SE529306C2 - Ultravioletthärdande hartskomposition - Google Patents

Ultravioletthärdande hartskomposition

Info

Publication number
SE529306C2
SE529306C2 SE0500621A SE0500621A SE529306C2 SE 529306 C2 SE529306 C2 SE 529306C2 SE 0500621 A SE0500621 A SE 0500621A SE 0500621 A SE0500621 A SE 0500621A SE 529306 C2 SE529306 C2 SE 529306C2
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
resin composition
composition according
ether
acrylate
ethyl
Prior art date
Application number
SE0500621A
Other languages
English (en)
Other versions
SE0500621L (sv
Inventor
David James
Original Assignee
Perstorp Specialty Chem Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=36991964&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SE529306(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Perstorp Specialty Chem Ab filed Critical Perstorp Specialty Chem Ab
Priority to SE0500621A priority Critical patent/SE529306C2/sv
Priority to JP2008501838A priority patent/JP5156620B2/ja
Priority to EP06716979A priority patent/EP1866371B1/en
Priority to DE602006016753T priority patent/DE602006016753D1/de
Priority to PCT/SE2006/000293 priority patent/WO2006098676A1/en
Priority to AT06716979T priority patent/ATE480593T1/de
Publication of SE0500621L publication Critical patent/SE0500621L/sv
Publication of SE529306C2 publication Critical patent/SE529306C2/sv

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/18—Oxetanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/243—Two or more independent types of crosslinking for one or more polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/038—Macromolecular compounds which are rendered insoluble or differentially wettable

