SE502756C2 - Förfarande för rening av mandelsyra-N,N-dietylamid - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 De nya addukterna enligt uppfinningen är stabila i närvaro av tillräckligt hydrofoba, non-polära eller modererat polära lösningsmedel, såsom kolväten, etrar och estrar. Lösningsmedel av dessa typer är därför användbara kristallisationsmedia och tjänar till att upplösa de föroreningar som skall avlägsnas.

Ehuru föreliggande uppfinning innefattar vilka som helst addukter med kalciumhalogenider och vatten illustreras uppfin- ningen i det följande i huvudsak under hänvisning till addukter med kalciumklorid och vatten.

Kristallisationen av DEM som en addukt med 2H2O kan utfö- ras genom omröring av beräknad mängd CaCl2-2H2O med en lösning av DEM i ett lösningsmedel. CaCl2~2H2O upplöses till följd av adduktbildning, och DEM-CaCl2-2H20 kristalliserar sedan snabbt ur lösningen.

I den modifierade proceduren sättes ett hydrofilt lös- ningsmedel, sasom vatten eller en lägre alkohol, för aterupplös- ning av DEM-CaCl2-2H20 eller för att förhindra den från att fal- la ut alltför snabbt. Kristallisationen kan sedan slutföras ge- nom avdestillering av det hydrofila lösningsmedlet.

Addukten med 6 H20 kan kristalliseras genom att bringa en lösning av DEM i ett tillräckligt hydrofobt lösningsmedel i kon- takt med en ca 50% vattenlösning av CaCl2, motsvarande CaCl2-6H2O. När de tva i huvudsak oblandbara lösningarna omröres tillsammans börjar kristaller av DEM-CaCl2-6H20 att bildas. Pro- cessen utföres typiskt vid rumstemperatur, och kristallisationen sker med en lämplig hastighet om modererad omröring tillämpas.

Ett högt utbyte av goda kristaller kan salunda erhallas under sa kort tid som en halv timme, ehuru omröring företrädesvis upp- rätthalles i en eller nägra timmar.

Kristallerna av DEM-CaCl2-2H2O eller DEM-CaCl2-6H2O som sålunda erhålles är typiskt nästan färglösa. De avskiljes fran den färgade modervätskan genom filtrering eller centrifugering och tvättas med lösningsmedel. Renad DEM frisättes sedan genom omröring av kristallerna, normalt i närvaro av vidhäftande lös- ningsmedel, med en lämplig mängd vatten. DEM jämte eventuellt lösningsmedel erhålles som en oljefas som separerar fran vatten- fasen innehållande kalciumkloriden.

Efter uppsamling av DEM-fasen avlägsnas eventuella spar av 10 15 20 25 30 35 3 502 756 kalciumklorid genom extraktion med vatten. Avdrivning av lös- ningsmedlet kvarlämnar DEM med hög renhet.

Föreliggande uppfinning kommer nu att ytterligare exempli- fieras genom icke inskränkande exempel.

EXEMPEL 1 a " ' av D -Ca l -2H O- ddukt DEM (41g=0,2 mol) upplöstes i toluen (163 ml). Under omrö- ring vid 45°C tillsattes finkristallin CaCl2~2H2O (22,1g=0,2 mol). Kalciumkloriden upplöstes snabbt men före fullständig upp- lösning började en ny fällning att bildas. Efter omröring i 15 minuter avfiltrerades denna under sugning. 64g fuktiga kristal- ler erhölls.

EXEMPEL 2 Framgtgllging av adgukt med àterkristallisation.

En uppslamning av addukt i toluen bereddes sasom i Exempel 1. Etanol (88 ml) tillsattes, och temperaturen höjdes till ca 90°C för upplösning av kristallerna. Etanolen avdestillerades sedan långsamt, varigenom addukten kristalliserade i en renad form.

E lin . v Dglpg g] _52! g.

Bildningen av denna addukt visades med ra DEM av 95% ren- het: Ra DEM (50g=0,229 mol) upplöstes i etylacetat (116 ml).

