyanazine, cycloate,

31866/H cyclosulfamuron (AC 104), cycloxydim, cycluron, cyhalofop a jeho esterderiváty (napríklad butylester, DEH-112), cyperquat, cyprazine, cyprazole, daimuron,

2,4-DB, dalapon, desmedipham, desmetryn, di-allate, dicamba, dichlobenil, dichlorprop, diclofop a jeho estery, ako diclofop-methyl, diethatyl, difenoxuron, difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimethachlor, dimethametryn, dimethenamid (SAN-582H), dimethazone, clomazon, dimethipin, dimetrasulfuron, dinitramine, dinoseb, dinoterb, diphenamid, dipropetryn, diquat, dithiopyr, diuron, DNOC, eglinazine-ethyl, EL 77, t.j. 5-kyano-1-(1,1dimetyletyl)-N-metyl-1H-pyrazol-4-karboxamid, endothal, EPTC, esprocarb, ethalfluralin, ethametsulfuron-metyl, ethidimuron, ethiozin, ethofumesate, F5231, t.j. N-[2-chlór-4-fluór-5-[4-(3-fluórpropyl)-4,5-dihydro-5-oxo-1 H-tetrazol1-yl]-fenyl]-etán-sulfónamid, ethoxyfen a jeho estery (napríklad etylester, HN252), etobenzanid (HW 52), fenoprop, fenoxan, fenoxaprop a fenoxaprop-P, ako i jeho estery, napríklad fenoxaprop-P-etyl a fenoxaprop-etyl, fenoxydim, fenuron, flamprop-metyl, flazasulfuron, fluazifop a fluazifop-P a jeho estery, napríklad fluazifop-butyl a fluazifop-P-butyl, fluchloralin, flumetsulam, flumeturon, flumiclorac a jeho estery (napríklad pentylester, S-23031), flumioxazin (S-482), flumipropyn, flupoxam (KNW-739), fluorodifen, fluoroglycofen-ethyl, flupropacil (UBIC-4243), fluridone, flurochloridone, fluroxypyr, flurtamone, fomesafen, fosamine, furyloxyfen, glufosinate, glyphosate, halosafen, halosulfuron a jeho estery (napríklad metylester, NC319), haloxyfop a jeho estery, haloxyfop-P (= R-haloxyfop) a jeho estery, hexazinone, imazamethabenz-metyl, imazapyr, imazaquin a soli, ako je amónna soľ, imazethamethapyr, imazethapyr, imazosulfuron, ioxynil, isocarbamid, isopropalin, isoproturon, isouron, isoxaben, isoxapyrifop, karbutilate, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mefiuidid, metamitron, metazachlor, methabenzthiazuron, metham, methazole, methoxyphenone, methyldymron, metabenzuron, methobenzuron, metobromuron, metolachlor, metosulam (XRD 511), metoxuron, metribuzin, metsulfuron-methyl, MH, molinate, monalide, monocarbamide dihydrogensulfate, monolinuron, monuron, MT 128, t.j. 6-chlór-N-(3-chlór-2propenyl)-5-metyl-N-fenyl-3-pyridazínamín, MT 5950, t.j. N-[3-chlór-4-(131866/H metyletyl)-fenyl]-2-metylpentánamid, naproanilide, napropamide, naptalam, NC 310, t.j. 4-(2,4-dichlórbenzoyl)-1-metyl-5-benzyloxypyrazol, neburon, nicosulfuron, nipyraclophen, nitralin, nitrofen, nitrofluorfen, norflurazon, orbencarb, oryzalin, oxadiargyl (RP-020630), oxadiazon, oxyfluorfen, paraquat, pebulate, pendimethalin, perfluidone, phenisopham, phenmedipham, picloram, piperophos, piributicarb, pirifenop-butyl, pretilachlor, primisulfuron-methyl, procyazine, prodiamine, profluralin, proglinazine-ethyl, prometon, prometryn, propachlor, propanil, propaquizafop a jeho estery, propazine, propham, propisochlor, propyzamide, prosulfalin, prosulfocarb, prosulfuron (CGA152005), prynachlor, pyrazolinate, pyrazon, pyrazosulforon-etyl, pyrazoxyfen, pyridate, pyrithiobac (KIH-2031), pyroxofop a jeho estery (napríklad propargylester), quinclorac, quinmerac, quinofop a jeho esterové deriváty quizalofop a quizalofop-P a jeho esterové deriváty, napríklad quizalofop-ethyl, quizalofop-P-tefuryl a -ethyl, renriduron, rimsulfuron (DPX-E 9636), S 275, t.j. 2[4-chlór-2-fluór-5-(2-propynyloxy)-fenyl]-4,5,6.7-tetrahydro-2H-indazol, secbumeton, sethoxydim, siduron, simazine, simetryn, SN 106279, t.j. kyselina

2-[[7-[2-chlór-4-(trifluór-metyl)-fenoxy]-2-naftalenyl]-oxy]-propánová a

-metylester, sulfentrazon (FMC-97285, F-6285), sulfazuron, sulfometuronmethyl, sulfosate (ICI-A0224), TCA, tebutam (GCP-5544), tebuthiuron, terbacil, terbucarb, terbuchlor, terbumeton, terbuthylazine, terbutryn, TFH 450, t.j. N,Ndietyl-3-[(2-etyl-6-metylfenyl)-sulfonyl]-1 H-1,2,4-triazol-1 -karboxamid, thenylchlor (NSK-850), thiazafluron, thiazopyr (Mon-13200), thidiazimin (SN24085), thifensulfuron-methyl, thiobencarb, tiocarbazil, tralkoxydim, tri-allate, triasulfuron, triazofenamide, tribenuron-methyl, triclopyr, tridiphane, trietazine, trifluralin, triflusulfuron a ester (napríklad metylester, DPX-66037), trimeturon, tsitodef, vernolate, WL 110547, t.j. 5-fenoxy-1-[3-(trifluórmetyl)-fenyl]-1Htetrazol, UBH-509, D-489, LS 82-556, KPP-300, NC-324, NC-330, KH-218, DPX-N8189, SC-0774, DOWCO-535, DK-8910, V-53482, PP-600, MBH-001, KIH-9201, ET-751, KIH-6127 a KIH-2023.

Kvôli aplikácii sa prípravky, vyskytujúce sa v komerčne bežnej forme, prípadne bežným spôsobom zriedia, napríklad u postrekových práškov,

31866/H emulgovateľných koncentrátov, disperzií a vo vode dispergovateľných granulátov pomocou vody. Práškovité prípravky, granuláty na aplikáciu na pôdu alebo poprášením, ako i rozstrekovateľné roztoky sa pred aplikáciou zvyčajne už neriedia ďalšími inertnými látkami.

Potrebné aplikačné množstvo zlúčenín všeobecného vzorca I sa mení s vonkajšími podmienkami, ako je teplota, vlhkosť, druh použitého herbicídu a podobne. Môže sa pohybovať v širokom rozmedzí, napríklad medzi 0,001 a 10,0 kg/ha alebo viac aktívnej látky, výhodne však je v rozmedzí 0,005 až 5 kg/ha.

Nasledujúce príklady vyhotovenia slúžia na objasnenie predloženého vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

A. Chemické príklady

Príklad 1.1

Výroba (2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoyl)cyklohexán-1,3-diónu

Stupeň 1

2-chlór-6-metyltiotoluén

200 g (1,24 mol) 2,6-dichlórtoluénu sa rozpustí v 600 ml triamidu kyseliny hexametylfosforečnej a zmieša sa so 130,41 g (1,86 mol) nátriumtiometylátu, načo sa mieša počas 3 hodín pri teplote 100 ’C. Reakčná zmes sa potom ochladí, pridá sa 88,2 g (0,5 mol) jódmetánu a mieša sa počas 0,5 hodiny pri teplote miestnosti. Potom sa vsádzka dá do 3,5 I vody a extrahuje sa etylacetátom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa pomocou bezvodého síranu horečnatého a na rotačnej odparke sa úplne zahustia. Výťažok: 208,85 g (97 % teória) žltej olejovitej látky.

