BG64709B1 - Метод за получаване на полиамиди от аминонитрили - Google Patents
Метод за получаване на полиамиди от аминонитрили Download PDFInfo
- Publication number
- BG64709B1 BG64709B1 BG104608A BG10460800A BG64709B1 BG 64709 B1 BG64709 B1 BG 64709B1 BG 104608 A BG104608 A BG 104608A BG 10460800 A BG10460800 A BG 10460800A BG 64709 B1 BG64709 B1 BG 64709B1
- Authority
- BG
- Bulgaria
- Prior art keywords
- liquid
- mixture
- water
- solid phase
- pressure
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims abstract description 43
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims abstract description 29
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 43
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 35
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 34
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 32
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 31
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 26
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- -1 Na 3 PO 4 Chemical class 0.000 description 17
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 11
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 10
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 10
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 8
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 4
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N Nicotinamide Chemical group NC(=O)C1=CC=CN=C1 DFPAKSUCGFBDDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 3
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 5-aminopentanoic acid Chemical compound [NH3+]CCCCC([O-])=O JJMDCOVWQOJGCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960004365 benzoic acid Drugs 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,3,5,7-tetracarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=C(C(O)=O)C2=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C21 YSRFBCIGFNFMPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N naphthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C(N=C3C4=CC5=CC=CC=C5C=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=C2C(C=CC=C2)=C2)C2=C1N=C1C2=CC3=CC=CC=C3C=C2C4=N1 LKKPNUDVOYAOBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005207 1,3-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 1,8-diaminooctane Chemical compound NCCCCCCCCN PWGJDPKCLMLPJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(C)N1 FTVFPPFZRRKJIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFWIOSEDOAZAY-UHFFFAOYSA-N 2-aminoprop-2-enenitrile Chemical compound NC(=C)C#N ZFFWIOSEDOAZAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYSUALCNASMRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-heptylpropanedinitrile Chemical compound CCCCCCCC(C#N)C#N DYSUALCNASMRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 5-(3,3-dicarboxycyclohexa-1,5-dien-1-yl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C=2C=CCC(C=2)(C(O)=O)C(O)=O)=C1 NTXZPSHQMHGSET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QURGMSIQFRADOZ-UHFFFAOYSA-N 5-(3,5-dicarboxyphenyl)benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C=2C=C(C=C(C=2)C(O)=O)C(O)=O)=C1 QURGMSIQFRADOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 7-Aminoheptanoic acid Chemical compound NCCCCCCC(O)=O XDOLZJYETYVRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 8-aminooctanoic acid Chemical compound NCCCCCCCC(O)=O UQXNEWQGGVUVQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical class C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical class NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238367 Mya arenaria Species 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Natural products OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N [O].[P] Chemical class [O].[P] AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWOZJZDNRDLJMG-UHFFFAOYSA-N [Si].O=C=O Chemical compound [Si].O=C=O MWOZJZDNRDLJMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXWCUTZFIBANES-UHFFFAOYSA-N [W+2]=O.[O-2].[O-2].[Ti+4] Chemical compound [W+2]=O.[O-2].[O-2].[Ti+4] UXWCUTZFIBANES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(methylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[SiH2]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NRTJGTSOTDBPDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQGUEHIMBQNFU-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(silyloxy)silyl]oxy-dimethyl-silyloxysilane Chemical compound [SiH3]O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[SiH3] ZDQGUEHIMBQNFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N acridine-1,3,6,8-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC2=NC3=CC(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C3C=C21 KWMYJGSOKLIBMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005263 alkylenediamine group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N cortisol 21-acetate Chemical compound C1CC2=CC(=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(=O)COC(=O)C)(O)[C@@]1(C)C[C@@H]2O ALEXXDVDDISNDU-JZYPGELDSA-N 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N dodecanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCCCCC#N AVQYXBDAZWIFTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 239000011874 heated mixture Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N heptanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCC#N LLEVMYXEJUDBTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N heptatriacontan-19-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCC KCNOEZOXGYXXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007210 heterogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N nonanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCCC#N QXOYPGTWWXJFDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N octanedinitrile Chemical compound N#CCCCCCCC#N BTNXBLUGMAMSSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001484 poly(alkylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,4,6-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=NC(C(O)=O)=C1 CHGYKYXGIWNSCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 150000003902 salicylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 229920006346 thermoplastic polyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(phenyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 ZNOCGWVLWPVKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N tris(2-aminoethyl)amine Chemical compound NCCN(CCN)CCN MBYLVOKEDDQJDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
- C08G69/18—Anionic polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретението се отнася до метод, съгласно който водните мономерни и олигомерни екстракти, отпадащи при добиването на полиамиди по време на екстракцията на полимеризата с вода, се използват за получаване на полиамиди чрез директно взаимодействие с аминонитрили.
Description
Област на техниката
Изобретението се отнася до метод за получаване на полиамида от аминонитрили и водна среда при повишена температура и повишено налягане.
Изобретението се отнася освен това до водни мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаването на полиамида по време на екстракцията на полимеризата с вода.
Полимерите, получени от полиамида чрез полимеризация напр. на ε-капролактам съдържат нискомолекулни части, които се състоят от капролактам и олигомери. На практика тези нискомолекулни части се отстраняват чрез екстракция с гореща вода. От тези екстракционни води (водни мономерни и олигомерни екстракти) може да се регенерира капролактамната част, да се пречисти и в даден случай се въведе отново в полимеризацията. Възможно е също добавяне на разграждащи реагенти, които да превърнат съдържащите се в екстракционните води олигомери в капролактам, който след това да се изолира, да се пречисти и да се използва отново.
Предшестващо състояние на техниката
В DE-A-25 01 348 е описан метод за получаване на полиамиди от ε-капролактам, при който след полимеризацията се провежда екстракция с разтворител. Екстрактът, съдържащ мономери и олигомери, се концентрира при изключване на достъпа на кислород от въздуха, при което се използват материали в докосващите екстракта горни повърхности, които да се запазват инертни при условията на концентриране. Полученият екстракт се полимеризира без допълнително пречистване или разделяне самостоятелно или заедно с други образуващи полиамид изходни вещества.
В патент US 3,459,640 е описан метод за рециклиране на пречистен капролактам от екстракционните разтвори на поликапроамид. При него суровият капролактам се прекарва през топлообменник и след това през разделящо устройство, в което пречистеният капролактам се отдестилира при понижено наляга не. Капролактамът може да се въведе отново в реакцията.
В патент US 5,077,381 е описан метод за получаване на полиамиди от амидни мономери, при който непрореагиралите амид-мономери и олигомери се екстрахират, относителната част на олигомерите в екстракта се понижава чрез обработка при висока температура от 220 до 290°С и екстрахираната част от реакционната смес се връща обратно в процеса.
В патент ЕР-А-0 608 454 е описано, че полиамид-6-отпадъци или съдържащи олигомери полиамид-6-отпадъци или олигомерни лактамни отпадъци се деполимеризират чрез хидролиза в реактор под налягане при въвеждане на вода и отново се подлагат на взаимодействие.
Всички от посочените методи имат недостатъка, че водите от екстракцията трябва да се подложат на разработване, в някои случаи състоящо се от много етапи, преди целият екстракт или негови съставки, по-специално капролактам, да могат да се използват отново за полимеризация. Методите, които предлагат отделяне, разработване и рециклиране на капролактама имат недостатъка, че олигомерите във водните екстракти не се разработват, а трябва да се отстранят. Освен това, споменатите погоре методи за рециклиране на екстракционните води изискват използване на етап на хидролитична полимеризация на водния екстракционен концентрат или на смес от съставките на водния екстракт с капролактам.
Техническа същност на изобретението
Обект на настоящото изобретение е да осигури метод за рециклиране на екстракционни води, т.е. на водни мономерни и олигомерни екстракти, отпадащи при получаване на полиамид по време на екстракцията на полимеризата с вода, чрез въвеждане на водните екстракционни разтвори по възможност директно, без предварителни етапи на разработване, концентриране или разделяне в полимеризационния процес. Методът по този начин избягва недостатъците на известните метода.
Задачата се решава чрез използване на водните мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаване на полиамида по време на екстракцията на полимеризата с вода, за получаване на полиамиди, чрез директна реакция с аминонитрили.
Изобретението се отнася също до метод за получаване на полиамиди при взаимодействие на най-малко един аминонитрил с водни мономерни или олигомерни екстракти, получени при получаването на полиамиди по време на екстракция на полимеризата с вода.
При това водните мономерни и олигомерни екстракти се въвеждат без допълнителен етап на разработване обратно в процеса на полимеризация. Така че не е необходимо тяхното концентриране, разделяне или пречистване.
Методът съгласно изобретението за рециклиране на водните екстракти може да се проведе по непрекъснат или прекъснат начин.
За предпочитане реакционната смес, състояща се от водни мономерни и олигомерни екстракти, аминонитрил и вода се подлага на взаимодействие по многоетапен метод до превръщане в полиамид. Съставът на реакционната смес зависи от съдържанието на водните екстракти. Съгласно изобретението количеството на водата в реакционната смес е от 10 до 80 тегл. %, за предпочитане 25 до 60 тегл. %.