CaCl2-2H2O (32,0g=O,217 mol) upplöstes i vatten (15,7g=0,870 mol) vid 40°C. De tva i huvudsak oblandbara lösningarna omrördes tillsammans. Efter ca 15 minuter började kristaller bildas i vattenfasen, och efter ytterligare 15 minuter var kristallisa- tionen fullständig. Den bildade uppslamningen av kristaller i etylacetat filtrerades till bildning av 79 g nästan färglös ad- dukt.

EXEMPEL 4 av DEM~CaCl -SH O Proceduren i Exempel 3 upprepades men med toluen, butyl- " lnin acetat eler isobutylacetat i stallet för etylacetat. Samtliga 10 15 20 25 30 35 502 756 4 dessa tre lösningsmedel gav ett utbyte av ca 859 av en nästan färglös addukt.

EXEMPEL 5 Utvin i v e ad M en m h dro s av DEM- a - H O 10,0g av addukten fran Exempel 3 omrördes med 10,0g vatten i 15 minuter vid 30°C. Den nedre fasen innehållande kalciumklo- rid i vatten avskiljdes sedan fran den organiska fasen. Den se- nare tvättades med vatten till bildning av 4g DEM som en nästan färglös olja.

EXEMPEL 6 Utvinninq av renad DEM genom hydrolvs av DEM-CaClq~6HoO 10,09 av addukten från Exempel 3 omrördes med 5,09 vatten och 5g etylacetat. Efter omröring i 15 minuter vid 30°C avskil- des den undre fasen bestående av en 25% lösning av kalciumklorid i vatten fran den organiska fasen. Den senare tvättades med vat- ten och indunstades till bildning av 4,59 DEM som en nästan färglös olja som kristalliserade när den fick sta.

EXEMPEL 7 F ta ni av -Ca -2H -addukt l en bägare tillfördes under omröring i angiven ordnings- följd: DEM 10,62g = 0,0513 mol Toluen 50 ml CaBr2-H20 11,66g=0,0513 mol CaBr2 och 0,076mol H20 (11,7% vat- ten) Vatten 0,42g = 0,023 mol.

Vid upphettning till 65-70°C upplöstes kalciumbromiden.

Innan upplösningen var fullständig bildades en ny fällning av DEM-CaBr2-2H2O.

Denna fallning avfiltrerades och befanns upplöses i vatten under frigöring av DEM som en oljefas.

Claims (6)

1. m I PATENTKRAV 1. Förfarande för rening av mandelsyra-N,N-dietylamid, DEM, kännetecknat därav att reningen utföres genom bildning av en kristallin addukt av DEM med en kalciumhalogenid och vatten.

2. Förfarande enligt patentkravet 1, kännetecknat därav, att halogeniden är utvald bland klorid och bromid.

3. Förfarande enligt patentkravet 2, kännetecknat därav, att halogeniden ar klorid.

4. Förfarande enligt patentkravet 3, kännetecknat därav, att addukten ar DEM-CaCl2-2H2O.

5. Förfarande enligt patentkravet 3, kännetecknat därav, att addukten är DEM-CaCl2~6H2O.

6. Förfarande enligt patentkravet 4, kännetecknat därav, att den kristallina addukten erhalles fran en lösning av DEM i ett hydrofobt lösningsmedel gentkravet 6, kännetecknat därav, att kristallisationen modifieras genom tillsats av ett hydrofilt lösningsmedel. 8. Förfarande enligt patentkravet 5, kännetecknat därav, att den kristallina addukten DEM-CaCl2~6H2O erhålles genom omrö- ring av en lösning av DEM i ett organiskt lösningsmedel eller en blandning av lösningsmedel med en ca 50% vattenlösning av kal- ciumklorid. 9. Förfarande enligt något av de föregående patentkraven, kännetecknat av de ytterligare stegen med separation av kristal- lin addukt och kontakt av densamma med vatten för frigöring av renad DEM.