¹H NMR (CDCb): δ 2,4 (s, 3H), 2,42 (s, 3H), 7,0 - 7,18 (m, 3H).

31866/H

Stupeň 2

2-chlór-3-metyl-4-metyltio-acetofenón

47,36 g (0,60 mol) acetylchloridu v 200 ml 1,2-dichlóretánu sa pri teplote v rozmedzí 15 až 20 °C prikvapká k suspenzii 90,79 g (0,68 mol) chloridu hlinitého v 200 ml 1,2-dichlóretánu, načo sa prikvapká roztok 103,14 g (0,60 mol) 2-chlór-6-metyltiotoluénu v 400 ml 1,2-dichlóretánu. Reakčná zmes sa nechá miešať cez noc pri teplote miestnosti a potom sa dá do zmesi 1 I ľadu a 300 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej. Zmes sa extrahuje metylénchloridom, spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa pomocou bezvodého síranu horečnatého a na rotačnej odparke sa úplne zahustia. Získaný zvyšok sa destiluje vo vákuu.

Výťažok: 111,24 g (87 % teória) bezfarebných kryštálov.

T. t.: 45,5 - 46 °C.

¹H NMR (CDCI₃): δ 2,42 (s, 3H), 2,5 (s, 3H), 2,6 (s, 3H), 7,05 (d, 1H), 7,35 (d, 1H).

Stupeň 3

2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-acetofenón

223,48 g (1,04 mol) 2-chiór-3-metyl-4-metyltio-acetofenónu sa rozpustí v 1,8 I ľadovej kyseliny octovej a zmieša sa s 27,47 g (0,08 mol) wolframanu sodného, načo sa za chladenia prikvapká 203,83 g 30 % roztoku peroxidu vodíka a mieša sa počas 1,5 dňa pri teplote miestnosti. Potom sa zriedi 1,5 I vody, vyzrážaná pevná látka sa odsaje, premyje sa vodou a usuší sa.

Výťažok: 123,35 g (48 % teória) bezfarebnej kryštalickej látky.

T. t.: 110-111 °C.

¹H NMR (CDCI3): δ 2,62 (s, 3H), 2,8 (s, 3H), 3,12 (s, 3H), 7,38 (d, 1H), 8,08 (d, 1H).

Stupeň 4

Kyselina 2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-benzoová

31866/H g (0,24 mol) 2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-acetofenónu sa rozpustí v 510 ml dioxánu a zmieša sa s 870 g 13 % roztoku chlórnanu sodného, načo sa zahrieva ešte počas 1 hodiny na teplotu 80 °C. Po ochladení sa sodná fáza oddelí, zriedi sa vodou a okyslí sa kyselinou chlorovodíkovou. Vyzrážaná pevná látka sa odsaje, premyje sa vodou a usuší.

Výťažok: 53,02 g (88 % teória) bezfarebnej kryštalickej látky.

T. t.: 230-231 °C.

¹H NMR (Me₂SO-d₆): δ 2,75 (s, 3H), 3,3 (s, 3H), 7,75 (d, 1H), 7,98 (d, 1H). Stupeň 5

Metyl 2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-benzoát

53,02 g (0,21 mol) kyseliny 2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-benzoovej sa rozpustí v 400 mi metanolu a pri teplote varu sa pod spätným chladičom počas 3 hodín zavádza plynná kyselina chlorovodíková. Potom sa reakčná zmes ochladí a na rotačnej odparke sa úplne zahustí.

Výťažok: 54,93 g (98 % teória) bezfarebnej kryštalickej látky.

T. t.;107- 108 °C.

¹H NMR (CDCb): δ 2,82 (s, 3H), 3,15 (s, 3H), 3,98 (s, 3H), 7,65 (d, 1H), 8,04 (d, 1H).

Stupeň 6

Metyl 3-brómmetyl-2-chlór-4-metylsulfonyl-benzoát

44,14 g (0,17 mol) metyl 2-chlór-3-metyl-4-metylsulfonyl-benzoátu sa rozpustí v 600 ml tetrachlórmetánu a zmieša sa s 29,91 g (0,17 mol) Nbrómsukcínimidu a s 0,41 g dibenzoylperoxídu. Potom sa nechá variť pod spätným chladičom a ožiari sa lampou s príkonom 300 W. Reakčná zmes sa prefiltruje, filtrát sa zahustí a získaný zvyšok sa vyberie do dietyléteru. Roztok sa zmieša s n-heptánom, vyzrážaná pevná látka sa odsaje a usuší sa.

Výťažok: 38,82 g (67 % teória) bezfarebnej kryštalickej látky.

T. t.: 74 - 75 °C.

31866/H ¹H NMR (CDCI3): δ 3,35 (s, 3Η), 4,00 (s, 3H), 5,3 (s, br, 2H), 7,8 (d, 1 H), 8,15 (d, 1H).

Stupeň 7

Metyl 2-chlór-3-formyl-4-metylsulfonylbenzoát

89,2 g (0,26 mol) metyl 3-brómmetyl-2-chlór-4-metylsulfonyl-benzoátu sa rozpustí v 500 ml acetonitrilu a pri teplote miestnosti sa zmieša s 52,0 g (0,444 mol) N-morfolín-N-oxidu. Vsádzka sa mieša počas 18 hodín pri teplote miestnosti, odparí sa na rotačnej odparke, zvyšok sa vyberie do dichlórmetánu a niekoľkokrát sa premyje vodou. Po zahustení na rotačnej odparke sa získa

57,3 g (80 % teórie) metyl 2-chlór-3-formyl-4-metylsulfonyl-benzoátu s teplotou topenia 104 až 105 °C.

Stupeň 8

Metyl 2-chlór-3-hydroxyiminometyl-4-metylsulfonylbenzoät

55,23 g (0,199 mol) metyl 2-chlór-3-formyl-4-metylsulfonylbenzoátu sa suspenduje v zmesi 400 ml metylalkoholu a 100 ml vody a zmieša sa s 15,27 g (0,219 mol) hydroxylamóniumchloridu, načo sa pomaly pri teplote miestnosti prikvapkáva 11,56 g (0,11 mol) uhličitanu sodného, rozpusteného v 100 ml vody. Po hodinách pri teplote miestnosti sa metylalkohol odparí na rotačnej odparke, získaný zvyšok sa zriedi vodou a trikrát sa extrahuje dichlórmetánom. Získa sa takto 56,05 g (96 % teória) metyl 2-chlór-3-hydroxyiminometyl-4metylsulfonylbenzoátu s teplotou topenia 126 až 130 °C.

Stupeň 9

Metyl 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu

1,10 g (3,8 mmol) metyl 2-chlór-3-hydroxyiminometyl-4-metylsulfonylbenzoátu sa rozpustí v 50 ml dimetylformamidu a pri teplote miestnosti sa zmieša s 0,50 g (3,8 mmol) N-chlórsukcínimidu. Po 4 hodinách miešania sa zmes ochladí na teplotu 0 °C a zmieša sa s 0,53 g (7,5 mmol) metylpropargyléteru a potom s 0,38 g (3,8 mmol) trietylamínu. Po 16 hodinách miešania pri teplote miestnosti sa reakčná zmes zahustí, získaný zvyšok sa

31866/H vyberie do dichlórmetánu a premyje sa roztokom hydrogénuhličitanu sodného a vodou. Po odparení na rotačnej odparke sa získa 1,24 g (90,7 % teória) metyl 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoátu vo forme bezfarebnej olejovitej látky.

Stupeň 10

Kyselina 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoová

1,23 g (3,4 mmol) metyl 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu sa rozpustí v zmesi 30 ml tetrahydrofuránu a 20 ml vody a zmieša sa s 0,15 g (3,8 mmol) hydroxidu sodného. Po 18 hodinách miešania pri teplote miestnosti sa reakčná zmes zahustí, hodnota pH sa upraví pomocou 2 N kyseliny chlorovodíkovej na 2 a extrahuje sa dichlórmetánom. Získa sa takto 1,05 g (94,8 % teória) kyseliny 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4metylsulfonylbenzoovej vo forme žltkavej olejovitej látky.