Description

529 306 kombineras i en så kallad hybridforrnulering med friradikalpolyrnerisation av till exempel akrylatsystem för att bygga interpenetrerande polymernätverk.
Det är känt inom tekniken att nu använda katjontryckfärger, baserade på till exempel hydrofila polyetrar eller hydrolysinstabila polyesterpolyoler och karprolaktonpolyoler, på grund av dålig hydrolys- och värmebeständighet dåligt motstår påfrestningarna vid autoklavsterilisering.
Låg fuktkänslighet är en förutsättning för hartskompositioner för snabb prototypering. De för närvarande tillgängliga polyolerna, såsom kaprolaktoner och polyesterpolyoler, är inom tekniken kända för att ha för hög hydrofilicitet vilket ändrar prototypens mekaniska egenskaper då den utsätts för olika omgivningsförhållanden.
Det är vidare känt inom tekniken att en tryckfärgs reologi är väsentlig för att uppnå god tryckningskvalitet. Tryckfärgen uppvisar, beroende på en allmänt hög hydrofilicitet hos föreningar använda vid katj onisk strålningshärdning, ett starkt pseudoplastiskt uppförande vid formulering med organiska pigment. Detta är i motsats med tryckfárgsöverföring och tryckningskvalitet.
Alifatiska polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler är sedan länge kända. De framställs från icke-vicinala dioler, trioler och polyoler genom reaktion med diarylkarbonater, dialkylkarbonater, dioxolanoner, fosgen, bisklorkolsyraestrar och urea. Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler beskrivs i Polymer Reviews 9 "Chemistry and Physics of Polycarbonates", sid. 9-20, 1964.
Många dioler, trioler och polyoler kan användas i trankarbonyleringsförfarandet vid framställning av polykarbonatpolyoler. Exempel på lämpliga dioler, trioler och polyoler innefattar, men är inte begränsat till, 4-butandiol, 1,5-pentandiol, 3-metyl-1,5-pentandiol, 1 ,6-hexandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-l ß-propandiol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, hyperförgrenade polymerpolyoler och liknande. Ytterligare lämpliga dioler, trioler och polyoler innefattar alkoxylerade varianter av till exempel neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-1ß-propandiol, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan och dipentaerytritol. Blandningar av polyoler kan användas och blandningar är ofta att föredra då fysikaliska egenskapsmodifieringar, såsom reducerad kristallinitet och lägre smältpunkt, önskas.
Polyeterdioler, såsom polyetylenglykol och polypropylenglykol, och polyesterdioler och -polyoler, såsom polyetylenglykoladipat, samt dendritiska och förgrenade polyoler är också lämpliga hydroxifunktionella föreningar. Blockopolyrnerer av polyetrar eller polyestrar och 529 306 polykarbonater kan framställas vid användning av dessa dioler, trioler och polyoler som utgångsmaterial i omestringsförfarandet.
Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler erbjuder utmärkt hydrolysbeständighet vilket gör dem speciellt lämpliga vid framställning av artiklar med lång livscykel. Fördelarna vid användning av polykarbonater i utomhusytbeläggningar har i fiiradikalstrålningshärdande ytbeläggningar visats i US 6,350,523. Värme- och hydrolysbeständigheten hos diol-, triol- och polyolkarbonater har i uretansmältlim visats i JP 2003-2468830.
Föreliggande uppfinnings intention är användning av polykarbonater som kedjeöverförings- tvärbindare i katjonisk aktinisk polymerisation av skyddande ytbeläggningar, tryckfärger, adhesiver och vid snabb prototypering samt i elektronik. En vidare utföringsform utgörs av överlägsen utomhusbeständighet, värme- och hydrolysstabilitet hos formuleringar baserade på dessa polykarbonatpolyoler vid katjonisk ultraviolett härdning och härdning med elektronstrålar av ytbeläggningar, detta i jämförelse med formuleringar baserade på polyesterpolyoler, kaprolaktonpolyoler och polyeterpolyoler. Föreliggande komposition är lämplig för ett stort antal applikationer. Den förbättrade hydrolysstabiliteten ger överlägsna tryckfärgsegenskaper vid krävande förhållanden såsom förpackningar vilka skall klara steriliserings- och pastöriseringsförfaranden. Ytterligare fördelar, såsom förbättrad reologi hos pigmenterade system, har uppmärksammats vid användning av hydrofoba diol-, triol eller polyolkarbonater, vilket leder till överlägsen tryckfärgsöverföring och tryckningskvalitet. Den höga hydrofobiciteten gör dessa diol-, triol- eller polyolkarbonater mycket lämpliga i stabila hartskompositioner för snabb prototypering.
Den med aktiv energi strålningshärdande hartskompositionen enligt föreliggande uppfinning innefattari sin enklaste form en epoxifuriktionell monomer eller polymer, en oxetanförening, en polykarbonatdiol, -triol eller -polyol och katjonfotopolymerisationsinitiator. Ovan komposition kan eventuellt kombineras med friradikalkomponenter, såsom (met)akrylater, vinyletrar och andra omättade föreningar samt en lämplig fiiradikalfotoinitiator, varvid så kallade hybridsystem erhålls.
Dessa formuleringar kan användas som eller i så väl skyddande ytbeläggningar, tryckfärger och adhesiver som elektronikapplikationer, snabb prototypering och bläckstråleapplikationer.
Polykarbonatdiolerna, -triolerna eller -polyolema ger till exempel ytbeläggrlingar med överlägsen utomhusbeständighet, värme- och fuktbeständighet samt förbättrad dimensionsstabilitet och stabila mekaniska egenskaper i system för snabb prototypering och i adhesiver, förbättrad hydrolysstabilitet vid sterilisering och pastörisering av tryckfärger och lacker samt förbättrad reolo gi, såsom ett mer newtonskt uppförande, hos tryckfarger. 529 506 Föreliggande uppfinning hänför sig följaktligen till en hartskomposition vilken kan härdas med ultraviolett ljus och vilken hartskomposition innefattar: a) mellan 25 och 95 vikts-% av minst ett cykloalifatisk epoxiharts eller minst en epoxidforening, vilket epoxiharts eller vilken epoxidfcirening har en eller flera epoxidgupper, minst ett oxetanharts eller minst en oxetanförening, vilket harts eller vilken förening har en eller flera oxetangrupper och/eller minst en vinyleter eller en blandning därav, b) mellan 1 och 40 vikts-% av minst en med komponent (a) reaktiv polykarbonatdiol, -triol eller -polyol, c) mellan 0,1 och 10 vikts-% av minst en katjonisk fotoinitiator, samt eventuellt d) mellan 1 och 70 vikts-% av minst en radikalpolymeriserbar monomer och/eller oligomer, och/eller e) mellan 0,1 och 10 vikts-% av minst en friradikalfotoinitiator.
