SE426063B - Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin - Google Patents

Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin

Info

Publication number
SE426063B
SE426063B SE7712686A SE7712686A SE426063B SE 426063 B SE426063 B SE 426063B SE 7712686 A SE7712686 A SE 7712686A SE 7712686 A SE7712686 A SE 7712686A SE 426063 B SE426063 B SE 426063B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
schiff base
phenylglycine
benzaldehyde
amino acid
process according
Prior art date
Application number
SE7712686A
Other languages
English (en)
Inventor
W H J Boesten
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of SE426063B publication Critical patent/SE426063B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C227/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C227/40—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/02—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C229/34—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings
    • C07C229/36—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton containing six-membered aromatic rings with at least one amino group and one carboxyl group bound to the same carbon atom of the carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

l0 l5 20 25 30 35 40 7712686-0 2 glycinnitril. Vidare är frånskiljningen av Schiff-basen och åter- vinningen av bensaldehyd enkel. En ytterligare fördel med använd- ningen av bensaldehyd ligger däri, att denna ej låter sig blandas med vatten, varigenom den dessutom är att föredraga som extraktions- medel långt före andra sådana medel, eftersom den bildade Schiff- basen av den optiskt aktiva fenylglycinamiden löser sig i bensalde- hyden och Schiff-basen av den optiskt aktiva fenylglycinen löser sig i vattenfasen.
Förfarandet enligt uppfinningen kan även genomföras med an- vändning av andra aldehyder eller ketoner, under förutsättning att dessa uppfyller följande krav: å l. De måste lätt leda till en bildning av en vattenolöslig Schiff- bas av fenylglycinamiden; 2. De bildade Schiff-baserna måste låta sig lätt sönderdelas, utan att även aldehyden eller ketonen sönderdelas; 3. Schiff-baserna och aldehyden eller ketonen måste vara stabila under reaktionsbetingelserna; 4. Det måste föreligga en tydlig skillnad i lösligheten i vatten och även i organiska lösningsmedel mellan Schiff-basen av fenyl- glycinamiden och Schiff-basen av fenylglycinen eller mellan Schiff- basen av fenylglycinamiden och den fria fenylglycinen.
Bensaldehyd och substituerade bensaldehyder är de enda före- ningar, som tillfredsställer samtliga dessa krav mycket bra. Med bensaldehyd avses härvid även substituerade bensaldehyder såsom lägre alkylbensaldehyd, halogenbensaldehyd, nitrobensaldehyd och alkoxibensaldehyd, varvid alkyl- eller alkoxigruppen innehåller l-6 kolatomer.
Förutom fenylglycin and fenylglycinamid kan även analoga föreningar separeras från varandra, i vilka bensenringen är substi- tuerad med exempelvis en Cl_6-alkylgrupp, en hydroxylgrupp, en alkoxigrupp med l-6 kolatomer, en nitrogrupp eller en halogen.
Exempel på sådana föreningar är p-hydroxifenylglycin, p-hydroxi- metylfenylglycin, p-metoxifenylglycin, p-metylfenylglycin och p- nitrofenylglycin samt amiderna av dessa föreningar.
Reaktionen genomföres företrädesvis i en omgivning av vatten som eventuellt även kan innehålla en eller flera organiska lösnings- medel.
Reaktionen med bensaldehyd under samtidig bildning av Schiff- basen kan genomföras vid en temperatur inom intervallet 0-60°C och företrädesvis inom intervallet 25-45°C. Reaktionsblandningens pH 10 20 25 30 35 40 7712686-0 3 ligger mellan 7 och 12 och företrädesvis mellan 8 och ll. Om man för bildningen av Schiff-basen använder en liten mängd bensaldehyd i jämförelse med mängden fenylglycinamid utan något annat lösnings- medel för Schiff-basen av amiden, exempelvis 1-2 mol aldehyd per mol fenylglycinamid och företrädesvis l-1,5 mol aldehyd per mol fenylglycinamid, så uppstår en fällning av Schiff-basen av fenyl- glycinamiden. Fenylglycinen är därvid löst i saltform i moderluten.
Detta förfarande föredrages. Om ett överskott av bensaldehyd an- vändes, tjänar bensaldehyden inte bara som reaktionsmedel utan också som lösningsmedel och två skikt uppstår, varvid Schiff-basen av fenylglycinamiden föreligger i den organiska fasen. Man kan även använda blandningar av bensaldehyd och andra lösningsmedel, exempel- vis blandningar med toluol, kloroform, bensen och tetrakloretylen.
Utvinningen av den optiskt aktiva fenylglycinen ur den mot- svarande Schiff-basen kan ske på enkelt sätt genom behandling med en syra, varvid Schiff-basen sönderdelas.
Som syror kan organiska och oorganiska syror användas, som ej angriper aminosyran, aminosyraamiden och aldehyden. Exempel härpå är svavelsyra, saltsyra, fosforsyra, ättiksyra och toluolsulfonsyra.
Sönderdelningen av den från aminosyraamiden härledda Schiff-basen och hydrolysen av syraamidgruppen genomföres företrädesvis i ett steg. För detta ändamål behandlas Schiff-basen med en stark syra vid ett pH lägre än 3. Som syra kan exempelvis svavelsyra, saltsyra, fosforsyra eller tuluolsulfonsyra användas. Företrädesvis användes av ekonomiska skäl och emedan svavelsyran ej ger upphov svårigheter vid återvinningen avaldánflen. Om sönderdel- svavelsyra till några ningen av Schiff-basen äger rum vid en temperatur av ca l00°C, så uppträder ingen racemisering. Om sönderdelningen och den efter- följande hydrolysen genomföres vid en temperatur av 90-ll00C, upp- nås den fördelen, att bensaldehyden samtidigt destilleras bort. Om sönderdelningen genomföres vid temperaturer över l20oC/racemiseras den optiskt aktiva fenylglycinen eller fenylglycinamiden. Sönder- delningen av Schiff-basen av L-fenylglycinen genomföres i före- kommande fall vid förhöjd temperatur, exempelvis vid 120-l50°C, för att man på detta sätt skall erhålla DL-fenylglycin. Sönderdelningen av Schiff-basen kan äga rum såväl vid atmosfärtryck som vid högre eller lägre tryck. En användning av ett lägre tryck än atmosfär- tryck kan eventuellt underlätta avlägsnandet av aldehyden.
D-fenylglycinen kan användas vid framställning av penicillin, medan L-fenylglycinen kan användas vid framställning av ett di- 10 l5 20 25 30 35 7712686-0 peptid-sötningsmedel.
I det följande skall uppfinningen närmare belysas medelst ett antal exempel.
Exempel I I en kolv inställdes under ständig omröring en suspension bestående av 3,0 g D-fenylglycinamid (0,02 mol), 3,0 g L-fenylglycin (0,02 mol) och 2,2 ml koncentrerad ammoniak (0,03 mol) i 100 ml vatten på ett pH on1lO,6 med hjälp av 5 N natronlut. Till denna lös- ning sattes under omrörning och vid en temperatur om 30°C långsamt 4,0 ml bensaldehyd (0,04 mol), varvid pH-värdet hölls på l0,6.
Efter omrörning under 10 timmar i rumstemperatur frånskildes den erhållna kristallina fällningen genom filtrering 'och tvättades två gånger på filtret med 25 ml vatten. Utbytet av Schiff-bas av D-fenylglycinamid (D-N-bensylidenfenylglycinamid) uppgick till av det teoretiska utbytet O. 'u 4,6 g, motsvarande ett utbyte om 97 (smältpunkt 13s-139f”c) .
Den på detta sätt erhållna Schiff~basen upplöstes i 60 ml 3,6 N svavelsyra, varefter 30 ml vatten-bensaldehyd-blandning des- tillerades bort vid l00°C och ett tryck om l atm. Därefter kokades den resterande lösningen under l timme vid atmosfärtryck. Efter av- kylning till rumstemperatur inställdes pH på 5,6 med hjälp av kon- centrerad ammoniak. Den därvid erhållna kristallina D-fenylglycinen frånskildes genom filtrering av tvättades på filtret två gånger med 10 ml vatten.
Man erhöll 2,7 g D-fenylglycin (utbyte 90 %). D-fenylglycinens specifika vridning var m] šo -1s7,2 ° (c 1,0; 1,0 N Hcl).
Exempel II En lösning av 6,0 g D-fenylglycinamid (0,04 mol), 6,0 g L- fenylglycin (0,04 mol) och 3,0 ml koncentrerad ammoniak (0,04 mol) i 200 ml vatten med en temperatur om 37oC och ett pH-värde om 10,5 rördes upp med 50 ml bensaldehyd. Efter separering av de bildade skikten rördes vattenlösningen upp än en gång med 50 ml bensaldehyd.
Bensaldehydextrakten sammanfördes och tvättades med 100 ml 3,6 N svavelsyra. Efter frånskiljning av det svavelsura extraktet destillerades 40 ml vatten-bensaldehyd-blandningen bort vid l00oC och atmosfärtryck.
Den resterande indunstningsresten kokades därefter under en timme vid atmosfärtryck. Efter avkylning till rumstemperatur ställdes 10 15 20 25 30 7712686-0 5 indunstningsrestens pH-värde in på 5,0 med hjälp av koncentrerad ammoniak. Den därvid utkristalliserade D-fenylglycinen filtrerades bort och tvättades på ett filter tvâ gånger med 10 ml vatten.
Efter torkning erhölls 5,2 g D-fenylglycin (utbyte 87 %).
D~fenylglycinens specifika vridning var falšo = -157,o° (c = 1,0; 1,0 N Hcl).
Det efter upprörningen med bensaldehyd och frånskiljningen av bensaldehydskiktet kvarvarande vattenskiktet (pH 10,5) ställdes in på pH=2,0 med koncentrerad svavelsyra.
Därefter frånskiljdes 100 ml vatten-bensaldehyd-blandning från vattenskiktet vid l00°C och atmosfärtryck. Efter avkylning av den resterande blandningen till rumstemperatur neutraliserades denna till pH = ning. Den därvid utkristalliserade L-fenylglycinen frånskiljdes genom filtrering av tvättades på filtret två gånger med 10 ml vatten.
Man erhöll 5,6 g L-fenylglycin (utbyte 93 %). Den specifika vrid- 6 med hjälp av koncentrerad ammoniak under samtidig kyl- ningen var [a12O .D = +157,1° (C = 1,0; 1,0 N HCl).
Exempel II; I en kolv bibringades en lösning av 6,0 g D-fenylglycinamid (0,04 mol), 6,0 g L-fenylglycin (0,04 mol) och 4 ml koncentrerad ammoniak (0,056 mol) ett pH-värde om l0,7 under omrörning vid 4OOC med 5 N natronlut. Därefter tillsattes långsamt 4,7 ml bensaldehyd (0,045 mol) vid 4000. Därvid sjönk pH till 9,9. Omrörningen fort- sattes under ännu en halv timme, varvid temperaturen sjönk till 3000.
Den därvid bildade suspensionen centrifugerades och tvättades därefter två gånger med 50 ml vatten. Vid torkning vid 50OC och under ett tryck om 12 mmHg erhölls 9,0 g D-N-bensylidenfenylglycin- amid (utbyte 95 %, smältpunkt l39°C). Den specifika vridningen var fldjšo = -82,50 1,0 ; 99 % myrsyra).
Exempel IV I en kolv försedd med en omrörningsanordning tillsattes en suspension av 2,5 g D-p-metoxifenylglycinamid (l3,7 mmol), 3,5 g L- p-metoxifenylglycin (l9,7 mmol) och 1,0 ml koncentrerad ammoniak (25 viktprocent) (l3,7 mmol) under ständig omrörning vid 40OC så mycket 5 N NaOH, att pH-värdet blev 10,5. Till denna lösning sattes 10 15 20 25 30 7712686-0 6 under ständig omrörning 1,7 ml bensaldehyd (17 mmol), varvid pH sjönk till 9,9. Efter omrörning vid 30°C under ytterligare 1,25 timme filtrerades suspensionen på ett glasfilter och tvättades på filtret två gånger med 50 ml vatten. Efter torkning av kristallerna vid SOOC under 2 timmar och vid l2 mmHg erhölls 3,5 g D-N~bensyliden- p-metoxifenylglycinamid (utbyte 95,4 %). Smältpunkten låg vid l39-l40oC. Den specifika vridningen var 120 [ aJD = -78,90 (c = 1,0; 99 viktprocent myrsyra).
Av den på detta sätt erhållna Schiff-basen upplöstes 3,2 g (l2,0 mmoD i 50 ml 3,6 N svavelsyra. Efter fråndestillering av 25 ml vatten-bensaldehyd-blandning vid 98-l00OC, kokade man under ytter- ligare en timme. Efter avkylning till rumstemperatur ställdes pH på 5,2 med hjälp av koncentrerad ammoniak (25 viktprocent). Den där- vid bildade kristallina D-p-metoxifenylglycinen filtrerades bort och tvättades på filtret i tur och ordning med två gånger 10 ml vatten och tvâ gånger 10 ml aceton.
Vid torkning vid 5OOC och 12 mmHg erhölls 2,0 g D-p-metoxi- fenylglycin (utbyte 92,6 %). Den specifika vridningen var: (C = 0,8; l,O N HCl).
Exempel V I en kolv inställdes en suspension av 6,0 g D-fenylglycinamid (0,04 mol), 6,0 g L-fenylglycin (0,04 mol) och 4 ml koncentrerad ammoniak (0,056 mol) på ett pH-värde om 10,7 under omrörning vid 40°C med 5 N natronlut. Därefter tillsattes långsamt 4,9 ml anis- aldehyd (0,04 mol) vid 40°C. Omrörningen-fortsattes under l5 timmar.
Den bildade suspensionen centrifugerades och tvättades därefter två gånger med 50 ml vatten. Vid torkning vid SOOC och ett tryck om 12 mmHg erhölls 9,9 g D-N-p-metoxibensylidenfenylglycinamid (utbyte 92,4 %, smältpunkt 6900). Den specifika vridningen var: [ufo = 99% D -55,00 (c = myrsyra),

Claims (9)

7712686-0 Patentkrav
1. l. Förfarande för separering av en blandning bestående av en, eventuellt i kärnan substituerad, optiskt aktiv fenylglycinamid och en, eventuellt i kärnan substituerad, optiskt aktiv fenylglycin, k ä n n e t e c k n a t av att blandningen reageras med en, even- tuellt i kärnan substituerad, bensaldehyd under samtidig bildning av Schiff-basen av åtminstone aminosyraamiden, varefter den från aminosyraamiden härledda Schiff-basen frånskiljes och Schiff-basen respekthæ -baserna sönderdelas separat under återvinning av den eventuellt substituerade bensaldehyden.
2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att Schiff-basen respektive -baserna sönderdelas genom behandling med en syra.
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av attden från aminosyraamiden härledda Schiff-basen omvandlas till den fria aminosyran genom behandling med en syra vid ett pH under 3 i ett steg för sönderdelning av Schiff-basen och hydrolys av syra- amidgruppen.
4. Förfarande enligt något av kraven l - 3, k ä n n e t e c k - n a t av att sönderdelningen av Schiff-basen respektive -baserna genomföres vid en temperatur under l20OC.
5. Förfarande enligt något av kraven l ~ 4, k ä n n e t e c k - n a t av att man använder l-50 mol bensaldehyd (eventuellt substi- tuerad) per mol aminosyraamid.
6. Förfarande enligt något av kraven l - 5, k ä n n e t e c k - n a t av att man använder l-2 mol aldehyd per mol aminosyraamid.
7. Förfarande enligt något av kraven l - 6, k ä n n e t e c k - n a t av att bildningen av Schiff-basen sker vid ett pH om 7-12.
8. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a t av att bildningen av Schiff-basen sker vid ett pH om 8-ll.
9. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att en blandning bestående av D-fenylglycinamid och L-fenylglycin rea- geras med bensaldehyd under samtidig bildning av åtminstone Schiff- basen av D-fenylglycinamiden, att den från aminosyraamiden härledda 7712686-0 8 Schiff-basen frånskiljes och Schiff-basen respektive -baserna separat omvandlas till D-fenylglycin och L-fenylglycin. ANFURDÅ PUBLIKATIONER:
SE7712686A 1976-11-10 1977-11-09 Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin SE426063B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7612456,A NL187110C (nl) 1976-11-10 1976-11-10 Werkwijze voor het scheiden van een mengsel van een optisch aktief fenylglycine-amide en een optisch aktief fenylglycine.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SE426063B true SE426063B (sv) 1982-12-06

Family

ID=19827202

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7712686D SE7712686L (sv) 1976-11-10 1977-11-09 Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin
SE7712686A SE426063B (sv) 1976-11-10 1977-11-09 Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7712686D SE7712686L (sv) 1976-11-10 1977-11-09 Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4172846A (sv)
JP (1) JPS5822470B2 (sv)
BE (1) BE859822A (sv)
CA (1) CA1108181A (sv)
CH (1) CH632736A5 (sv)
DE (1) DE2750376A1 (sv)
DK (1) DK147299C (sv)
ES (1) ES463938A1 (sv)
FR (1) FR2370718A1 (sv)
GB (1) GB1538816A (sv)
HU (1) HU180933B (sv)
MX (1) MX5601E (sv)
NL (1) NL187110C (sv)
SE (2) SE7712686L (sv)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8501093A (nl) * 1985-04-12 1986-11-03 Stamicarbon Werkwijze voor het racemiseren van een optisch aktief n- benzylideenaminozuuramide.
US5102792A (en) * 1987-08-13 1992-04-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Selective production of L-serine derivative isomers
NL8703159A (nl) * 1987-12-30 1989-07-17 Stamicarbon Werkwijze voor de winning van alfa-aminoalkoholen.
NL8800260A (nl) * 1988-02-04 1989-09-01 Stamicarbon Alpha-n-hydroxyaminozuren, amiden en andere derivaten daarvan.
BE1007296A3 (nl) * 1993-07-19 1995-05-09 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van een beta-lactamderivaat.
JPH08157437A (ja) * 1994-12-08 1996-06-18 Ajinomoto Co Inc Ｄ−アミノ酸−Ｎ−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミドの製造法
NL1015495C2 (nl) 2000-06-22 2001-12-28 Dsm Nv Werkwijze voor het racemiseren van een enantiomeer verrijkte schiffse base van een aminozuuramide.
US20060122430A1 (en) * 2002-11-15 2006-06-08 Duchateau Alexander L L Process for the preparation of an enantiomerically enriched schiff base
US8785695B2 (en) * 2009-12-17 2014-07-22 Basf Se Method for purifying compounds containing amino groups

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3819607A (en) * 1970-04-24 1974-06-25 Squibb & Sons Inc Method for producing peptides by reaction of amino acid n-carboxyanhydrides with schiff's bases
BE795874A (fr) * 1972-02-25 1973-08-23 Glaxo Lab Ltd Procede de preparation d'esters optiquement actifs d'alpha-amino-acides
NL181508C (nl) * 1974-06-14 1987-09-01 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van een d-aminozuuramide en een l-aminozuur en werkwijze voor de bereiding van d-fenylglycine.
NL7413843A (nl) * 1974-10-23 1976-04-27 Stamicarbon Optische scheiding van fenylglycine-amide.
NL7514301A (nl) * 1975-12-09 1977-06-13 Stamicarbon Werkwijze voor het racemiseren van een optisch actief fenylglycine-amide met eventueel een ge- substitueerde fenylgroep.
NL7514300A (nl) * 1975-12-09 1977-06-13 Stamicarbon Werkwijze voor de bereiding van optisch actief fenylglycineamide.
US4072698A (en) * 1976-12-02 1978-02-07 The Upjohn Company Resolution of aminonitriles

Also Published As

Publication number Publication date
MX5601E (es) 1983-11-07
BE859822A (nl) 1978-04-17
CA1108181A (en) 1981-09-01
DE2750376A1 (de) 1978-05-11
DE2750376C2 (sv) 1990-09-06
DK497977A (da) 1978-05-11
NL187110B (nl) 1991-01-02
NL7612456A (nl) 1978-05-12
FR2370718B1 (sv) 1983-12-09
JPS5822470B2 (ja) 1983-05-09
NL187110C (nl) 1991-06-03
DK147299B (da) 1984-06-12
HU180933B (en) 1983-05-30
FR2370718A1 (fr) 1978-06-09
SE7712686L (sv) 1978-05-11
JPS5368743A (en) 1978-06-19
GB1538816A (en) 1979-01-24
DK147299C (da) 1985-01-02
ES463938A1 (es) 1978-11-16
CH632736A5 (de) 1982-10-29
US4172846A (en) 1979-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE426063B (sv) Forfarande for separering av en blandning av en optiskt aktiv fenylglycinamid och en optiskt aktiv fenylglycin
US3553257A (en) Preparation of d-2-amino-1-butanol salts
US4421913A (en) Separation of triphenylphosphine oxide from methotrexate ester and purification of said ester
US4661606A (en) Extraction of amino acids from aqueous mixtures and quaternary ammonium salt intermediates produced therein
GB2176786A (en) A method for optical resolution of phenylacetic acid derivative
SE508043C2 (sv) Förfarande för framställning och användning av 2-amino-2,4,4- trimetylpentansaltet av klavulansyra som mellanprodukt vid framställning av farmaceutiskt godtagbara salter av klavulansyra
US4760164A (en) Process for producing α-L-aspartyl-L-phenylalanine methyl ester
EP0450684B1 (en) A process for the preparation of D-(-)-4-hydroxyphenylglycine and L-(+)-4-hydroxyphenylglycine, starting from D.L.-4-hydroxyphenylglycine
US5200555A (en) Process for the preparation of S(+)-6-methoxy-α-methyl-2-naphthalene-acetic acid
US4107443A (en) Process for purifying impure diphenols
US4395571A (en) Process for the preparation of d,1-2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid
US3933902A (en) Method for the optical resolution of DL-αphenylglycine
US2859244A (en) Resolution of dl-lysine with d-camphoric acid
US2588679A (en) Purification of gentisic acid
US4111980A (en) Process for preparing optically active phenyl glycine
US2617805A (en) Process
US3748355A (en) Crystallization process for the recovery of alkaline nitrilotriacetates
US4028406A (en) Process of preparing penicillamine
WO1989005787A2 (en) Processes and compounds useful for resolving 1-methyl-3-phenylpropylamine
US2677696A (en) Process for producing arsanilic acid
US3725465A (en) Preparation of l-3,4-dihydroxy-phenyl-alanine
NL1007126C2 (nl) Werkwijze voor het bereiden van optisch actief aminozuur of derivaat hiervan met hoge optische zuiverheid.
US3931308A (en) Process for conversion of lysine dihydrochloride to lysine monohydrochloride
US3219669A (en) Recovery of 6-amino-penicillanic acid
NO770524L (no) Fremgangsm}te ved spaltning av alanin-racemater

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7712686-0

Effective date: 19940610