Stupeň 11 (3-oxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5-metoxymetylizoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoát

1,04 g (3,0 mmol) kyseliny 2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4metylsulfonylbenzoovej sa predloží spoločne s 0,37 g (3,3 mmol) cyklohexándiónu v 50 ml dichlórmetánu a zmieša sa s 0,68 g (3,3 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu. Po 16 hodinách miešania pri teplote miestnosti sa vytvorená zrazenina odsaje a filtrát sa premyje vodou. Po odstránení rozpúšťadla sa získa 1,22 g (92 % teória) (3-óxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5metoxymetylizoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu vo forme nažltnutej, čiastočne kryštalickej olejovitej látky.

Stupeň 12 .

(2-chlór-3-(5-metoxymetyl-izoxazol-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoyl)-cyklohexán1,3-dión

1,2 g (2,7 mmol) (3-oxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5-metoxymetylizoxazol-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu sa rozpustí spoločne s 0,5 g (4,9 mmol)

31866/H trietylamínu v 50 ml acetonitrilu a zmieša sa so 4 kvapkami acetónkyanohydrínu. Po 16 hodinách sa reakčná zmes prefiltruje, filtrát sa odparí, získaný zvyšok sa vyberie do vody a hodnota pH sa upraví pomocou 2 N kyseliny chlorovodíkovej na 2. Po odsatí sa získa 1,2 g (100 % teória) (2chlór-3-(5-metoxymetyMzoxazol-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoyl)-cyklohexán-1,3diónu s teplotou topenia 39 až 40 °C.

Príklad 1.2

Výroba 2-(2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoyl)cyklohexán-1,3-diónu Stupeň 1

Metyl 2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoát

0,80 g (2,7 mmol) metyl 2-chlór-3-hydroxyiminometyl-4-metylsulfonylbenzoátu sa s 0,38 g (2,9 mmol) N-chlórsukcínimidu rozpustí v 20 ml dimetylformamidu. Po 4 hodinách miešania pri teplote miestnosti sa pri teplote 0 °C prikvapká 0,49 g (2,9 mmol) alylbenzénu a potom 0,29 g (2,9 mmol) trietylamínu. Po 16 hodinách miešania pri teplote miestnosti sa reakčná zmes odparí na rotačnej odparke, získaný zvyšok sa rozpustí v dichlórmetáne a premyje sa roztokom hydrogénuhličitanu sodného a vodou. Po vysušení pomocou bezvodého síranu horečnatého a odparení rozpúšťadla sa získa 1,1 g (100 % teória) metyl 2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu vo forme bezfarebnej olejovítej kvapaliny.

Stupeň 2

Kyselina 2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoová

1,02 g (2,5 mmol) metyl 2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4metylsulfonyl-benzoátu sa rozpustí v 20 ml metylalkoholu a pri teplote miestnosti sa zmieša s 0,15 g (3,7 mmol) hydroxidu sodného, rozpusteného v 10 ml vody. Po 16 hodinách sa metylalkohol destilačné odstráni, získaný zvyšok sa zriedi vodou a po okyslení na hodnotu pH 2 sa extrahuje

31866/H dichlórmetánom. Po zahustení sa získa 0,85 g (87 % teória) kyseliny 2-chlór-3(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)~4-metylsulfonyl-benzoovej vo forme žltkavej živicovej látky.

Stupeň 3 (3-oxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonylbenzoát

0,83 g (2,1 mmol) kyseliny 2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4metylsulfonyl-benzoovej sa v 20 ml dichlórmetánu zmieša s 0,26 g (2,3 mmol) cyklohexándiónu, načo sa pri teplote miestnosti prikvapká 0,48 g (0,23 mmol) dicyklohexylkarbodiimidu, rozpustených v 10 ml dichlórmetánu. Po 16 hodinách sa reakčná zmes prefiltruje, filtrát sa premyje roztokom hydrogénuhličitanu sodného a vodou a po vysušení pomocou bezvodého síranu horečnatého sa zahustí na rotačnej odparke. Získa sa takto 0,94 g (92 % teórie) (3-oxo-1cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoátu s teplotou topenia 62 až 64 °C.

Stupeň 4

2-(2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoyl)-cyklohexán-1,3dión

0,93 g (1,9 mmol) (3-oxo-1-cyklohexenyl)-2-chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín3-yl)-4-metylsulfonylbenzoátu sa spoločne s 0,35 g (3,4 mmol) trietylamínu rozpusti v 20 ml acetonitrilu a zmieša sa so 4 kvapkami acetónkyanohydrínu. Po 16 hodinách sa reakčná zmes prefiltruje, filtrát sa odparí na rotačnej odparke a po vybraní do vody sa hodnota pH nastaví pomocou 2 N kyseliny chlorovodíkovej na 2. Po odsatí a vysušení sa získa 0,93 g (100 % teórie) 2-(2chlór-3-(5-benzyl-izoxazolín-3-yl)-4-metylsulfonyl-benzoyl)-cyklohexán-1,3diónu s teplotou topenia 72 až 76 °C.

Príklady zlúčenín, uvedených v nasledujúcich tabuľkách, sa vyrobia analogicky ako je uvedené vyššie, prípadne je možné ich získať analogicky podľa vyššie uvedených metód.

31866/H

V tabuľkách sú použité nasledujúce skratky a označenia:

Me	= metyl
Bu	= butyl
Et	= etyl
Ph	= fenyl
Pr	= propyl
Py	= pyridyl
c	= cyklo
i	= izo
t	= terciárny

(D

Tabuľka 1 - Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

R2 = Cl	R3 = SO2Me	R4 = H
R5 = H	R6 = OH	Ra = H
Rb= H	Rc = H	y = ch2
Z = ch2	v= 1	w = 2

Pr.	ÁR1	Rz	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.3	CH2OMe	H	160 °C
1.4	CH2-OEt	H	155 °C
1.5	CH2-OPr	H	45 °C
1.6	CH2-OBu	H	40 °C
1.7	CH2-O(CH2)5CH3	H	40 °C
1.8	CH2-O-c-Pr	H
1.9	CH2-OCH2-c-Pr	H	42-43 °C
1.10	CH2-O-c-Bu	H	40 °C
1.11	CH2-O-c-pentyl	H	45 °C
1.12	CH2-O-c-hexyl	H	46 °C
1.13	CH2 o—	H	47 °C

31866/H

Pr.		R'	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.14	ch^°-O	H	50 °C
1.15	ch2-och=ch2	H
1.16	ch2-och2ch=ch2	H	60 - 62 °C
1.17	ch2-och2ch=chch3	H
1.18	CH2-OCH2C(CH3)=CH2	H
1.19	CH2-OCH2C(CH3)=CH2	Me
1.20	CH2-OCH2CH-i-Pr	H
1.21	CH2-OCH2CH=C(CH3)2	H
1.22	CH2-OCH2-c-pentyl	H	42 °C
1.23	CH2-OCH2-c-hexyl	H	40 °C
1.24	CH2-OCH2CsCH	H	43 °C
1.25	ch2-och2c=cch3	H	48 °C
1.26	CH2-O(CH2)2OMe	H
1.27	CH2-O(CH2)2OEt	H
1.28	CH2-O(CH2)2OPr	H
1.29	CH2-O(CH2)2O-i-Pr	H
1.30	CH2-O(CH2)2OCH2CH=CH2	H
1.31	CH2-O(CH2)2SMe	H
1.32	CH2-OCH2CF3	H	52 °C
1.33	ch2-och2chf2	H
1.34	ch2-och2ch2f	H
1.35	ch2-och2ch2ci	H
1.36	CH2-OCH2CH2Br	H
1.37	CH2-OCH2CCI3	H
1.38	ch2-och2ch2ch2f	H
1.39	ch2-och2ch2ch2ci	H