Nämnt cykloalifatiskt epoxiharts eller nämnd epoxidförening är företrädesvis och typiskt ett harts eller en förening med en länkande estergrupp och två cyklohexenoxidgrupper, såsom 3,4-epoxi-6-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxi-6-metylcyklohexankarboxylat, di(3,4-epoxi- cyklohexylmetyl)hexandioat, di(3,4-epoxi-6-metylcyklohexylmetyl)hexandioat, 3,4-epoxi- cyklohexylmetyl-B,4-epoxicyklohexarikarboxylat och etylenbis(3A-epoxicyklohexan- karboxylat).
Nämnt oxetariharts eller nämnd oxetaníörening är i olika utföringsfonner av nämnd hartskomposition företrädesvis ur gruppen 3-etyl-3-hydroximetyloxetam 3-(met)allyloxi- metyl-3-etyloxetan, (3-etyl-3-oxetanylmetoxi)metylbensen, (3-etyl-3-oxetanylmetoxi)bensen, 4-fluoro[ 1-(3 -ety1-3-oxetanylmetoxñmetyl]bensen, 4-metoxi [ l -(3-etyl-3-oxetanylmetoxi)- metyflbensen, [1-(3-etyl-3-oxetanylmetoxi)etyl]fenyleter, isobutoximetyl(3-etyl-3-oxetanyl- metyl)eter, isobomyloxietylß-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, isobornyl(3-etyl-3-oxetanylmetyl)- eter, 2-etylhexyl(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, etyldietylenglykol(3-etyl-3-oxetanylrnetyl)eter, dicyklopentadien-(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, dicyklopentenyloxietylß-etyl-3-oxetanyl- metyl)eter, dicyklopentenyl(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, tetrahydrofurfiirylß-etyl-3-oxetanyl- metyl)eter, tetrabromofenylß-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, Z-tetrabromofenoxietylß-etyl-3- -oxetanylmetyl)eter, tribromofenylß-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, Z-tribrornofenoxietylß-etyl- -3-oxetanylmetyl)eter, 2-hydroxietyl(3-etyl-3-oxetanylinetyl)eter, 2-hydroxipropyl(3-etyl-3- -oxetanylmetyl)eter, butoxietyl(3-etyl-3-oxetanylrnetyl)eter, pentaklorofenyl(3-etyl-3- -oxetanylmetyl)eter, pentabromofenyl(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, bornyl(3-etyl-3-oxetanyl- metyl)eter, 3,7-bis(3 -oxetanyD-S-oxanonan, 3,3'-(1 ,3-(2-metylenyl)propandiyl-bis- (oximetylene))-bis(3-etyloxetan), 1,4-bis[(3-etyl-3-oxetanylrnetoxi)metyl]bensen, 1,2-bis{(3- -etyl-3-oxetanylrnetoxi)metyl]etan, 1,3-bis[(3-etyl-3-oxetanylmetoxi)metyl]propan, etylen- glykol-bis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, dicyklopentenyl-bisß-etyl-3-oxetanylrnety1)eter, 529 306 trietylenglykol-bis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, tetraetylenglykol-bis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)- eter, tricyklodecandiy1dirnetylen(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, trimetylolpropan-trisß-etyl- -3-oxetanylmetyl)eter, 1,4-bis(3-etyl-3-oxetanylmetoxi)butan, 1,6-bis(3-etyl-3-oxetanyl- metoxi)hexan, pentaerytritol-trisß-etyl-3-oxetanylrnetyl)eter, pentaerytritol-tetrakisß-etyl-3- -oxetanylmetyl)eter, polyetylenglykol-bisß-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, dipentaerytritol- hexakis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, dipentaerytritol-pentakis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, dipentaerytritol-tetrakis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, kaprolakton modifierad dipentaerytritol- hexakis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, kaprolakton modifierad dipentaerytritol-pentakis- (3-etyl-ß-oxetanylmetybeter, ditrimetylolpropan-tetrakis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, etylen- oxid modifierad bisfenol-A-bisß-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, propylenoxid modifierad bisfenol-A-bis(3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter, etylenoxid modifierad hydrogenerad bisfenol-A- -bis(3-etyl-3-oxetanylrnetyl)eter, propylenoxid modifierad hydrogenerad bisfeno1-A-bis- (3-etyl-3-oxetanylmetyl)eter och/eller etylenoxid modifierad bisfenol-F-(3-etyl-3-oxetanyl- metyl)eter.
En vinyleterfdrening är i utföringsfonner av föreliggande uppfinning med fördel vald bland divinyl- eller trivinylfóreningar, såsom etylenglykoldivinyleter, etylenglykolmonovinyleter, dietylenglykoldivinyleter, trietylenglykolmonovinyleter, trietylenglykoldivinyleter, propylen- glykoldivinyleter, dipropylenglykoldivinyleter, butandioldivinyleter, hexandioldivinyleter, cyklohexandimetanoldivinyleter och trimetylolpropantrivinyleter, samt monovinyleter- föreningar, såsom etylvinyleter, n-butylvinyleter, iso-butylvinyleter, oktadecylvinyleter, cyklohexylvinyleter, hydroxibutylvinyleter, hydroxietylmonovinyleter, hydroxinonylmono- vinyleter Z-etylhexylvinyleter, cyklohexandimethanolmonovinyleter, n-propylvinyleter, íso-propylvinyleter, iso-propenyleter-o-propylenkarbonat, dodecylvinyleter, dietylenglykol- monovinyleter, oktadecylvinyleter och liknande.
Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler, ingående i hartskompositionen enligt föreliggande uppfinning, lämpligen och till exempel framställda i ett omestringsfórfarande såsom visas i US 5,l71,830 vilken härmed i sin helhet inkluderas häri som referens. Polykarbonatdioler, -trioler och -polyoler möjliga att innefatta i nämnd hartskomposition är emellertid, men inte begränsade därtill, polykarbonater framställda men nämnt förfarande. Dioler, trioler och polyoler lämpliga för framställning av nämnda polykarbonater innefattar, men är inte begränsade till, 2,2-dialkyl-1ß-propandioler, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-1ß-propandioler, 2,2-dihydroxia1kyl-1ß-propanedioler och dimerer, trimerer och polymerer därav. Lämpliga och med fördel använda dioler, trioler och polyoler kan exemplifieras med 1,4-butandiol, neopentylglykol, Z-butyl-Z-etyl-lß-propandiol, dietylenglykol, 1,6-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, lA-dimetanolcyklohexan, 1,3-dimetanolbensen, 1,4-dimetanol- bensen, bis-hydroxietylbisphenol A, dimetanoltricyklodekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytritol, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, 1,4-butandiol-2, 529 306 bis-hydroxietylhydrokinon och dendritiska eller hyperförgrenade polyester- och/eller polyeterpolyoler.
Alla lämpliga typer av fotoinitiatorer vilka vid exponering for aktinisk strålning bildar katjoner vilka initierar reaktioner hos katjonpolymeiiserbara föreningar, såsom epoxihartser, kan användas i hartskompositionen enligt föreliggande uppfinning. Det finns ett stort antal kända och tekniskt bevisade katjonfotoinitiatorer som är lämpliga. De innefattar till exempel oniumsalter med anjoner vilka är svagt nuleofila. Exempel är haloniuinsalter, jodosylsalter och sulfoniumsalter, såsom de vilka visas i den europeiska patentansökan 0 153 904 och i WO 98/28663, sulfoxoniumsalter, såsom de vilka visas i de europeiska patentansökningarna 0 035 969, 0 044 274, 0 054 509 och 0 164 314, och diazoniumsalter, såsom de vilka visas i USA patenten 3,708,296 och 5,002,856 samt i GB 2396153. Alla dessa åtta referenser inkorporeras härmed i sin helhet medelst hänvisning. Ytterligare katjoniska fotoinitiatorer är till exempel metallocensalter, såsom de vilka visas i de europeiska patentansökningarna EP 0 094 914 och 0 094 915 vilka härmed inkorporeras i sin helhet medelst hänvisning.
En översikt av andra för närvarande tillgängliga oniumsaltinitiatorer och/eller metallocensalter återfinns i "UV Curing, Science and Technology", red. S.P. Pappas, Technology Marketing Corp., USA samt i "Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatíngs, Inks & Paínts", vol. 3, red. av P.K.T. Oldring.
Nämnd eventuell radikalpolymeriserbar monomer eller oligomer kan exemplifieras med och i utiöringsfonner av föreliggande uppfinning innefatta etylenglykoldi(met)akiylat, dicyklopentenyldi(met)akrylat, trietylenglykoldiakrylat, tetraetylenglykoldi(met)akrylat, tricyklodecandiyldimetylendi(met)akrylat, trímetylolpropantri(met)akrylat, alkylenoxid, såsom etylen- och/eller propylenoxid, modifierad trimetylolpropantri(met)akrylat, tripropylenglykol- di(met)akrylat, neopentylglykoldi(met)akrylat, alkylenoxid modifierad neopentylglykol- di(met)akrylat, såsom etylenoxid modifierad neopentylglykoldi(met)akrylat och propylenoxid modifierad neopentylglykoldi(met)akrylat, (met)akryladdukter av bisfenol-A-diglycidyleter, l,4-butandioldi(met)akrylat, 1,6-hexandioldi(met)akrylat, pentaerytritoltri(met)akrylat, pentaerytritoltetra(met)akrylat, alkylenoxid, såsom etylenoxid och/eller propylenoxid, modifierad pentaerytrito1tri(met)akry1at och -tetra(met)akry1at, polyetylenglykol- di(met)akrylat, dipentaerytritolhexa(met)akrylat, dipentaerytritolpenta(met)akrylat, dipentaerytritoltetra(met)akrylat, alkylenoxid, såsom etylen- och/eller propylenoxid modifierad dipentaerytritolhexa(met)akrylat, -penta(met)akrylat och -tetra(met)akrylat, ditrimetylolpropantetra(rnet)ak1ylat, alkylenoxid, såsom etylenoxid och/eller propylenoxid, modifierad ditrimetylolpropantetra(met)akrylat, alkylenoxid, såsom etylen- och/eller propylen- oxid, modifierad bisfenol-A-, hydrogenerad bisfenol-A- och bisfenol-F-di(met)akry1at, (met)akrylater av fenoliska novolackpolyglycidyletrar och liknande. 529 506 Hartskompositionen enligt föreliggande uppfinning kan i utföringsfonner därav innefatta en eller flera friradikalfotoiriitiatorer. Exempel på sådana fotoinitiatorer innefattar bensoin och bensoinderivat, såsom bensoinmetyleter, bensoinetyleter, bensoinisopropyleter, bensoin- fenyleter och bensoinacetat, acetofenoner, såsom acetofenon, 2,2-dimetoxiacetofenon, 4-(fenyltio)acetofenon och l,1-dikloroacetofenon, bensil och bensilketaler, såsom bensil- dimetylketal och bensildietylketal, antrakinoner, såsom 2-metylantrakinon, 2-etylantrakinon, Z-tertbutylantrakinon, 1-kloroantrakinon och Z-amylantrakinon, trifenylfosfin, bensoylfosfin- oxider, såsom 2,4,6-trimetylbensoyldifenylfosfinoxid, bensofenoner, såsom bensofenon, dimetoxibensofenon, difenoxibensofenon och 4,4'-bis(N,N'-dimetylainino)bensofenon, tioxantoner och xantoner, akridinderivat, fenazenderivat, kinoxalínderivat, I-fenyl-1, 2-propandion-2-O-bensoyloxim, I-aminofenylketoner och l-hydroxifenylketoner, såsom l-hydroxicyklohexylfenylketon, fenyl(l-hydroxiisopropyDketon och 4-isopropylfenyl-(1- -hydroxiisopropyl)keton, och triazinföreningar, såsom 4"'-rnetyltiofenyl-l-di(triklorometyl)-3, 5-S-triazin, S-triazin-2-(stílben)-4, 6-bistriklorometyl och pararnetoxistyryltriazin.
Hartskompositionen enligt föreliggande uppfimiing kan vidare innefatta minst ett organiskt eller oorganiskt pigment, fyllmedel och/eller färgämne, vilka alla är i sig kända inom tekniken.
Icke begränsande exempel på typiska och lämpliga färgämnen innefattar ftalocyaninblå, monoarylidgul, diarylidgul, arylamidgul, azoröd, kinakridonmagenta och svarta pigment, såsom finfördelad kol och liknande.
Stabilisatorer kan tillsättas kompositionen för att undvika till exempel viskositetsökning, såsom viskositetsökning vid användning i ett tryckförfarande i fast form. Föredragna stabilisatorer innefattar de vilka visas i USA patentet 5,665,792 vilket härmed i sin helhet inkorporeras medelst hänvisning. Sådana stabilisatorer är vanligtvis karboxylsyrasalter av grupp IA och IIA metaller. De mest föredragna exemplen på dessa salter är natriumbikarbonat, kaliumbikarbonat och rubidiumkarbonat. Vidare kan en eller flera sensibilisatorer, såsom 1-kloro-4-propoxitioxanton, i en halt av till exempel 0,l-5,0 vikts-%, vilka sensibiliserar katjonfotoinitiatorerna och således ökar dessas reaktivitet, tillsättas hartskompositionen enligt föreliggande uppfinning.
Föreliggande uppfinning hänför sig i en vidare aspekt till användning av en hartskomposition, viken häri beskrivits, i såväl dekorativa och/eller skyddande ytbeläggníngar, lacker, tryckfärger och adhesiver som i kompositioner för snabb prototypering.
Det förstås att den som är förfaren i tekniken utan ytterligare förklaring, genom att använda beskrivningen ovan, fullt ut kan tillgodogöra sig föreliggande uppfinning. Följande föredragna specifika utföringsexempel skall därför betraktas som enbart illustrativa och inte på något sätt som begränsande för resterande beskrivning. I det följande hänför sig exempel l och 2 till 529 506 syntes av polykarbonatdioler vilka används i utföringsformer av föreliggande uppfinning och exempel 3-6 visar framställning och utvärdering av hartskompositioner, ytbeläggningar och tryckfärger, enligt utföringsformer av nämnd uppfinning. Utvärderingsresultat redovisas i tabell l och 2.
