SI8810667A8 - Anhydride of quinoline carboxylic acid of boron acid and process for their production. - Google Patents
Anhydride of quinoline carboxylic acid of boron acid and process for their production. Download PDFInfo
- Publication number
- SI8810667A8 SI8810667A8 SI8810667A SI8810667A SI8810667A8 SI 8810667 A8 SI8810667 A8 SI 8810667A8 SI 8810667 A SI8810667 A SI 8810667A SI 8810667 A SI8810667 A SI 8810667A SI 8810667 A8 SI8810667 A8 SI 8810667A8
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- general formula
- carbon atoms
- halogen
- quinoline
- optionally substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/02—Boron compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic System
- C07F5/02—Boron compounds
- C07F5/04—Esters of boric acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
- A61P31/04—Antibacterial agents
Description
ANHIDRIDI HINOLIN KARBOKSILNE KISELINE BORNE KISELINE I POSTUPAK ZA NJIHOVO DOBIVANJE
Oblast tehnik» *· ·
Pronalazak je iz oblasti preparativne organske i farnaceutske he.nije· ^ehniSki problem
Pronalazak se odnosi na nove derivate /l-supstituisan“6-flupr-7-supstituisan-8-po izborni supetituienn fluor-supatituiasan-4-okso-l<4—dihidro-hinolin-karboksilne kiselinev · . ” bbrna* kiseline/anhidrid opšte formule I
z* gde H označava ciklopropil ili grupu opate formule
-CHgCR^R^R? (gde r5*r6r7 (gde R^gO d g? označavaju vodonik ili halogen/ ili fenil po izboru supstituisan sa jednim ili dva halogena,
2
R i R su isti ili različiti i označavaju halogen ili alifatičnu aciloksi grupu koja sadrži 2 do 6 atoma ugljenika koja je po izboru susptituisana halogeno», ili aromatičnu aciloksi grupu koja sadrži 7 do 11 atoaa ugljenika, z
R^ označava hior ili fluor i tL
R označava vodonik ili fluor·
Stanje tehnike
Etil/l-p-f1uorf enil-6-fluor-7-hlor-4— okso-1,4-dihidro-hinolin3“karboksilat/ je intermedijer za dobivanje 1-p-fluorfentl6- fluor-1,4-dihidro”4-okso’*7-/4-metil-l-piperazinil/-3-hinolin-karboksilne kiseline antibakterijske aktivnosti.
(24 Intersci.Conf.Antimicrob.Agente.Chemother.1984.abst.
72“78). Poslednjejedinjenje se može dobiti iz etil-/l-pfluorienil-6-fluor-7-hlor-4-okso-l,4-dihidro-hinolin-3karboksilata/ u dva stupnja. 1-p-fluorfenil-6-fluor-1,4dihidro-4-okso-7-/4-metil-l-piperazinil-3-hinolia-karboksilma kiselina možo se dobiti reagovanjem 1-p-fluorfenil-6-fluor7- hlor-l,4-dihidro“4-okso-hinolin-3-karboksilne kiseline (dobivene hidrolizom estra) sa 1-metil-piperpzinom u prisustvu rastvarača na temperauri od 100°C tokom 2P časpva (European •^atent Specification br. 131839).
Etil-/l-ciklopropil-6-fluor”7-hlor-4-okso-l,4-dihidro-hinolin3“karboksilat je intermedijer za proizvodnju L-ciklopropil6-fluor-1,4-dihidro-4-okso-7-/l-piperazinil/-3-hinolinkarboksilne kiseline koja takodje pokazuje antibakterijsku aktivnost (Eur.J.Clin.Microbiol. 1983.» 2, 111)· Poslednje jedinjenje može se dobiti iz etil-/l-ciklopropil-6-fluor7-hlor-4-okso-lt4-dihidro-hinolin-3-karboksilata) u dva stupnja. Posle hidrolizo estra l-ciklopropil~6-fluor-7hlor-1,4-dihidro”4-okso-hinolin-3-karboksilna kiselina tako dobivena reaguje sa piperazinom u prisustvu rastvarača na temperaturi od 135~140°C tokom dva časa tako da se dobiva l-ciklopropil“6-f luor-1,4-dihidro-4-oksoi-7/l-piperaziBil/*hinolin-3-karboksilna kiselina (German Off. br. 30 33 157 i br. 31 42 854).