31866/H

Pr.	A-R1	Rz	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.40	CH2-OCH2CH2CH2Br	Me
1.41	CH2-O(CH2)3CF3	H
1.42	CH2-O(CH2)2CF3	H
1.43	CH2-OPh	Me	68 - 69 °C
1.44	CH2-O-(4-Me-Ph)	H
1.45	CH2-O-(3-CF3-Ph)	H
1.46	CH2-O-(2-F-Ph)	H
1.47	CH2-O-(3-F-Ph)	Me
1.48	CH2-O-(4-F-Ph)	H
1.49	CH2-O-(4-NO2-Ph)	H
1.50	CH2-O-(2-pyridyl)	H
1.51	CH2-O-(3-pyridyl)	H
1.52	CH2-O-(4-pyridyl)	H
1.53	/=N CH-O-HÍ /) \—N	H
' 1.54	z=N CH—0—4 Me	Me
1.55	/N=\	H
1.56	N=\ 0—Me	H
1.57	Me /-N CH—O-^Jj	H
1.58	CH—O—	Me

31866/H

Pr.	A-R1	Rz	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.59	CH.£—O—CH—^J]	H	63 °C
1.60	CH2—0—CH—Y 1	H	52 - 56 °C
1.61	CH2-O-(2-py)	H
1.62	CH2-O-(3-py)	H
1.63	CH2-O-(4-py)	H
1.64	CH2-OEt	Me	108 °C
1.65	CH2-OMe	Me	112 °C
1.66	CH2-OPr	Me	88 °C
1.67	CH2-OPh	Me	56 °C
1.68	CH2-OCH2CF3	Me	48 ’C
1.69	CH2-SMe	H	48-49 °C
1.70	CH2-SEt	H	45 °C
1.71	CH2-SPr	H	38 °C
1.72	čh2-sch2ch=ch2	H	42 ’C
1.73	CH2-SPh	H	48 °C
1.74	CH2-SO2Me	H	75 ’C
1.75	CH2-SOMe	• H	110 °C
1.76	CH2-SO2Et	H	68 °C
1.77	CH2-S-c-pentyl	H
1.78	CH2-SCH2CF3	H	55 °C
1.79	ch2-nh-cho	H	88 - 89 °C
1.80	CH2-NH-CO-Me	H
1.81	CH2-NH-CO-i-Pr	H
1.82	CK. NK—	H	130 °C
1.83	CH. NK	H	110 °C

31866/H

Pr.	A-R1	R'	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.84	CH2-NH-CO-(2-py)	H
1.85	CH2-NH-CO-(3-py)	H
1.86	Me í? N-m CH2 NH-Ji—	H
1.87	CH2-NH-CO-CF3	H
1.88	CH2-NH-CO-CH2CI	H
1.89	CH2-NH-CO-CH2OMe	H
1.90	CH2-N(Me)-CHO	H
1.91	CH2-N(Me)-CO-Me	H
1.92	0 CH-Λ]	H
1.93	CH2-N(Et)-CHO	H
1.94	CH2-NH-SO2Me	H	122 - 124 °C
1.95	CH2-NH-SO2Et	H	101 °C
1.96	CH2-NH-SO2Pr	H	80 °C
1.97	CH2-NH-SO2CH2CI	H
1.98	CH2-NH-SO2CH2CN	H
1.99	CH2-NH-SO2-c-Pr	H
1.100	CH2-NH-SO2-c-pentyl	H
1.101	CH2-NH-SO2Ph	H
1.102	CH2-NH-SO2-(4-Me-Ph)	H
1.103	CH2-NH-SO2CF3	H	112 °C
1.104	CH2-NH-SO2CHCI2	H
1.105	CH2-NH-CO-c-Pr	H
1.106	CH2-NH-Co-c-Bu	H
1.107	CH2-NH-CO-c-pentyl	H
1.108	CH2-NH-CO-Ph	H
1.109	CH2-NH-CO-(2-CI-Ph)	H

31866/H

Pr.	A-R1	Rz	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.110	CH2-N(Me)-CO-Ph	H
1.111	CH2-CO2H	H
1.112	CH2-CO2Me	H	110 °C
1.113	CH2-CO2Et	H	102 °C
1.114	CH2-CO2-i-Pr	H	95 °C
1.115	CH2-CO2-t-Bu	H
1.116	CH2-CONH2	H	122-124°C
1.117	CH2-CO2NHMe	H
1.118	CH2-CO2N(Me)2	H
1.119	CH2-CO2N(Et)2	H
1.120	Π /η CH.—— N I	H
1.121	CH——	H
1.122	CH2-CO-NH-OMe	H
1.123	CH2-CO-NH-OEt	H
1.124	CH2-CO-N(Me)-OMe	H
1.125	ch2 11 nQ 0-^	H
1.126	CH2-CO-NH-OCH2CH=CH2	H
1.127	CH2-CN	H	160 °C
1.128	(CH2)2-CN	H
1.129	(CH2)3-CN	H
1.130	CH2-(2-py)	H
1.131	CH2-(3-py)	H
1.132	CH2-(4-py)	H
		H

31866/H

Pr.	/vr1	R'	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.133	CHXJI
1.134	ch=-<3	H
1.135		H
1.136	Me^_ CH-A Me—	H
1.137	/X CH_NU	H
1.138	/^N “-'V	H
1.139	CH—N 1 - \jŕN	H
1.140	CH—N J	H
1.141	“P	H
1.142	v CH“N 1	H
1.143	2-pyridyl	H	88 °C

318667Η

Pr.	ŽVR1	Rz	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
1.144	3-pyridyl	H
1.145	4-pyridyl	H
1.146	2-f u ryl	H
1.147	2-tetrahydrofuranyl	H
1.148	0	H
1.149	-Np 0	H
1.150	An	H
1.151	/^N —N 1	H
1.152	-O	H
1.153	-N0	H
1.154	/”A —N 0 \_y	H

31866/H

Tabuľka 2 - Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

r2 = ci	R3 = SO2Me	r4 = h
R5 = H	R6 = OR10	R7 = R7a, R7b
Ra = H	Rb = H	Rc = H
y = ch2	z = ch2	v = 1	w = 2

(!)

Pr.	A-R1	RW	R/a	R'°	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
2.1	CH2-OMe	CO-Ph	H	H	30 - 34 °C
2.2	CH2-OEt	CO-Ph	H	H	40 °C
2.3	CH2-OMe	CO-Ph	H	Me	45 °C
2.4	CH2-OPr	CO-Ph	Me	Me	52 °C
2.5	CH—0-θ	S02Me	H	H	66 °C
2.6	CH— 0-(/	SO2Et	H	H	60 °C
2.7	CH2-OMe	SO2Ph	H	H	55 °C
2.8	CH2-OCH2CH=CH2	SO2Ph	H	H
2.9	ch2-och2c=cch3	SO2Ph	H	H
2.10	ch2-och2cf3	SO2Ph	H	H	43 °C
2.11	CH2-OEt	SO2(4-Me-Ph)	H	H	65 °C
2.12	CH2-O-c-Pr	SO2(4-Me-Ph)	H	H

31866/H

Pr.	A-R1	R™	Rza	Ŕ75	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
2.13	CH2-O(CH2)2OMe	SO2(4-Me-Ph)	H	H
2.14	CH2-OCH2CF3	SO2(CH2)2Me	H	H
2.15	ch2-och2cf3	SO2(CH2)3Me	H	H
2.16	CH2-O(CH2)2CI	SO2Ph	H	H
2.17	CH2-O(CH2)2Br	SO2Ph	H	H
2.18	CH2-OPh	SO2Ph	H	H
2.19	CH2-OPh	SO2Ph	Me	Me
2.20	CH2-OPh	SO2Ph	Me	H
2.21	CH2-O(4-F-Ph)	SO2Ph	Me	H
2.22	CH2-S-Ph	SO2Ph	H	H

Tabuľka 3 - Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

R4 = H	R5 = H	r6 = oh
R7 = H	Rb = H	y = ch2
Z = ch2	v = 1	w = 2

G)

Pr.	A-R1	R2	R3	Ra	Rc	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
3.1	CH2-OMe	Cl	SO2Me	H	Me	122 - 124 °C
3.2	CH2-OMe	Br	SO2Me	H	H
3.3	CH2-OMe	Cl	Cl	H	H

