SK10802000A3 - Výroba polyamidov z aminonitrilov - Google Patents
Výroba polyamidov z aminonitrilov Download PDFInfo
- Publication number
- SK10802000A3 SK10802000A3 SK1080-2000A SK10802000A SK10802000A3 SK 10802000 A3 SK10802000 A3 SK 10802000A3 SK 10802000 A SK10802000 A SK 10802000A SK 10802000 A3 SK10802000 A3 SK 10802000A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- liquid
- mixture
- water
- pressure
- acid
- Prior art date
Links
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 74
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 42
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 30
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 claims description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- -1 aminoalkyl nitrile Chemical class 0.000 description 23
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 13
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 9
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 8
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- 230000002051 biphasic effect Effects 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 3
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 3
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 2-ethenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=CC1=NCCO1 BQBSIHIZDSHADD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 5-(3,3-dicarboxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C=2C=CCC(C=2)(C(O)=O)C(O)=O)=C1 NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 9-aminononanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCC(O)=O VWPQCOZMXULHDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 238000001632 acidimetric titration Methods 0.000 description 1
- KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N acridine-1,3,6,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=NC3=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C3C=C21 KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical class [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1.OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 ZOQOMVWXXWHKGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.CC(C)C1=CC=CC=C1 MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N decanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCC#N DFJYZCUIKPGCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000006277 halobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002934 lysing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical class OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005501 phase interface Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000412 polyarylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=C1 CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N undecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCC#N ISIQQQYKUPBYSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predložený vynález sa týka postupu na výrobu polyamidov z aminonitrilov a vodného média za zvýšenej teploty a zvýšeného tlaku.
Predložený vynález sa ďalej týka použitia vodných monomérových a oligomérových extraktov získaných z výroby polyamidu extrakciou polyméru vodou.
Doterajší stav techniky
Polyméry vznikajúce pri výrobe polyamidu polymerizáciou napríklad εkaprolaktámu obsahujú nízkomolekulové frakcie pozostávajúce z kaprolaktámu a jeho oligomérov. V praxi sa tieto nízkomolekulové frakcie odstraňujú extrakciou horúcou vodou. Kaprolaktám možno regenerovať z týchto extrakčných vôd (vodné extrakty monoméru a oligomérov), vyčistiť a v prípade potreby znova zaviesť do polymerizácie. Je tiež možné pridať lýzne činidlá na skonvertovanie oligomérov v extrakčných vodách na kaprolaktám, ktorý rovnako možno izolovať, vyčistiť a opakovane použiť.
DE-A-25 01348 opisuje postup na výrobu polyamidov z ε-kaprolaktámu obsahujúci krok extrakcie rozpúšťadlom po polymerizácii. Extrakt obsahujúci monoméry a oligoméry sa nakoncentruje za neprítomnosti vzdušného kyslíka v aparatúre, v ktorej sú plochy v kontakte s extraktom zhotovené z materiálov, ktoré sú inertné za podmienok kroku koncentrácie. Získaný koncentrát sa polymerizuje bez ďalšieho čistenia alebo frakcionácie, samotný alebo spolu s inými východiskovými látkami tvoriacimi polyamid.
U S 3,459,640 opisuje postup regenerácie čisteného kaprolaktámu z polykaproamidových extrakčných roztokov. Surový kaprolaktám sa pretláča cez výmenník tepla a potom do separátora, kde sa čistený kaprolaktám oddestiluje za zníženého tlaku. Kaprolaktám možno vrátiť do reakcie.
US 5,077,381 opisuje postup na výrobu polyamidov z amidových monomérov, kde sa extrahujú neskonvertované amidové monoméry a oligoméry, relatívny podiel oligomérov v extrakte sa zníži tepelným spracovaním pri 220 až 290 °C a extrahovaný podiel reakčnej zmesi sa vráti do reakcie.
V EP-A-0 608 454 sa odpady polyamidu-6 alebo odpady polyamidu-6 obsahujúce oligoméry alebo oligomérne laktámové zvyšky regenerujú tým, že sa podrobia depolymerizačnej hydrolýze v tlakovom reaktore za prítomnosti pridanej vody.
Všetky uvedené postupy majú nevýhodu, že extrakčná voda sa musí podrobiť spracovaniu, v niektorých prípadoch vo viacerých fázach, kým možno celý extrakt alebo jeho zložky, najmä kaprolaktám, použiť na obnovenú polymerizáciu. Postupy, ktoré predpokladajú odstraňovanie, spracovanie a recyklovanie kaprolaktámu, majú ďalšiu nevýhodu, že oligoméry v extrakčných vodách sa nespracujú, ale musia sa zlikvidovať. Navyše vyššie uvedené postupy na recyklovanie extrakčnej vody predpokladajú použitie procesného kroku na hydrolytickú polymerizáciu extrakčného vodného koncentrátu alebo zmesi zložiek extrakčnej vody a kaprolaktámu.
Podstata vynálezu
Cieľom predloženého vynálezu je poskytnúť postup na recyklovanie extrakčnej vody, t.j. vodných extraktov monoméru a oligomérov získaných pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou tak, že sa vodné extrakčné roztoky použijú v polymerizácii ideálne priamo bez krokov spracovania, koncentrovania alebo odstraňovania. Postup sa navyše vyhne nevýhodám existujúcich procesov.
Zistili sme, že tento cieľ sa dosahuje podľa vynálezu použitím vodných extraktov monoméru a oligomérov získaných pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou pri výrobe polyamidu priamou reakciou s aminonitrilmi.
Vynález tiež poskytuje postup na výrobu polyamidov reakciou aspoň jedného aminonitrilu s vodnými extraktmi monoméru a oligomérov získanými pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou.
Podľa vynálezu vodné extrakty monoméru a oligomérov sa vracajú do polymerizácie bez ďalších krokov spracovania. V súlade s tým nie je potrebné žiadne koncentrovanie, frakcionácia ani čistenie.
Postup podľa vynálezu na recyklovanie vodných extraktov možno uskutočniť dávkovo alebo kontinuálne.
Výhodné je konvertovať reakčnú zmes obsahujúcu vodné extrakty monoméru a oligoméru, aminonitril a vodu na polyamid vo viacfázovom výrobnom procese. Zloženie reakčnej zmesi závisí od obsahu extrahovateľných látok vo vodnom extrakte. Podľa vynálezu je obsah vody reakčnej zmesi v intervale od 10 do 80 % hmotn., s výhodou v intervale od 25 do 60 % hmotn..
Podľa vynálezu je výhodný taký postup na výrobu polyamidu reakciou aspoň jedného aminonitrilu s vodou, ktorý obsahuje nasledujúce kroky:
(1) reakciu aspoň jedného aminonitrilu s vodným médiom pri teplote od 90 do
400 °C a tlaku od 0,1 do 35 x 10® Pa, čím sa získa reakčná zmes, (2) ďalej reakciu reakčnej zmesi pri teplote od 150 do 400 °C a tlaku, ktorý je nižší ako tlak v kroku 1, pričom teplota a tlak sa volia tak, aby sa získala prvá plynná fáza a prvá kvapalná alebo prvá tuhá fáza alebo zmes prvej tuhej a prvej kvapalnej fázy a prvá plynná fáza sa oddelí od prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo od zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy a (3) zmiešanie prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy s plynnou alebo kvapalnou fázou tvoriacou vodné médium pri teplote od 90 do 370 °C a tlaku od 0,1 do 30 x 106 Pa, čím sa získa zmes produktov, pričom vodné médium použité v kroku 1 a/alebo 3 sú vodné extrakty monoméru a oligomérov získané pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou a inak voda.
Postup môže popri kroku 3 alebo namiesto neho obsahovať nasledujúci krok:
(4) postkondenzáciu zmesi produktov pri teplote od 200 do 350 °C a tlaku, ktorý je nižší ako tlak v kroku 3, pričom teplota a tlak sa volí tak, aby sa získala druhá, vodu a amoniak obsahujúca plynná fáza a druhá kvapalná alebo druhá tuhá fáza alebo zmes druhej kvapalnej a druhej tuhej fázy, ktoré obsahujú polyamid.
Teda vodné extrakty monoméru a oligomérov možno vrátiť do kroku 1, kroku 3 alebo do oboch krokov postupu. Ak sa nepoužíva vodný extrakt, možno namiesto neho použiť vodu.
Aminonitrilom v zmesi môže byť v zásade akýkoľvek aminonitril, t.j. akákoľvek zlúčenina s aspoň jednou aminoskupinou a aspoň jednou nitrilovou skupinou. Výhodné sú ω-aminonitrily, najmä ω-aminoalkylnitrily majúce 4 až 12 atómov uhlíka, s väčšou výhodou 4 až 9 atómov uhlíka v alkylénovom zoskupení, alebo aminoalkylarylnitril s 8 až 13 atómami uhlíka, pričom výhodnými aminoalkylarylnitrilmi sú aminoalkylarylnitrily, ktoré majú alkylénovú skupinu s aspoň jedným atómom uhlíka medzi aromatickou jednotkou a amino- a nitrilovou skupinou. Osobitne výhodné aminoalkylarylnitrily sú tie, ktoré majú aminoskupinu a nitrilovú skupinu v polohe 1,4 voči sebe navzájom.
Použitý ω-aminoalkylnitril je s výhodou lineárny ω-aminoalkylnitril, v ktorom alkylénové zoskupenie (-CH2-) s výhodou obsahuje od 4 do 12 atómov uhlíka, s väčšou výhodou od 4 do 9 atómov uhlíka, napríklad 6-amino-1-kyanopentán (6aminokapronitril), 7-amino-1-kyanohexán, 8-amino-1-kyanoheptán, 9-amino-1kyanooktán,10-amino-1-kyanononán, s osobitnou výhodou 6-aminokapronitril.