Exempel 1 Syntesen utförs i två steg, ett transkarbonyleringssteg vid atmosfárstryck följt av ett polymeriseringssteg vid reducerat tryck. Transkarbonyleringen, vari dimetylkarbonat (DMC) bildar mono- och dimetylkarbonatestrar av neopentylglykol, utförs så att förluster, beroende på azeotrop bildad med metanol, av DMC undviks. Syntesen gav ett utbyte av mer än 90% neopentylglykolpolykarbonat, vilken produkt var ett vitt fast ämne med ett smältintervall av lOO-l lO°C och ett hydroxyltal av 112 mg KOH/g. _S_t_eg_1: 169 g (1,88 mol) DMC och 140 g (1,34 mol) neopentylglykol satsades i en 500 ml glasreaktor utrustad uppvärmning och omrörning. 1,07 g (0,013 mol) NaOH (50% i vatten) tillsattes droppvis då neopentylglykolen började gåi lösning. Blandningen sattes till återflöde med en starttemperatur av 94°C. Bildad metanol och återstående DMC destillerades av under atmosfírstryck då temperaturen uppnått 8l°C. Temperaturintervallet under destillationen var 82-124°C. åtggi: Trycket reducerades i detta polymeriseringssteg under 25 minuter till 7 mbar och reaktionen avslutades genom att vid l20°C hålla nämnt tryck under 60 minuter.
Exempel 2 Syntesen utförs i två steg, ett transkarbonyleringssteg vid atmosfzirstryck följt av ett polymeriseringssteg vid reducerat tryck. Transkarbonyleringen, vari dimetylkarbonat (DMC) bildar mono- och dimetylkarbonatestrar av 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol (BEPD), utförs så att förluster, beroende på azeotrop bildad med metanol, av DMC undviks. Syntesen gav ett utbyte av mer än 90% BEPD-polykarbonat, vilken produkt var flytande vid rumstemperatur och hade ett hydroxyltal av 112 mg KOH/g.
Steg l: 126,1 g (1,4 mol) DMC och 162,25 g (l,34 mol) BEPD satsades i en 500 ml glasreaktor utrustad uppvärmning och omrörning. 0,04 g (0,0005 mol) NaOH (50% i vatten) tillsattes droppvis då neopentylglykolen började gå i lösning. Blandningen sattes till återflöde med en starttemperatur av 99°C. Bildad metanol och återstående DMC destillerades av under atmosfärstryck då temperaturen uppnått 8l°C. figgg: Trycket reducerades i detta polymeriseringssteg under 25 minuter till 15 mbar och reaktionen avslutades genom att vid l20°C hålla nämnt tryck under 270 minuter. 529 306 Exempel 3 Hartskompositioner, opigmenterade ytbeläggningar, enligt utfóríngsforrner av föreliggande uppfinning och innefattande produkterna erhållnai exempel 1 och 2 (formuleringarna 3 och 4 enligt utföringsformer) bereddes och jämfördes med opigmenterade ytbeläggrringar utan nämnda produkter enligt exempel 1 och 2 (formuleringama 1 och 2). Komponenter och halter listas nedan Formulering nr. 1 2 3 4 UVR 61 10 * 1 80 70 70 70 Tone 0305 *2 15 15 --- --- UVR 6992 *3 5 5 5 5 TMPO *4 --- 10 10 10 Neopentylglykolpolykarbonat, Exempel 1 --- --- 10 "' BEPD-polykarbonat, Exempel 2 --- --- --- 15 *1: Cykloalifatiskt epoxiharts (Dow Chemicals, USA).
*Zz Kaprolaktonpolyol (Dow Chemicals, USA). *3: Triarylsulfoniumsalt (fotoinitiator, Dow Chemicals, USA). *4: 3-Etyl-3-hydroximetyloxetan (Perstorp Specialty Chemicals AB, Sverige).
Exempel 4 Hartskompositionema, opigmenterade ytbeläggningar, beredda i exempel 3 applicerades på glaspaneler (ñlmtjocklek: 15 um vått). Ytbeläggningarna härdades i luft genom att passera två gånger under en 80 W/cm UV H lampa vid en hastighet av 10 m/min. och karakteriserades med metyletylketon (MEK) gnuggning, pendelhårdhet (königpendel) enligt ASTM D4366-95 och erichsenflexibilitet enligt ASTM E-643. Viskositeten mättes med en kon och platta viskosimeter vid 23°C. Resultatet redovisas i tabell 1 nedan.
Exempel 5 Hartskompositioner, tryckfarger, enligt utiöringsforrner av föreliggande uppfinning och innefattande produkten erhållen i exempel 2 (formuleringama 5, 7 och 9 enligt utfóringsfornier) bereddes och jämfördes med tryckfarger utan nämnd produkt enligt exempel 2 (formuleringarna 6, 8 och 10). Samtliga tryckfárger bereddes vid 50°C i en utrustning för hö ghastighetsdispergering. Komponenter och halter listas nedan. 529 306 10 Formulering nr. 5 6 7 8 9 10 cyracure 6110 *1 52,3 52,3 52,3 52,3 52,3 52,3 TMPo 14,3 14,3 14,3 14,3 14,3 14,3 Tone 0305 *2 -- 10,8 -- 10,8 ~~ 10,8 BEPD-polykarbonat, Exempel 2 10,8 -- 10,8 -- 10,8 -- Solsperse 2400 *3 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 LO Violet PV RL *4 14,0 14,0 -- -- -- -- Orange STD04RL *4 -- -- 14,0 14,0 -- “- Orange Irgalite F2G *5 -- -- ~~ " 1410 14,0 ltgaCufe 250 *6 5,5 5,5 5,5 0,5 5,5 5,5 CPTX *7 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 IrgaCuIC 2959 *8 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 BYK 305 *9 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 *lr Cykloalifatiskt epoxi (Dow Chemicals, USA). *2: Kaprolaktonpolyol (Dow Chemicals, USA). *32 Dispergeringsmedel (Lubrizol, Tyskland). *4: Organiska pigment (Clariant, Schweiz). *5: Organiskt pigment (CIBA, Schweiz). *6: J odoniumsalt (fotoinitiator, CIBA, Schweiz). *7: 1-Kloro-4-propoxitioxanton (sensibilisator, Lambson Ltd, Storbitannien). *8: Friradikalfotoinitiator (Ciba, Schweiz). *9: Vätmedel (Byk Chemie GmbH, Tyskland).
Exempel 6 Hartskompositionema, tryckfárgerna, beredda i exempel 5 utvärderades med en Stresstech vískosimeter och korthetsindexet mättes. Korthetsindexet är viskositetstörhållandet mellan låg och hög skjuvning (häri 2,5 s-1 och 200 s-l). Ett newtonskt uppförande representeras av korthetsindex 1 och ju högre korthetsindex desto högre pseudoplasticitet hor tryckfárgen.
Viskositeten vid en skjuvning av 369 s-l redovisas i tabell 2 nedan vari kan utläsas att tryckfarger enligt föreliggande uppfinning uppvisar betydligt lägre korthetsindex jämfört med tryckfarger utan nämnd BEPD-karbonat. 529 306 11 Tabell 1 Formulering nr. 1 2 3 4 Pendelhårdhet, königsek. 150 231 205 196 Erichsenflexibilitet, mm 5,8 5,8 5,0 4,5 MEK-gnuggningar direkt efter härdning 2 2 2 2 MEK-gnuggningar efter 1 tim. 16 28 11 10 MEK-gnuggningar efter 3 tim. 31 102 30 30 MEK-gnuggningar efter 6 tim. 98 125 55 58 MEK-gnuggningar efter 24 tim. 125 186 95 97 Viskositet, kon-platta vid 25°C, mPas 460 280 350 760 Tabell 2 Formuleríng nr. 5 6 7 8 9 10 Korthetsindex 39 65 40 52 20 30 Viskositet vid 25°C, 369 s-l, mPas 770 790 880 1 100 720 590