31866/H

Pr.	/VR1	R2	Ra	Ra	Rc	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
3.4	CH2-OMe	Br	Br	H	Me
3.5	CH2-OMe	1	SO2Me	H	H	88 °C
3.6	CH2-OMe	no2	SO2Me	H	H	148 °C
3.7	CH2-OMe	Me	SO2Me	H	H
3.8	CH2-OMe	Me	Br	H	H
3.9	CH2-OMe	Cl	SO2Me	Me	H	75 °C
3.10	CH2-OMe	Cl	SO2Me	Me	Me	66 °C
3.11	CH2-OEt	Cl	SO2Me	H	Me	80 - 83 °C
3.12	CH2-OEt	Cl	SO2Et	H	H	124 °C
3.13	CH2-OEt	no2	SO2Et	H	H
3.14	CH2-OEt	Cl	SO2Et	H	Me	88 - 92 °C
3.15	CH2-OEt	Br	Br	H	H
3.16	CH2-OEt	no2	SO2Et	H	Me
3.17	CH2-OPr	Cl	SO2Et	H	H	60 - 63 °C
3.18	CH2-OPr	Cl	SO2Et	H	Me	62 °C
3.19	CH2-OPr	Cl	SO2Me	H	H	87 - 89 °C
3.20	CH2-OBu	Cl	SO2Me	H	Me	75 °C
3.21	CH2-OBu	no2	SO2Me	H	Me
3.22	CH2-OBu	no2	SO2Me	H	H
3.23	CH2-O-i-Pr	Cl	SO2Me	H	Me	67 °C
3.24	CH2-O-c-pentyl	Cl	SO2Me	H	Me	55 °C
3.25	CH2-OCH2CH=CH2	Cl	SO2Et	H	H	46 °C
3.26	ch2-och2c=ch	Cl	SO2Me	H	Me	52 °C
3.27	CH2-O(CH2)2OMe	Cl	SO2Me	Me	Me	44 °C
3.28	CH2-OCH2CF3	Cl	SO2Me	H	Me	37 °C
3.29	ch2-och2ch2f	Cl	SO2Me	H	Me
3.30	CH2-O(CH2)2OMe	Cl	SO2Et	H	H
3.31	CH2-O(CH2)2OMe	Cl	SO2Pr	H	H
3.32	CH2-OCH2CF3	Cl	SO2Et	H	H
3.33	CH2-SMe	Cl	SO2Et	H	H	80 - 82 °C
3.34	CH2-SPr	Cl	SO2Me	H	Me
3.35	ch2-nh-cho	Cl	SO2Me	H	Me

31866/H

Pr.	Ä-R1	R2	R3	Ra	Rc	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
3.36	CH2-NH-CHO	Cl	SO2Me	Me	H
3.37	ch2-nh-co-cf3	Cl	SO2Me	H	Me
3.38	CH2-NH-SO2Me	Cl	SO2Et	H	H	125 - 126 ’C
3.39	CH2-N(Me)-SO2Me	Cl	SO2Me	H	Me	140 ’C
3.40	CH2-NH-CO-c-Pr	Cl	SO2Et	H	H
3.41	CH2-CO2Me	Cl	SO2Me	H	Me	101 °C
3.42	CH2-CO2Et	Cl	SO2Me	H	Me	88 ’C
3.43	CH2-CONH2	Cl	SO2Me	H	Me	110°C
3.44	ch2-conh2	Cl	SO2Et	H	H	77 ’C (Z.)
3.45	ch2-conh2	Cl	SO2Me	H	Me	108 ’C
3.46	ch2-cn	Cl	SO2Me	H	Me	138- 142 ’C
3.47	ch2-cn	Cl	SO2Et	H	H	157 ’C
3.48	ch2-cn	Cl	SO2Et	H	Me	102 - 104 ’C
3.49	ch2-cn	Cl	SO2Pr	H	H
3.50	ch2-cn	no2	SO2Me	H	H
3.51	ch2-cn	no2	SO2Et	H	H
3.52	ch2-cn	no2	SO2Pr	H	H
3.53	ch2-cn	no2	SO2Bu	H	H
3.54	ch2-cn	no2	SO2Me	Me	Me
3.55	CH2—Ό	no2	SO2Me	H	H
3.56	/^N	no2	SO2Me	H	H	88 ’C
3.57	“-Vi	no2	SO2Me	H	H
3.58	CH-N0 0^	Br	Br	H	H
3.59	2-pyridyl	Br	Br	H	H

31866/H

Pr.	A-R1	R2	R3	Ra	Rc	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
3.60	2-pyridyl	Cl	SO2Et	H	H	124- 126 °C
3.61	3-pyridyl	Cl	SO2Et	H	H
3.62	-Np 0	Cl	SO2Et	H	H	164- 166 °C
3.63	-Np O	Cl	SO2Et	H	Me
3.64	2-tetrahydrofuranyl	Cl	SO2Et	H	H
3.65	2-tetrahydrofuranyl	Cl	SO2Et	H	Me
3.66	CH2N(CH3)-SO2CH3	Cl	SO2Et	H	H	122 °C
3.67	CH2-Ph	Cl	S02Me	H	H	110 °C
3.68	CH2P(O)(OEt)2	Cl	SO2Et	H	ch3	88 °C
3.69	CH2N(CH3)COCH3	Cl	SO2Et	H	H	131 °C
3.70	CH2N(H)COCH2CI	Cl	SO2Et	H	H	145 °C
3.71	CH2OPh	Cl	SO2Et	H	H	73 °C
3.72	CH2CH2Ph	Cl	SO2Et	H	H	78 °C
3.73	0 ιΐ/<\	Cl	SO2Et	H	H	88 °C
3.74	“-O	Cl	S02Me	H	H	95 °C
3.75		Cl	SO2Et	H	H	56 °C
3.76	CH2-CO2H	Cl	SO2Et	H	H	85 °C
3.77	H	Cl	SO2Et	H	H	88 °C
3.78	CH2OH	Cl	SO2Et	H	ch3	89 °C
3.79	ch2oh	Cl	SO2Me	H	ch3	95 °C
3.80	ch2och3	Cl	SO2Et	H	ch3	87 °C

31866/H

Pr.	Ä-R1	R2	RJ	Ra	Rc	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
3.81	CH2OCH3	Cl	SO2Me	H	ch3	75 ’C
3.82	CH2OEt	Cl	SO2Et	H	ch3	65 °C
3.83	ČH2OEt	Cl	SO2Me	H	ch3	72 ’C
3.84	CH2OCH2CH2CN	Cl	SO2Et	H	H	44 °C
3.85	ch2och2ch2cn	Cl	SO2Me	H	H	48 °C
3.86	ch2ch2cn	Cl	SO2Et	H	CN	65 ’C
3.87	ch2ch2cn	Cl	SO2Et	H	CN	85 ’C
3.88	CH2OCH2Ph	Cl	SO2Et	H	ch3	37 °C
3.89	CH2OCH2Ph	Cl	SO2Me	H	ch3	42 ’C

Tabuľka 4 - Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu všeobecného vzorca I, v ktorom majú substituenty a symboly nasledujúce významy:

Ra, Rb = väzba	Rb = H
r4 = h	R5 = H	RS = OH
R7 = H	Y = ch2	z= ch2
v= 1	w = 2

Pr.	A-R1	R-	Ra	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
4.1	CH2OCH3	Cl	SO2Et	84 °C
4.2	ch2och3	Cl	SO2Me	96 ’C
4.3	CH2NHC-N(CH3)2 ll	Cl	SO2Me	110 ’C

31866/H

Pr.	A-R1	R2	Ra	Fyzikálne dáta (teplota topenia)
	O
4.4	0 II o ch2nhc—	Cl	SO2Me	98 °C
4.5	CH2N(CH3)-SO2CH3	Cl	SO2Me	135 °C
4.6	0 II ch2n-c-ch3 II ch3	Cl	SO2Me	Fp. 122 °C

B. Príklady formulácií

1. Postrekový prípravok

Postrekový prípravok sa získa tak, že sa zmieša 10 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu a 90 hmotnostných dielov mastenca ako inertnej látky a rozdrví sa v kladivovom mlyne.