6-Aminokapronitril sa obyčajne získava hydrogenáciou adiponitrilu podľa známych metód opísaných napríklad v DE-A 836,938, DE-A 848,654 alebo USA 5,151,543.
Je samozrejme možné použiť zmesi viacerých aminonitrilov alebo zmesi aminonitrilu s ďalšími komonomérmi, napríklad kaprolaktámom, alebo nižšie definovanú zmes.
V konkrétnom uskutočnení, najmä ak sa majú pripraviť kopolyamidy alebo rozvetvené polyamidy alebo polyamidy s predĺženým reťazcom, používa sa namiesto čistého 6-aminokapronitrilu nasledujúca zmes:
od 50 do 99,9, s výhodou od 80 do 90 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 0,01 do 50, s výhodou od 1 do 30 % hmotn. aspoň jednej dikarboxylovej kyseliny vybranej zo skupiny pozostávajúcej z alifatických C4-C10-a-ca5 dikarboxylových kyselín, aromatických C8-Ci2-dikarboxylových kyselín a C5-C8cykloalkándikarboxylových kyselín, od 0 do 50, s výhodou od 0,1 do 30% hmotn. α,ω-diamínu so 4 až 10 atómmi uhlíka, od 0 do 50, s výhodou od 0 do 30 % hmotn. a,co-C2-Ci2-dinitrilu a od 0 do 50, s výhodou od 0 do 30 % hmotn. a,o-C5-Ci2-aminokyseliny alebo príslušného laktámu, od 0 do 10 % hmotn. aspoň jednej anorganickej kyseliny alebo jej soli, pričom jednotlivé hmotnostné percentá dávajú súčet 100 %.
Medzi vhodné dikarboxylové kyseliny patria alifatické C4-Cw-a,o-dikarboxylové kyseliny ako kyselina jantárová, kyselina glutárová, kyselina adipová, kyselina pimelová, kyselina suberová, kyselina azelaínová, kyselina sebaková, s výhodou kyselina adipová a kyselina sebaková, s osobitnou výhodou kyselina adipová, a aromatické C8-Ci2-dikarboxylové kyseliny ako kyselina tereftalová a tiež C5-C8cykloalkándikarboxylové kyseliny ako kyselina cyklohexándikarboxylová.
Medzi vhodné α,ω-diamíny so 4 až 10 atómami uhlíka patrí tetrametyléndiamín, pentametyléndiamín, hexametyléndiamín, heptametyléndiamín, oktametyléndiamín, nonametyléndiamín a dekametyléndiamín, s výhodou hexametyléndiamín.
Ďalej je tiež možné použiť soli vyššie uvedených dikarboxylových kyselín a diamínov, najmä soľ kyseliny adipovej a hexametyléndiamínu, ktorá je známa ako soľ 66.
Použitým a,<D-C2-Ci2-dinitrilom je s výhodou alifatický dinitril ako napríklad
1,4-dikyanobután (adiponitril), 1,5-dikyanopentán, 1,6-dikyanohexán, 1,7-dikyanoheptán, 1,8-dikyanooktán, 1,9-dikyanononán, 1,10-dikyanodekán, s osobitnou výhodou adiponitril.
V prípade potreby možno tiež použiť diamíny, dinitrily a aminonitrily odvodené od rozvetvených alkylov alebo arylov alebo alkylarylov.
Použitou a,co-C5-Ci2-aminokyselinou môže byť kyselina 5-aminopentánová, kyselina 6-aminohexánová, kyselina 7-aminoheptánová, kyselina 8-aminooktánová, kyselina 9-aminononánová, kyselina 10-aminodekánová, kyselina 11aminoundekánová alebo kyselina 12-aminododekánová, s výhodou kyselina 6aminohexánová.
Reakcia v prvom kroku sa môže uskutočniť bez katalyzátora alebo za prítomnosti katalyzátora na báze kovového oxidu. V nasledujúcom sú reakčné podmienky opísané bez katalyzátora a s katalyzátorom (v zátvorke).
Podľa vynálezu obsahuje prvý krok (krok 1) zahrievanie aminonitrilu s vodou pri teplote od asi 100 (90) do asi 400 (400) °C, s výhodou asi 200 (180) až asi 350 (310) °C, najmä od asi 240 (220) do asi 290 (270) °C, pričom sa nastaví tlak od asi 0,1 do asi 35 (15) x 106 Pa, s výhodou asi 1 (1) až asi 15 (10) x 106 Pa, najmä asi 4 (4) až asi 11 (9) x 10® Pa. V tomto kroku možno nastaviť tlak a teplotu voči sebe navzájom tak, aby sa získala kvapalná alebo tuhá fáza a zmes kvapalnej alebo tuhej fázy a plynnej fázy. Reakčná zmes by mala s výhodou byť vo forme jedinej kvapalnej fázy.
Podľa vynálezu sa používa voda alebo extrakt v molárnom pomere aminoalkylnitrilu k vode v intervale od 1:1 do 1:30 (1:10), s osobitnou výhodou v intervale od 1:2 do 1:10 (1:8), s veľmi osobitnou výhodou v intervale od 1:2 do 1:8 (1:6), pričom sa uprednostňuje použitie nadbytku vody alebo extraktu vzhľadom na použitý aminoalkylnitril.
V tomto uskutočnení kvapalná alebo tuhá fáza alebo zmes kvapalnej a tuhej fázy zodpovedá reakčnej zmesi, zatiaľ čo plynná fáza sa oddelí. V rámci tohto kroku možno plynnú fázu oddeliť od kvapalnej alebo tuhej fázy alebo od zmesi tuhej alebo kvapalnej fázy naraz, alebo syntetická zmes tvoriaca sa v tomto kroku môže byť prítomná v dvojfázovej forme: kvapalná/plynná, tuhá/plynná alebo kvapalno-tuhá/plynná. Tlak a teplotu možno samozrejme tiež upraviť voči sebe navzájom tak, aby syntetická zmes existovala ako jediná tuhá alebo kvapalná fáza.
Odstránenie plynnej fázy možno uskutočniť použitím miešaných alebo nemiešaných oddeľovacích nádob alebo batérií nádob a pomocou odparky, napríklad pomocou rotačných odpariek alebo molekulových odpariek, napríklad filmových extrudérov, alebo pomocou kruhových diskových reaktorov, ktoré zabezpečujú zväčšené fázové rozhranie. V niektorých prípadoch môže byť potrebná recirkulácia syntetickej zmesi alebo použitie slučkového reaktora, aby sa zvýšilo fázové rozhranie. Navyše odstránenie plynnej fázy možno podporiť pridaním vodnej pary alebo inertného plynu do kvapalnej fázy.
Tlak sa s výhodou upraví pri predvolenej teplote tak, aby bol tlak menší ako rovnovážny tlak pár amoniaku, ale väčší ako rovnovážny tlak pár ostatných komponentov v syntetickej zmesi pri danej teplote. Takýmto spôsobom je možné pôsobiť v prospech odstraňovania amoniaku a tým urýchliť hydrolýzu kyselinových amidových skupín.
Krok 1 možno uskutočniť pomocou miešaných nádob, prietokových rúrok alebo batérií nádob. S výhodou sa uskutoční dvojfázový postup s použitím nádob alebo reakčnej kolóny, zatiaľ čo postup s jedinou kvapalnou fázou sa s výhodou uskutoční pomocou náplňovej prietokovej rúrky. Použitie zväzkovo-rúrkového reaktora voliteľne s náplňou v prvom postupe je rovnako možné a výhodné najmä pre dvojfázový postup, aby sa zlepšil prenos tepla a aby sa ďalej znížilo axiálne spätné miešanie reaktantov.
Vhodnými náplňami sú napríklad Raschigove krúžky alebo Sulzerove zmiešavacie prvky, aby sa zabezpečil úzky čas prestoja a aby sa obmedzilo spätné miešanie.
V ďalšom uskutočnení sa reaktor z prvého kroku podrobí režimu toku nadol, kedy je opäť výhodné použiť náplň, ktorá obmedzuje akékoľvek axiálne spätné miešanie reaktantov. V dôsledku toho plynný amoniak uvoľnený v reaktore prevažne priamo po vstupe do reaktora dosahuje plynnú fázu v hornej časti reaktora najpriamejšou cestou. Interferencia spôsobená na profile toku v ďalšom priestore reaktora stúpajúcimi bublinkami plynu alebo konvekcia je preto minimálna.
Čo sa týka trvania času prestoja syntetickej zmesi v prvom kroku, neexistujú žiadne obmedzenia; vo všeobecnosti sa však pohybuje v intervale od asi 10 minút do asi 10 hodín, s výhodou v intervale od asi 30 minút do asi 6 hodín.
Hoci neexistujú ani žiadne obmedzenia v súvislosti so stupňom konverzie nitrilových skupín v kroku 1, najmä ekonomické dôvody diktujú, aby konverzia nitrilových skupín v kroku 1 nebola vo všeobecnosti nižšia ako asi 70 % molárnych, s výhodou aspoň asi 95 % molárnych a najmä v intervale od asi 97 do asi 99 % molárnych v každom prípade vzhľadom na móly použitého aminonitrilu.
Konverzia nitrilovej skupiny sa zvyčajne určuje pomocou IČ spektroskopie (CN stretching vibrácia pri vlnočte 2247), NMR alebo HPLC, s výhodou IČ spektroskopiou.
V ďalšom výhodnom uskutočnení sa zmes aminonitrilu a vody kontinuálne zahrieva pomocou výmenníka tepla a zmes takto zahrievaná sa zavádza do reakčnej nádoby vyhrievanej na tú istú teplotu, s výhodou do rúrky, ktorá v prípade potreby môže obsahovať náplň ako napríklad Sulzerove zmiešavacie prvky, aby sa zabránilo spätnému miešaniu. Aminonitril a vodu možno samozrejme zahrievať aj oddelene.