Съгласно изобретението, предпочитан метод за получаване на полиамид чрез взаимодействие на най-малко един аминонитрил с вода, се състои от следните етапи:
1) взаимодействие на най-малко един аминонитрил с водна среда, при температура от 90 до 400°С и налягане от 0,1 до 35 х 106 Ра, при което се получава реакционна смес,
2) следващо взаимодействие на реакционната смес при температура от 150 до 400°С и налягане, по-ниско от налягането в етап 1), при което температурата и налягането се подбират така, че да се получи една първа газова фаза и една първа течна или една първа твърда фаза, или смес от първа твърда и първа течна фаза, и първата газова фаза се разделя от първата течна или първата твърда фаза или от сместа от първата течна и първата твърда фаза, и
3) смесване на първата течна или първата твърда фаза или на от сместа от първата течна и първата твърда фаза с газообразна или течна фаза, която съдържа водна среда при температура от 90 до 370°С и при налягане от 0.1 до 30 х 106 Ра, при което се получава смес от продукти, като в етап 1) и/или 3) като водна среда се използват водни мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаването на полиамиди при екстракцията на полимеризата с вода, и в друг случай се прибавя вода.
Освен това методът може да има допълнително или вместо етап 3) следния етап:
4) последваща кондензация на сместа от продукти при температура от 200 до 350°С и налягане, което е по-ниско от налягането в етап
3), при което температурата и налягането се подбират така, че се получава една втора газова фаза, съдържаща вода и амоняк и втора течна или втора твърда фаза, или смес от втора течна и втора твърда фаза, които съответно съдържат полиамид.
Така водните мономерни и олигомерни екстракти се въвеждат обратно в етап 1), в етап 3) или в двата етапа на метода. Когато не се работи с водния екстракт, то вместо него може да се прибави вода.
Като аминонитрил в реакционната смес по принцип могат да се използват всички аминонитрили, т.е. съединения, които имат най-малко една аминогрупа, както и най-малко една нитрилна група. Между тях са предпочитани ω-аминонитрили, от които по-специално ω-аминоалкилнитрили с 4 до 12 С-атома, от които са предпочитани алкиленови остатъци с 4 до 9 въглеродни атома, или аминоалкиларилнитрили с 8 до 13 С-атома, от които са предпочитани тези, които имат между ароматния остатък и амино и нитрилната група една алкиленова група с най-малко един въглероден атом. От аминоалкиларилнитрилите са предпочетени особено тези, които имат амино и нитрилна група разположени на 1,4 място една спрямо друга.
Като ω-аминоалкилнитрили се използват освен това за предпочитане линейни ω-аминонитрили, при които алкиленовият остатък (-СЦ-) съдържа за предпочитане 4 до 12 въглеродни атома, и особено от 4 до 9 въглеродни атома, като 6-амино-1-цианопентан (6-аминокапронитрил), 7-амино-1-цианохексан, 8-амино-1-цианохептан, 9-амино-1-цианооктан, 10-амино-1цианононан, като особено се предпочита 6-аминокапронитрил.
6-аминокапронитрилът се получава обичайно при хидрогениране на адипонитрил по познати методи, напр. както е описано в DE-A 836,938, DE-A 848,654 или US 5,151,543.
Естествено могат да се използват също и смеси от повече аминонитрили или смеси от един аминонитрил с други съмономери, като капролактам или смес, по-конкретно дефинирана в следващата част на описанието.
При една особено предпочитана форма на изпълнение на изобретението, особено когато се желае получаването на съполиамиди или на разклонени полиамиди или на полиамиди с удължена верига, на мястото на чист 6аминокапронитрил се използва следната смес:
до 99.99, за предпочитане 80 до 90% тегл. 6-аминокапронитрил,
0.01 до 50, за предпочитане от 1 до 30% тегл. от най-малко една дикарбоксилна киселина, избрана от групата на алифатни С4-С|0- а, ω-дикарбоксилни киселини, ароматни С8-С|2дикарбоксилни киселини или С5-С8-циклоалкандикарбоксилни киселини, до 50, за предпочитане 0.1 до 30% тегл. от а, ω-диамин с 4 до 10 въглеродни атома, до 50, за предпочитане 0 до 30% тегл. от а, ш-С2-С|2-динитрил, както и до 50, за предпочитане 0 до 30% тегл. от а, ш-С5-С12-аминокиселина или съответния лактам, до 10% тегл. от най-малко една неорганична киселина или нейна сол, при което сумата от отделните тегловни проценти е 100 %.
Като дикарбоксилни киселини могат да се използват алифатни С4-С|0- а, ω-дикарбоксилни киселини, като янтарна киселина, глутарова киселина, адипинова киселина, пимелинова киселина, коркова киселина, азелаинова киселина, себацинова киселина, за предпочитане адипинова киселина и себацинова киселина, като особено предпочитана е адипиновата киселина, и ароматни С8-С12-дикарбоксилни киселини, като терефталова киселина, както и С5-С8-циклоалкандикарбоксилни киселини като циклохександикарбоксилна киселина.
Като а, ω-диамин с 4 до 10 въглеродни атома може да се използва тетраметилендиамин, пентаметилендиамин, хексаметилендиамин, хептаметилендиамин, октаметилендиамин, нонаметилендиамин и декаметилендиамин, за предпочитане хексаметилендиамин.
Освен това е възможно също да се използват соли на посочените дикарбоксилни киселини и диамини, по-специално сол на адипиновата киселина с хексаметилендиамин, известна като АН-сол.
Като а, со-С2-С)2-динитрили се използват за предпочитане алифатни динитрили, като 1,4дицианобутан (адипонитрил), 1,5-дицианопентан, 1,6-дицианохексан, 1,7-дицианохептан, 1,8-дицианооктан, 1,9-дицианононан, 1,10-дицианодекан, като особено се предпочита адипонитрил.
При желание може да се използват също диамини, динитрили и аминонитрили, получени от алкилен или арилен или алкиларилени с разклонена въглеродна верига.
Като а, а>-С5-С-12-аминокиселини могат да се използват 5-аминопентанова киселина, 6-аминохексанова киселина, 7-аминохептанова киселина, 8-аминооктанова киселина, 9аминононанова киселина, 10-аминодеканова киселина, 11-аминоундеканова киселина и 12аминододеканова киселина, за предпочитане 6-аминохексанова киселина.
Взаимодействието в първия етап може да се проведе без катализатор или в присъствие на един металоксиден катализатор. Понататък са посочени условията за провеждане на взаимодействието в отсъствие на катализатор, а при наличие на катализатор параметрите са дадени в скоба.
Съгласно изобретението в един първи етап (етап 1)) се въвеждат един амино нитрил и вода при температура около 100 (90) до около 400 (400)°С, за предпочитане при 200 (180) до около 350 (310)°С и по-специално при около 240 (220) до около 290 (270) °C, при което се създава налягане от около 0.1 до 35 (15) х 106 Ра, за предпочитане около 1 (1) до около 15 (10) х 106 Ра и по-специално при около 4 (4) до около 11 (9) х 106 Ра. При това в този етап може налягането и температурата така да се съгласуват едно с друго, че да се получи една течна или една твърда фаза и смес от течна или твърда фаза и една газова фаза. За предпочитане реакционната смес трябва да бъде само в една фаза, по специално във вид на течност.
Съгласно изобретението се прибавя вода или екстракт в молно съотношение на аминонитрила спрямо водата от 1:1 до 1:30 (1:10), за предпочитане от 1:2 до 1:10 (1:8), по-специално от 1:2 до 1:8 (1:6), при което прибавянето на излишък от вода или екстракт спрямо вложения аминоакрилнитрил е за предпочитане.
При тази форма на изпълнение течната или твърда фаза или на сместа от течна и твър4 да фаза представляват реакционната смес, докато газообразната фаза се отделя. При това може в рамките на първия етап газообразната фаза да се отделя веднага от течната или твърдата фаза или от сместа на твърда и течна фаза, или получената в процеса на този етап реакционна смес може да бъде от две фази - течна-газообразна, твърда-газообразна или течна/твърда-газообразна. Разбира се, температурата и налягането могат да се съгласуват така, че реакционната смес да бъде само еднофазова - твърда или течна.
Отделянето на газовата фаза може да стане чрез използване на съдове с разбъркване или без разбъркване или на каскада от съдове, както и чрез използване на апарати за изпаряване, напр. циркулационни изпарители или изпарители в тънък слой, напр. чрез филмекструдери или реактори с пръстеновидни дискове, които гарантират увеличена повърхност на фазовата граница. В някои случаи е необходимо изпомпване на реакционната смес, съответно използване на серпентинен реактор, с цел да се увеличи повърхността на фазовата граница. Освен това за отделянето на газовата фаза може да се способства чрез въвеждане на водна пара или на инертен газ в течната фаза.