2. Dispergovateľný prášok

Vo vode ľahko dispergovateľný, zmáčateľný prášok sa získa tak, že sa zmieša 25 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu, 64 hmotnostných dielov kaolín obsahujúceho kremeňa ako inertnej látky, 10 hmotnostných dielov lignínsulfonátu draselného a 1 hmotnostný diel oleylmetyltaurátu sodného ako zmáčadla a dispergačného prostriedku a táto zmes sa rozomelie v kolíkovom mlyne.

3. Disperzný koncentrát

Vo vode ľahko dispergovateľný disperzný koncentrát sa získa tak, že sa zmieša 20 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu so 6 hmotnostnými dielmi alkylfenolpolyglykoléteru (^RTriton X 207), 3 hmotnostnými dielmi izotridekanolpolyglykoléteru (8 EO) a 71

31866/H hmotnostnými dielmi parafínového minerálneho oleja (oblasť teploty varu asi 255 °C až 277 °C) a táto zmes sa rozomelie v guľovom mlyne na jemnosť pod 5 mikrónov.

4. Emulgovateľný koncentrát

Emulgovateľný koncentrát sa získa z 15 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca podľa predloženého vynálezu, 75 hmotnostných dielov cyklohexanónu ako rozpúšťadla a 10 hmotnostných dielov oxetylovaného nonylfenolu ako emulgátora.

5. Vo vode dispergovateľný granulát

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tak, že sa zmieša:

hmotnostných dielov 10 hmotnostných dielov 5 hmotnostných dielov 3 hmotnostné diely 7 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I, lignínsulfonátu vápenatého, nátriumlaurylsulfátu, polyvinylalkoholu a kaolínu, táto zmes sa rozomelie v kolíkovom mlyne a získaný prášok sa granuluje vo vírivom lôžku za postrekovania vodou ako granulačnou kvapalinou.

Vo vode dispergovateľný granulát sa získa tiež tak, že sa:

hmotnostných dielov 5 hmotnostných dielov hmotnostné diely 1 hmotnostný diel 17 hmotnostných dielov 50 hmotnostných dielov zlúčeniny všeobecného vzorca I, sodnej soli kyseliny 2,2'-dinaftylmetán-6,6'disulfónovej, oleylmetyltaurátu sodného, polyvinylalkoholu, uhličitanu vápenatého a vody, homogenizuje v koloidnom mlyne a predbežne sa rozdrví, potom sa melie v perlovom mlyne a takto získaná suspenzia sa v sprejovej veži rozprašuje pomocou jednolátkovej trysky a usuší sa.

31866/H

C. Biologické príklady

1. Pôsobenie na buriny pri postupe pred vzklíčením

Semená jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burinových rastlín sa umiestnia v kvetináčoch do hlinitopiesčitej pôdy a pôdou sa prekryjú. Prostriedky, formulované vo forme zmáčateľných práškov alebo emulzných koncentrátov, sa potom aplikujú ako vodné suspenzie, prípadne emulzie s aplikovaným množstvom vody v prepočte 600 až 800 l/ha v dávke v prepočte 1 kg aktívnej látky alebo menej na hektár na povrch krycej pôdy. Po ošetrení sa kvetináče umiestnia do skleníka a udržiavajú sa za dobrých rastových podmienok pre buriny. Optická bonita poškodenia rastlín, prípadne vzklíčenia sa vykonáva po vzklíčení pokusných rastlín po pokusnej dobe 3 až 4 týždne v porovnaní s neošetrenými kontrolami. Pritom vykazujú napríklad zlúčeniny z príkladov 1.3, 1.4, 1.22, 1.43, 1.77, 1.92 a 1.125 aspoň 80 % účinok proti Stellaria média, Lolium multiflorum a Amaranthus retroflexus. Zlúčeniny z príkladov 1.4, 1.9, 1.12 a 1.32 vykazujú aspoň 90 % účinok proti Amaranthus retroflexus, Stellaria média a Setaria viridis. Zlúčeniny z príkladov 3.1, 3.11, 3.17, 3.38, 3.46 a 3.47 vykazujú 100 % účinok proti Amaranthus retroflexus a Sinapsis arvensis.

2. Pôsobenie na buriny pri postupe po vzklíčení

Semená jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burín sa umiestnia v kvetináčoch do hlinitopiesčitej pôdy, pôdou sa prekryjú a uložia sa do skleníka za dobrých rastových podmienok. Dva až tri týždne po vysiatí sa pokusné rastliny v štádiu troch lístkov ošetria zlúčeninami podľa predloženého vynálezu. Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu, formulované ako postrekový prášok', prípadne ako emulzný koncentrát, sa nastriekajú v dávkach v prepočte 1 kg aktívnej látky na hektár s aplikačným množstvom vody 600 až 800 l/ha na zelené časti rastlín. Po asi 3 až 4 týždňoch státia pokusných rastlín v skleníku za optimálnych rastových podmienok sa hodnotí účinok preparátov v porovnaní s nespracovanou kontrolou. Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu majú tiež

31866/H v postupe po vzklíčení dobrú herbicídnu účinnosť proti širokému spektru hospodársky dôležitých jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých škodlivých rastlín. Napríklad vykazujú zlúčeniny z príkladov 1.4, 1.12, 1.32 a 1.43 aspoň 80 % účinok proti Sinapsis arvensis a Amaranthus retroflexus. Zlúčeniny z príkladov

2.3 a 2.10 vykazujú aspoň 80 % účinok proti Stellaria média a Amaranthus retroflexus. Zlúčeniny z príkladov 3.1, 3.4, 3.11, 3.46 a 3.48 vykazujú aspoň 90 % účinok proti Sinapsis arvensis a Stellaria média.

3. Účinok na škodlivé rastliny v ryži

Typické škodlivé rastliny v kultúrach ryže sa umiestnia v skleníku za podmienok Paddy-ryže (výška hladiny vody: 2 až 3 cm). Po ošetrení formulovanými zlúčeninami podľa predloženého vynálezu v dávke, prepočítanej na 1 kg aktívnej substancie alebo menej na hektár, sa pokusné rastliny umiestnia za optimálnych rastových podmienok a takto sa nechajú počas celej pokusnej doby. Asi tri týždne po aplikácii sa vykoná vyhodnotenie pomocou optickej bonifikácie poškodenia rastlín v porovnaní s nespracovanou kontrolou. Zlúčeniny podľa predloženého vynálezu majú veľmi dobrý herbicídny účinok proti škodlivým rastlinám. Pritom vykazujú napríklad zlúčeniny z príkladov 3.4, 3.6, 3.17, 3.18, 3.47 a 3.48 aspoň 80 % účinok proti Cyperus iria a Echinocloa crus-galli.

4. Znášanlivosť kultúrnymi rastlinami

V ďalších pokusoch v skleníku sa semená veľkého počtu kultúrnych rastlín a jednoklíčnolistých a dvojklíčnolistých burín dajú do hlinitopiesčitej pôdy a pôdou sa prekryjú. Časť kvetináčov sa hneď spracuje rovnako, ako je opísané v odseku 1, ostatné sa umiestnia v skleníku, kým sa u rastlín nevyvinú dva až tri pravé lístočky a potom sa postriekajú v rôznych dávkach zlúčeninami všeobecného vzorca I podľa predloženého vynálezu, rovnako ako je opísané v odseku 2. Štyri až päť týždňov po aplikácii a umiestnení v skleníku sa zistí pomocou optickej bonity, že zlúčeniny podľa predloženého vynálezu nechávajú

31866/H kultúry s dvoma vyklíčenými lístkami, ako je napríklad sója a cukrová repa, v postupe pred vzklíčením a po vzklíčení, spravidla i pri vysokých dávkach účinnej látky, nepoškodené alebo prakticky nepoškodené. Niektoré substancie šetria okrem toho tiež graminálne kultúry, ako je napríklad jačmeň, pšenica a ryža. Zlúčeniny všeobecného vzorca I vykazujú čiastočne vysokú selektivitu a sú preto vhodné na ničenie nežiaduceho rastu rastlín v hospodárskych kultúrach.

Claims (13)

1. Izoxazolyl- a izoxazolinyl-substituované benzoylcyklohexándióny všeobecného vzorca I:

v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci až 8 uhlíkových atómov ako členov reťazca, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou alebo dvoma divalentnými jednotkami zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CO2R⁸, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)SO₂R⁹, N(R⁸)-CO-X a P(O)R⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a

31866/H heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 9 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu,

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu, cykloalkylalkylovú skupinu, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, heteroarylalkylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, cykloalkoxyskupinu, aryloxyskupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklyloxyskupinu, alkyltioskupinu, aryltioskupinu, heteroaryltioskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylalkyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, arylaminoskupinu, diarylaminoskupinu, N-alkyl-Narylaminoskupinu, cykloalkylaminoskupinu, alkylsulfonylovú skupinu, arylsulfonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu, aminosulfonylovú skupinu, alkylaminosulfonylovú skupinu, dialkylaminosulfonylovú skupinu, arylaminosulfonylovú skupinu, diarylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminosulfonylovú skupinu, alkylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonylaminoskupinu, arylsulfonylaminoskupinu, heteroarylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, arylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heteroarylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heterocyklylsulfonyl-Nalkylaminoskupinu, alkylkarbonylovú skupinu, cykloalkylkarbonylovú skupinu, arylkarbonylovú skupinu, arylalkylkarbonylovú skupinu, heteroarylkarbonylovú skupinu, heterocyklylkarbonylovú skupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, aryloxykarbonylovú skupinu, arylalkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonyloxyskupinu, arylkarbonyloxyskupinu, arylalkylkarbonyloxyskupinu, aminokarbonylovú

31866/H skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonyloxyskupinu, aminokarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, arylaminokarbonylaminoskupinu, diarylaminokarbonylaminoskupinu, heteroarylaminokarbonylaminoskupinu, diheteroarylaminokarbonylaminoskupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylaminoskupinu, alkylkarbonylaminoskupinu, dialkylkarbonylaminoskupinu, arylkarbonylaminoskupinu, diarylkarbonylaminoskupinu, alkylkarbonyl-N-arylaminoskupinu, arylkarbonyl-N-alkylaminoskupinu, alkoxykarbonyloxyskupinu, cykloalkoxykarbonyloxyskupinu, aryloxykarbonyloxyskupinu, arylalkoxykarbonyloxyskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu, cykloalkoxykarbonylaminoskupinu, aryloxykarbonylaminoskupinu, alkoxykarbonyl-N-alkylaminoskupinu, formylovú skupinu, atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu, halogénalkenyloxyskupinu, halogénalkinyloxyskupinu, halogénalkyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, halogénalkylaminoskupinu, halogénalkenylaminoskupinu, halogénalkinylaminoskupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkylkarbonylovú skupinu, halogénalkenylkarbonylovú skupinu, halogénalkinylkarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylovú skupinu, halogénalkenyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkinyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkenylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkinylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylaminoskupinu, halogénalkylaminokarbonylaminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, arylalkoxyalkoxyskupinu alebo alkoxyalkoxyalkoxyskupinu, znamená skupinu OR¹⁰, alkyltioskupinu, halogénalkyltioskupinu, alkenyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, alkinyltioskupinu, halogén31866/H alkinyltioskupinu, alkylsulfinylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, alkenylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, alkinylsulfinylovú skupinu, halogénalkinylsulfinylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, alkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, alkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, prípadne substituovanú fenyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo atóm halogénu,

R⁷ znamená vodíkový atóm, 3-tetrahydropyranylovú skupinu, 4-tetrahydropyranylovú skupinu, 3-tetrahydrotiopyranylovú skupinu, alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltioskupinu a fenylovú skupinu, pričom osem naposledy menovaných skupín je prípadne substituovaných jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu, alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R⁷ tvoria reťazec zo skupín OCH₂CH₂O, OCH2CH2CH2O, SCH2CH2S a SCH₂CH₂CH₂S, pričom tento je prípadne substituovaný jednou až štyrmi metylovými skupinami, alebo dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁷ tvoria väzbu alebo tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, prípadne substituovaný jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu,

R⁸ a R⁹ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkenylovú skupinu, alkenyloxyskupinu, alkinylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, kyanoalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo prípadne substituovanú arylalkylovú skupinu, alebo

31866/H

R⁸ a R⁹ tvoria spoločne s ich spájajúcim atómom päťčlenný alebo šesťčlenný nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený kruh, ktorý prípadne obsahuje jeden alebo dva ďalšie heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej kyslík a dusík a ktorý je prípadne substituovaný jedným až troma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu a oxoskupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyalkylovú skupinu, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú skupinu, alkylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu, halogénalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, halogénalkoxyskupinu, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

R¹¹ znamená skupinu R¹⁰, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu alebo cykloalkylalkylovú skupinu,

X znamená zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, skupinu N-H, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂,

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, SO, SO_2t N-H, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂, v znamená číslo 0 alebo 1, a w znamená číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4, s tým opatrením, že aspoň dva zvyšky z R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú vodíkový atóm.

31866/H

2. Benzoylcyklohexándióny podľa nároku 1 všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci až 6 uhlíkových atómov ako členov reťazca, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo viacerými zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou divalentnou jednotkou zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CO2R⁸, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)SO₂R⁹, N(R⁸)-CO-X a P(O)R⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu .s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SOR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu a

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu, alkenylovú skupinu, alkinylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, cykloalkenylovú skupinu, cykloalkylalkylovú skupinu, arylovú skupinu, arylalkylovú skupinu, heteroarylovú skupinu, heteroarylalkylovú skupinu, heterocyklylovú skupinu, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu, cykloalkoxy31866/H skupinu, aryloxyskupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklyloxyskupinu, alkyltioskupinu, aryltioskupinu, heteroaryltioskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylalkyltioskupinu, aminoskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, arylaminoskupinu, diarylaminoskupinu, N-alkyl-Narylaminoskupinu, cykloalkylaminoskupinu, alkylsulfonylovú skupinu, arylsulfonylovú skupinu, alkylsulfinylovú skupinu, aminosulfonylovú skupinu, alkylaminosulfonylovú skupinu, dialkylaminosulfonylovú skupinu, arylaminosulfonylovú skupinu, diarylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminosulfonylovú skupinu, N-alkyl-N-heteroarylaminosulfonylovú skupinu, alkylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonylaminoskupinu, arylsulfonylaminoskupinu, heteroarylsulfonylaminoskupinu, cykloalkylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, arylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heteroarylsulfonyl-N-alkylaminoskupinu, heterocyklylsulfonyl-Nalkylaminoskupinu, alkylkarbonylovú skupinu, cykloalkylkarbonylovú skupinu, arylkarbonylovú skupinu, arylalkylkarbonylovú skupinu, heteroarylkarbonylovú skupinu, heterocyklylkarbonylovú skupinu, karboxyskupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, aryloxykarbonylovú skupinu, arylalkoxykarbonylovú skupinu, alkylkarbonyloxyskupinu, arylkarbonyloxyskupinu, arylalkylkarbonyloxyskupinu, aminokarbonylovú skupinu, alkylaminokarbonylovú skupinu, dialkylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-Nheteroarylaminokarbonylovú skupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonyloxyskupinu, aminokarbonylaminoskupinu, alkylaminokarbonylaminoskupinu, dialkylaminokarbonylaminoskupinu, arylaminokarbonylaminoskupinu, diarylaminokarbonylaminoskupinu, heteroarylaminokarbonylaminoskupinu, diheteroarylaminokarbonylaminoskupinu, N-alkyl-N-arylaminokarbonylaminoskupinu, alkylkarbonylaminoskupinu, dialkylkarbonylaminoskupinu, arylkarbonylaminoskupinu, diarylkarbonylaminoskupinu, alkylkarbonyl-N-arylaminoskupinu, arylkarbonyl-N-alkylaminoskupinu, alkoxykarbonyloxyskupinu, cykloalkoxykarbonyloxyskupinu, aryloxykarbonyloxyskupinu, arylalkoxykarbonyloxyskupinu, alkoxykarbonylaminoskupinu, cykloalkoxykarbonylaminoskupinu, aryloxykarbonyl31866/H aminoskupinu, alkoxykarbonyl-N-alkylaminoskupinu, formylovú skupinu, atóm halogénu, halogénalkylovú skupinu, halogénalkenylovú skupinu, halogénalkinylovú skupinu, halogénalkoxyskupinu, halogénalkenyloxyskupinu, halogénalkinyloxyskupinu, halogénalkyltioskupinu, halogénalkenyltioskupinu, halogénalkinyltioskupinu, halogénalkylaminoskupinu, halogénalkenylaminoskupinu, halogénalkinylaminoskupinu, halogénalkylsulfonylovú skupinu, halogénalkenylsulfonylovú skupinu, halogénalkinylsulfonylovú skupinu, halogénalkylsulfinylovú skupinu, halogénalkenylsulfinylovú skupinu, halogénaikinylsulfinylovú skupinu, halogénalkylkarbonylovú skupinu, halogénalkenylkarbonylovú skupinu, halogénalkinylkarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylovú skupinu, halogénalkenyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkinyloxykarbonylovú skupinu, halogénalkylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkenylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkinylaminokarbonylovú skupinu, halogénalkoxykarbonylaminoskupinu, halogénalkylaminokarbonyl-aminoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, arylalkoxyalkoxyskupinu alebo alkoxyalkoxyalkoxyskupinu.