Vynález takisto nevylučuje uskutočnenie reakcie v kroku 1 za prítomnosti kyslíkatých zlúčenín fosforu, najmä kyseliny fosforečnej, kyseliny fosforitej a kyseliny fosfornej a ich solí s alkalickými kovmi a kovmi alkalických zemín a amónnymi soľami, ako je napríklad Na3PO4l NaH2P04, Na2HPO4, NaH2PO3, Na2HPO3, NaH2PO2, KaPO^ KH2PO4, fcHPC^, KH2PO3, I^HPOa, KH2PO2, kedy molárny pomer ω-aminonitrilu voči zlúčeninám fosforu je volený v intervale od 0,01:1 do 1:1, s výhodou v intervale od 0,01:1 do 0,1:1.
Ďalej je výhodné použiť známe kovové oxidy, napríklad oxidy titaničité, oxid zirkoničitý, oxid hlinitý, oxid lantanitý, oxid horečnatý atď., s výhodou Brônstedovu kyselinu ako katalyzátor vybraný spomedzi nasledujúcich: beta-zeolitový katalyzátor, katalyzátor na báze vrstevnatých silikátov alebo katalyzátor na báze oxidu titaničitého, na heterogénnu katalýzu v jednotlivých krokoch postupu, aby sa urýchlila konverzia najmä nitrilových skupín. Výhodné sú oxidy titaničité, najmä oxidy titaničité obsahujúce od 70 do 100 % hmotn. anatasu a od 0 do 30 % hmotn. rutilu, v ktorých až do 40 % hmotn. oxidu titaničitého môže byť nahradené oxidom volfrámovým. Pri čistých východiskových látkach (aminonitril) sa uprednostňuje použitie oxidu titaničitého s vysokým obsahom anatasu. Výhodné oxidy titaničité sú od 70 do 100% hmotn. anatasu a od 0 do 30% hmotn. rutilu. Katalyzátor má s výhodou pórový objem od 0,1 do 5 ml/g, s osobitnou výhodou od 0,2 do 0,5 ml/g. Priemerný priemer pórov je s výhodou v intervale od 0,005 do 0,1 μηι, s osobitnou výhodou v intervale od 0,01 do 0,06 μιτι. Ak sa používajú vysoko viskózne produkty, priemerný priemer pórov by mal byť veľký. Rezná tvrdosť je s výhodou väčšia ako 20 N, s osobitnou výhodou > 25 N. Plocha povrchu BET je s výhodou väčšia ako 40 m2/g, s osobitnou výhodou viac ako 100 m2/g. Ak je plocha povrchu BET menšia, objem vrstvy by mal byť úmerne vyšší, aby zabezpečil adekvátnu aktivitu katalyzátora. Osobitne výhodné katalyzátory majú nasledujúce vlastnosti: 100% anatasu; 0,3 ml/g pórový objem; 0,02 pm priemerný priemer pórov; 32 N rezná tvrdosť; 116 m2/g veľkosť povrchu BET alebo 84% hmotn. anatasu; 16% hmotn. rutilu; 0,3 ml/g pórový objem; 0,03 pm priemerný priemer póru; 26 N rezná tvrdosť; 46 m2/g veľkosť povrchu BET. Katalyzátory možno pripraviť z komerčných práškov dostupných napríklad od firiem Degussa, Finti alebo Kemira. Keď sa používa oxid volfrámu, do 40 % hmotn., s výhodou do 30 % hmotn., s osobitnou výhodou od 15 do 25 % hmotn. oxidu titaničitého sa nahradí oxidom volfrámovým. Katalyzátory možno pripraviť podľa popisu v Ertl, Knôzinger, Weitkamp: “Handbook of heterogeneous catalysis, VCH Weinheim, 1997; strany 98ff. Kovové oxidy možno použiť v akejkoľvek požadovanej vhodnej forme. S výhodou sa používajú vo forme granúl, extrudátov alebo tvarovaných prvkov. Osobitne výhodné sú granuly od 1 do 10 mm v priemere a od 1 do 50 mm dlhé. Tieto granuly možno použiť samotné alebo kombinované s kovovými náplňami, ako sú napríklad Raschigove krúžky. Granuly a kovové prvky môžu byť prítomné ako zmes alebo ako postupnosť vrstiev kovového oxidu a kovových prvkov.
Vyššie uvedené kovové oxidy sa nepoužívajú v kroku 4, ale možno ich použiť v krokoch 1 až 3, s výhodou 1 a 3, kedy je osobitne výhodné použitie v kroku 1.
Podľa vynálezu reakčná zmes získaná v prvom kroku ďalej reaguje v kroku 2 pri teplote od asi 150 (200) do asi 400 (350) ’C, s výhodou pri teplote v intervale od asi 200 (210) do asi 330 (300) °C, s osobitnou výhodou v intervale od asi 230 (230) do asi 290 (270) °C, a pri tlaku, ktorý je nižší ako tlak v kroku 1. Tlak v druhom kroku je s výhodou aspoň približne o 0,5 x 106 Pa nižší ako tlak v kroku 1 a vo všeobecnosti tlak bude v intervale od asi 0,1 do asi 45 x 106 Pa, s výhodou v intervale od asi 0,5 do asi 15 x 106 Pa, s osobitnou výhodou v intervale od asi 2 do asi 6x10® Pa.
V kroku 2 sa teplota a tlak volia tak, aby sa získala prvá plynná fáza a prvá kvapalná alebo prvá tuhá fáza alebo zmes prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy a prvá plynná fáza sa oddelí od prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo od zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy.
Prvá plynná fáza, ktorá pozostáva v zásade z amoniaku a vodnej pary, sa vo všeobecnosti kontinuálne odstraňuje pomocou destilačnej aparatúry, napríklad destilačnej kolóny. Akékoľvek organické zložky destilátu odstránené v priebehu tejto destilácie, prevažne neskonvertovaný aminonitril, možno vcelku alebo čiastočne recyklovať do kroku 1 a/alebo kroku 2.
Čas prestoja reakčnej zmesi v kroku 2 nepodlieha žiadnym obmedzeniam, ale vo všeobecnosti sa pohybuje v intervale od asi 10 minút do asi 5 hodín, s výhodou v intervale od asi 30 minút do asi 3 hodín.
Produktovod medzi prvým a druhým krokom voliteľne obsahuje náplň, napríklad Raschigove krúžky alebo Sulzerove zmiešavacie prvky, ktoré uľahčujú kontrolovanú expanziu reakčnej zmesi do plynnej fázy.
V kroku 3 sa prvá kvapalná alebo prvá tuhá fáza alebo zmes prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy zmieša s plynnou alebo kvapalnou fázou obsahujúcou vodné médium, s výhodou s vodou alebo vodnou parou alebo extraktom. Toto sa s výhodou uskutočňuje kontinuálne. Množstvo pridanej vody alebo extraktu (ako kvapaliny) je s výhodou v intervale od asi 50 do asi 1500 ml, s väčšou výhodou v intervale od asi 100 do asi 500 ml vzhľadom na 1 kg prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy. Toto pridanie vody alebo extraktu primárne kompenzuje straty vody počas kroku 2 a podporuje hydrolýzu kyselinových amidových skupín v syntetickej zmesi. To má za následok ďalšiu výhodu tohto vynálezu, že zmes východiskových látok, ktorá sa používa v kroku 1, sa dá používať s iba malým nadbytkom vody.
V ďalšom uskutočnení vynálezu možno krok 3 uskutočniť pomocou vodných extraktov s vyšším obsahom extrahovateľných látok až do 85 %. V tomto prípade je výhodné upraviť parametre tlaku a teploty kroku 3 tak, aby bola syntetická zmes vo forme jedinej kvapalnej fázy, aby sa zabránilo vytváraniu organických a anorganických nánosov alebo nečistôt na stenách reaktora a na náplni. V prípade potreby sa môže do vysoko koncentrovaného vodného extraktu pridať kaprolaktám pred zavedením do kroku 3, aby sa zlepšila rozpustnosť kaprolaktámových oligomérov a aby sa zabránilo ukladaniu oligomérov a tým upchávaniu aparatúry.
Plynná alebo kvapalná fáza obsahujúca vodu alebo vodné extrakty sa s výhodou predhreje vo výmenníku tepla pred tým, ako sa zavedie do kroku 3, a potom sa zmieša s prvou kvapalnou alebo prvou tuhou fázou alebo zmesou prvej tuhej a prvej kvapalnej fázy. Reaktor môže byť voliteľne vybavený zmiešavacími prvkami, ktoré podporujú miešanie zložiek.
Krok 3 možno uskutočniť pri teplote od 150 do 370 °C a tlaku od 0,1 do 30 x 10® Pa. Ak sa používa vrstva katalyzátora, možno použiť podmienky platné pre krok 1.
Tlak a teplotu možno upraviť voči sebe navzájom tak, aby syntetická zmes existovala ako jediná kvapalná alebo tuhá fáza. V ďalšom uskutočnení sa tlak a teplota volia tak, aby sa získala kvapalná alebo tuhá fáza alebo zmes tuhej a kvapalnej fázy a tiež plynná fáza. V tomto uskutočnení kvapalná alebo tuhá fáza alebo zmes kvapalnej a tuhej fázy zodpovedá zmesi produktov, zatiaľ čo plynná fáza sa oddelí. V rámci tohto kroku možno plynnú fázu oddeliť od kvapalnej alebo tuhej fázy alebo od zmesi tuhej alebo kvapalnej fázy naraz, alebo syntetická zmes tvoriaca sa v tomto kroku môže byť prítomná v dvojfázovej forme: kvapalná/plynná, tuhá/plynná alebo kvapalno-tuhá/plynná.