Derivati 1-sapetituisane”6, 7,8-trifluor“4~okso-l,4-dihidre”hinolin~3”karboksilne kiseline (GB patent specification br· 2057440, belgian patent specification 887574, European patent specification br. 106489 i 15049, German patent specification br. 3433924, Japanese patent specification br. 60006684 i 61085381, tortugal patent specification br. 80187) su interaedijeri za dobivanje derivate.7-supstituisane-6,8-difluor-1,4Ždihidro-4-okso-hinolin-3-karboksilne kiseline (J. Med.Cbem. 1986.29« 445; Druge Put.1984. ^,246; 23Γ^ Intersci. Conf.Antimicrob.Agents Cbemother,1983«Abstr. 658; 7^ Int. Symp.Put.Trends Cbemother. 1986,80).
Opis reženja tehničkog problema sa primerima realizacije
Prema ovom pronalasku derivati l-/po izboru halo-supstituisan^/ •til-6,8-dif luor-1,4-dihidro-4*oks o-7-supstituisant)-hinolin-3karbok3ilne kiseline, derivati l-ciklopropil~6-fluor-l,4dihidro-4~okso-7-/po izboru supstituisan piperazino/hinolin-3“karboksilne kiseline i derivati l-supstituisan“6fluor-1,4-dihidro-4-okso-7-/po izboru supstituisan piperažino/hinolin-3-karboksilne kiseline mogu se dobiti na jednostavan način primenom novin jedinjenja opšte formule 1 kao polaznog materijala.
4.
Jedinjenja opšte formule I što je navedeno napred) se opšte formule II (gde R,R^,^,R3 i R* su isti kao mogu dobiti reagovanjem jedinjenja
n g (gde R,R^ i R su isti kao što je dato napred i R označava vodonik ili alkil koji sadrži 1 do 4 atoma ugljenlka) i fluorborata formule III hbp4 (III) ili bor trihalida opšte formule IV bx5 (IV) (gde X označava fluor,hlor ili brom) ili njegovim etarskim kompleksom ili triaciloksi derivatom bora opšte formule V b(ocor9)5 (V) (gde R9 označava alkil koji sadrži 1 do 5 atoma ugljenika pa igboru suspfctituisan sa halogenom ili aril koji sadrži 6 do 10 atoma ugljenika).
Bor trifluorid, bor tri bromid, bor trihlorid i kompleksi ili vodeni ‘rastvori ovih jedinjenja mogu se koristiti kao jedinjenja opšte formule IV. Poželjno kompleksi etara ili alkohola mogu biti primenjeni (npr. kompleks bor trifluorida sa tetrahidrofuranou, dietil etrom, metanolom ili propanolem)· Ako st želi rastvori bor trifluorida i alifatiČnih ugljovodonika (npr. hekgana) ili halo~ugl j o vodonika (npr· dihlor metana) ili karboksilnih kiselina (npr. sirčetna kiselina, trifluer5.
sirčetna kiselina,propionska kiselina) mogu se koristiti.
Fluorborat formule III, bor-trihalidi i njihovi kompleksi opšte formule IV i V mogu se primeniti u molaraom odnosu 50:1, poželjno 5:1 u odnosu na jedinjenje opštu formule II.
^edjutim,ako se želi, takodje se može koristiti i drugi molarni odnos.
%akcija se može takodje izvesti u prisustvu rastvarača.
Kao rastvarač može da se koristi voda,ketonx (npr. aceton, motil stil keton), ugljovodonioi (npr. heksan,benol,toluol), etri (spr. dietil etar, dioksan, tetrahidrofuran) ili organske kiseline (npr. sirčetna kiselina, propionska kiselina,trifluorsirčetna kiselina).
Ako sa želi reagensi mogu da reaguju na sobnoj temperaturi.
Ako se reakcija izvodi na povišenoj temperaturi, reakciono vreme može biti skračeno. Poželjno se reakcija može izvesti na temperaturi od 20 do 150°C, ali reakciona temperatura zavisi od primenjenog rastvarača.
Jedinjenja opšte formule I talože se is reakcione smeše spontano ili pri hladjenju i tada se mogu odvojiti npr« j filtriranjem« Jalji detalji ovog pronalaska se nalaze u sledečim primerima bez ograničavanja obima zaštite pomenutim primerima.
Primer 1
4,6g sirčetne kiseline se dodajo smeši 0,93 g borne kiseline i l,5mg cink hlorida posle čega se aupsnzija polako greje uz mešanje. Bistar rastvor se dobiva na 80°C« Rastvor 3,lg etil-/l-eikloprepil-6-fluor-7-blor-l,4-dihidro-4-okso-hiaolin-3“karbeksilata sa 5ml tople 96% sirčetne kiseline se dedaje ukapavanjem u bistar rastvor na 100°C. Reakciona smeša se meša
6.
na 110°C tokom dva časa, tada se ohladi na 10°C i razblaži se aa 10 ml vode« Tako dobivena suspenzija se meša na 10°C dva časa« Staloženi krem-obojeni kristali se filtriraju, peru sa vodom i etanolom i suše. Tako se dobiva 4,θ2 g /l-ciklopropil“ -6-fluor-7”hlor-l,4-dihidro-4”okeo-hinolin-3-karboksilat-o\o\bie)acetato^Q/-b°ra. Proizvod se razlaže na 254-256*0· Analiza za frormulu C^^Hj^NBClP:
izračunato: C» 4-9,86% H« 3»4-5% N» 3»4-2% nadjeno: C« 50,03 H» 3,41% N» 3»50%·
Primer 2 »Og etil-/l-etil-6m?,8-trifluor-1,4-dihidro~4-okso-hinolin-3-karboksilata/ se meda u 15ml 50% vodenog rastvora hidre-+eVr«.
** Λ fluor-borata na 80-90 G tokom 2»5 časa. Taloženje knistala iz bistrog rastvpra počinje posle pola časa posle čega se gradi gusta suspenzija. Beakciona smeša se ohladi do sobne temperature i kristalise preko noči hladjenjem na ledu. Staloženi kristali se filtriraju i ispiraju sa vodom i metanolom· Pošle sušenja dobiva se 3»1 g /l-etil”6,7,8-Ttrifluor-l,4-dihidro“4-oksohinolin-3-karboksilat-O^,O v-difluor-bora. Proizvod se razlaže na 289°C.
Analiza za formulu C^H^BP^NO^:
Izračunato: C- 45,18% H- 2,21% H- 4,40%
N adjeno: C- 45,26% H- 2,18% N- 4,32%.
Primer 5
Smeša O,93g borne kiseline i 6,9g anhidrida'borne kiseline se meša na 95-100°C 3θ minuta, ^astvor 3,0g etil/l-etil-6,7,8-trifluor-1,4-dihidro-4-okeo-hinolin-3-karboksilata/ u 12 ml tople propionske kiseline se dodaje reakcionoj smeši pod stalnim mešanjem. Tako dobiven crveni rastvor se meša na 110°C 5 časova, tada se ohladi do sobne temperature i razblaži sa 150 ml vode·
7.
Staloženi kristali su profiltrirani, isprani sa vodom i metanolom i osušeni. Tako je dobiveno 4,1 g /l-etil“6,7,8-tri2 Λ tluor-1,4-dihidro-4-okso-hinolin-3-karboksilat-0 ,O /bis/propionato-£/-bora. rroizvod se razlaže na 195“19θ°0·
Analiza za formulu C18H17BF5HO7 izračunato: C= 50,61% H» 4,01% N- 3,29% nadjeno: C- 50,75* H« 4,11% N» 3,31%.
Primer 4 ml anhidrida sircetne kiseline je dodato smeši 1,85 g borne kiseline i 20mg cink klorida· Suspenzija je mešanfc dok temperatura smeše ne dostigne 80°C i tada opada. Mešanje se nastavlja dalje jedan čas na 110°C, posle čega rastvor 6,0 g etil-/l-etil-6,7,8-trifluor-1,4-ftihidro-4-okso-hinolin-3-karboksilata/ u 20 ml tople 96% sircetne kiseline se doda ukapavanjem. Reakciona smeša se meša na 110°C dva časa i hladi do sobne temperature. Reakcionoj smeši se doda 150ml voda i tako dobivena suspenzija se meša uz hladjenje 3 časa. Staloženi kristali se filtriraju, ispiraju savodom i metanolom i suše. Tako se dobiva 7,7g /l-etil~6,7,8-trifluor-1,4dihidro-4-okso-rhinolin-3”karboksilat-0^,0^bis/acetato-0/bora. ^roizvod se razlaže na 211°C.
Analiza za formulu C16h13BPJN07: izračunato: C» 48,15% H« 3,285* F» 3,52% nadjeno: C« 48,12% H- 3,28% N» 3,54%.
Primer 5
3,64 g (0,01 mol) etil estra l-/4'-fluor-fenil/-6-fluor-7-hlor -1,4~dihidro-4_okso-hinolin-3-karboksilne kiseline je dodato u 30 ml 50% vodenog rastvora hidro trifluoro borata (III) uz mešanje, posle čega je reakciona smeša zagrejana do 110°C.
Tako dobiven rastvor je mešan na 110°c dva časa poale čega
8.
zapociia j e taložen.je. Reakciona smeša je o hlad j ena i kristalisane preko noči hladjenjem sa ledom. Staloženi kristali se filtriraju i ispiraju sa 5ml vode i .5 ml metanola. Tako se dobiva 3,66g /1-/4* -fluor-fenil/-6-fluor-7-hlor-l ,4-dihidro-4-okso-hinolin2 h.
3-karboksilat-0 ,0 /-difluor-bora kao beli kristali, T.t.: 324-326°C.
Analiza za formulu Ο^θΗ^ΝΟ^BP^Cl:
Izračunate: G- 50,11% H- 1,84% N» 3,65% nadjeno: C- 50,21% H- 1,92% N« 3,68%.
Primer 6
4,59 g airčetne kiseline se doda smeši 0,93 g borne kiseline i 1,5 mg cink hlorida, posle čega suspenzija se greje polako/. uz mešanje. Bistar rastvor se dobiva na 80°C. Kastvor 3,64 g (0,01 mol) etil estra 1-/4'-fluor-fenil/”6-fluor-7-hlorl,4-dihidro”4-okso-hinolin-3~karboksilne kiseline u 20ml tople 96% sirčetne kiseline se ukapavanjem dodaje bistrom ra tvoru na 100°C. Reakciona smeša se meša na 110°G 3 Časa, hladi i razblažuje salO ml vode. Smeša kristališe preko noči hladjenjem sa ledom. Staloženi beli kristali se filtriraju, ispiraju se sa 5 ml vode i 5 ml etanola. Tako se dobiva 4,54g kristalnog /1-/4'-fluor-fenil/-6-fluor-7-hlor-l,4—
ZL
-dihidro”4 okso-hinolin-3-karboksilat-O ,0 /bis/acetato-O/bora. hroizvod se razleže na 248-250°C.
A naliza za formulu C20H13N07BF2Gl1 izračunat©: C« 51,82% H» 2,83% N- 3,02% nadjeno: C= 52,01% H« 2,91% N- 3,07%.
Primer 7
3,3 g 97% enhidrida propionske kiseline je dodato smeši 0,93 g borne kiseline i 1,5 mg cink hlorida posle čega je uz mešanje
- · I * ·.«“9 suspenzija polako zagrevana. Bistar rastvor se dobiva na 90°C.
3,64 g etil estra l-/4/-fluor-fenil/-6-fluor-7-blor-l,4-dihidro-4-okso-hinolin-3-karboksilne kiseline se dodaje rastvoru i reakciona smeša je mešana pola časa na 110°C, tada je ohladjena i razblažena sa 6 ml vode. Smeša je Ipristalisala preko noči hladjenjem sa ledom. Staloženi kristali su filtrirani i isprani sa 5ml bode i 5nl etanola. Tako se dobiva
4,72 g kristalnog /l-/4'-fluor-fenil/-6-fluor-7-hlor-l,43 4
-dihidre-4-okso-hinolin~3“karboksilat-0,0 -difluor-bora. Proizvod se razlaže na 278-280°C.
Analiza za formulu C22H17NO7BF2C1:
Izračunatos C- 53,75% H= 3,49% N- 2,85% nadjeno: C- 55,71% H- 3,39% N- 2,79%.
NAVOD O NAJBOLJEM.PODNOSIOCU PRIJAVE POZNATOM,NAČINU PRIVREONE UPOTREBE
PRONALASKA sircetne kiseline se dodaje sneši 0,93 g bomo kiseline 1 l,5«g oink hlorida posle čega ae supanzija polako greje uz sedanje. Bistar rastvor se dobiva aa 80*0. fiastvor 3,lg etil—/1—ciklopropil-6-fluor—7-hlor—1,4—dihidro—4—ekso—hinelin-3~karbokftilata aa 5ml tople 962* eirčetae kiseline se dodajo ukapavaaje« u bistar rastvor na 100°G. geakcioaa aseea se sed« aa 110®C tokom dva časa, tada se ohladi na 10°C i razbleži se sa 10 sl vode. Tako dobivena suspenzija se mesa aa 10°G dvs. časa. Staloženi krem-obo.jeni kristali se filtriraju, peru «a vodom i etanolom i suše. Tako se dobiva 4,θ2 g /1-ciklepropil** -6-fluor-7”hlor-l,4-dihidro-4~okso-hinolia-3-karhoksilat-o\o2*’(bie)ecetato-'Q/-bora. iroizvod se razleže aa 254-25θ°0. Analiza za frormulu C^H-^NBCIF:
izračuaato: C- 49,86% H- 5,45% N» 3,42% nadjeno: C- 50,03 H- 3,41% N- 3,50%.
CHINOIN GYOGYSZER ES VEGYESZETI TERMFK'Y GYARA RT.,Budapest,Madjar$«č
ZastuonK )*· —42.Ρ-667/88
Claims (2)
- Patentni zahtevi1. Postupak za dobivanje mešovitih amhidrida hinolin-karboksilne. i borne kiseline opšte formule I:n’ r1 \ z .5 6 7 r označava ciklopropil grupu, grupu opšte formule -CH,CR R R ,5 6 7 gde R ,R i R su vodonik ili halogen ili fenil grupu po izboru supstituisanu sa 1 ili 2.halogena,λ. R ;;i7.R foznačavaju halc^enTilfialifatičnu acilOksi fOTrupu. kojabž > · * ; sadrži'»2-6atoma ugljenikakoja je po izboru supstijtuisana sa halogenom ili aromatičnu aciloksi grupu koja sadrži 7-11 atoma ugljenika, r^ označava vodonik ili fluor ,i 4 r označava vodonik ili fluor, naznačen time, što reaguje jedinjenje opšte formule II:3 4 8 gde R,R i R imaju ista značenja kao što je dato napred, R označava vodonik ili alkil grupu koja sadrži 1-4 atoma ugljenika sa jedinjenjem opšte formule III u .vodenoj sredini na temperaturi 25-110°C hbf4 /III/ ili derivatom bora opšte formule IV bx3 /IV/ gde X označava fluor,hlor ili brom ili njegovim etarskim kompleksom u prisustvu rastvarača na temperaturi 25-110°C, ili triaciloksi derivatom bora opšte formule V b(ocor9)3 /V/G gde R označava alkil grupu koja sadrži 1-5 atoma ugljenika po izboru supstituisanu sa halogenom ili aril grupu koja sadrži 6-10 atoma ugljenika u prisustvu rastvarača na temperaturi od 25110°C.---/.¾ ·· - 4.-+:-= ‘ ... ........ , . -.¾ t · Λ. · ··· ·’-*'· ... ’ “ -··.·/.·' w .'*·;-··· - · . ...... r .* Ni·.. «'tM· •i·*.** *·>* * V ·· v · · ·* ' ’ * · · - *’·· * · '· \ · ·*.·--··.·
- 2. Postupak prema zahtevu 1, nazančenztime, što se kao rastvarač koristi organska kiselina, takva kao što je sirčetna,propionska ili trifluorosirčetna kiselina.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU871504A HU198728B (hu) | 1987-04-08 | 1987-04-08 | Eljárás kinolinkarbonsavszármazékok előállítására |
| HU872857A HU200464B (en) | 1987-06-24 | 1987-06-24 | Process for producing dihydroquinolinecarboxylic acid derivatives |
| HU873147A HU200187B (en) | 1987-07-10 | 1987-07-10 | Process for producing (1-substituted-6-fluoro-7-chloro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid-boric) anhydrides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI8810667A8 true SI8810667A8 (en) | 1996-04-30 |
Family
ID=27269960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI8810667A SI8810667A8 (en) | 1987-04-08 | 1988-04-04 | Anhydride of quinoline carboxylic acid of boron acid and process for their production. |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4940794A (sl) |
| EP (1) | EP0310647B1 (sl) |
| JP (1) | JPH0826041B2 (sl) |
| KR (1) | KR970004204B1 (sl) |
| CN (1) | CN1031710C (sl) |
| AT (1) | ATE83235T1 (sl) |
| CA (1) | CA1294968C (sl) |
| CZ (1) | CZ279045B6 (sl) |
| DD (1) | DD268474A5 (sl) |
| DE (1) | DE3876583T2 (sl) |
| DK (1) | DK682488A (sl) |
| ES (1) | ES2006881A6 (sl) |
| FI (1) | FI90874C (sl) |
| GE (1) | GEP19971008B (sl) |
| GR (1) | GR1001109B (sl) |
| HR (1) | HRP930554B1 (sl) |
| LV (1) | LV10254B (sl) |
| NO (1) | NO171019C (sl) |
| NZ (1) | NZ224152A (sl) |
| RU (1) | RU1838302C (sl) |
| SI (1) | SI8810667A8 (sl) |
| SK (1) | SK278618B6 (sl) |
| WO (1) | WO1988007998A1 (sl) |
| YU (1) | YU46451B (sl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU198709B (en) * | 1987-04-08 | 1989-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for producing quinoline-carboxylic acid derivatives |
| US5290934A (en) * | 1987-04-16 | 1994-03-01 | Otsuka Pharmaceutical Company, Limited | Benzoheterocyclic compounds |
| US5591744A (en) * | 1987-04-16 | 1997-01-07 | Otsuka Pharmaceutical Company, Limited | Benzoheterocyclic compounds |
| JPH0778065B2 (ja) * | 1990-07-06 | 1995-08-23 | 杏林製薬株式会社 | （６，７―置換―８―アルコキシ―１―シクロプロピル―１，４―ジヒドロ―４―オキソ―３―キノリンカルボン酸―ｏ▲上３▼，ｏ▲上４▼）ビス（アシルオキシ―ｏ）ホウ素化合物及びその塩並びにその製造方法 |
| GR910100517A (el) * | 1991-12-30 | 1993-08-31 | Kyorin Seiyaku Kk | Δις(ακυλοξυ-ο) βορικος εστερας του (6,7-υποκατεστημενου-8-αλκοξυ-1- κυκλοπροπυλ-1,4,-διυδρο-4-οξο-3-κινολινοκαρβοξυλικου οξεως-ο3,ο4)και αλας αυτου, και μεθοδος παρασκευης αυτου. |
| ES2049636B1 (es) * | 1992-04-15 | 1994-12-16 | Genesis Para La Investigacion | Procedimiento para la preparacion de derivados de acidos quinolincarboxilicos. |
| ES2077490B1 (es) * | 1992-11-18 | 1996-10-16 | Marga Investigacion | Esteres trimetilsililicos y solvatos de quelatos de acidos quinolin-3-carboxilicos. preparacion y aplicacion al proceso de quinolonas. |
| ES2092963B1 (es) * | 1995-04-12 | 1997-12-16 | Sint Quimica Sa | Procedimiento para la preparacion del acido 1-ciclopropil-6-fluoro-1, 4-dihidro-7-(1s,4s)-5-metil-2,5-diazabiciclo(2.2.1) hept-2-il)-4-oxo-3-quinolincarboxilico y sus sales. |
| US7691793B2 (en) * | 2004-07-21 | 2010-04-06 | Chemtura Corporation | Lubricant additive containing alkyl hydroxy carboxylic acid boron esters |
| US7365201B2 (en) * | 2006-03-02 | 2008-04-29 | Apotex Pharmachem Inc. | Process for the preparation of the boron difluoride chelate of quinolone-3-carboxylic acid |
| US8124623B2 (en) | 2006-11-10 | 2012-02-28 | Actelion Pharmaceuticals Ltd. | 5-hydroxymethyl-oxazolidin-2-one-derivatives and their uses as antibacterials |
| KR20150048920A (ko) * | 2006-11-13 | 2015-05-07 | 씨아이피엘에이 엘티디. | 목시플록사신 염산염의 합성방법 |
| CN101195614B (zh) * | 2006-12-04 | 2011-10-26 | 河南康泰制药集团公司 | 一种巴洛沙星的制备及纯化方法 |
| CN103073570B (zh) * | 2013-02-06 | 2016-03-02 | 北大国际医院集团西南合成制药股份有限公司 | 一种莫西沙星和其盐中间体及其制备方法 |
| US10087171B2 (en) | 2016-12-19 | 2018-10-02 | Actelion Pharmaceuticals Ltd | Crystalline forms of cadazolid |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59122470A (ja) * | 1982-12-27 | 1984-07-14 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | キノリン−３−カルボン酸誘導体の製造法 |
| HU196415B (en) * | 1985-12-09 | 1988-11-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing quinoline carboxylic acid boric acid anhydrides |
| HU196782B (en) * | 1985-12-09 | 1989-01-30 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for production of quinoline carbonic acid |
| CA1306750C (en) * | 1985-12-09 | 1992-08-25 | Istvan Hermecz | Process for the preparation of quinoline carboxylic acide |
| HU196218B (en) * | 1985-12-09 | 1988-10-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszet | Process for preparing quinoline carboxylic acid boric acid anhydrides |
| EP0230053A3 (en) * | 1986-01-17 | 1988-03-30 | American Cyanamid Company | 7-(substituted)piperazinyl-1-ethyl-6-fluoro-1,4-dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acids |
| FI88506C (fi) * | 1986-07-04 | 1993-05-25 | Chemie Linz Gmbh | Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbar 7-diazabicykloalkyl-6-fluor-1-(2,4-difluorfenyl)-1,4-dihydro-4-oxo-kinolin-3-karboxylsyra eller karboxylsyraester |
| JPS62294689A (ja) * | 1987-05-29 | 1987-12-22 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | キノリン−３−カルボン酸誘導体 |
| JPH0742299A (ja) * | 1993-08-02 | 1995-02-10 | Nippon Kagaku Sangyo Kk | 天井の換気構造 |
-
1988
- 1988-04-04 YU YU66788A patent/YU46451B/sh unknown
- 1988-04-04 SI SI8810667A patent/SI8810667A8/sl not_active IP Right Cessation
- 1988-04-06 GR GR880100232A patent/GR1001109B/el not_active IP Right Cessation
- 1988-04-06 NZ NZ224152A patent/NZ224152A/xx unknown
- 1988-04-07 CA CA000563463A patent/CA1294968C/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-07 ES ES8801048A patent/ES2006881A6/es not_active Expired
- 1988-04-07 CN CN88101941A patent/CN1031710C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-07 DD DD88314510A patent/DD268474A5/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 CZ CS882419A patent/CZ279045B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 DE DE8888903334T patent/DE3876583T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 US US07/290,167 patent/US4940794A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 AT AT88903334T patent/ATE83235T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-04-08 SK SK2419-88A patent/SK278618B6/sk unknown
- 1988-04-08 JP JP63503084A patent/JPH0826041B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-08 WO PCT/HU1988/000018 patent/WO1988007998A1/en active IP Right Grant
- 1988-04-08 EP EP88903334A patent/EP0310647B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-04-08 KR KR1019880701539A patent/KR970004204B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-11-28 FI FI885522A patent/FI90874C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-12-07 NO NO885445A patent/NO171019C/no unknown
- 1988-12-07 DK DK682488A patent/DK682488A/da not_active Application Discontinuation
-
1989
- 1989-06-23 RU SU894614312A patent/RU1838302C/ru active
-
1993
- 1993-03-26 HR HRP-667/88A patent/HRP930554B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-06-22 LV LVP-93-648A patent/LV10254B/xx unknown
- 1993-08-12 GE GEAP19931398A patent/GEP19971008B/en unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI8810667A8 (en) | Anhydride of quinoline carboxylic acid of boron acid and process for their production. | |
| JP3313708B2 (ja) | イミダゾ〔４，５−ｃ〕キノリン−４−アミンの製法 | |
| AU646055B2 (en) | (6,7-substituted-8-alkoxy-1-cyclopropyl-1,4- dihydro-4-oxo-3-quinolinecarboxylic acid-03,04)bis(acyloxy-0) borate and the salt thereof, and the preparing method of the same | |
| WO1988010253A1 (en) | Process for the preparation of quinoline carboxylic acid derivatives | |
| JPH0768219B2 (ja) | キノリンカルボン酸の製造法 | |
| EP0248072B1 (en) | Amifloxacine intermediate | |
| AU613035C (en) | Quinoline carboxylic acid boric acid anhydrides and process for the preparation thereof | |
| SI8612108A8 (en) | Process for obtaining intermediates of norfloxacine | |
| US5380845A (en) | Process for the preparation of quinoline carboxylic acid derivatives | |
| Aksenov et al. | Investigation of 2, 3'-Biquinolyl. 10. The Regioselectivity of the Reaction of 2, 3'-Biquinolyl and 1'-Alkyl-3-(2-quinolyl) quinolinium Halides with Halo Derivatives in the Presence of Metallic Lithium and Magnesium | |
| HU200187B (en) | Process for producing (1-substituted-6-fluoro-7-chloro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline-3-carboxylic acid-boric) anhydrides | |
| HU200464B (en) | Process for producing dihydroquinolinecarboxylic acid derivatives | |
| NO300501B1 (no) | (6,7-substituert 8-alkoksy-1-cyklopropyl-1,4-dihydro-4-okso-3-kinolinkarboksylsyre-O3,O4)-bis-(acyloksy-O)-borat og hydratet derav | |
| SI8612106A8 (sl) | Postopek za pripravo kinolin karboksilnih kislin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF | Valid on the event date | ||
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20061228 |