3. Benzoylcyklohexándióny podľa nároku 1 alebo 2 všeobecného vzorca

I, v ktorom:

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰, alkyltioskupinu, alkylsulfonylovú skupinu, pripadne substituovanú fenyltioskupinu, kyanoskupinu, kyanátoskupinu, tiokyanátoskupinu alebo atóm halogénu,

R⁷ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, alkoxyskupinu, alkoxyalkylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu, alkoxykarbonylovú skupinu, alkyltioskupinu a fenylovú skupinu, alebo dva na spoločnom uhlíkovom atóme viazané zvyšky R^z tvoria reťazec zo skupín OCH₂CH₂O a OCH₂CH₂CH₂O, pričom tento je prípadne substituovaný jednou až štyrmi metylovými skupinami, alebo

31866/H dva na priamo susediacich uhlíkových atómoch viazané zvyšky R⁷ tvoria väzbu alebo tvoria s ich nesúcimi uhlíkovými atómami trojčlenný až šesťčlenný kruh, pripadne substituovaný jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu, alkyltioskupinu a alkoxyskupinu,

R⁸ a R⁹ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, kyanoalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, prípadne substituovanú arylovú skupinu alebo prípadne substituovanú arylalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alebo

R⁸ a R⁹ tvoria spoločne s ich spájajúcim atómom päťčlenný alebo šesťčlenný nasýtený, čiastočne alebo úplne nenasýtený kruh, ktorý prípadne obsahuje jeden alebo dva ďalšie heteroatómy zo skupiny zahrňujúcej kyslík a dusík a ktorý je prípadne substituovaný jedným až troma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a oxoskupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle i alkoxyle, formylovú skupinu, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, dialkylaminokarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v každom alkyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo

31866/H viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú.skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu, a

R¹¹ znamená skupinu R¹⁰, alkenylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, alkinylovú skupinu s 2 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami alebo cykloalkylalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami v cykloalkyle a s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle.

4. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 3 všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená nasýtený alebo raz alebo niekoľkokrát nenasýtený uhľovodíkový reťazec, obsahujúci 1 až 6 uhlíkových atómov ako členov reťazca, ktorý je prípadne substituovaný jedným alebo dvoma zvyškami zo skupiny zahrnujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu a ktorý je prípadne prerušený jednou divalentnou jednotkou zo skupiny zahrňujúcej atóm kyslíka a síry a karbonylovú skupinu,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR^Í1, SR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹ alebo

R^a a R^c tvoria spoločne väzbu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, skupinu NH, N-alkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂,

Z znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej kyslík, síru, SO₂, Nalkylovú skupinu a skupinu C(R⁷)₂ a

31866/H w znamená číslo O, 1, 2 alebo 3.

5. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 4 všeobecného vzorca I, v ktorom:

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SO₂R¹¹, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹,

N(R⁸)SO₂R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú prípadne raz alebo viackrát substituované,

R², R³, R⁴ a R⁵ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu.

6. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 5 všeobecného vzorca I, v ktorom:

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONH2 a CONR⁸R⁹, kyanoskupinu,

31866/H nitroskupinu, atóm halogénu alebo skupinu A-R¹,

R² a R³ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, haiogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu, ,R⁴ a R⁵ znamenajú vodíkový atóm,

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo prípadne substituovanú fenyltioskupinu,

R^z znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami alebo fenylovú skupinu,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkylkarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkyle, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami v alkoxyle, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, haiogénalkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

Y znamená divalentnú jednotku zo skupiny zahrňujúcej N-alkylovú skupinu

31866/H a skupinu C(R⁷)₂ a

Z znamená divalentnú jednotku C(R⁷)₂.

7. Benzoylcyklohexándióny podľa niektorého z nárokov 1 až 6 všeobecného vzorca I, v ktorom:

A znamená metylénovú alebo etylénovú skupinu, ktorá je prípadne substituovaná jedným alebo dvoma zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami a hydroxyskupinu,

R¹ znamená skupiny OR¹¹, SR¹¹, SO2R¹¹, CONR⁸R⁹, N(R⁸)COR⁹, N(R⁸)COX, N(R⁸)SO2R⁹, kyanoskupinu, nitroskupinu, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, cykloalkenylovú skupinu s 3 až 6 uhlíkovými atómami, fenylovú skupinu, fenoxyskupinu, fenyltioskupinu, heteroarylovú skupinu, heteroaryloxyskupinu, heterocyklylovú skupinu alebo heterocyklyloxyskupinu, pričom deväť naposledy menovaných zvyškov je raz alebo viackrát substituovaných, alebo

A a R¹ tvoria spoločne zvyšok zo skupiny zahrňujúcej heteroarylovú a heterocyklylovú skupinu, pričom oba uvedené zvyšky sú pripadne raz alebo viackrát substituované,

R^a, R^b a R^c znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, prípadne raz alebo viackrát substituovanú alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, skupinu OR¹¹ alebo atóm halogénu,

R² a R³ znamenajú nezávisle od seba vodíkový atóm, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkyltioskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, halogénalkylsulfinylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami,

31866/H halogénsulfonylovú skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, nitroskupinu a kyanoskupinu,

R⁶ znamená skupinu OR¹⁰ alebo prípadne substituovanú fenyltioskupinu,

R⁷ znamená vodíkový atóm alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami,

R¹⁰ znamená vodíkový atóm, alkylsulfonylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, benzoylovú skupinu alebo fenylsulfonylovú skupinu, pričom obe naposledy menované skupiny sú prípadne substituované jedným alebo viacerými, rovnakými alebo rôznymi zvyškami zo skupiny zahrňujúcej alkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, halogénalkylovú skupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, alkoxyskupinu s 1 až 6 uhlíkovými atómami, atóm halogénu, kyanoskupinu a nitroskupinu,

Y znamená skupinu C(R⁷)₂, v znamená číslo 1a w znamená číslo 0, 1 alebo 2.

8. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje herbicídne účinný obsah aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 7.

9. Herbicídny prostriedok podľa nároku 8 v zmesi s formulačnými pomocnými činidlami.

10. Spôsob ničenia nežiaducich rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa účinné množstvo aspoň jednej zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 7 alebo herbicídneho prostriedku podľa nároku 8 alebo 9 aplikuje na rastliny alebo miesto nežiaduceho rastu rastlín.

11. Použitie zlúčenín všeobecného vzorca I podľa niektorého z nárokov 1 až 7 alebo herbicídnych prostriedkov podľa nároku 8 alebo 9 na ničenie nežiaducich rastlín.

12. Použitie podľa nároku 11, vyznačujúce sa tým, že sa zlúčeniny všeobecného vzorca I používajú na ničenie nežiaducich rastlín v kultúrach

31866/H úžitkových rastlín.

13. Použitie podľa nároku 12, vyznačujúce sa tým, že úžitkové rastliny sú transgénne rastliny.