Tlak možno upraviť pri predvolenej teplote tak, aby bol tlak menší ako rovnovážny tlak pár amoniaku, ale väčší ako rovnovážny tlak pár ostatných komponentov v syntetickej zmesi pri danej teplote. Takýmto spôsobom je možné pôsobiť v prospech odstraňovania amoniaku a tým urýchliť hydrolýzu kyselinových amidových skupín.
Aparatúra/reaktory použiteľné v tomto kroku môžu byť identické s tými, ktoré sa používajú v kroku 1, ako je diskutované vyššie.
Vo výhodnom uskutočnení sa dvojfázový postup uskutočňuje podrobením reaktora z prvého kroku režimu toku nadol, kedy je opäť výhodné použiť katalyzátor a/alebo náplň, ktoré obmedzujú akékoľvek axiálne spätné miešanie reaktantov. V dôsledku toho plynný amoniak uvoľnený v reaktore prevažne priamo po vstupe do reaktora dosahuje plynnú fázu v hornej časti reaktora najpriamejšou cestou. Interferencia spôsobená na profile toku v ďalšom priestore reaktora stúpajúcimi bublinkami plynu alebo konvekcia je preto minimálna.
Čas prestoja tohto kroku podobne nepodlieha žiadnym obmedzeniam, ale ekonomické dôvody vo všeobecnosti diktujú interval od asi 10 minút do asi 10 hodín, s výhodou od asi 1 do asi 8 hodín, s osobitnou výhodou od asi 1 do 6 hodín.
Zmes produktov získaná v kroku 3 sa môže ďalej spracovať podľa nižšie uvedeného popisu.
Vo výhodnom uskutočnení sa zmes produktov z kroku 3 podrobí postkondenzácii vo štvrtom stupni pri teplotách od asi 200 do asi 350 °C, s výhodou pri teplotách od asi 220 do 300 °C, s osobitnou výhodou od asi 250 do 270 °C. Krok 4 sa uskutoční pri tlaku, ktorý je pod tlakom kroku 3 a je s výhodou v intervale od asi 5 do 1000 x 103 Pa, s väčšou výhodou v intervale od asi 10 do asi 300 x 103 Pa. V kontexte tohto kroku sa teplota a tlak volia tak, aby sa získala druhá plynná fáza a druhá kvapalná alebo tuhá fáza alebo zmes druhej kvapalnej a druhej tuhej fázy, z ktorých každá obsahuje polyamid.
Postkondenzácia kroku 4 sa s výhodou uskutočňuje tak, že relatívna viskozita (meraná pri teplote 25 ’C a koncentrácii 1 g polyméru na 100 ml v kyseline sírovej s koncentráciou 96% hmotn.) polyamidu nadobúda hodnotu v intervale od asi 1,6 do asi 3,5.
Vo výhodnom uskutočnení možno akúkoľvek vodu prítomnú v kvapalnej fáze vytlačiť pomocou inertného plynu, napríklad dusíka.
Čas prestoja reakčnej zmesi v kroku 4 závisí najmä od požadovanej relatívnej viskozity, teploty, tlaku a množstva vody pridaného v kroku 3.
Ak sa krok 3 uskutočňuje ako jednofázový režim, produktovod medzi krokom 3 a krokom 4 môže voliteľne obsahovať náplň, napríklad Raschigove krúžky alebo Sulzerove zmiešavacie prvky, ktoré umožňujú kontrolovanú expanziu syntetickej zmesi v plynnej fáze.
V ďalšom uskutočnení vynálezu môže byť krok 3 vynechaný a polyamid sa môže pripraviť uskutočnením krokov (1), (2) a (4).
Tento variant - bez katalyzátora - sa s výhodou uskutočňuje nasledovne:
V kroku 1 sa zahrieva aspoň jeden aminoalkylnitril s nadbytkom vody a/alebo extrakčnej vody pri teplote v intervale od asi 250 do asi 350 °C a tlaku od asi 4 do 30 x 106 Pa, pričom tlak a teplota sa upravia voči sebe navzájom tak, aby syntetická zmes bola vo forme jedinej kvapalnej fázy a konverzia nitrilových skupín nebola menšia ako 95 % molárnych vzhľadom na móly použitého aminoalkylnitrilu, čím sa získa reakčná zmes.
Reakčná zmes sa spracuje v kroku 2 pri teplote v intervale od asi 220 do asi 300 °C a tlaku v intervale od asi 1 do asi 7 x 106 Pa, pričom tlak v druhom kroku je aspoň o 0,5 x 10® Pa nižší ako v kroku 1. Súčasne sa oddelí získaná prvá plynná fáza od prvej kvapalnej fázy.
Prvá kvapalná fáza získaná v kroku 2 sa spracuje v kroku 3 pri teplote v intervale od asi 220 do 300 °C a tlaku v intervale od asi 10 do asi 300 x 103 Pa, pričom získaná druhá, vodu a amoniak obsahujúca plynná fáza sa oddelí od druhej kvapalnej fázy. V rámci tohto kroku sa relatívna viskozita (meraná podľa vyššie uvedeného spôsobu) získaného polyamidu upraví na požadovanú hodnotu v intervale od asi 1,6 do asi 3,5 voľbou teploty a času prestoja.
Získaná druhá kvapalná fáza sa potom konvenčné odstráni a v prípade potreby spracuje.
Ak sa používajú katalyzátory na báze kovových oxidov, možno použiť vyššie opísané nízke teploty a tlaky.
Vyššie opísané procesy, teda sekvenciu podľa vynálezu krokov (1) až (3) alebo (1), (2) a (4) alebo (1) až (4), možno uskutočniť v dávkach, teda v postupnosti v jedinom reaktore, alebo kontinuálne, teda súbežne v po sebe nasledujúcich reaktoroch. Samozrejme je tiež možné uskutočňovať niektoré z týchto krokov, napríklad kroky (1) a (2), kontinuálne a ostatné kroky dávkovo.
V ďalšom výhodnom uskutočnení predloženého vynálezu sa aspoň jedna z plynných fáz získaných v príslušných krokoch môže recyklovať do aspoň jedného z predchádzajúcich krokov.
Ďalej je výhodné zvoliť teplotu a tlak v kroku 1 alebo v kroku 3 alebo v kroku 1 aj v kroku 3 tak, aby sa získala kvapalná alebo tuhá fáza alebo zmes kvapalnej a tuhej fázy a plynná fáza a túto plynnú fázu oddeliť.
Ďalej v kontexte postupu podľa vynálezu je tiež možné uskutočniť predĺženie reťazca alebo jeho rozvetvenie alebo kombináciu oboch. Na tento účel sa v jednotlivých krokoch pridávajú látky rozvetvujúce alebo predlžujúce reťazec známe odborníkom v danej oblasti. Tieto látky sa s výhodou pridávajú v kroku 3 alebo 4.
Použiteľnými látkami sú:
Trojsýtne amíny alebo karboxylové kyseliny ako rozvetvujúce činidlá alebo sieťovacie činidlá. Príklady vhodných aspoň trojsýtnych amínov alebo karboxylových kyselín sú opísané v EP-A-0 345 648. Tieto aspoň trojsýtne amíny majú aspoň tri aminoskupiny, ktoré sú schopné reagovať s karboxylovými skupinami. S výhodou nemajú žiadne karboxylové skupiny. Tieto aspoň trojsýtne karboxylové kyseliny majú aspoň tri karboxylové skupiny, ktoré sú schopné reagovať s amínmi a ktoré môžu byť prítomné napríklad aj vo forme svojich derivátov, napríklad esterov. Tieto karboxylové kyseliny s výhodou neobsahujú žiadne aminoskupiny schopné reagovať s karboxylovými skupinami. Príkladmi vhodných karboxylových kyselín sú kyselina trimesinová, trimerizované mastné kyseliny pripravené napríklad z kyseliny olejovej a majúce od 50 do 60 atómov uhlíka, naftalénpolykarboxylové kyseliny, napríklad kyselina naftalén-1,3,5,7tetrakarboxylová. Karboxylové kyseliny sú s výhodou definované organické zlúčeniny a nie polymérne zlúčeniny.
Medzi príklady amínov s aspoň 3 aminoskupinami patrí nitriltrialkylamín, najmä nitriltrietánamín, dialkyléntriamíny, najmä dietyléntriamín, trialkyléntetramíny a tetraalkylénpentamíny, pričom alkylénové zoskupenia sú s výhodou etylénové zoskupenia. Navyše sa ako amíny môžu použiť aj dendriméry. Dendriméry majú s výhodou všeobecný vzorec I (R2N-(CH2)n)2N-(CH2)x-N((CH2)n-NR2)2 (I), kde
R je H alebo -(CH2)n-NR12, kde
R1 je H alebo -(CH2)„-NR22, kde
R2 je H alebo -(CH2)n-NR32, kde
R3 je H alebo -(CH2)n-NH2, n je celé číslo od 2 do 6, a x je celé číslo od 2 do 14.
n je s výhodou 3 alebo 4, najmä 3, a x je celé číslo od 2 do 6, s výhodou od 2 do 4, najmä 2. Radikály R tiež môžu mať uvedené významy nezávisle od seba navzájom. R je s výhodou atóm vodíka alebo radikál -(CH2)„-NH2.