Claims (9)

1. 529 306 12 PATENTKRAV 1. Hartskomposition vilken kan härdas med ultraviolett ljus k ä n n e t e c k n a d a v, att den innefattar a) 25-95 vikts-% av minst ett cykloalifatiskt epoxi- eller epoxidharts eller -törening vilket harts eller vilken förening har en eller flera epoxidgrupper, minst en vinyleter och/eller minst ett oxetanharts eller -törening med en eller flera oxetangrupper och/eller en blandning därav, b) 1-40 vikts-% av minst en polykarbonatdiol, -triol eller -polyol, och c) O,1-10 vikts-% av minst en katjonfotoinitiator, samt eventuellt d) 1-70 vikts-% av minst en radikalpolymeriserbar monomer eller oligomer och/eller en blandning därav, och/eller e) 0,1-l 0 vikts-% av minst en fiiradikalfotoinitiator.
2. Hartskomposition enligt krav 1 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnt cykloalifatiskt epoxi- eller epoxidharts eller -fiirening är ett 4-epoxicyklohexylmetyl-3,4- -epoxicyklohexankarboxylat, 3 ,4-epoxi-1 -metyl-cyklohexylmetyl-3,4-epoxi-1-metyl- cyklohexarikarboxylat, 6-metyl-3,4-epoxicyk1ohexylmety1-6-metyl-3,4-epoxicyklo- hexankarboxylat, 3,4-epoxi-3-metylcyklohexylmetyl-3,4-epoxi-3-metylcyklohexan- karboxylat och/eller 3,4-epoxi-5-metylcyklohexylmetyl-B,4-epoxi-5-rnetylcyklohexan- karboxylat.
3. Hartskomposition enligt krav 1 eller 2 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnt oxetanharts eller -fórening är en 3-etyl-3-hydroximetyloxetam 3-etyl-3-fenoximetyloxetan, bis(1-etyl(3-oxetanil))metyl)eter, 3-etyl-3-(2-etylhexyloxi)metyl)oxetan, 1,4-bis((3-etyl- -3-oxetanylmetoxi)metyl)bensen, fenolisk Novolackoxetan och/eller 3-etyl-(trietoxisilylpropoxi)metyl)oxetan.
4. Hartskomposition enligt något av kraven 1-3 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd vinyleter är en divinyleter, trivinyleter och/eller en vinyleter med högre vinyl funktionalitet.
5. Hartskomposition enligt något av kraven 1-4 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd vinyleter är etylenglykoldivinyleter, etylenglykolmonovinyleter, dietylenglykoldivinyl- eter, trietylenglykolmonovinyleter, trietylenglykoldivinyleter, propylenglykoldivinyleter, dipropylenglykoldivinyleter, butandioldivinyleter, hexandioldivinyleter, cyklohexan- dimetanoldivinyleter eller trimetylolpropantrivinyleter, eller en monovinyleterforening såsom etylvinyleter, n-butylvinyleter, íso-butylvinyleter, oktadecylvinyleter, cyklohexylvinyleter, hydroxietylmonovinyleter, hydroxinonylmonovinyleter hydroxi- 10. 11. 12. 13. 14. 529 506 13 butylvinyleter, 2-etylhexylvinyleter, cyklohexandimetanolmonovinyleter, n-propylvinyl- eter, iso-propylvinyleter, iso-propenyleter, o-propylenekarbonat, dodecylvinyleter, dietylenglykolrnonovinyleter och/eller oktadecylvínyleter. Hartskomposition enligt något av kraven l-5 k ä n n e t e c k n a d a V, att nämnd polykarbonatdiol, -triol eller -polyol erhålls genom reaktion mellan minst ett alkylkarbonat och minst en diol, triol och/eller polyol. Hartskomposition enligt krav 6 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnt alkylkarbonat är dimetylkarbonat och/eller dietylkarbonat. Hartskomposition enligt krav 6 eller 7 k ä' n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller polyol är en 2,2-dialkyl-lß-propandiol, 2-alkyl-2-hydroxialkyl-lß-propandiol och/eller 2,2-dihydroxialkyl-1ß-propandiol. Hartskomposition enligt krav 6 eller 7 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd diol, triol eller l ,4-butandiol, neopentylglykol, 2-butyl-2-etyl-l ,3-propandiol, dietylenglykol, 1,6-hexandiol, trietylenglykol, lß-dimetanolcyklohexan, l,4-dimetanol- cyklohexan, lß-dimetanolbensen, 1,4-dimetanolbensen, bis-hydroxietylbisfenol A, dimetanoltricyklodekan, trimetyloletan, trimetylolpropan, pentaerytxitol, ditrimetyloletan, ditrimetylolpropan, dipentaerytritol, anhydroenneaheptitol, l,4~butandiol-2, bis-hydroxi- etylhydrokinon och/eller en dendritisk polyester- och/eller polyeterpolyol. polyol är Hartskomposition enligt något av kraven 1-5 k ä n n e t e c k n a d a V, att nämnd polykarbonatdiol är ett Z-butyl-Z-etyl-lß-propandiolpolykarbonat eller ett kopolyrner- polykarbonat vari nämnd diol är 2-butyl-2-etyl-1,3-propandiol i kombination med minst en annan diol, trio] och/eller polyol. Hartskomposition enligt något av kraven 1-10 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd minst en katjonintiator är ett jodonium-, sulfonium-, halonium-, sulfoxonium-, diazonium- och/eller metallocensalt. Hartskomposition enligt något av kraven 1-ll k ä n n e t e c k n a d a v, att den vidare innefattar minst ett organisk eller oorganiskt pigmenet, fyllmedel och/eller färgämne. Hartskomposition enligt något av kraven l-l2 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd eventuell radikalpolymeriserbar monomer eller oligomer är en akrylatrnonomer eller -oligomen Hartskomposition enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd akrylatmonomer är hexandioldi(met)akrylat, trimetylolpropantri(met)akrylat, alkylenoxid modifierad glyceroltri(met)akrylat, alkylenoxid modifierad neopentylglykoldi(met)akrylat, 15. 1
6. 1
7. 1
8. 1
9. 20. 21. 22. 23. 24. 529 506 14 alkylenoxid modifierad trimetylolpropantri(met)akrylat, alkylenoxid modifierad pentaerytritoltetra(met)akrylat, ditrimetylolpropantetra(met)akrylat dipentaerytritolpenta(met)akrylat. och/eller Hartskomposition enligt krav 13 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd akrylatoligomer är ett epoxi(met)akrylat, ett polyester(met)akrylat, ett polyeter(met)akrylat, ett rnelarnin- (met)akrylat, ett uretan(met)akrylat, ett polykarbonat(met)akrylat, ett dendritiskt (met)akrylat och/eller en omättad polyester. Hartskomposition enligt något av kraven 1-15 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd eventuell friradikalfotoinitiator är bensoin eller ett bensoinderivat, acetofenon, bensil eller en bensilketal, en antrakinon, trifenylfosfin, en bensoylfosfinoxid, en bensofenon, en tioxanton, en xanton, ett akridinderivat, ett fenazenderivat och/eller ett kinoxalinderivat. Hartskomposition enligt något av kraven 1-16 k ä n n e t e c k n a d a v, att den vidare innefattar minst en sensibilisator vilken sensibiliserar nämnd minst en katjonfotoinitiator varvid dess reaktivitet ökar. Hartskomposition enligt krav 17 k ä n n e t e c k n a d a v, att nämnd sensibilisator är närvarande i en halt av till exempel 0,1-50 vikts-%. Hartskomposition enligt krav 17 eller 18 k ä n n e t e c k n a d sensibilisator är 1-kloro-4-propoxitioxanton. a v, att nämnd Hartskomposition enligt något av kraven 1-19 k ä n n e t e c k n a d a v, att den vidare innefattar minst en stabilisator, såsom minst ett karboxylsyrasalt av en metall ur grupp IA eller IA. Hartskomposition enligt krav 20 k ä n n e t e c k n a d a V, att nämnd stabilisator är natriumbikarbonat, kaliumbikarbonat och/eller rubidiumkarbonat. Hartskomposition enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n a d a v, att den är en dekorativ och/eller skyddande ytbeläggnings- tryckfargskomposition eller en adhesivkomposition. eller lackkomposition, en Hartskomposition enligt något av kraven 1-21 k ä n n e t e c k n a d a v, att den är en komposition för snabb prototypering. Användning av en hartskomposition enligt något av kraven 1-21, i en dekorativ och/eller skyddande ytbeläggning eller lack, en tryckfárg elleri en adhesiv. 529 306 15 25. Användning av en haflskomposition enligt något av kraven 1-21, vid snabb prototypering.
SE0500621A 2005-03-18 2005-03-18 Ultravioletthärdande hartskomposition SE529306C2 (sv)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0500621A SE529306C2 (sv) 2005-03-18 2005-03-18 Ultravioletthärdande hartskomposition
JP2008501838A JP5156620B2 (ja) 2005-03-18 2006-03-08 紫外線硬化性樹脂組成物
EP06716979A EP1866371B1 (en) 2005-03-18 2006-03-08 Ultraviolet curing resin composition
DE602006016753T DE602006016753D1 (de) 2005-03-18 2006-03-08 Uv-härtbare harzzusammensetzung
PCT/SE2006/000293 WO2006098676A1 (en) 2005-03-18 2006-03-08 Ultraviolet curing resin composition
AT06716979T ATE480593T1 (de) 2005-03-18 2006-03-08 Uv-härtbare harzzusammensetzung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE0500621A SE529306C2 (sv) 2005-03-18 2005-03-18 Ultravioletthärdande hartskomposition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE0500621L SE0500621L (sv) 2006-09-19
SE529306C2 true SE529306C2 (sv) 2007-06-26

Family

ID=36991964

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE0500621A SE529306C2 (sv) 2005-03-18 2005-03-18 Ultravioletthärdande hartskomposition

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1866371B1 (sv)
JP (1) JP5156620B2 (sv)
AT (1) ATE480593T1 (sv)
DE (1) DE602006016753D1 (sv)
SE (1) SE529306C2 (sv)
WO (1) WO2006098676A1 (sv)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4967378B2 (ja) 2005-03-29 2012-07-04 セイコーエプソン株式会社 インク組成物
JP4812364B2 (ja) * 2005-08-18 2011-11-09 ダイセル化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物及び光導波路
CN101263428A (zh) 2005-09-13 2008-09-10 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 用于制备类似abs的制品的可光固化组合物
JP5539605B2 (ja) * 2006-04-19 2014-07-02 株式会社ダイセル 活性エネルギー線硬化性コーティング剤およびその用途
KR101310696B1 (ko) 2006-09-29 2013-09-25 디아이씨 가부시끼가이샤 다분기 폴리에테르폴리올 함유의 양이온 중합성 수지조성물, 그것을 포함하는 접착제, 및 그것을 사용한 적층체및 편광판
JP2008111105A (ja) * 2006-10-06 2008-05-15 Dainippon Ink & Chem Inc プラスチック基材用カチオン重合性接着剤、それを用いた積層体及び偏光板
EP1914279A3 (en) * 2006-10-19 2008-05-07 Seiko Epson Corporation Photo curable ink composition set, and recording method and recordings employing ink compositon set
US20080103226A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Dsm Ip Assets B.V. Photo-curable resin composition
US20080132599A1 (en) 2006-11-30 2008-06-05 Seiko Epson Corporation. Ink composition, two-pack curing ink composition set, and recording method and recorded matter using these
US7906214B2 (en) * 2007-01-26 2011-03-15 Transitions Optical, Inc. Optical elements comprising compatiblizing coatings and methods of making the same
JP5472670B2 (ja) 2007-01-29 2014-04-16 セイコーエプソン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法及び記録物
US8894197B2 (en) 2007-03-01 2014-11-25 Seiko Epson Corporation Ink set, ink-jet recording method, and recorded material
CN101631832A (zh) * 2007-03-14 2010-01-20 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 用于制备类似abs的制品的可光固化组合物
GB2449124A (en) 2007-05-11 2008-11-12 Sun Chemical Ltd Sensitiser for cationic photoinitiators
JP4766281B2 (ja) 2007-09-18 2011-09-07 セイコーエプソン株式会社 インクジェット記録用非水系インク組成物、インクジェット記録方法および記録物
JP2009269397A (ja) 2008-02-29 2009-11-19 Seiko Epson Corp 不透明層の形成方法、記録方法、インクセット、インクカートリッジ、記録装置
DE102008023499A1 (de) * 2008-05-14 2009-11-19 Bayer Materialscience Ag Druckfarbe oder Drucklack, damit beschichteter Schichtstoff und Verfahren zur Herstellung eines Schichtstoffs
JP2010059283A (ja) * 2008-09-02 2010-03-18 Three M Innovative Properties Co 接着剤組成物
WO2010071956A1 (en) 2008-12-22 2010-07-01 Canadian Bank Note Company, Limited Improved printing of tactile marks for the visually impaired
EP2230283B1 (en) * 2009-03-18 2014-07-02 Konica Minolta IJ Technologies, Inc. Actinic energy radiation curable ink-jet ink and ink-jet recording method
US8197723B2 (en) * 2009-06-12 2012-06-12 Digitaloptics Corporation East Curable resins and articles made therefrom
JP5692490B2 (ja) 2010-01-28 2015-04-01 セイコーエプソン株式会社 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP2011152747A (ja) 2010-01-28 2011-08-11 Seiko Epson Corp 水性インク組成物、およびインクジェット記録方法ならびに記録物
JP5700759B2 (ja) * 2010-05-25 2015-04-15 日本化薬株式会社 硬化性樹脂組成物、及びその硬化物
CN101955625B (zh) * 2010-09-06 2012-06-20 西安交通大学 一种激光快速成型中熔模铸造用光固化树脂
CN102492330B (zh) * 2011-12-02 2014-05-14 中山大学 一种用于玻璃基材的uv光固化喷墨墨水及其制备方法
CN103627331B (zh) * 2013-10-22 2015-04-22 江苏博思源防火材料科技有限公司 一种耐水的水性胶黏剂及其制备方法
US9944800B2 (en) 2014-10-24 2018-04-17 Empire Technology Development Llc UV curable hydrophilic coatings
WO2017048984A1 (en) 2015-09-15 2017-03-23 G3 Enterprises, Inc. Apparatus and methods for alternative coatings applicable to metal
JP7385983B2 (ja) * 2016-10-06 2023-11-24 株式会社ダイセル 硬化性樹脂組成物及びその硬化物、プリプレグ、並びに繊維強化複合材料
SE541288C2 (en) * 2017-12-19 2019-06-11 Perstorp Ab A hybrid photopolymer composition for additive manufacturing
CN110028410A (zh) * 2018-01-11 2019-07-19 宜昌天鼎新材料科技有限公司 碳酸酯化多元醇及其丙烯酸酯型化合物
JP7185252B2 (ja) * 2018-01-31 2022-12-07 三国電子有限会社 接続構造体の作製方法
US11707763B2 (en) * 2018-11-20 2023-07-25 G3 Enterprises, Inc. Apparatus and methods using coatings for metal applications
SE545292C2 (en) * 2020-07-08 2023-06-20 Perstorp Ab A radiation curable composition comprising a biobased reactive diluent
JP7277690B1 (ja) 2022-11-01 2023-05-19 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 光硬化性コート剤およびそれを用いてなるコート層を備える積層体

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3708296A (en) 1968-08-20 1973-01-02 American Can Co Photopolymerization of epoxy monomers
US4339567A (en) 1980-03-07 1982-07-13 Ciba-Geigy Corporation Photopolymerization by means of sulphoxonium salts
US4383025A (en) 1980-07-10 1983-05-10 Ciba-Geigy Corporation Photopolymerization by means of sulfoxonium salts
US4398014A (en) 1980-11-04 1983-08-09 Ciba-Geigy Corporation Sulfoxonium salts and their use as polymerization catalysts
EP0094914B1 (de) 1982-05-19 1986-09-24 Ciba-Geigy Ag Photopolymerisation mittels organometallischer Salze
DE3369398D1 (en) 1982-05-19 1987-02-26 Ciba Geigy Ag Curable compositions containing metallocen complexes, activated primers obtained therefrom and their use
ATE37242T1 (de) 1984-02-10 1988-09-15 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung einer schutzschicht oder einer reliefabbildung.
GB8414525D0 (en) 1984-06-07 1984-07-11 Ciba Geigy Ag Sulphoxonium salts
US5002856A (en) 1989-08-02 1991-03-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally stable carbazole diazonium salts as sources of photo-initiated strong acid
JP2781104B2 (ja) * 1992-08-26 1998-07-30 日本ペイント株式会社 ポリカーボネートポリオール
FR2757530A1 (fr) 1996-12-24 1998-06-26 Rhodia Chimie Sa Utilisation pour la stereophotolithographie - d'une composition liquide photoreticulable par voie cationique comprenant un photoamorceur du type sels d'onium ou de complexes organometalliques
DE19827084A1 (de) 1998-06-18 1999-12-23 Basf Ag Strahlenhärtbare, witterungsstabile Massen, enthaltend Carbonat(meth)acrylate
US6379866B2 (en) * 2000-03-31 2002-04-30 Dsm Desotech Inc Solid imaging compositions for preparing polypropylene-like articles
GB9921779D0 (en) * 1999-09-16 1999-11-17 Ciba Sc Holding Ag UV-Curable compositions
JP4198877B2 (ja) * 2000-12-25 2008-12-17 株式会社ルネサステクノロジ 半導体デバイスの製造方法
JP4038608B2 (ja) 2002-02-25 2008-01-30 大日本インキ化学工業株式会社 耐久性に優れた無溶剤型湿気硬化性ホットメルトウレタン樹脂組成物、発泡体、及びそれを用いたシート構造体
KR20050007372A (ko) * 2002-05-03 2005-01-17 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 방사선 경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 쾌속 성형법
GB0212062D0 (en) * 2002-05-24 2002-07-03 Vantico Ag Jetable compositions
US20040077745A1 (en) * 2002-10-18 2004-04-22 Jigeng Xu Curable compositions and rapid prototyping process using the same
GB2396153A (en) 2002-12-12 2004-06-16 Sun Chemical Bv Sulfonium salts useful as cationic photoinitiators in energy-curable compositions and processes of preparing cured polymeric compositions

Also Published As

Publication number Publication date
DE602006016753D1 (de) 2010-10-21
JP2008533273A (ja) 2008-08-21
WO2006098676A1 (en) 2006-09-21
ATE480593T1 (de) 2010-09-15
EP1866371B1 (en) 2010-09-08
SE0500621L (sv) 2006-09-19
JP5156620B2 (ja) 2013-03-06
EP1866371A1 (en) 2007-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE529306C2 (sv) Ultravioletthärdande hartskomposition
EP1817384B1 (en) A printing ink
JP5415029B2 (ja) 紫外線硬化型インクジェット記録用インク及びカラー画像形成装置
JP4595535B2 (ja) エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物を用いた画像形成方法
CN106459400B (zh) 单体组合物及含有其的固化性组合物
JP6510909B2 (ja) モノマー組成物、及びそれを含む硬化性組成物
US20080138536A1 (en) Sprayable Coating Compositions
GB2397801A (en) Ink jet recording method
JP4291334B2 (ja) プライマー
JP2016027122A (ja) モノマー組成物、及びそれを含む硬化性組成物
US10822509B2 (en) Ink composition, process for producing same, and ink-jet ink set and ink-jet printing system both including said ink composition
JP2012001587A (ja) 活性エネルギー線硬化インク組成物および印刷物の製造方法
JP2004244624A (ja) インクジェット記録方法
TW201910447A (zh) 單體混合物及包含該單體混合物的硬化性組成物
JP5724871B2 (ja) インクジェットインク及び画像形成方法
CN112143284B (zh) 辐射固化型油墨及其应用
CN111909118B (zh) 氧杂环丁烷化合物、光固化组合物、油墨及其应用
JP5554074B2 (ja) インクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物
JP5082491B2 (ja) エネルギー線硬化型インクジェット印刷用インク
JP6534870B2 (ja) モノマー組成物、及びそれを含む硬化性組成物
JP2011132386A (ja) インクジェット印刷インク用重合性化合物及びインク組成物
JP2005213286A (ja) 光カチオン硬化型インクジェットインク組成物
JP2004243761A (ja) インクジェット記録方法
JP2004043634A (ja) 活性光線硬化型インクとそれを用いた画像形成方法及び記録装置
JP2004143135A (ja) オキセタン化合物、それを用いた活性エネルギー線硬化組成物、インクジェット用インク組成物及びインクジェット記録方法