За предпочитане при една предварително избрана температура трябва налягането да се подбере така, че то да е по-малко от равновесното налягане на парите на амоняка, но поголямо от равновесното налягане на парите на останалите компоненти в реакционната смес, при дадената температура. По този начин става възможно да се улесни отстраняването на амоняка и с това да се ускори хидролизата на киселинно-амидните групи.
Етап 1) може да се проведе при използване на съдове с разбъркване, циркулационни тръби или каскадни съдове. При процедура в два етапа се използват съдове или реакционна колона, докато при провеждане на процеса в една течна фаза се използват за предпочитане циркулационни тръби, снабдени с пълнеж. В първия етап на метода е възможно също и особено при двуфазов метод е изгодно използването на реактор от свързани тръби, по избор снабдени с пълнеж, за да се подобри топлообмена и да се ограничи допълнително аксиалното обратно смесване на реагентите.
Като пълнеж за запълване на тръбите се използват напр. рашигови пръстени или смесени елементи на Sulzer, с цел да се осигури намаляване на времето за престой и да се ограничи обратното смесване.
При друго изпълнение на изобретението при първия етап на процеса потокът в реактора, който за предпочитане е снабден с пълнеж, се движи отгоре надолу, с цел да се ограничи аксиалното обратно смесване на реагентите. В резултат на това се постига освобождаване на амонячния газ в реактора, предимно веднага след навлизането в реактора, като се осигурява най-краткия път на газовата фаза до върха на реактора. По този начин се намаляват смущенията в профила на потока при следващото му протичане в реактора от издигащи се нагоре газови мехурчета, съответно от конвекция.
От гледна точка на времето за престой на реакционната смес в първия етап не съществуват никакви ограничения, обаче то е обикновено в граници от около 10 min до около 10 h, за предпочитане между около 30 min и около 6 h.
Макар също от гледна точка на превръщането на нитрилните групи в етап 1) да не съществуват никакви ограничения, от икономически съображения се предпочита по-специално превръщането на нитрилните групи в етап 1) да бъде не по-малко от 70% mol, за предпочитане най-малко около 95% mol и поспециално около 97 до 99% mol, съответно изчислено спрямо модното количество на въведения аминонитрил.
Превръщането на нитрилните групи се определя обичайно чрез ИЧ-спектроскопия (CN-Valenz-Schwingung bei 2247 Wellenzahlen), ЯМР и високо ефективна течна хроматография, за предпочитане чрез ИЧ-спектроскопия.
Съгласно друга предпочитана форма за изпълнение, сместа от аминонитрил/вода се нагрява непрекъснато с помощта на топлообменник и така нагрятата смес се въвежда в реакционния съд, за предпочитане тръбен реактор, при температура еднаква с тази в реактора, който в даден случай може да съдържа като пълнеж смесени елементи на Sulzer, с цел да се избегне обратно смесване. Естествено, аминонитрилът и водата за въвеждане могат също да бъдат загрявани поотделно.
Реакцията в етап 1) може да се проведе в присъствие на кислород-съдържащи фос5 форни съединения, по-специално фосфорни киселини, като фосфорна киселина, фосфориста киселина и хипофосфориста киселина и техните алкални и алкалоземни соли както и амониеви соли, като Na3PO4, NaH2PO4, Na2HPO4, NaH2PO3, Na2HPO3, NaH2PO2, K3PO4, KH2PO4, K2HPO4, KH2PO3, K2HPO3, KH2PO2, при което молното съотношение на ω-аминонитрила спрямо фосфорното съединение е в граници от 0.01:1 до 1:1, за предпочитане от 0.01:1 до 1:1.
Освен това е изгодно в някои от етапите на метода да се прибавят познати металоксиди, като титанов диоксид, циркониев оксид, алуминиев оксид, лантанов оксид, магнезиев оксид и тъй нататък, за предпочитане кисел катализатор на Брьонстед, избран от бета-зеолит, шихтов силикат или титанов диоксид, за хетерогенен катализ, с цел да се стимулира превръщането на нитрилните групи. За предпочитане се използва титанов диоксид, по- специално титанов диоксид от 70 до 100% тегл. анатаз и 0 до 30% тегл. рутил, в който до 40% тегл. от титановия диоксид може да бъде заменен с волфрамов оксид. За чисти изходни продукти (аминонитрил) се използва за предпочитане титанов диоксид с високо съдържание на структурата на анатаз. Предпочитаните титанови диоксиди се състоят от 70 до 100% тегл. анатаз и 0 до 30% тегл. рутил. Катализаторът има за предпочитане обем на порите от 0.1 до 5 ml/g, особено 0.2 до 0.5 ml/g. Средният диаметър на порите е за предпочитане 0.005 до 0.1 цш и по-специално 0.01 до 0.06 pm. Ако се работи с високовискозни продукти, средният диаметър на порите трябва да бъде по-голям. Твърдостта на разрязване трябва да бъде за предпочитане над 20 N, по-специално > 25 N. ВЕТповърхностната площ е за предпочитане по-голяма от 40 m2/g, и особено предпочитано е да бъде по-голяма от 100 m2/g, Ако избраната ВЕТ-повърхностна площ е по-малка, то обемът на катализаторния слой трябва да се подбере съответно по-голям, за да се осигури достатъчна активност на катализатора. Особено предпочитаните катализатори имат следните показатели: 100 % анатаз, 0.3 ml/g обем на порите, 0.02 pm среден диаметър на порите, 32 N твърдост на разрязване, 116 m2/g ВЕТ-повърхностна площ или 84% тегл. анатаз, 16% тегл. рутил, 0.3 ml/g обем на порите, 0.03 pm среден диаметър на порите, 26 N твърдост на разрязване, 46 т2/д ВЕТ-повърхностна площ. При това катализаторите могат да бъдат получени във вид на обичайните търговски прахове, както те напр. се предлагат от Degussa, Finti или Kemira. При прибавяне на една част от волфрамов оксид до 40% тегл., напр. до 30% тегл. и за предпочитане 15 до 25% тегл. от титановия диоксид се заменя с волфрамов оксид. Получаването на катализатора може да се осъществи както е описано в Ertl, Knoezinger, Weitkamp: “Handbook of heterogeous catalysis”, VCH Weinheim, 1997, стр. 98 и следващи. Металоксидите могат да се използват във всяка подходяща форма за приложение. За предпочитане те се използват във вид на гранули, пръчици или формовани тела. Особено предпочитани са гранулатите с диаметър от 1 до 10 mm и дължина от 1 до 50 mm. Гранулатите могат да се използват самостоятелно или в комбинация с метален пълнеж, като рашигови пръстени. При това може да се използва смес от гранулата и металния пълнеж или може металния оксид и металния пълнеж да са разположени на отделни слоеве. При това посочените погоре метални оксиди не се използват в етап
4), те обаче могат да се използват в етапите 1) до 3), за предпочитане в етапи 1) и 3), като използването им в етап 1) е особено предпочитано.
Съгласно изобретението получената в първия етап реакционна смес реагира по-нататък в етап 2) при температура около 150 (200) до около 400 (350)°С, за предпочитане при температура в граници от около 200 (210) до около 330 (300)°С и особено при температура в граници от 230 (230) до около 290 (270)°С и пре налягане, което е по-ниско от налягането в етап 1). За предпочитане налягането във втория етап е най-малко с около 0.5 х 106 Ра по-ниско, в сравнение с налягането в етап 1), като обичайно налягането е в граници от 0.1 до около 45 х 106 Ра, за предпочитане около 0.5 до около 15 х 106 Ра и особено около 2 до около 6 х 106 Ра.
При това температурата и налягането в етап 2) се подбират така, че се получава една първа газова фаза и една първа течна или една първа твърда фаза или смес от първа течна и първа твърда фаза и първата газова фаза се отделя от първата течна или от първата твърда фаза или от сместа от първата течна и първата твърда фаза.
Първата газова фаза, която се състои предимно от амоняк и водна пара, се отделя обичайно непрекъснато с помощта на дестилационно устройство, като напр. дестилационна колона. При тази дестилация, в даден случай отделящите се заедно с газовата фаза органични съставки на дестилата, които представляват предимно непрореагиралия аминонитрил, могат да се върнат напълно или частично в етап 1) и/или в етап 2).
Времето за престой на реакционната смес в етап 2) не подлежи на никакви ограничения, но все пак то е обичайно около 10 min до около 5 h, за предпочитане около 30 min до около 3 h.
Тръбопроводът за продукта между първия и втория етап съдържа напр. пълнеж, като рашигови пръстени или смесени елементи на Sulzer, които дават възможност за контролирано разширяване на реакционната смес в газова фаза.
В етап 3) първата течна или първата твърда фаза или сместа от първата течна и първата твърда фаза се смесва с газообразна или течна фаза, която съдържа водна среда, за предпочитане вода или водна пара или екстракт. За предпочитане това се извършва по непрекъснат начин. Количеството на добавената вода или екстракт (като течност) е за предпочитане в граници от около 50 до 1500 ml, по-специално около 100 до 500 ml, съответно отнесено спрямо 1 kg от първата течна или първата твърда фаза или спрямо сместа от първата течна и първата твърда фаза. Чрез това прибавяне на вода или екстракт се компенсира на първо място причинените в етап 2) загуби на вода и се ускорява хидролизата на киселинно-амидните групи в реакционната смес. В резултат на това, се получава допълнителното предимство на настоящето изобретение, че сместа от изходните продукти, която се въвежда в етап 1) се въвежда само с малък излишък на вода.
Съгласно друга форма на изпълнение на изобретението, в етап 3) се прибавят водни екстракти с високо съдържание на екстракт до 85 %. В този случай етапът на метода се подбира така, че реакционната смес да бъде еднофазова - течна, така че да се избегне образуването на органични и неорганични утаявания, напр. отлагания по стените на реактора и по пълнежа в него. При желание към висококонцентрирания воден екстракт за въвеждане в етап 3) се прибавя капролактам, с което се подобрява разтворимостта на капролактам-олигомерите, при което се избягва отделяне на олигомерите и съответно запушване на устройството.
За предпочитане водата или водните екстракти, съдържащи газообразна или течна фаза, се загряват предварително в топлообменник преди въвеждането им в етап 3) и след това се смесват с първата течна или първата твърда фаза или със сместа от първата твърда и първата течна фаза. При това в даден случай реакторът може да се снабди със смесващи елементи, които способстват за размесване на компонентите.
Етап 3) може да се проведе при температура 150 до 370°С и при налягане от 0.1 до 30 х 106 Ра. При наличие на катализаторен слой могат да се използват същите условия, каквито са посочени за етап 1).
При това налягането и температурата могат да се съгласуват така, че реакционната смес да остане във вид на една фаза - течна или твърда. При друга форма на изпълнение налягането и температурата се подбират така, че да се получи една течна фаза или една твърда фаза, или смес от течна и твърда фаза, както и газообразна фаза. При тази форма на изпълнение течната фаза и твърдата фаза, или сместа от течна и твърда фаза представляват сместа от продукти, докато газообразната фаза се отделя. При това в рамките на този етап газообразната форма може веднага да се отдели от течната фаза или от твърдата фаза, или от сместа от твърда и течна фаза, или образуващата се в този етап реакционна смес може да бъде двуфазна течно-газова, твърда-газова или течно/твърда-газова.
При една предварително избрана температура налягането може да се подбере така, че да бъде по-ниско от равновесното налягане на парите на амоняка, но по-голямо от равновесното налягане на парите на останалите компоненти в реакционната смес при дадената температура. По този начин може да се способства особено за отделяне на амоняка и с това да се ускори хидролизата на киселинно-амидните групи.
Използваните в този етап апарати/реактори могат да бъдат идентични с тези, описани за етап 1).
При едно предпочитано изпълнение на метода, при работа в две фази, през реактора в първия етап се пропуска низходящ поток, като реакторът е снабден за предпочитане с катализатор и/или пълнеж, които ограничават аксиалното обратно връщане на реагентите. Като резултат от това, освободеният в реактора газообразен амоняк предимно след навлизането в реактора стига директно по възможно най-краткия път до върха на реактора. В резултат на това се намалява нарушаването на профила на потока при следващото му движение в реактора, вследствие преминаване на газови мехурчета или конвекция. Времето на протичане на този етап също не подлежи на ограничаване, но от икономически съображения етапът се провежда в граници от 10 min до около 10 h, за предпочитане около 1 до около 8 h, най-добре между 1 и 6 h.
Получената в етап 3) смес от продукти може след това да се преработи както е описано по-долу.
При една предпочитана форма на изпълнение сместа от продукти, получена в етап 3), се подлага в един четвърти етап на следваща кондензация при температура около 200 до около 350°С, за предпочитане при температура около 220 до 300°С и по-специално при 250 до 270°С. Етап 4) се провежда при налягане, което е по-ниско от налягането в етап 3) и е за предпочитане в граници от около 5 до 1000 х 103 Ра, по-специално около 10 до 300 х 103 Ра. В рамките на този етап температурата и налягането се подбират така, че да се получи втора газова фаза и втора течна или твърда фаза или смес от втора течна и втора твърда фаза, които съдържат полиамид.
За предпочитане следващата кондензация в етап 4) се провежда така, че относителният вискозитет (измерен при температура 25°С и при концентрация от 1 g полимер на 100 ml в 96 тегл. %-на сярна киселина) на полиамида да има стойности в граници от 1.6 до около 3.5.
При друга предпочитана форма на изпълнение на метода, наличната в даден случай вода в течната фаза може да се отстрани с помощта на инертен газ като азот.
Времето за престой на реакционната смес в етап 4) се определя предимно от желания относителен вискозитет, от температурата, налягането и от прибавеното в етап 3) количество вода.
Ако етап 3) се провежда в режим на една фаза, то в тръбопровода за протичането на продукта между етапи 3) и 4) в даден случай може да бъде поставен пълнеж, напр. рашигови пръстени или смесени елементи на Sulzer, който дава възможност за контролирано освобождаване на реакционната смес от газовата фаза.
При друга форма за изпълнение на метода, съгласно изобретението, етап 3) може да бъде избегнат и полиамидът може да бъде получен при използване само на етапи 1), 2) и 4).
За предпочитане този вариант без използване на катализатор се провежда както следва:
В етап 1) се нагрява най-малко един аминоалкилнитрил с излишък от вода и/или екстрактна вода при температура в граници от около 250 до 350°С и при налягане около 4 до 30 х 106Ра, при което налягането и температурата се съгласуват така, че реакционната смес да бъде в една течна фаза, при което превръщането на нитрилните групи да не е по-малко от 95% молни, спрямо молното число на въведения аминоалкилнитрил, при което се получава реакционна смес.
Реакционната смес се обработва в етап
2) при температура в граници от около 220 до около 300°С и при налягане в граници от около 1 до 7 х 106 Ра, при което налягането във втория етап е най-малко с 0.5 х 106 Ра по-ниско от това в етап 1). Същевременно получената първа газова фаза се отделя от първата течна фаза.
Получената в етап 2) първа течна фаза се обработва в етап 3) при температура в граници от около 220 до 300°С и при налягане в граници от 10 до около 300 х 103 Ра, при което получаващата се втора газова фаза, съдържаща амоняк и вода се отделя от втората течна фаза. По време на този етап относителният вискозитет (измерен както е посочено по-горе) на получения полиамид се нагласява до желаната стойност в граници от около 1.6 до 3.5, чрез подбор на температурата и времето на престой.
След това получената по този начин втора течна фаза се извежда от реактора по познатите методи и при желание се разработва.
При прибавяне на металоксидни катализатори могат да се използват горепосочените по-ниски температури и налягания.
Гореописаните етапи на метода, т.е. последователността от етапи 1) до 3), или 1), 2) и 4), или 1) до 4) могат да се проведат или прекъснато, т.е. в един и същ реактор един след друг, или по непрекъснат начин, т.е. в подредени един след друг реактори в едно и също време. Естествено е възможно също една част от етапите, напр. етапи 1) и 2) да се проведат по непрекъснат начин и останалите етапи да се провеждат по прекъснат начин.
При друга предпочитана форма за изпълнение съгласно настоящото изобретение може поне една от получените в съответния етап газови фази да се въведе обратно в най-малко един от предишните етапи.
Освен това се предпочита температурата и налягането в етап 1) или етап 2), или също в етап 1), както и в етап 3) да се подберат по такъв начин, че да се получи една течна фаза, или една твърда фаза, или смес от течна и твърда фаза и една газообразна фаза, която да се отдели.
Освен това в рамките на метода съгласно изобретението може да се проведе удължаване на веригата, или разклоняване на веригата, или комбинация от двете. При това се използват известните на специалиста в тази област съединения за разклоняване или съответно удължаване на веригата на полимерите в отделните етапи. За предпочитане тези съединения се въвеждат в етапите 3) и 4).
Като съединения, подходящи за използване, могат да се споменат следните:
Трифункционални амини или карбоксилни киселини могат да се използват за разклоняване на веригата, съответно за омрежване. Примери за подходящи най-малко трифункционални амини или карбоксилни киселини са описани в ЕР-А-0 345 648. Най-малко трифункционалните амини имат най-малко три аминогрупи, които са способни да взаимодействат с карбоксилни групи. Те за предпочитане не притежават карбоксилни групи. Най-малко трифункционалните карбоксилни киселини притежават най-малко три карбоксилни групи, способни да взаимодействат с амини, които могат напр. да бъдат и под формата на техни производни, като естери. Карбоксилните киселини за предпочитане не притежават амино групи, способни да взаимодействат с карбоксилни групи. Примери за подходящи карбоксил ни киселини са тримезинова киселина, тримеризирани мастни киселини, които напр. могат да се получат от маслена киселина и да имат 50 до 60 въглеродни атоми, нафталинполи-карбоксилни киселини, като нафталин-1,3,5,7-тетракарбоксилна киселина. За предпочитане карбоксилните киселини са дефинирани органични съединения, а не полимерни съединения.
Амини с най-малко 3 аминогрупи са напр. нитрилотриалкиламини, по-специално нитрилотриетиламин, диалкилентриамини, поспециално диетилентриамини, триалкилентетрамини и тетраалкиленпентамини, при което алкиленовите остатъци са напр. етиленови остатъци. Освен това като амини могат да се използват дендримери. Примери за дендримери са напр. тези с обща формула I (R2N-(CH1)B)IN-(CH2)j-N((CH2)ii-NR2)i (I) в която
R е Н или -(CHj^-NR'j, в която R1 е Н или -(CHj^-NR’j, в която R2 е Н или -(СНД-NR’j, в която R3 е Н или -(CHJn-NHj, η е цяло число от 2 до 6 и х е цяло число от 2 до 14.
За предпочитане η е числото 3 или 4, поспециално 3 и х е цяло число от 2 до 6, за предпочитане от 2 до 4 и по-специално 2. Остатъците R могат също независимо един от друг да имат посочените значения. За предпочитане остатъкът R е водород или остатъка -(CH2)n-NH2.
Подходящи карбоксилни киселини са тези с 3 до 10 карбоксилни групи, за предпочитане с 3 до 4 карбоксилни групи. Предпочитани карбоксилни киселини са тези с ароматни и/или хетероциклени ядра. Примери за такива са бензил, нафтил, антрацен, бифенил, трифенилови остатъци или хетероцикли като пиридин, бипиридин, пирол, индол, фуран, тиофен, пурин, хинолин, фенантрен, порфирин, фталоцианин, нафталоцианин. Предпочитани са 3,5,3',5'-бифенилтетракарбоксилна киселинафталоцианин, нафталоцианин, 3,5,5',5'-бифенилтетракарбоксилна киселина, 1,3,5,7-нафталинтетракарбоксилна киселина, 2,4,6-пиридинтри-карбоксилна киселина, 3,5,3',5'-бипиридилтетракарбоксилна киселина, 3,5,3',5'-бензофенонтетракарбоксилна киселина, 1,3,6,8акридинтетракарбоксилна киселина, като осо бено предпочитани са 1,3,5-бензенкарбоксилна киселина (тримезинова киселина) и 1,2,4,5бензентетракарбоксилна киселина. Подобни съединения могат да се намерят в продажба или да се получат по методите, описани в DE-A-43 12 182. При използване на орто-заместени ароматни съединения за предпочитане се предотвратява образуването на имид чрез избор на подходящи температури за провеждане на взаимодействието.
Тези съединения са най-малко трифункционални, за предпочитане тетрафункционални. При това броят на функционалните групи може да бъде от 3 до 16, за предпочитане 4 до 10, най-добре от 4 до 8. По метода съгласно изобретението се използват най-малко трифункционални амини или най-малко трифункционални карбоксилни киселини, но не и смеси от съответните амини или карбоксилни киселини. Все пак ограничени количества от трифункционалните амини могат да се съдържат в трифункционални карбоксилни киселини и обратното.
Съединенията са в количество от 1 до 50 pmol/g полиамид, за предпочитане 1 до 35 и особено 1 до 20 pmol/g полиамид. За предпочитане съединенията са в количество от 3 до 150, особено 5 до 100 и най-добре 10 до 70 pmol еквивалента на 1 g полиамид. Еквивалентите се отнасят при това спрямо броя на функционалните аминогрупи или карбоксилни групи.
Дифункционални карбоксилни киселини или дифункционални амини се използват като средства за удължаване на веригата. Те имат 2 карбоксилни групи, които могат да взаимодействат с аминогрупи, или 2 аминогрупи, които могат да взаимодействат с карбоксилни киселини. Дифункционалните карбоксилни киселини или амини освен карбоксилни групи или аминогрупи не съдържат други функционални групи, които биха могли да реагират с аминогрупите или с карбоксилните групи. За предпочитане те изобщо не съдържат други функционални групи. Примери за подходящи дифункционални амини са тези, които образуват соли с дифункционални карбоксилни киселини. Те могат да бъдат линейни алифатни, като С, налкилендиамин, за предпочитане С2ч.-алкилендиамин, например хексилендиамин. Те могат освен това да бъдат циклоалифатни. Примери за такива са изофорондиамин, дицицикан, ларомин. Разклонени алифатни диамини са съ що приложими, пример за които е Vestamin TMD (триметилхекса-метилендиамин, производство на Huels AG). Освен това могат да се използват ароматно-алифатни диамини, напр. n-ксилилендиамин. Всички амини могат съответно да бъдат заместени с С112-за предпочитане Cj |4-алкилов остатък във въглеводородната верига.
Дифункционалните карбоксилни киселини са напр. тези, които образуват соли с дифункционални диамини. Те могат да бъдат линейни алифатни дикарбоксилни киселини, като напр. С4 20-дикарбоксилни киселини. Примери за такива са адипинова киселина, азелаинова киселина, себацинова киселина, суберинова киселина. Освен това те могат да бъдат ароматни. Примери за такива са изофталова киселина, терефталова киселина, нафталин-дикарбоксилна киселина, както и димеризирани мастни киселини.
Дифункционалните основни градивни елементи (с) се използват за предпочитане в количество от 1 до 55, за предпочитане 1 до 30 и особено 1 до 15 pm на 1 g полиамид.
Съгласно изобретението, получената в етап 3) смес от продукти или втората течна фаза или втората твърда фаза или смес от втората течна и втората твърда фази (от етап 4), които съдържат полиамид, се изтеглят от реакционния съд по обичайните методи, напр. с помощта на помпа. След това полученият полиамид може да се разработи по познати методи, както подробно е описано напр. в DE-A 43 21 683 (стр. 3, Z. 54 до стр. 4, Z. 3).
При една предпочитана форма за изпълнение, съдържанието на цикличен димер в полиамид-6, получен по метода съгласно изобретението, може допълнително да се понижи чрез екстракция на полиамида първоначално с воден разтвор на капролактам и след това с вода и/или чрез подлагането му на газофазна екстракция (напр. както е описано в ЕР-А-0 284 968). Получените при тази следваща обработка отпадъчни нискомолекулни съставки, като капролактам и неговите линейни както и циклични олигомери могат да се рециклират в първия и/или втория и/или третия етап на метода.
Към изходната смес или към реакционната смес могат да се добавят във всеки един от етапите регулатори на веригата, като алифатни и ароматни карбоксилни и дикарбок силни киселини, както и катализатори, като съдържащи кислород фосфорни съединения, в количества в граници от 0.01 до 5% тегл., за предпочитане от 0.2 до 3% тегл. спрямо количеството на въведените образуващи полиамид мономери и аминонитрили. Подходящи регулатори на веригата са напр. пропионова киселина, оцетна киселина, бензоена киселина, терефталова киселина, както и триацетондиамин.
По правило преди гранулирането, за предпочитане във втория, третия и четвъртия етап на метода, към реакционната смес могат да се добавят също пълнители и пигменти, оцветители и стабилизатори. Особено предпочитано е прибавянето на пълнители и добавки, когато реакционната, съответно полимерната смес няма да бъде подлагана повече на друг етап на взаимодействие в присъствие на катализатори в постоянен слой. Като добавки могат да се използват смеси, които съдържат от 0 до 40% тегл., за предпочитане 1 до 30% тегл. спрямо общата смес от един или повече модифицирани за ударна жилавост каучуци.
Могат да се използват напр. обичайните модификатори на ударна жилавост, които са подходящи за полиамиди и/или полиариленетери.
Каучуци, които повишават жилавостта на полиамидите, имат общо взето две съществени свойства: те съдържат еластомерна част, която има температура на встъкляване по-ниска от -10°С, за предпочитане по-ниска от -30°С, и те имат минимум една функционална група, която е в състояние да взаимодейства с полиамида. Подходящи функционални групи са напр. карбоксилни киселини, ахидриди на карбоксилни киселини, естери на карбоксилни киселини, амиди на карбоксилни киселини, имиди на карбоксилни киселини, амино, хидроксил, епоксид, уретан и оксазолинови групи.
Каучуци, които повишават жилавостта на сместа са напр.:
ЕР-, съответно EPDM-каучуци, присадени с посочените по-горе функционални групи. Подходящи реагенти за провеждане на присаждането са напр. анхидрид на малеиновата киселина, итаконова киселина, акрилова киселина, глицидилакрилат и глицидилметакрилат.
Тези мономери могат да се присадят върху полимера в стопилка или в разтвор, в даден случай в присъствие на инициатор на свободни радикали, като куменхидропероксид.
Съполимерите на α-олефини, описани като полимери А, и между тях особено етиленовите съполимери, могат да се използват вместо полимер А, също и като каучуци, и като такива да се смесват в съставите съгласно изобретението.
Друга група от подходящи еластомери са присадени каучуци със сърцевина и обвивка. Това са получени в емулсия присадени каучуци, които имат най-малко една твърда и една мека съставна част. Под една твърда част се разбира обикновено полимеризат, който има температура на встъкляване най-малко 25°С, докато под мека съставна част се разбира полимеризат с температура на встъкляване наймного 0°С. Тези продукти имат структура, представляваща сърцевина и най-малко една обвивка около нея, като структурата се получава в резултат на реда, по който се прибавят мономерите. Меките съставни части са обикновено производни на бутадиен, изопрен, алкилакрилати, алкилметакрилати или силоксани и в даден случай други съмономери. Подходящи сърцевини от силоксан могат да се получат например като се излиза от цикличен олигомерен октаметилтетрасилоксан или тетравинилтетраметилтетрасилоксан. Те могат напр. да взаимодействат с γ-меркаптопропилметилдиметоксисилан при катионна полимеризация при отваряне на пръстените, за предпочитане в присъствие на сулфонови киселини до получаване на меки силоксанови ядра. Силоксаните могат също да бъдат омрежени, при което напр. се провежда полимеризационна реакция в присъствие на силани с подлежащи на хидролиза групи, като халогенни или алкокси групи, като тетраетоксисилан, метилтриметоксисилан или фенилтриметоксисилан. Подходящи за целта съполимери са напр. стирен, акрилонитрил и омрежени или присадени мономери с повече от една подлежащи на полимеризация двойни връзки, като диалилфталат, дивинилбензен, бутандиолдиакрилат или триалил(изо)цианурат. Твърдите съставни части се получават обикновено от стирен, а-метилстирен и негови съполимеризати, при което съмономерите са за предпочитане акрилонитрил, метакрилнитрил и метилметакрилат.
Предпочитаните присадени каучуци със сърцевина-обвивка съдържат една мека сърцевина и твърда обвивка, или твърда сърцеви11 на, една мека обвивка и минимум една следваща твърда обвивка. Вграждането на функционални групи, като карбонилна, карбоксилна, киселинен анхидрид, киселинен амид, киселинен имид, естер на карбоксилна киселина, амино, хидроксил, епокси, оксазолин, уретан, карбамид, лактам или халогенбензилна групи, се провежда за предпочитане чрез добавяне на подходящ функционален мономер при полимеризацията на последната обвивка. Подходящи функционални мономери са напр. малеинова киселина, анхидрид на малеиновата киселина, моно- или диестер на малеиновата киселина, трет. бутил(мет)акрилат, акрилова киселина, глицидил(мет)акрилат и винилоксазолин. Количеството на мономерите с функционални групи е около 0.1 до 25% тегл., за предпочитане 0.25 до 15% тегл., спрямо общото тегло на присадения каучук. Тегловното съотношение на меките към твърдите съставни части е обикновено 1:9 до 9:1, за предпочитане 3:7 до 8:2.
Такива каучуци, които повишават ударната жилавост на полиамидите, са познати и са описани напр. в ЕР-А-0 208 187.
Друга група от подходящи средства за модифициране на ударната жилавост са термопластични полиестерни еластомери. Полиестерните еластомери са сегментирани съполиетерестери, които съдържат дълговерижни сегменти, които са производни на поли(алкилен)етерни гликоли и късоверижни сегменти, които са производни на нискомолекулни диоли и дикарбоксилни киселини. Такива продукти са познати сами по себе си от литературата и са описани напр. в US 3,651,014. Подобни продукти са търговски достъпни, напр. под наименованието Hytrel® (Du Pont), Arnitel® (Akzo) и Pelprene® (Toyobo Co. Ltd.).
Естествено могат да се прибавят също смеси от различни каучуци.
Като други подходящи добавки могат да се посочат напр. помощни средства за преработката, стабилизатори и забавящи окислението средства, средства против термично разпадане и против разпадане от ултравиолетова светлина, смазващи средства и средства за освобождаване от формата, понижаващи запалимостта средства, оцветители, пигменти и пластификатори. Тяхното количество е обикновено до 40% тегл., за предпочитане до 15% тегл., спрямо общото тегло на сместа.
Пигментите и оцветителите са обичайно в количество до 4, за предпочитане 0.5 до 3.5 и по-специално 0.5 до 3% тегл.
Пигментите за оцветяване на термопласти са общоизвестни, виж напр. R.Gaechter und Н. Mueller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag, 1983, стр. 494 до 510. Като първа предпочитана група от пигменти може да се посочат бели пигменти, като цинков оксид, цинков сулфид, оловно бяло (2 РЬСО3 РЬ(ОН)2), литопон, антимоново бяло и титанов диоксид. От двете използвани кристални модификации (рутилов и анатазов тип) на титановия диоксид за оцветяване на съставите съгласно изобретението в бяло се използва предимно рутиловата форма.
Оцветяващи в черно пигменти, които могат да се използват за оцветяване на съставите съгласно изобретението са черен железен оксид (Fe3O4), шпинелово черно (Cu(Cr,Fe)2O4), манганово черно (смес от манганов диоксид, силициев диоксид и железен оксид), кобалтово черно и антимоново черно, освен това особено се предпочитат сажди, найчесто под формата на сажди от пещи или сажди, получени от земен газ (вж, G. Benzing, Pigmente fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag (1988), стр. 78 и следващи).
Естествено за получаване на определени цветове съгласно изобретението могат да се използват определени оцветители от неорганични цветни пигменти, като хромокси-зелено и органични цветни пигменти, като азобагрила и фталоцианини. Такива пигменти са търговски достъпни.
Освен това може да е изгодно пигментите, съответно оцветителите да се въведат в сместа, напр. сажди с меден фталоцианин, тъй като по този начин се улеснява диспергирането на оцветителя в термопластите.
Като забавящи окислението средства и средства против термично разпадане в термопластичните състави съгласно изобретението могат да се добавят напр. халогениди на метали от първа група на периодичната система, напр. натриев, калиев, литиев халогениди, в даден случай заедно с медни (I) халогениди, напр. хлориди, бромиди и йодиди. Халогенидите, особено тези на медта, могат да съдържат също богати на електрони р-лиганди. Като примери за такива медни комплекси са медни халогенидни комплекси с напр. трифенилфосфин. Освен това могат да се използват цинков флуорид и цинков хлорид. Освен това могат да се прибавят етерично възпрепятствани феноли, хидрохинони, заместени представители на тази група, вторични ароматни амини, в даден случай заедно с фосфорсъдържащи киселини, съответно техни соли и смеси от тези съединения, за предпочитане в концентрация до 1 % тегл спрямо теглото на сместа.
Примери за подходящи UVстабилизатори са различни заместени резорцини, салицилати, бензотриазоли и бензофенони, които общо взето се въвеждат в количества до 2% тегл.
Смазващите средства и средствата да освобождаване от формата обикновено са в количества до 1% тегл. спрямо термопластичния материал. Като такива се използват стеаринова киселина, стеарилалкохол, алкилестер на стеариновата киселина и амиди както и естери на пентаеритрита с дълговерижни мастни киселини. Могат да се използват също соли на стеариновата киселина с калций, цинк или алуминий, както и диалкилкетони, напр. дистеарилкетон.
Примери за изпълнение на изобретението
Изобретението се изяснява допълнително от следните примери:
Получаване на катализатора Катализатор 1 β-зеолит на прах Като катализатор се използа β-зеолит от Uetikon (Zeokat-Beta) със следния състав: SiO2 = 91 %, Д12О3 = 7.8 %, Na,0 = 0.5 %, ΐςθ = 0.7 %, ВЕТ-горна повърхност = 700 m?/g, големина на порите в А=7.6 х 6.7; 5.5 х 5.5, големина на частиците 0.2-0.5 цт.
Катализатор 2 β-зеолитни ексрудати
220 g β-зеолит от Пример 1 с 5 % Walocel® и 230 g вода се уплътнява в месилна машина в продължение на 45 min. След това масата се формова с 70 bar налягане на пресата до 2 mm ексрудати. Те се сушат при 110°С и се калцинират при 500°С в продължение на 16 h.
195 g от тези екструдати се обработват в 3 1 20 %-ен разтвор на амониев хлорид при 80°С в продължение на 2 h за йонен обмен и след това се промиват с 10 1 вода. След това се провежда втори обмен отново с 3 1 20 %-ен разтвор на амониев хлорид при 80°С в продължение на 2 h и продуктът се промива до получаване на свободен от хлорни йони продукт. След сушене при 110°С продуктът се калцинира при 500°С в продължение на 5 h.
Катализатор 3 Шихтов силикат от Тип
К10®
К10® е обработен с киселина монтморилонит от Sued-Chemie. Той има ВЕТ-повърхностна площ от 180-220 m2/g и йонообменен еквивалент от 40-50 mVal/100 g.
Катализатори 4 и 5
ТЮ2-екструдати с 100 %, съответно с 84 % анатаз
Получаването се провежда както е описано в Ertl, Knoezinger, Weitkamp: “Handbook of heterogeous catalysis”, VCH Weinheim, 1997, стр. 98 и следващи. Описаната по-горе в настоящето описание, като особено предпочитана за използване ТЮ2-модификация се получава при смесване с вода, Silica-Sol и глицерин, екструдиране и калциниране при 550°С.
Катализатор 6
Катализатор от титанов диоксид-волфрамов оксид
Използваният катализатор се получава чрез интензивно смесване на търговски достъпните титандиоксиди VKR 611 (от Sachtleben) с фолфрамов оксид и следващо екструдиране, по начина описан в Примери 2 и 4.
Той има следните характеристики: 20 тегл. % WO3, 80% тегл. ТЮ2, ВЕТ-повърхностна площ = 73 m2/g, обща киселинност (pKs = 6.8) = 0.56 mmol/g; обща киселинност (pKs = -3) = 0.035 mmol/g.
Тъй нареченият относителен вискозитет (RV), като мярка за изграждането на молекулното тегло и степента на полимеризация се определя в 1 тегл. %-ен разтвор при екстрахиран материал и в 1.1 тегл. %-ен разтвор при неекстрахиран полимер, в 96 %-на сярна киселина при 25°С чрез вискозиметър по Ubbelohde. Неекстрахираните полимери се сушат преди анализа в продължение на 20 h във вакуум.
Определянето на съдържанието на крайните аминогрупи и на карбоксилните крайни групи (AEG, съответно CEG) се провежда върху екстрахирания поликапролактам чрез ацидиметрично (определящо киселинността) титриране. Амино групите се титрират в разтворител фенол/метанол = 70:30 (тегл. части) с перхлорна киселина.
За провеждане на екстракцията, 100 тегл. части поликапролактам се разбъркват при нагряване под обратен хладник, съответно екстра хират, с 400 тегл. ч. напълно освободена от соли вода при температура 100°С в продължение на 32 h и след отстраняване на водата се сушат при меки условия, т.е. без следваща кондензация, при температура 100°С в продължение на 5 20 h във вакуум. Съдържанието на екстракта (ExG) е дадено спрямо теглото на поликапролактама.
Примери 1 , 2, VI и V2
Изходната смес, състояща се от аминокапронитрил (чистота 99 %) и вода или екстракционна вода с моларно съотношение на смесване (спрямо Н2О в екстракционната вода) от 1:6, се изпомпва през тръбен реактор (дължина 1000 mm; вътрешен диаметър 36 mm) и в даден случай съдържаща Т1О2-екструдат (Катализатор 4; диаметър 4 mm, дължина 5-10 mm) като пълнеж. Съдържанието на екстракта в използваната екстракционна вода е между 6 и 7 тегл. % при всички опити.
Реакционната смес след това се декомпресира в съд за разделяне (обем 2 1) до наля гане между 30 и 60 bar. Чрез помпа със зъбно колело реакционната смес се прехвърля от втория етап на метода в друг тръбен реактор (дължина 1000 mm; вътрешен диаметър 36 mm) за провеждане на третия етап, който съдържа рашигови пръстени (с 6 mm дължина и 6 mm диаметър) като пълнеж. Към реакционната смес на входа на колоната за етап 3) се добавя непрекъснато вода или екстракционна вода с обем на потока 0, 50 или 100 ml/h. Реакционната смес от третия етап се прехвърля след това в четвърти етап за следваща кондензация.
Параметрите за провеждане на метода, получени при илюстративните опити, са посочени в Таблица 1. Посочените в таблицата примери показват, че използването на екстракционна вода в изходната смес и в третия етап не влияе върху вискозитета на поликапролактама, което е представено на Таблица 2, и не влошава свойствата на продукта.
Таблица 1: Параметри за провеждане на примери 1, 2, С1 и С2
| Примери | ACN:HjO ACN:EW‘ | Етап 1 | Етап’2 | Етап 3 | Етап 7 4 | DS4 l8/h] | ||||||
| P[bar] | Cat.2 | T[°C] | P[bar] | T[-C] | HjO,EW3 | P[bar] | T[’C] | P[bar] | T[°C] | |||
| С1 | ACN4:H2O=1:2 | 90 | - | 261 | 30 | 253 | 10% H2O | 33 | 261 | 1.2 | 250 | 300 |
| 1 | ACN4:H2O=1:2 | 90 | - | 261 | 30 | 253 | 10%EW | 33 | 261 | 1.2 | 250 | 300 |
| С2 | ACNs:H2O=1:6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 18%H2O | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
| 2.1 | ACN5:EW=1:6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 18%H2O | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
| 2.2 | AC№:EW“1:6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 8% EW | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
| 2.3 | ACN5:EW=1:6 | 55 | + | 250 | 30 | 250 | 17% EW | 40 | 240 | 1.5 | 253 | 600 |
1EW = екстракционна вода; показано е моларното съотношение на аминокапронитрила (ACN) към екстракционната вода
2[ + ]: катализатор: ТЮг-гранули. [-] етап от метода проведен без катализатор.
ЗОтнася се до количеството вода, добавена допълнително в етап 3), спрямо масата на потока в етап 1).
4Чистота на вложения ACN (аминокапронитрил): < 99.5 % 5Чистота на вложения ACN (аминокапронитрил): < 99.0 % 6DS: маса на потока в g/h през етап 1).
7Нивото на запълване в сепараторите в етап 2) и етап 4) е 50 % във всички опити
Свойства на получения поликапролакгам
Таблица 2:
| Пример No | Използвана екстакционна вода | RV | CEG | AEG | ЕХТе [%] |
| С1 | ... | 2.21 | 66 | 54 | 10.23 |
| 1 | етап 3 | 2~22 | 59 | 51 | 10.10 |
| С2 | ... | 1.79 | 95 | 10.50 | |
| 2.1 | ACN/EW изходна смес | 1.81 | 93 | 76 | 10.53 |
| 3.3 | ACN/EW изходна смес & етап 3 | 1.80 | 80 | 91 | 10.83 |
| 2.3 | ACN/EW изходна смес & етап 3 | 1.81 | 85 | 87 | 10.60 |
6ЕХТ: съдържание на екстракта в тегл %
Claims (4)
- Патентни претенции 201. Използване на водни мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаването на полиамиди по време на екстракцията на полимера с вода, за получаване на полиамиди чрез директно взаимодействие с аминонитрили.2. Метод за получаване на полиамиди при взаимодействие на най-малко един аминонитрил с водни мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаването на полиамиди по време на екстракцията на полимера с вода.3. Метод за получаване на полиамид, чрез взаимодействие на най-малко един аминонитрил с вода, характеризиращ се с това, че се състои от следните етапи:1) взаимодействие на най-малко един аминонитрил с водна среда, при температура от 90 до 400°С и налягане от 0.1 до 35 х 106 Ра, при което се получава реакционна смес,
- 2) следващо взаимодействие на реакционната смес при температура от 150 до 400°С и налягане, по-ниско от налягането в етап 1), при което температурата и налягането се подбират така, че да се получи една първа газова фаза и една първа течна или една първа твърда фаза, или смес от първа твърда и първа течна фаза, и първата газова фаза се разделя от първата течна или първата твърда фаза или от сместа от първата течна и първата твърда фаза, и
- 3) смесване на първата течна или първата твърда фаза или на сместа от първата теч- на и първата твърда фаза с газообразна или течна фаза, която съдържа водна среда при температура от 90 до 370°С и при налягане от 0.1 до 30 х 106 Ра, при което се получава смес от продукти, като в етап 1) и/или 3) като водна среда се използват водни мономерни и олигомерни екстракти, които отпадат при получаването на полиамиди при екстракцията на полимера с вода, и в друг случай се прибавя вода.4. Метод съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че включва допълнително или вместо етап 3) следния етап:
- 4) последваща кондензация на сместа от продукти при температура от 200 до 350°С и налягане, което е по-ниско от налягането в етап 35 3), при което температурата и налягането се подбират така, че се получава една втора газова фаза, съдържаща вода и амоняк и втора течна или втора твърда фаза, или смес от втора течна и втора твърда фаза, които съответно съдържат полиамид.5. Метод съгласно претенция 3 или 4, характеризиращ се с това, че в етап 1) или в етап 3), или както в етап 1), така и в етап 3) се използват металоксидни катализатори като неподвижен слой.6. Метод съгласно претенция 4, характеризиращ се с това, че като катализатор се използва титанов диоксид.7. Метод съгласно претенции от 3 до 6, характеризиращ се с това, че в етап 3) газообразната или течна фаза, която съдържа водната среда, се прибавя в количество от 50 до1500 ml вода на 1 kg от първата течна или първата твърда фаза или сместа от първата течна и първата твърда фаза.8. Метод съгласно претенции от 3 до 7, характеризиращ се с това, че етапите 1) до 3), 5 1), 2) и 4) или от 1) до 4) се провеждат по непрекъснат начин.9. Метод съгласно претенции от 3 до 8, характеризиращ се с това, че най-малко една от получените в съответните етапи газови фази 10 се връща обратно в най-малко един от предходните етапи.10. Метод съгласно претенции от 3 до 9, характеризиращ се с това, че като аминонитрил се използва ω-аминоалкилнитрил с алки- 15 ленов остатък (-СН2-) с 4 до 12 С-атома, или аминоалкиларилнитрил с 8 до 13 С-атома.11. Метод съгласно претенции от 3 до 10, характеризиращ се с това, че се използва следната смес:50 до 99.99% тегл. 6-аминокапронитрил,0.01 до 50% тегл. от най-малко една дикарбоксилна киселина, избрана от групата на алифатни С4-С10- а, ω-дикарбоксилни киселини, ароматни С8-С12-дикарбоксилни киселини или Cj-Cg-циклоалкандикарбоксилни киселини,0 до 50% тегл. от а, ω-диамин с 4 до 10 въглеродни атома,0 до 50% тегл. от а, щ-С2-С12-динитрил, както и0 до 50% тегл. от а, со-С5-С12-аминокиселина или съответния лактам,0 до 10% тегл. най-малко една неорганична киселина или нейна сол, при което сумата от отделните тегловни проценти е 100 %.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19804020A DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1998-02-02 | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BG104608A BG104608A (bg) | 2001-05-31 |
| BG64709B1 true BG64709B1 (bg) | 2005-12-30 |
Family
ID=7856395
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BG104608A BG64709B1 (bg) | 1998-02-02 | 2000-07-13 | Метод за получаване на полиамиди от аминонитрили |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6359020B1 (bg) |
| EP (1) | EP1053274B1 (bg) |
| JP (1) | JP2002501959A (bg) |
| KR (1) | KR100552368B1 (bg) |
| CN (1) | CN1165567C (bg) |
| AR (1) | AR018737A1 (bg) |
| AU (1) | AU2721899A (bg) |
| BG (1) | BG64709B1 (bg) |
| BR (1) | BR9908786B1 (bg) |
| CA (1) | CA2319758A1 (bg) |
| DE (2) | DE19804020A1 (bg) |
| ES (1) | ES2207932T3 (bg) |
| HU (1) | HU224290B1 (bg) |
| ID (1) | ID25866A (bg) |
| IL (1) | IL137165A (bg) |
| PL (1) | PL342239A1 (bg) |
| SK (1) | SK10802000A3 (bg) |
| TR (1) | TR200002252T2 (bg) |
| TW (1) | TW565580B (bg) |
| WO (1) | WO1999038907A1 (bg) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| HUP0105495A2 (en) * | 1999-02-11 | 2002-05-29 | Basf Ag | Method for producing polyamide 6 of a low extract content, high viscosity stability and low remonomerization rate |
| DE19925906A1 (de) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Lactamen und Polyamid-Extrakten |
| DE19935398A1 (de) * | 1999-07-30 | 2001-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Dinitrilen und Diaminen |
| DE19962573A1 (de) * | 1999-12-23 | 2001-07-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| DE10021191A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Polymers unter Verwendung von Caprolactam |
| DE10033544A1 (de) * | 2000-07-11 | 2002-01-24 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| DE10047657B4 (de) * | 2000-09-26 | 2005-02-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycaprolactam, ein Polycaprolactam und dessen Verwendung |
| EP1359179B1 (en) * | 2000-12-20 | 2017-05-31 | Toray Industries, Inc. | Polyamide prepolymer, polyamide, and processes for producing these |
| DE102004006955A1 (de) | 2004-02-12 | 2005-09-01 | Basf Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Polyamiden |
| CA2666422A1 (en) * | 2006-10-24 | 2008-05-02 | Basf Se | Application of coil tube evaporators for the production of polyamides |
| WO2016167740A1 (en) * | 2015-04-13 | 2016-10-20 | Cast Nylons Co., Ltd | High molecular weight, high crystalline cast nylon propellant |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3459640A (en) * | 1965-04-08 | 1969-08-05 | Teijin Ltd | Process for the purification of lactams |
| DE2501348A1 (de) * | 1975-01-15 | 1976-07-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyamiden |
| US5077381A (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-31 | Basf Corporation | Constant compositioin recycle of nylon 6 polymerization wash water |
| EP0608454A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-03 | POLYMER ENGINEERING GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid 6 aus Polyamid-Abfällen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4430480A1 (de) * | 1994-08-27 | 1996-02-29 | Basf Ag | Hochmolekulare Polyamide aus Nitrilen |
| BR9711257A (pt) * | 1996-08-30 | 1999-08-17 | Basf Ag | Processo para preparar uma poliamida pela rea-Æo de pelo menos uma aminonitrila com gua e poliamida |
| DE19804020A1 (de) | 1998-02-02 | 1999-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamiden aus Aminonitrilen |
| US6069228A (en) * | 1998-08-17 | 2000-05-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing polyamides |
| DE69925013T2 (de) * | 1998-10-26 | 2006-01-12 | Invista Technologies S.A.R.L., Wilmington | Kontinuierliches polymerisationsverfahren zur herstellung von polyamiden aus omega-aminonitrilen |
-
1998
- 1998-02-02 DE DE19804020A patent/DE19804020A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-01-28 TW TW088101311A patent/TW565580B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-02-01 AR ARP990100404A patent/AR018737A1/es active IP Right Grant
- 1999-02-02 CA CA002319758A patent/CA2319758A1/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 KR KR1020007008377A patent/KR100552368B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 DE DE59906953T patent/DE59906953D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 JP JP2000529372A patent/JP2002501959A/ja not_active Withdrawn
- 1999-02-02 IL IL13716599A patent/IL137165A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 BR BRPI9908786-3A patent/BR9908786B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 US US09/600,070 patent/US6359020B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 HU HU0101072A patent/HU224290B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-02-02 AU AU27218/99A patent/AU2721899A/en not_active Abandoned
- 1999-02-02 EP EP99907474A patent/EP1053274B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-02 PL PL99342239A patent/PL342239A1/xx unknown
- 1999-02-02 CN CNB998026069A patent/CN1165567C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-02 TR TR2000/02252T patent/TR200002252T2/xx unknown
- 1999-02-02 SK SK1080-2000A patent/SK10802000A3/sk unknown
- 1999-02-02 ID IDW20001475A patent/ID25866A/id unknown
- 1999-02-02 WO PCT/EP1999/000653 patent/WO1999038907A1/de not_active Application Discontinuation
- 1999-02-02 ES ES99907474T patent/ES2207932T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-07-13 BG BG104608A patent/BG64709B1/bg unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3459640A (en) * | 1965-04-08 | 1969-08-05 | Teijin Ltd | Process for the purification of lactams |
| DE2501348A1 (de) * | 1975-01-15 | 1976-07-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyamiden |
| US5077381A (en) * | 1990-06-01 | 1991-12-31 | Basf Corporation | Constant compositioin recycle of nylon 6 polymerization wash water |
| EP0608454A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-03 | POLYMER ENGINEERING GmbH | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Polyamid 6 aus Polyamid-Abfällen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2207932T3 (es) | 2004-06-01 |
| KR20010040514A (ko) | 2001-05-15 |
| EP1053274A1 (de) | 2000-11-22 |
| DE19804020A1 (de) | 1999-08-05 |
| WO1999038907A1 (de) | 1999-08-05 |
| JP2002501959A (ja) | 2002-01-22 |
| HUP0101072A2 (hu) | 2001-07-30 |
| KR100552368B1 (ko) | 2006-02-20 |
| SK10802000A3 (sk) | 2001-04-09 |
| BG104608A (bg) | 2001-05-31 |
| US6359020B1 (en) | 2002-03-19 |
| CN1165567C (zh) | 2004-09-08 |
| HU224290B1 (hu) | 2005-07-28 |
| ID25866A (id) | 2000-11-09 |
| AU2721899A (en) | 1999-08-16 |
| PL342239A1 (en) | 2001-06-04 |
| IL137165A0 (en) | 2001-07-24 |
| HUP0101072A3 (en) | 2002-06-28 |
| DE59906953D1 (de) | 2003-10-16 |
| EP1053274B1 (de) | 2003-09-10 |
| BR9908786B1 (pt) | 2008-11-18 |
| CA2319758A1 (en) | 1999-08-05 |
| TR200002252T2 (tr) | 2000-12-21 |
| CN1289349A (zh) | 2001-03-28 |
| IL137165A (en) | 2005-08-31 |
| AR018737A1 (es) | 2001-12-12 |
| TW565580B (en) | 2003-12-11 |
| BR9908786A (pt) | 2000-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2386888C (en) | Method for producing polyamides from dinitriles and diamines | |
| US6194538B1 (en) | Process for producing polyamides from aminonitriles | |
| US6815527B2 (en) | Continuous method for producing polyamides from aminonitriles | |
| BG64709B1 (bg) | Метод за получаване на полиамиди от аминонитрили | |
| US6316588B1 (en) | Continuous preparation of polyamides from aminonitriles | |
| US6288207B1 (en) | Continuous method for producing polyamides from aminonitriles | |
| KR100552372B1 (ko) | 아미노카르복실산 화합물로부터의 폴리아미드의 제조 방법 | |
| US6310173B1 (en) | Batch process for producing polyamides from aminonitriles | |
| RU2214425C2 (ru) | Способ получения полиамида из аминонитрила и полиамид, получаемый им | |
| US6531570B1 (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002838A3 (cs) | Způsob výroby polyamidů z aminonitrilů | |
| MXPA01003484A (en) | Accelerator for the production of polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002836A3 (cs) | Kontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů a polyamidy tímto způsobem vyrobitelné | |
| MXPA99001785A (en) | Process for producing polyamides from aminonitriles | |
| CZ20002835A3 (cs) | Diskontinuální způsob výroby polyamidů z aminonitrilů |