Vhodnými karboxylovými kyselinami sú tie, ktoré majú od 3 do 10 karboxylových kyselinových skupín, s výhodou 3 alebo 4 karboxylové kyselinové skupiny. Výhodné karboxylové kyseliny sú tie, ktoré majú aromatické a/alebo heterocyklické jadro. Príkladmi sú radikály benzyl, naftyl, antracenyl, bifenyl alebo trifenyl alebo heterocykly ako pyridín, bipyridín, pyrol, indol, furán, tiofén, purín, chinolín, fenantrén, porfyrín, ftalokyanín, naftalokyanín. Uprednostňuje sa kyselina S.S.S'.S'-bifenyltetrakarboxylová - ftalokyanín, naftalokyanín, kyselina 3,5,5',5'bifenyltetrakarboxylová, kyselina 1,3,5,7-naftaléntetrakarboxylová, kyselina 2,4,6pyridíntrikarboxylová, kyselina S.S.S'.S'-bipyridyltetrakarboxylová, kyselina 3,5,3^16 benzofenóntetrakarboxylová, kyselina 1,3,6,8-akridíntetrakarboxylová, s osobitnou výhodou kyselina 1,3,5-benzéntrikarboxylová (kyselina trimesinová) a kyselina 1,2,4,5-benzéntetrakarboxylová. Také zlúčeniny sú komerčne dostupné, alebo ich možno pripraviť podľa postupu opísaného v DE-A-4312 182. Ak sa použijú ortosubstituované aromatické zlúčeniny, tvorba imidov sa s výhodou vylúči výberom vhodných reakčných teplôt.
Tieto látky sú aspoň trojsýtne, s výhodou aspoň štvorsýtne. Počet funkčných skupín môže byť od 3 do 16, s výhodou od 4 do 10, s osobitnou výhodou od 4 do
8. Postupy podľa vynálezu sa uskutočňujú s použitím buď aspoň trojsýtnych amínov alebo aspoň trojsýtnych karboxylových kyselín, ale nie zmesí takých amínov alebo karboxylových kyselín. Malé množstvá aspoň trojsýtnych amínov však môžu byť prítomné v trojsýtnych karboxylových kyselinách a naopak.
Tieto látky sú prítomné v množstve od 1 do 50 pmol/g polyamidu, s výhodou od 1 do 35, s osobitnou výhodou 1 až 20 pmol/g polyamidu. Tieto látky sú s výhodou prítomné v množstve od 3 do 150, s osobitnou výhodou od 5 do 100, najmä od 10 do 70 pmol ekvivalentov/g polyamidu. Ekvivalenty sú založené na počte funkčných aminoskupín alebo karboxylových kyselinových skupín.
Dvojsýtne karboxylové kyseliny alebo dvojsýtne amíny sa používajú ako predlžovače reťazca. Tieto majú 2 karboxylové kyselinové skupiny, ktoré môžu reagovať s aminoskupinami, alebo 2 aminoskupiny, ktoré môžu reagovať s karboxylovými kyselinami. Dvojsýtne karboxylové kyseliny alebo amíny ako aj karboxylové kyselinové skupiny alebo aminoskupiny neobsahujú žiadne ďalšie funkčné skupiny schopné reakcie s aminoskupinami alebo karboxylovými kyselinovými skupinami. S výhodou neobsahujú žiadne ďalšie funkčné skupiny. Príkladmi vhodných dvojsýtnych amínov sú tie, ktoré tvoria soli s dvojsýtnymi karboxylovými soľami. Môžu byť lineárne alifatické, napríklad Cv^-alkyléndiamín, s výhodou C^-alkyiéndiamín, napríklad hexyléndiamín. Môžu byť aj cykloalifatické. Príkladmi sú izoforóndiamín, dicycycan, laromín. Použiteľné sú aj rozvetvené alifatické diamíny, pričom príkladom je Vestamin TMD (trimetylhexametyléndiamín od Húls AG). Okrem toho môžu byť diamíny aj aromaticko-alifatické, pričom je možné použiť napríklad n-xylyléndiamín. Celé amíny môžu byť substituované Cm2alkylovými, s výhodou Ci.14-alkylovými radikálmi na uhlíkovom skelete.
Dvojsýtne karboxylové kyseliny sú napríklad tie, ktoré tvoria soli s dvojsýtnymi diamínmi. Môžu to byť lineárne alifatické dikarboxylové kyseliny, ktorými sú s výhodou C4-20-dikarboxylové kyseliny. Príkladmi sú kyselina adipová, kyselina azelaínová, kyselina sebaková, kyselina suberová. Môžu byť aj aromatické. Príkladmi sú kyselina izoftalová, kyselina tereftalová, kyselina naftaléndikarboxylová ako aj dimenzované mastné kyseliny.
Dvojsýtne základné stavebné jednotky (c) sa s výhodou používajú v množstvách od 1 do 55, s osobitnou výhodou od 1 do 30, najmä od 1 do 15 pm/g polyamidu.
Podľa vynálezu sa zmes produktov získaná v kroku 3 alebo druhá kvapalná alebo druhá tuhá fáza alebo zmes druhej kvapalnej a druhej tuhej fázy (z kroku 4), z ktorých každá obsahuje polyamid, s výhodou taveninu polyamidu, odstráni z reakčnej nádoby konvenčným spôsobom, napríklad pomocou čerpadla. Následne sa získaný polyamid môže spracovať podľa konvenčných spôsobov, ako je opísané napríklad v DE-A 43 21683 (strana 3, riadok 54, až strana 4, riadok 3).
Vo výhodnom uskutočnení hladina cyklického diméru v nylone 6 získanom podľa vynálezu sa môže ďalej znížiť extrakciou polyamidu najprv vodným roztokom kaprolaktámu a potom vodou a/alebo jeho podrobením extrakcii plynovou fázou (opísaná napríklad v EP-A-0 284 968). Nízkomolekulové zložky získané v tomto dodatočnom spracovaní, napríklad kaprolaktám, lineárny kaprolaktámový oligomér a cyklický kaprolaktámový oligomér, možno recyklovať do prvého a/alebo druhého a/alebo tretieho kroku.
Východisková zmes a syntetická zmes sa môže miešať vo všetkých krokoch s regulátormi reťazca, napríklad alifatickými a aromatickými karboxylovými a dikarboxylovými kyselinami a katalyzátormi, napríklad kyslíkatými zlúčeninami fosforu v množstvách v intervale od 0,01 do 5 % hmotn., s výhodou v intervale od 0,2 do 3% hmotn. vzhľadom na množstvo použitých monomérov tvoriacich polyamid a aminonitrilov. Medzi vhodné regulátory reťazca patrí napríklad kyselina propiónová, kyselina octová, kyselina benzoová, kyselina tereftalová a triacetóndiamín.
Prísady a plnivá ako pigmenty, farbivá a stabilizátory sa vo všeobecnosti pridávajú do syntetickej zmesi pred granuláciou, s výhodou v druhom, treťom a štvrtom kroku. Osobitne výhodné je používať plnivá a prísady, kedykoľvek syntetická alebo polymérová zmes nenarazí na katalyzátor v pevnej vrstve vo zvyšku spracovania. Jedna alebo viacero gúm so zvýšenou pevnosťou môžu byť prítomné v kompozíciách ako prísady v množstvách od 0 do 40 % hmotn., s výhodou od 1 do 30 % hmotn. vzhľadom na celú kompozíciu.
Je napríklad možné použiť zvyčajné prísady zvyšujúce pevnosť, ktoré sú vhodné pre polyamidy a/alebo polyarylénétery.
Gumy, ktoré podporujú pevnosť polyamidov, majú vo všeobecnosti dve základné vlastnosti: majú elastomérnu časť, ktorá má teplotu sklovatenia menej ako -10 °C, s výhodou menej ako -30 °C, a obsahujú aspoň jednu funkčnú skupinu, ktorá je schopná interakcie s polyamidom. Medzi vhodné funkčné skupiny patria napríklad karboxylové kyselinové, karboxylové anhydridové, karboxylové esterové, karboxylové amidové, karboxylové imidové, amino, hydroxylové, epoxidové, uretánové a oxazolínové skupiny.
Medzi príklady na gumy, ktoré podporujú pevnosť zmesí, patrí:
EP a EPDM gumy očkované vyššie uvedenými funkčnými skupinami. Medzi vhodné očkovacie činidlá patrí napríklad maleínanhydrid, kyselina itakónová, kyselina akrylová, glycidylakrylát a glycidylmetakrylát.
Tieto monoméry možno očkovať na polymér v tavenine alebo v roztoku, za prítomnosti alebo za neprítomnosti iniciátora voľných radikálov, napríklad kuménhydrogenperoxídu.
Kopolyméry α-olefínov opísané pod polymérmi A, vrátane najmä etylénových kopolymérov, možno tiež použiť ako gumy namiesto polymérov A a možno ich primiešavať ako také do kompozícií podľa vynálezu.
Ďalšou skupinou vhodných elastomérov sú zapuzdrované očkované gumy. Sú to očkované gumy, ktoré sa vyrábajú v emulzii a ktoré majú aspoň jednu tvrdú a jednu mäkkú zložku. Tvrdou zložkou je zvyčajne polymér s teplotou sklovatenia aspoň 25 °C, zatiaľ čo mäkkou zložkou je polymér s teplotou sklovatenia najviac 0 °C. Tieto produkty majú štruktúru vytvorenú z jadra a aspoň jedného puzdra, pričom táto štruktúra je dôsledkom poradia, v ktorom sa pridávajú monoméry. Mäkké zložky sú vo všeobecnosti odvodené od butadiénu, izoprénu, alkylakrylátov, alkylmetakrylátov alebo siloxánov a voliteľne ďalších komonomérov. Vhodné siloxánové jadrá možno pripraviť napríklad vychádzajúc z cyklického oligomérneho oktametyltetrasiloxánu alebo tetravinyltetrametyltetrasiloxánu. Tieto možno napríklad nechať reagovať s γ-merkaptopropylmetyldimetylsiloxánom v katiónovej polymerizácii s otváraním kruhu, s výhodou za prítomnosti sulfónových kyselín, za vzniku mäkkých siloxánových jadier. Siloxány môžu byť aj zosietené, napríklad uskutočnením polymerizačnej reakcie za prítomnosti silánov s hydrolyzovateľnými skupinami, ako sú halogénové alebo alkoxylové skupiny, napríklad tetraetoxysilán, metyltrimetoxysilán alebo fenyltrimetoxysilán. Medzi vhodné komonoméry tu patrí napríklad styrén, akrylonitril a sieťovacie alebo očkovacie monoméry s viac ako jednou polymerizovateľnou dvojitou väzbou, napríklad dialylftalát, divinylbenzén, butándioldiakrylát alebo trialyl(izo)kyanurát. Tvrdé zložky sú vo všeobecnosti odvodené od styrénu, α-metylstyrénu a ich kopolymérov, pričom výhodnými komonomérmi sú akrylonitril, metakrylonitril a metylmetakrylát
Výhodné zapuzdrované očkované gumy majú mäkké jadro a tvrdé puzdro alebo tvrdé jadro, prvé mäkké puzdro a aspoň jedno ďalšie tvrdé puzdro. Zabudovanie funkčných skupín ako karbonylových, karboxylových kyselinových, kyselinových anhydridových, kyselinových amidových, kyselinových imidových, karboxylových esterových, amino, hydroxylových, epoxy, oxazolínových, uretánových, močovinových, laktámových alebo halogénbenzylových skupín sa tu s výhodou uskutočňuje pridaním vhodných funkcionalizovaných monomérov počas polymerizácie posledného puzdra. Medzi vhodné funkcionalizované monoméry patrí napríklad kyselina maleínová, maleínanhydrid, mono- alebo diestery kyseliny maleínovej, ŕerc-butyl(met)akrylát, kyselina akrylová, glycidyl(met)akrylát a vinyloxazolín. Podiel monomérov s funkčnými skupinami je vo všeobecnosti v intervale od 0,1 do 25 % hmotn., s výhodou v intervale od 0,25 do 15 % hmotn. vzhľadom na celkovú hmotnosť zapuzdrovanej očkovanej gumy. Hmotnostný pomer mäkkých a tvrdých zložiek je vo všeobecnosti v intervale od 1:9 do 9:1, s výhodou v intervale od 3:7 do 8:2.
Také gumy, ktoré zlepšujú pevnosť polyamidov, sú známe a sú opísané napríklad v EP-A-0 208 187.
Ďalšou skupinou vhodných prísad zvyšujúcich húževnatosť sú termoplastické polyesterové elastoméry. Polyesterové elastoméry sú segmentované kopoiyéterestery obsahujúce dlhoreťazcové segmenty vo všeobecnosti odvodené od poly(alkylén)éterglykolov, a krátkoreťazcové segmenty odvodené od nízkomolekulových diolov a dikarboxylových kyselín. Také produkty sú známe a sú opísané v literatúre, napríklad v US 3,651,014. Príslušné produkty sú tiež komerčne dostupné pod názvami Hytrel® (Du Pont), Arnitel® (Akzo) a Pelprene® (Toyobo Co. Ltd.).
Je zrejmé, že je možné použiť aj zmesi rôznych gúm.
Ako ďalšie prísady možno spomenúť napríklad spracovacie pomôcky, stabilizátory a spomaľovače oxidácie, prostriedky proti tepelnému rozkladu a rozkladu ultrafialovým svetlom, mazivá a prostriedky uľahčujúce vyberanie z formy, spomaľovače horenia, farbivá a pigmenty a zmäkčovadlá. Ich podiel je vo všeobecnosti do 40 %, s výhodou do 15 % hmotn. vzhľadom na celkovú hmotnosť kompozície.
Pigmenty a farbivá sú vo všeobecnosti prítomné v množstvách do 4 %, s výhodou od 0,5 do 3,5 %, najmä od 0,5 do 3 % hmotn..
Pigmenty na farbenie termoplastov sú bežne známe, pozrite napríklad R. Gächter a H. Múiler, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, strany 494 až 510. Prvá výhodná skupina pigmentov, ktorú možno spomenúť, sú biele pigmenty ako oxid zinočnatý, sulfid zinočnatý, olovnatá bieloba (2 PbCO3, Pb(OH)2), litopón, antimónová bieloba a oxid titaničitý. Z dvoch najbežnejších kryštalických polymorfov (rútil a anatas) oxidu titaničitého je rutilová forma výhodnejšia na použitie ako biely pigment na tvarovacie kompozície podľa vynálezu.
Čierne pigmenty, ktoré možno použiť podľa vynálezu, sú čierna železitá (Fe3O4), spinelová čierna (Cu(Cr,Fe)2O4), mangánová čierna (zmes oxidu manganičitého, oxidu kremičitého a oxidu železitého), kobaltová čierna a antimónová čierna a tiež s osobitnou výhodou sadze, ktoré sa obyčajne používajú vo forme pecových alebo plynových sadzí (pozrite G. Benzing, Pigmente fur Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), s. 78ff).
Bude zrejmé, že aby sa získali isté odtiene, podľa vynálezu možno použiť aj anorganické farebné pigmenty ako chrómová zeleň alebo organické farebné pigmenty ako azofarbivá a ftalokyaníny. Také pigmenty sú všeobecne komerčne dostupné.
Ďalej môže byť výhodné použiť vyššie uvedené pigmenty alebo farbivá v zmesi, napríklad sadze s meďnatými ftalokyanínmi, keďže toto vo všeobecnosti uľahčuje dispergovanie farby v termoplaste.
Medzi retardéry oxidácie a tepelné stabilizátory, ktoré možno pridať do termoplastických kompozícií podľa vynálezu, patria napríklad halogenidy kovov skupiny I periodickej tabuľky, napríklad halogenidy sodné, halogenidy draselné, halogenidy lítne, voliteľne v spojení s halogenidmi meďnými, napríklad chloridy, bromidy alebo jodidy. Halogenidy, najmä medi, môžu obsahovať aj elektrónovo bohaté p-ligandy. Príkladmi takých komplexov medi sú haiogenidové komplexy medi s trifenylfosfínom. Ďalej je možné použiť fluorid zinočnatý a chlorid zinočnatý. Ďalšími možnosťami sú sféricky bránené fenoly, hydrochinóny, substituovaní zástupcovia tejto skupiny, sekundárne aromatické amíny, voliteľne v spojení s fosfor obsahujúcimi kyselinami a ich soľami, a zmesi týchto zlúčenín, s výhodou v koncentrácii do 1 % hmotnostného vzhľadom na hmotnosť zmesi.
Príkladmi UV stabilizátorov sú rôzne substituované rezorcinoly, salicyláty, benzotriazoly a benzofenóny, ktoré sa vo všeobecnosti používajú v množstvách do 2 % hmotn..
Mazivá a prostriedky uľahčujúce vyberanie z formy, ktoré sa všeobecne zahŕňajú do termoplastových materiálov v množstvách do 1 % hmotnostného, sú kyselina stearová, stearylalkohol, alkylstearáty a N-alkylstearamidy a tiež estery pentaerytritolu s mastnými kyselinami s dlhým reťazcom. Je tiež možné použiť soli vápnika, zinku alebo hliníka a kyseliny stearovej a tiež dialkylketóny, napríklad distearylketón.
Nasledujúce príklady ilustrujú vynález.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príprava katalyzátora
Katalyzátor 1. Práškový beta-zeolit
Použitým katalyzátorom bol beta-zeolit od Uetikon (Zeokat-Beta) s nasledujúcim zložením: SiO2 = 91 %, AI2O3 = 7,8%, Na2O = 0,5%, K2O = 0,7%, veľkosť povrchu BET = 700 m2/g, veľkosť pórov v A = 7,6 x 6,7; 5,5 x 5,5, veľkosť častíc 0,2 - 0,5 pm.
Katalyzátor 2. Beta-zeolitové extrudáty
220 g β-zeolitu z príkladu 1 sa miesilo s 5 % Walocel® a 230 g vody 45 minút. Materiál sa potom tvaroval pod tlakom 70 barov do 2 mm extrudátov. Tieto sa vysušili pri 110 °C a kalcinovali pri 500 °C 16 hodín.
195 g týchto extrudátov sa podrobilo iónovej výmene s 3 litrami 20% roztoku NH4CI pri 80 °C počas 2 h a potom sa premylo 10 I vody. Potom sa uskutočnila druhá iónová výmena s 3 I 20 % roztoku NH4CI pri 80 °C/2 h a produkt sa premyl do negatívnej reakcie na Cl. Po sušení pri 110 °C nasledovalo 5 h kalcinácie pri 500 °C.
Katalyzátor 3. Vrstevnatý silikát typu K10®
K10® je kyselinou spracovaný montmorillonit od Sud-Chemie. Má veľkosť povrchu BET 180 -220 m2/g a iónovýmenný ekvivalent 40 - 50 meq/100 g. Katalyzátory 4 a 5. TiO2 extrudáty 100 % a 84 % anatasu
Príprava je v súlade s popisom v Ertl, Knôzinger, Weitkamp: “Handbook of heterogeneous catalysis, VCH Weinheim, 1997; strana 98ff. TiO2 polymorfy opísané ako osobitne výhodné v predchádzajúcom popise boli zmiešané s vodou, sólom oxidu kremičitého a glycerolom, extrudované a kalcinované pri 550 °C.
Katalyzátor 6. Katalyzátor na báze oxidu titaničitého/oxidu volfrámu
Použitý katalyzátor sa získal dôkladným pomiešaním komerčne dostupného oxidu titaničitého VKR 611 (od Sachtleben) s oxidom volfrámovým a následnou extrúziou ako v príklade 2 alebo 4.
Má nasledujúcu špecifikáciu: 20 % hmotn. WO3l 80 % hmotn. TiO2; veľkosť povrchu BET = 73 m2/g, celková kyslosť (pKa = 6,8) = 0,56 mmol/g; celková kyslosť (pKa = -3) = 0,035 mmol/g.
Takzvaná relatívna viskozita (RV), miera narastania molekulovej hmotnosti a stupňa polymerizácie, sa meria v roztoku s koncentráciou 1 % hmotn. v prípade extrahovaného materiálu a 1,1 % hmotn. v prípade neextrahovaného polyméru v 96 % kyseline sírovej pri 25 °C pomocou Ubbelohdeho viskozimetra. Neextrahované polyméry sa pred analýzou vysušia za zníženého tlaku v priebehu 20 hodín.
Obsah aminoskupín a karboxylových koncových skupín (AEG a CEG) sa určia na extrahovanom polykaprolaktáme acidimetrickou titráciou. Aminoskupiny sa titrujú kyselinou chloristou v zmesi fenolu a metanolu 70:30 (hmotnostné diely).
Pri extrakcii sa 100 hmotn. dielov polykaprolaktámu mieša so 400 hmotnostnými dielmi demineralizovanej vody pri 100 °C v priebehu 32 hodín pod refluxom a po odstránení vody sa jemne vysušia, teda bez postkondenzácie, pri 100 °C za zníženého tlaku v priebehu 20 hodín. Obsah extrahovateľných látok (EXT) sa udáva na základe polykaprolaktámu.
Príklady 1, 2, C1, C2
Východisková zmes pozostávajúca z aminokapronitrilu (čistota 99 %) a vody alebo extrakčnej vody s molárnym zmiešavacím pomerom (na základe H2O v extrakčnej vode) 1:6, sa čerpá cez rúrkový reaktor dlhý 1000 m a s vnútorným priemerom 36 mm a voliteľne naplnený TiO2 extrudátmi (katalyzátor 4: priemer 4 mm, dĺžka 5-10 mm). Obsah extrahovateľných látok v použitej extrakčnej vode je vo všetkých testoch v intervale od 6 do 7 % hmotn..
Reakčná zmes sa potom dekomprimuje v oddeľovacej nádobe (objem 2 I) na tlak v intervale od 30 do 60 barov. Zubové čerpadlo prenáša reakčnú zmes z druhého procesného kroku do ďalšieho rúrkového reaktora (dĺžka 1000 m; vnútorný priemer 36 mm) tretieho procesného kroku, ktorý obsahuje Raschigove krúžky (6 mm dlhé a s priemerom 6 mm) ako náplň. Do reakčnej zmesi sa pridáva voda alebo extrakčná voda kontinuálne na vstupe do kroku 3 s prietokom 0, 50 alebo 100 ml/h. Reakčná zmes z tretieho kroku sa potom premiestňuje do štvrtého kroku na postkondenzáciu.
Procesné parametre zodpovedajúce ilustračným testom sú uvedené v tabuľke 1. Tabuľkové príklady ukazujú, že použitie extrakčnej vody vo východiskovej zmesi a v treťom kroku neovplyvňuje viskozitu polykaprolaktámu uvedenú v tabuľke 2 a nepostihuje vlastnosti produktu.
m <M
Tabuľka 1: Procesné parametre príkladov 1, 2, C1, C2
| DS3 [g/h] | 300 | 300 | 600 | 600 | O O CO | O O CO | |
| O 0 | o | o | co | co | CO | CO | |
| IO | IO | IO | IO | IO | IO | ||
| H | CM | CM | CM | CM | CM | CM | |
| (M | |||||||
| v | ’fc-' | ||||||
| Jd 8 | n n | CM | CM. | lO_ | IO. | IO. | IO. |
| Q. | t | r· | |||||
| O 0 | |||||||
| T- | o | o | o | o | |||
| CD | (0 | ||||||
| H | Ol | CM | CM | CM | CM | CM | |
| ’C1 | |||||||
| (0 | |||||||
| .□ | |||||||
| co | CO | O | O | O | O | ||
| CL | CO | W | -M- | ||||
| s | O IM | > | O N | O (M | > | ||
| co | LU | Z | Hl | Z | Z | W £ | UJ |
| 8 | o | £ | č | £ | s? | £ | |
| <M | o | o | CO | CO | r- | ||
| Z | T | r* | CO | ||||
| o o | o | CO | o | o | o | o | |
| IO | IO | io | IO | IO | IO | ||
| H | CM | CM | CM | CM | CM | CM | |
| CM CM | ’C1 | ||||||
| 8 | (0 £ | O | o | O | O | O | O |
| CL | n | n | CO | CO | CO | CO | |
| O 0 | |||||||
| T“ | ▼- | o | o | o | o | ||
| ID | CO | IO | IO | IO | IO | ||
| H | CM | CM | CM | CM | CM | CM | |
| v | |||||||
| Kat I | 1 | + | + | + | + | ||
| Έ1 | |||||||
| 8 | (B A | O | o | IO | IO | IO | IO |
| ní | CL | 05 | 05 | io | IO | IO | IO |
| ä | CM | CM | CO | co | CO | CO | |
| z | V“ | V | T“ | ||||
| OAC | II O IM | II | II O IM | II > | II O IM | II O IM | |
| N Z | Z | Z | Z | w | Z | Z | |
| ž | Z | z | Z | z | z | Z | |
| o | u | o | o | o | o | o | |
| < | < | < | < | < | < | < | |
| >» | |||||||
| TO | |||||||
| m | |||||||
| rikl | T“ | N | T | CM | CO | ||
| CL | u | T- | O | CM | CM | CM |
CO [+]: katalyzátor: TiO2 granuly. [-]: procesný krok bez katalyzátora.
Vzťahuje sa na množstvo vody dodatočne pridané v treťom kroku na základe prietoku hmoty cez prvý krok. Čistota použitej vsádzky ACN: <99.5%
Čistota použitej vsádzky ACN: <99,0% tn to rTabuľka 2: Produktové vlastnosti polykaprolaktámu
| EXT8 | 10,23 | 10,10 | o U) o* | 10,53 | 10,83 | 10,60 |
| O | ||||||
| UJ | r· | N- | CO | r™ | r- | |
| < | m | in | N- | N· | Φ | oo |
| O | ||||||
| tu | co | O) | in | CO | o | tn |
| o | co | U) | o> | O) | oo | oo |
| CM | 0) | T“ | o | |||
| > | CM | CM | 00 | 00 | oo | |
| CĹ | cm' | cm | t- | T™ | t- | X“ |
| CO | CO | |||||
| x, | Jč | |||||
| p | o | |||||
| 5”“ | £ | |||||
| ra | CD | |||||
| > | > | >, | ||||
| UJ | UJ | UJ | ||||
| ž | Ž | ž | ||||
| u | υ | o | ||||
| < | < | < | ||||
| CD | CD | ra | ra | |||
| JÉ | ||||||
| o | N | N | N | |||
| > | Ό | Ό | Ό | |||
| CO | •CD | ‘CD | ra | |||
| c | CO | CO | CO | |||
| >o | > | > | > | |||
| ra | ra | ra | ||||
| (0 | > | > | > | |||
| * | o | o | o | |||
| JC | ||||||
| d) | M | CO | (0 | |||
| '(0 | CO | o | Ό | Ό | ||
| >N | O | O | O | |||
| x: | J= | |||||
| 3 | Q | U | υ | υ | ||
| O | 1 | L_ | 1 | > | ·> | > |
| OL | i 1 | 1 1 | > | > | > | |
| >» | ||||||
| ό | ||||||
| m | ||||||
| co | co | |||||
| C·· | V | CM | V | |||
| Q. | o | T | O | cm* | CO* | CM* |
EXT: obsah extrahovateľných látok v % hmotnostných
Claims (11)
1. Použitie vodných extraktov monoméru a oligomérov získaných pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou na výrobu polyamidov priamou reakciou s aminonitrilmi.
2. Postup na výrobu polyamidov reakciou aspoň jedného aminonitrilu s vodnými extraktmi monoméru a oligomérov získaných pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou.
3. Postup na výrobu polyamidu reakciou aspoň jedného aminonitrilu s vodou, vyznačujúci sa tým, že pozostáva z nasledujúcich krokov:
(1) reakcie aspoň jedného aminonitrilu s vodným médiom pri teplote od 90 do 400 ’C a tlaku od 0,1 do 35 x 106 Pa, čím sa získa reakčná zmes, (2) ďalej reakcie reakčnej zmesi pri teplote od 150 do 400 °C a tlaku, ktorý je nižší ako tlak v kroku 1, pričom teplota a tlak sa volia tak, aby sa získala prvá plynná fáza a prvá kvapalná alebo prvá tuhá fáza alebo zmes prvej tuhej a prvej kvapalnej fázy a prvá plynná fáza sa oddelí od prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo od zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy a (3) zmiešania prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy s plynnou alebo kvapalnou fázou tvoriacou vodné médium pri teplote od 90 do 370 °C a tlaku od 0,1 do 30 x 106 Pa, čím sa získa zmes produktov, pričom vodné médium použité v kroku 1 a/alebo 3 sú vodné extrakty monoméru a oligomérov získané pri výrobe polyamidu extrakciou polyméru vodou a inak voda.
4.
Postup podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že obsahuje popri kroku 3 alebo namiesto neho nasledujúci krok:
(4) postkondenzáciu zmesi produktov pri teplote od 200 do 350 °C a tlaku, ktorý je nižší ako tlak v kroku 3, pričom teplota a tlak sa volí tak, aby sa získala druhá, vodu a amoniak obsahujúca plynná fáza a druhá kvapalná alebo druhá tuhá fáza alebo zmes druhej kvapalnej a druhej tuhej fázy, ktoré obsahujú polyamid.
5. Postup podľa nároku 3 alebo 4, vyznačujúci sa tým, že katalyzátory na báze kovových oxidov sa používajú vo forme pevnej vrstvy v kroku 1 alebo v kroku 3 alebo v kroku 1 aj kroku 3.
6. Postup podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že ako katalyzátor sa používa oxid titaničitý.
,
7. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 6, vyznačujúci sa tým, že v kroku
3 sa plynná alebo kvapalná fáza obsahujúca vodné médium pridáva v množ* štve od 50 do 1500 ml vody na 1 kg prvej kvapalnej alebo prvej tuhej fázy alebo zmesi prvej kvapalnej a prvej tuhej fázy.
8. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 7, vyznačujúci sa tým, že kroky 1 až 3,1, 2 a 4 alebo 1 až 4 sa uskutočňujú kontinuálne.
9. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 8, vyznačujúci sa tým, že aspoň jedna z plynných fáz získaných v príslušných štádiách sa recykluje do aspoň jedného z predchádzajúcich krokov.
10. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 9, vyznačujúci sa tým, že použitým aminonitrilom je -aminoalkylnitril s alkyiénovým zoskupením (-CH2-) so
4 až 12 atómami uhlíka alebo aminoalkylarylnitril s 8 až 13 atómami uhlíka.
11. Postup podľa ktoréhokoľvek z nárokov 3 až 10, vyznačujúci sa tým, že sa pri ňom používa nasledujúca zmes:
od 50 do 99,99 % hmotn. 6-aminokapronitrilu, od 0,01 do 50 % hmotn. aspoň jednej dikarboxylovej kyseliny vybranej zo > skupiny pozostávajúcej z alifatických C4-Ci0-a,o-dikarboxylových kyselín, aromatických C8-Ci2-dikarboxylových kyselín a C5-C8-cykloalkándikarboxylových kyselín, od 0 do 50 % hmotn. α,ω-diamínu so 4 až 10 atómmi uhlíka, od 0 do 50 % hmotn. a,o-C2-Ci2-dinitrilu a od 0 do 50 % hmotn. α,ω-Cs-Cu-aminokyseliny alebo príslušného laktámu, od 0 do 10 % hmotn. aspoň jednej anorganickej kyseliny alebo jej soli, pričom jednotlivé hmotnostné percentá dávajú súčet 100 %.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19804020A DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| PCT/EP1999/000653 WO1999038907A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-02-02 | Verfahren zur herstellung von polyamiden aus aminonitrilen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK10802000A3 true SK10802000A3 (sk) | 2001-04-09 |
Family
ID=7856395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1080-2000A SK10802000A3 (sk) | 1998-02-02 | 1999-02-02 | Výroba polyamidov z aminonitrilov |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6359020B1 (sk) |
| EP (1) | EP1053274B1 (sk) |
| JP (1) | JP2002501959A (sk) |
| KR (1) | KR100552368B1 (sk) |
| CN (1) | CN1165567C (sk) |
| AR (1) | AR018737A1 (sk) |
| AU (1) | AU2721899A (sk) |
| BG (1) | BG64709B1 (sk) |
| BR (1) | BR9908786B1 (sk) |
| CA (1) | CA2319758A1 (sk) |
| DE (2) | DE19804020A1 (sk) |
| ES (1) | ES2207932T3 (sk) |
| HU (1) | HU224290B1 (sk) |
| ID (1) | ID25866A (sk) |
| IL (1) | IL137165A (sk) |
| PL (1) | PL342239A1 (sk) |
| SK (1) | SK10802000A3 (sk) |
| TR (1) | TR200002252T2 (sk) |
| TW (1) | TW565580B (sk) |
| WO (1) | WO1999038907A1 (sk) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| DE19905754A1 (de) * | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6 mit geringem Extraktgehalt, hoher Viskositätsstabilität und kleiner Remonomerisierungsrate |
| DE19925906A1 (de) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Lactamen und Polyamid-Extrakten |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| DE19962573A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE10021191A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam |
| DE10033544A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| DE10047657B4 (de) * | 2000-09-26 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung |
| WO2002050162A1 (fr) * | 2000-12-20 | 2002-06-27 | Toray Industries, Inc. | Prepolymere de polyamide, polyamide, et procedes de production correspondants |
| DE102004006955A1 (de) | 2004-02-12 | 2005-09-01 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| PL2084212T3 (pl) * | 2006-10-24 | 2011-05-31 | Basf Se | Zastosowanie wyparek wężownicowych do wytwarzania poliamidów |
| WO2016167740A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Cast Nylons Co., Ltd | High molecular weight, high crystalline cast nylon propellant |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3459640A (en) * | 1965-04-08 | 1969-08-05 | Teijin Ltd | Process for the purification of lactams |
| DE2501348C3 (de) * | 1975-01-15 | 1988-02-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus epsilon-Caprolactam |
| US5077381A (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-31 | Basf Corporation | Constant compositioin recycle of nylon 6 polymerization wash water |
| EP0608454B1 (de) | 1993-01-28 | 1997-08-13 | POLYMER ENGINEERING GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid 6 aus Polyamid-Abfällen |
| DE4430480A1 (de) * | 1994-08-27 | 1996-02-29 | Basf Ag | Hochmolekulare Polyamide aus Nitrilen |
| WO1998008889A2 (de) * | 1996-08-30 | 1998-03-05 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von polyamiden aus aminonitrilen |
| DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| US6069228A (en) * | 1998-08-17 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyamides |
| CN1134485C (zh) * | 1998-10-26 | 2004-01-14 | 纳幕尔杜邦公司 | 由ω-氨基腈制备聚酰胺的连续聚合法 |
-
1998
- 1998-02-02 DE DE19804020A patent/DE19804020A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-28 TW TW088101311A patent/TW565580B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-01 AR ARP990100404A patent/AR018737A1/es active IP Right Grant
- 1999-02-02 HU HU0101072A patent/HU224290B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 WO PCT/EP1999/000653 patent/WO1999038907A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-02-02 ID IDW20001475A patent/ID25866A/id unknown
- 1999-02-02 IL IL13716599A patent/IL137165A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 PL PL99342239A patent/PL342239A1/xx unknown
- 1999-02-02 BR BRPI9908786-3A patent/BR9908786B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 KR KR1020007008377A patent/KR100552368B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 AU AU27218/99A patent/AU2721899A/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 EP EP99907474A patent/EP1053274B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 CA CA002319758A patent/CA2319758A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 JP JP2000529372A patent/JP2002501959A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-02 SK SK1080-2000A patent/SK10802000A3/sk unknown
- 1999-02-02 CN CNB998026069A patent/CN1165567C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-02 US US09/600,070 patent/US6359020B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 DE DE59906953T patent/DE59906953D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 TR TR2000/02252T patent/TR200002252T2/xx unknown
- 1999-02-02 ES ES99907474T patent/ES2207932T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-13 BG BG104608A patent/BG64709B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU224290B1 (hu) | 2005-07-28 |
| KR20010040514A (ko) | 2001-05-15 |
| KR100552368B1 (ko) | 2006-02-20 |
| US6359020B1 (en) | 2002-03-19 |
| HUP0101072A3 (en) | 2002-06-28 |
| ID25866A (id) | 2000-11-09 |
| BG64709B1 (bg) | 2005-12-30 |
| AR018737A1 (es) | 2001-12-12 |
| CA2319758A1 (en) | 1999-08-05 |
| TR200002252T2 (tr) | 2000-12-21 |
| CN1165567C (zh) | 2004-09-08 |
| JP2002501959A (ja) | 2002-01-22 |
| EP1053274B1 (de) | 2003-09-10 |
| DE19804020A1 (de) | 1999-08-05 |
| PL342239A1 (en) | 2001-06-04 |
| CN1289349A (zh) | 2001-03-28 |
| IL137165A (en) | 2005-08-31 |
| ES2207932T3 (es) | 2004-06-01 |
| BR9908786A (pt) | 2000-12-05 |
| DE59906953D1 (de) | 2003-10-16 |
| WO1999038907A1 (de) | 1999-08-05 |
| HUP0101072A2 (hu) | 2001-07-30 |
| IL137165A0 (en) | 2001-07-24 |
| TW565580B (en) | 2003-12-11 |
| AU2721899A (en) | 1999-08-16 |
| BG104608A (en) | 2001-05-31 |
| EP1053274A1 (de) | 2000-11-22 |
| BR9908786B1 (pt) | 2008-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100610728B1 (ko) | 디니트릴 및 디아민으로부터의 폴리아미드 제조 방법 | |
| SK10802000A3 (sk) | Výroba polyamidov z aminonitrilov | |
| US6815527B2 (en) | Continuous method for producing polyamides from aminonitriles | |
| SK11102000A3 (sk) | Kontinuálna príprava polyamidov z aminonitrilov | |
| KR100552372B1 (ko) | 아미노카르복실산 화합물로부터의 폴리아미드의 제조 방법 | |
| SK11092000A3 (sk) | Kontinuálny postup na výrobu polyamidov z aminonitrilov | |
| SK10812000A3 (sk) | Diskontinuálny postup na prípravu polyamidov z aminonitrilov | |
| KR100618501B1 (ko) | 아미노니트릴로부터 폴리아미드 제조용 촉진제 | |
| CZ20002838A3 (cs) | Způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| CZ20002836A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobitelné | |
| CZ20002835A3 (cs) | Diskontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| MXPA01003484A (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| SK9912001A3 (en) | Use of heterogeneous catalysts in methods for the production of polyamides | |
| CZ20002837A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobené |