SE456998B - Foerfarande foer framstaellning av en vulkaniserbar polymerkomposition, vulkaniserbar polymerkomposition samt vulkad polymerkomposition - Google Patents

Description

10 15 20 25 30 35 456 998 ; ÖVERSIKT AV UPPFINNINGEN Följaktligen tillhandahåller föreliggande uppfinning en vulkaniserbar polymerkomposition, som omfattar en polymerbland- ning och ett vulkande system, varvid polymerblandningen är en flussmedelsblandning av (i) från cirka 5 till cirka S0 víktdelar polyvinylklorid, (ii) från cirka 35 till cirka 75 viktdelar av ett karboxylerat nitrilgummi, (iii) från cirka 5 till cirka 50 viktdelar av en nylon med en smältpunkt mindre än cirka 210°C, varvid summan av (i), (ii) och (iii) är 100 viktdelar, (iv) från cirka 1,5 till cirka 4 delar av totalt vikt av en eller flera stabilistorer för (i), och (v) från cirka 0,25 till cirka 3 de- lar av total vikt av en eller flera antioxidanter för (ii), varvid delar av (iv) och (v) är per 100 delar totalt av (i), (ii) och (iii).

Föreliggande uppfinning tillhandahåller även ett vulkani- sat, som erhålles genom att upphetta polymerkompositionen.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller vidare ett för- farande för framställning av vulkaniserbar polymerkomposition, vilket förfarande omfattar blandning av (i) från cirka 5 till cirka 50 viktdelar polyvinylklorid, (ii) från cirka 35 till cirka 75 viktdelar av ett karboxylerat nitrílgummi, (iii) från cirka 5 till cirka S0 víktdelar av en nylon med en smältpunkt på mindre än cirka 210°C, varvid summan av (i), (ii) och (iii) är 100 viktdelar, (iv) från cirka 1,5 till cirka 4 delar av total vikt av en eller flera stabilisatorer för (i), och (v) från cirka 0,25 till cirka 3 delar av total vikt av en eller flera antioxidanter för (ii), varvid delar av (iv) och (v) är per 100 delar totalt av (i), (ii) och (iii), varvid blandningen utföres vid en temperatur tillräcklig för att orsaka sammansmält- ning av (i) och (iii) och blandning av alla komponenterna och under en tidslängd tillräcklig för att orsaka sådan blandning men inte orsaka betydande termisk nedbrytning av komponenterna, utvinning och kylning av så formad polymerblandning och bland- ning av polymerblandningen med ett vulkande system för att'bil- da polymerkompositionen.

Föreliggande uppfinning tillhandahåller vidare ett för- farande, som omfattar upphettning av polymerkompositíonen för tillhandahållande av ett vulkanísat. 10 15 zo_ 25 30 35 40 ° 456 998 Vulkanisat enligt föreliggande uppfinning har vanligen högre draghållfasthet, både vid åldring och vid ingen åldring, och större kvarhâllandc av töjning vid brott efter åldring jämfört med vulkanísat, som framställts från kända flussmedels~ blandningar av polyvinylklorid och karboxylerat nitrilgummi.

Närvaron av polyvinylklorídkomponenten i flussmedelsblandningar- na tillhandahåller även överlägsen ozonbeständighet åt vulkani- saten enligt föreliggande uppfinning jämfört med vulkanisaten, som framställts från flussmedelsblandníngar av karboxylerat nitrilgummi och nylon.

DETALJ§§AD'BESKRIVNING Polyvinylkloriden, som användes i föreliggande uppfinning, kan vara vilket polyvinylkloridharts som helst som är känd inom tekniken. Emellertid erfordrar de flesta tillämpningar att poly- merkompositionen formas i olika former vid något steg innan vul- kaniseringen. Av detta skäl är det lämpligt att använda ett po- lyvinylklorídharts med låg molekylvikt, vilket harts tillhanda- håller lätt bearbetning. Många sådana hartser är kommersiellt tillgängliga. Polyvinylklorid såld under varumärket "Esso PVC Ä60" av Esso Chemical Canada har visat sig tillhandahålla till- fredsställande resultat, när den användes i föreliggande uppfin- ning. Mängden polyvínylklorid i en polymerblandning till använd- ning i föreliggande uppfinning är från cirka 5 till cirka S0 viktdelar per 100 viktdelar av den totala polymeren i polymer- blandningen, varvid vikten av total polymer är summan av vikten av polyvínylklorid, karboxylerat nítrilgummi och nylon.

Det karboxylerade nitrilgummit, som användes i föreliggande uppfinning, kan vara vilket som helst av de som är kända inom tekniken. Dessa är sampolymerer av butadíen, akrylonitril och en eller flera a,ß-omättade karboxylsyror. Karboxylsyrorna kan innehålla en eller flera karboxylgrupper. På grund av kostnad och tillgänglighet är det lämpligt att karboxylsyrorna utväljcs från akrylsyra, metakrylsyra, fumarsyra, maleínsyra och itakon- syra. Sampolymererna kan framställas genom det välkända emuf- sionsförfarandet med fri radikal. Akrylonitrilinnhållet i sam- polymeren kan vara från cirka 20 till cirka 40 viktprocent av sampolymeren. Det totala innehållet av karboxylsyra i sampoly- meren kan vara från cirka 0,5 till cirka 10 viktprocent av sam- polymeren. Butadícn bildar återstoden till 100 viktprocent av sampolymeren. Molekylvikten av sampolymeren är vanligen inom 10 15 20 25 30 40 z 456 998 ~' 4 Mooney-omrâdet (ML 1 + 4 vid IOOOC) av från cirka 40 till cirka 80. Mängden karboxylerat nitrilgummi i en polymcrblandning till användning i föreliggande uppfinning är från cirka 35 till cirka 75 viktdelar per 100 viktdelar av den totala polymeren i poly- merblandningen.

Nylonen, som användes i föreliggande uppfinning kan vara vilken nylon som helst, som har en smältpunkt på mindre än cirka 210°C och lämpligen mindre än cirka IQSOC. Nylonerna hän- föres även till såsom polyamider och är kondensationsprodukter, som innehåller återkommande amidgrupper. Nylonerna kan vara homopolåmerer av aminosyror eller sampolymerer av en eller flera diaminer med en eller flera dikarboxylsyror såsom är välkänt inom tekniken. Under användning av numeriska standardsystem för att identifiera typer av nylon omfattar lämpliga nyloner till användning i föreliggande uppfinning nylon-11, nylon-12 och nylon-6,9, som har smältpunkter på cirka 1940, 1790 och respek- tive 205°C och även multikomponentnyloner kända inom tekniken med smältpunkter på mindre än cirka ZIOOC, såsom nylon-6,6/6,10/6 (40/30/30), som har en smältpunkt på cirka 160°Ca Nylonerna med lägre smältpunkt är lämpliga, emedan det är önskvärt att använda den lägsta möjliga temperaturen när man sammansmälter för att minimera varje betydande termisk nedbrytning av komponenterna i polymerblandningen, som kan uppträda under den förhöjda tempera- turen. Beroende pâ kostnad och tillgänglighet är det lämpligt att använda nylon-11 eller nylon-12. Mängden nylon i en polymer- blandning till användning i föreliggande uppfinning är frân cirka 5 till cirka S0 viktdelar per 100 viktdelar av den totala poly- meren i polymerblandningen.

Stabilisatorerna för polyvínylklorid, som användes i före- liggande uppfinning, kan vara en eller flera av någon av de kom- mersiellt tillgängliga metallsalterna, organometalliska salterna eller -tvàlarna,.eller organometallíska föreningar, som är väl- kända inom tekniken för polyvinylklorídstabilisatorer. Pa grund av varumärkesnaturen hos dessa stabilisatorer är deras exakta kemiska komposition ofta inte beskriven. En beskrivning av till- gängliga stabilisatorer och ett schema för deras klassificering ges i kapitel 9 i "Encyclopedia of PVC" utgiven av Leonard I.

Nass och publicerad av Marcel Dekker Inc .Under användande av klassifi- ceringsschemat, som beskrives däri, omfattar lämpliga stabilísa- torer till användning i föreliggande uppfinning blysalter, blan- 10 15 20 ZS 30 35 40 dadc metallsalter, organotennstabilisatorer och antimonmerkapti- der för speciellt ändamål och organenickelstabilisatorer. Lämp- liga stabilisatorer omfattar de blandade metallsalterna av barium/kadmium, barium/kadmium/zink och barium/zink och organo- tennstabilisatorerna. Den totala mängden av stabilisatorerna i en polymerblandning till användning i föreliggande uppfinning är från cirka 1,5 till cirka 4 delar och lämpligen från cirka 2 till cirka 3 viktdelar per 100 viktdelar av den totala poly- meren i polymerblandningen.

Antioxidanterna för det karboxylerade nitrilgummít, som an- vändes i föreliggande uppfinning, kan vara en eller flera av vilken Éom helst av antioxidanterna som användes inom tekniken vid blandning av värmeresístent nitrilgummi eller karboxylerat nitrilgummi. Lämpliga antioxidanter omfattar p-kumyldifenylamin, oktylerad difenylamin, polymeriserad 1,2-dihydro-2,2,4-trimety1- kinolin, nickelsalter av dibutyl- och dimetyl-ditiokarbamat, 2-merkaptobensímídazol och merkaptotolylbensimidazol och zink- salter därav, tris(nonylerad-fenyl)-fosfit, p-fenylendíamin- derivat, såsom di-beta-naftyl-, N-isopropyl-N'-fenyl- och N~fenyl-N'-cyklohexyl-derivat, och hindrade fenoliska antioxi- danter, såsom tiodietylen-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxi]-hydro- cinnamat och blandningar därav. Den totala mängden antioxidanter i en polymerblandning till användning i föreliggande uppfinning är från cirka 0,25 till cirka 3 viktdelar per 100 viktdelar av total polymer i polymerblandningen. Det är lämpligt att använda en blandning av antioxidanter, som omfattar från cirka 0,4 till cirka 1 viktdel av tri-(nonylerad-fenyl)-fosfít och från cirka 0,5 till cirka I viktdelar tiodíetylen-bis(3,5-di-t-butyl-4- hydroxi)-hydrocinnamat.

För att framställa polymerblandningarna till användning i föreliggande uppfinning blandas polyvinylkloriden, karboxylerat nitrilgummi, nylon, stabilisatorer och antioxidanter och samman- smältes för att framställa en flussmedelsförrádsblandning. Små mängder av en bryggbildare för polyvinylkloriden, såsom 6-di; butylamino-1,3,5-triazin-2,4-ditiol och mjukningsmedel, såsom dioktylftalat, dioktylsebakat och epoxiderad sojabönolja kan även innefattas i beredningen som användes för att framställa flussmedelsförrådsblandningen. Lämpliga mängder av bryggbildare är från cirka 0,2 till cirka 0,5 viktdelar och lämpliga mängder mjukningsmedel är från cirka 2 till cirka S viktdelar, varvid 10 15 20 25 30 35 40 456 998 båda är per 100 viktdelar av total polymer i polymerblandníngen.

För att framställa flussmedelsförrâdsblandningen satsas alla beståndsdelarna i en lämplig inre blandare, såsom en Banbury-blandare, och blandas med ångan på i totalt S - 6 minuter. Uppnådd kammartemperatur måste vara tillräcklig för att orsaka sammansmältning av nylonen men skall inte överstiga Z10°C. Sådana tillstånd är tillräckliga för att orsaka blandning av alla komponenterna i polymerblandningen men inte för att orsaka betydande termisk nedbrytning av komponenterna. Förráds- blandningen utvinnes sedan och kyles, t.ex. genom att utvalsa kompositiqnen på en gummíkvarn.

Flbssmedelsförrâdsblandningen blandas med ett vulkande sys- tem och andra blandningsbestándsdelar som önskas för att bilda en vulkaniserbar polymerkomposition. Det vulkande systemet kan omfatta en organisk peroxid ensam eller i kombination med en eller flera svavelhaltiga acceleratorer eller det vulkande sys- temet kan omfatta elementärt svavel i kombination med en eller flera svavelhaltiga acceleratorer och eventuellt med enoorganísk peroxíd. Lämpliga organiska peroxider omfattar dikumyl-, bensoyl- och laurylperoxid. Lämpliga svavelhaltiga acceleratorer omfattar acceleratorer av bensotiazyl-, tiuram- och guanídín-typ. En lämplig oorganisk peroxid är zinkperoxid, som lämpligen användes såsom en förrådsblandníng av cirka lika viktdelar zinkperoxid och ett butadien-akrylonitrílgummi. Ett lämpligt vulkande system omfattar elementärt svavel, en zinkperoxid/butadien-akrylonitril- gummiförrådsblandning och acceleratorerna dibensotiazyldisulfid, difenylguanidin och tetrametyltiuram-mono- eller -disulfid.

Andra blandningsbestàndsdelar kan omfatta aktivatorer, såsom zinkoxid och stearinsyra, antioxidanter, antiozonanter, fyll- medel och mjukningsmedel. Blandning kan utföras på en kvarn eller i en Banbury-blandare under användning av en blandningsf temperatur från cirka 90° till cirka 140°C och lämpligen från cirka 1050 till cirka cirka 120°C. Mängderna av blandníngsbe~ ståndsdelarna och komponenterna i det vulkande systemet är-i= enlighet med de som användes inom teknikens ståndpunkt i fluss- medelsförrådsblandníngar av polyvinylkloríd och nitríl- eller karboxylerat nitrilgummi. Polymerkompositionen kan formas genom strängsprutning i en mängd profiler, rör och ark innan härdning.

Polymerkompositionen upphettas för att bilda ett vulkanisat och detta utföres normalt vid temperaturer från cirka 14S° till cirka 10 15 20 25 1 456 998 180°C, lämpligen från cirka 1600 till cirka 170oC, under tider från cirka 2 till cirka 25 minuter, lämpligen frän cirka 3 till cirka 10 minuter. Vulkanisaten enligt föreliggande uppfinning är speciellt användbara i spinnvaggor, där hög draghållfasthet, kvarhållande av töjning vid brott vid åldring och ozonbeständig~ het önskas.

I en första lämplig utföringsform av föreliggande uppfinning har den karboxylerade nitrilgummikcmponenten (ii) i polymerblandningen ett akrylonitrilinnehåll från cirka 25 till cirka 35 viktprocent och ett karboxylsyrainnehàll från cirka 4 till cirka 8 viktprocent av sampglvmeren. Mängden av komponent (i) i polymerblandningen är frånscirka 5 till cirka 50 och mera lämpligt från cirka 5 till cirka 35 viktdelar och mängden av komponent (iii) är från cirka 5 till cirka 50 och mera lämpligt från cirka 15 till cirka 35 viktdelar, varvid återstoden till 100 viktdelar är komponent (ii).

I en andra lämplig utföringsform av föreliggande uppfinning har komponenten (ii) i polymerblandningen ett akrylonitrilinne- håll från cirka ZS till cirka 35 viktprocent och ett karboxyl- syrainnehàll från cirka 0,5 till cirka 2 viktprocent av sam- polymeren. Mängden av (i) i polymerblandningen är från cirka 20 till cirka 35 viktdelar, mängden av (ii) är från cirka 35 till cirka 50 viktdelar och mängden av (iii) är från cirka 20 till cirka 35 viktdelar.

Följande uppfinning belyses genom följande exempel, som inte avses att vara begränsandeu EXEMPEL 1 I detta och de följande exemplena identifieras använda polymerer i tabell 1. Givna siffror är viktprocent.

Tabell 1 Polymer Komposition XNBR-I Ett karboxylerat nitrilgummi, som innehåller cirka 29 % akrylonitril och cirka 7 % karboxylsyra: 7 XNBR-II Ett karboxylerat nitrilgummi, som innehåller cirka 33 % akrylonitril och från cirka 0,5 till cirka 1 procent karboxylsyra.

PVC En polyvínylklorid såld under varumärket "Esso PVC 360" av Esso Chemical Canada. 10 20 25 30 35 7456 998 8 Tabell 1 (forts.) Eolxmgr Eomposition Nylon-I En nylon-11 såld under varumärket "BESNO TL" av Rilsan Canada.

Nylon-ll En pulveriserad nylon-11 såld under varumärket "RDP 15-10" av Rilsan Canada.

NBR _ Ett nitrilgummi, som innehåller 34 % akrylo- nitril.

Seš filussmedelsförrådsblandningar framställes under använd- ning av samma förfaranden. Blandning utföres i ett laboratorium i Banbury-blandare vid 77 varv/minut. Beståndsdelarna, som visas i tabell 2, tillsattes vid 0 minuter med Banbury vid BOOC och ångan på. Blandning påbörjades och fortsattes i en total tid av S-6 minuter. Vid tiden när kammartemperaturen nådde cirka 16S°C lyftes matarkolven och innehållet borstades ned. Uppnådd maximum- temperatur var den som visades i tabellen. Efter blandning tömdes kompositionerna och utvalsades under användning av en laboratorie- kvarn med valstemperatur av cirka 80°C för att tillhandahålla förrådsblandningarna. Mooney-viskositeten mättes enligt ASTM- -D1646-81. ' Pörràdsblandningar 1 och 2 är jämförande blandningar under det att 3 till 6 är polymerblandningar till användning i före- liggande uppfinning.

Vardera av flussmedelsförrådsblandningarna blandades sedan såsom visas i tabell 3. Beståndsdelarna blandades i en laboratorie- -Banbury-blandare vid 77 varv/minut. Dessa beståndsdelar, som vi- sassàsmndel.A, tillsattes vid noll minuter med temperaturen vid 70°C. Vid 1 minut tillsattes del B och hälften av del C och vid 2,5 minuter tillsattes resten av del C och allt av del D. Vid 4 minuter lyftes matarkolven och innehållet borstades ned. Bland- ningen fortsattes till 5 minuter varvid blandningstemperaturen är 110-IISOC. Föreningarna tömdes sedan och placerades på enfla- boratoriekvarn med valstemperatur av cirka 80°C. Fdreningarna blandades noggrant med del E av beståndsdelarna på kvarnen och utvalsades. De fysikaliska egenskaperna hos erhållna polymer- kompositioner, som visas i tabell 4, bestämdes enligt ASTM- -D1646-81 (viskositet och en mflkning)och ASTM-DZZ30-78 (sträng- sprutníng). ß. 10 15. 9 456 998 Polymerkompositionerna pressvulkades sedan i 7 minuter vid 166oC och de fysikaliska egenskaperna hos erhållna vulkani- sat bestämdes sedan enligt ASTM-D2240-81 (hårdhet), ASTM-0412-80 (modul, drughällfasthet och töjníng), ASTM-D624~81 (rívhå1lfast- het), ASTM-D39S-78 (sättning), ASTM-DS73-81 (åldring i het luft) och ASTM-D471-79 (o1je- och bränsle-resistens). Data ges i tabell 4. ' Det kan klart ses från dessa data att vulkanisaten enligt föreliggande uppfinning, som framställts från förrådsblandningar- na 3-6 har överlägsen draghållfasthet, både efter åldring och efter ingen_à1dring, jämfört med jämförande vulkanisat, som fram- ställts från förrådsblandningarna 1 och 2. Fastän vulkanisaten enligt föreliggande uppfinning har en relativt låg töjníng vid brott vid ingen åldring kvarhàller de en hög proportion av denna töjning efter åldring. 10 456 998 m.a< ææ~ m.ßm wß« m om Ill m.m m.~ ~.Q @.O om cm av m~_m QQF m.fi m.N w~.o @.@ om om cv om mo mc? om om “^U°°°_ @«> Ü + P wzv ~@pflm°MmH>-Nwmwmm ufioov Hswmwoaeøwmwcficwcmfln Hwefixmz ñwfimufleosu ouøccwe >m =~«_ > wnwumosz: umxhmE:Hm> nwflcö wflmmv Houmfioxauflwmow wfifiocænmfiow wmpmvfixomm -H«»mH>~¥°H@ ñ.ucH mcfimmwuoum Hwuflccuuæ >m =ow me: uwxhmë |:aw>.Hwvcs uflmwv Hovoenflmfizwwcwfiwcmnwm ñflfieæpmwpmvm«n|:mH>uo«z.z mnxmcfiumwum Hofi»H¶-«.~-=flN~H»»-m.m._-0=«e~H>~=@«@-@ n.vp4.ou Hopxsnpw >m zmz co Aoæxamæwz pwxhwE:wæ> »unna wfimmv Howæswwcflcxsfiz uopæmflH«nw»m|E:«Ewm¥\E:«»mm pmEmcc«uo»w>;^fixo»u>: |v|~>»:n1~|fiw|m.mvmfinncwfixuwfiwofiæ pfiwmom^H>:ow|wm»m~>:ocvfi~H H « coH>z u>@ mmz HH 1 mmzx H 1 mmzx nmhflfiwfluxfl>w HNHQÜmÜCflHWGMM.. nmcwcwcmflnwwmppmw >m mcfiwmfiwfipcwvfi AAmm N 11 f 456 998 laèslLâ Identifiering av förrådsblandníng: 1 Beståndsdelar (víktdelar) Del A: Förrådsblandning 100 Del B: Zinkoxíd 3,0 Stearinsyra 1,0 Hindrad bisfenol-antíoxidant , (såld under varumärket ' "NAUGAWHITE" av Uniroyal) 2,0 Antiozonant (såld under varumärket "SUNPROOP IMPROVED WAX"av1minwal) 3,0 Svavel 1,25 Titandioxíd 1,5 Del C: Hydrerat aluminiumsilíkat 100 Del D: Dioktylftalat 30 Del E: 2,2'-díbensotíazyldísulfíd 2,0 Tetrametyltiuram-monosulfid 0,5 Difenylguanídín 0,5 Förrådsblandning av SO viktdelar zínkperoxid i 50 víktdelar nítríl- gummi (såld under varumärket "KRYNAC PA-S0" av Polysar Ltd.) --- 2 till 6 100 1,0 2,0 3,0 1,25 1,5 100 30 6,0 12 456 998 ow o.- om om o.o~ om .on m NN om o.ß« °.o~ om 0.0, ßw .ow m m~ Nm om m.m~ mw .om m om Nm °.«m m.«~ om QN Ill ææ .om o mv oß om Q.- ßw om NN mm _.@« m.m~ om «.w_ ßw .fiw ß N| om m.m~. m.@»,, ow v.«~ ßß .om m mm mw om NN mæ fi.Qm m.<~ om @.o~ wo oß_ w.m »Q .oow o av .oow wm oww @.PP ßß ooN om~.oN m.«m ñwo @~0~@ ¶fi> w=«=h@ß ñmmzo pwflgmwwfiflflgwmkq ^< whoflmo pmzvpmz "ÛUOWN @H> g mv Hmuwmo U @Hw=W»@ d @«~@H< ñæo ppokß @«> w=fl=fi@@ ñmmzo po:pm«w@H«;wmHo ñ< øhozwo pwgwhflm uñuooß w«> g Oß kmpwwo flfifio Nw M @@H¶H< ñwo pwohn wfi> w=fi=fi@P ñmmzo pmflpwwwfififlflwwhn ^< whozwo pwgwhflz NAUOOOP flfi> Q @@_ »@~«@o pwzñ gu; H @-@H< nu 05 @fi> ; NN kmpww wo w=fi=-mm ^e\zmo U @xU>~m==E .~@=~mN«HHfl=>«z ñflo ppohß wfi> w=«=fi@P nwmzo p@=~w««HH«;w«~@ ñwmzo Hzwoe w Oo_ ^< mhogwo wwzvhmz "mc«:xH:> hwwwm hønmxwcøwo mxw«Hmx«w>m wmpwmwawmwuo fiwo w:flcHHm>wøxu>pmc:2 fic«E\euo pozwfluwmsmwaflcusßammcmpfiw “=fle\> Q» .U wo, @«> mxuäpw |a:E >m>»mo .mqæom ~\_ W wnficpshmwmcmhpw ñ.=«eo ^U°mN_ v«> mfio w=fi=¥~=>=@->@=o°z ñuooo. @H> Q + _ Jzo »@~fim°Mmfi>->@=00z Nwc«cxH:> cmccfl hwmmxmnowø uxmflfiwxflmxm nwcficvcwfinmvwppmm >m mc«»mMw«u:uuH Q Hfiwnmh 10 456 998 ÉÄEMPEL 2 Fem flussmedelsförrâdsblandningar framställes enligt för- farandet i exempel 1 och under användning av beståndsdelarna som visas i tabell S. Förrádsblandningar 1, Z och 3 är polymerbland- ningar till användning i föreliggande uppfinning under det att förrådsblandningar 4 och 5 är jämförande.

Vardera av förrádsblandningarna blandades identiskt såsom visas i tabell 6 enligt förfarandet i exempel 1. Kompositíonerna pressvulkades vid 165°C i 6 minuter. Fysíkaliska egenskaper be- stämdes sâsom i exempel 1 och data ges i tabell 7. å Tabell S Identifiering av förràdsblandningz 1 2 3 4 5 geståndsdelar (viktdelar): XNBR - I 70 70 30 70 70 Pvc zs 5 ss --- --- Nylon - I 5 25 5 30 --- Nylon - II --- --- --- --- so Trís(nonylerad-fenyl)fosfit 0,6 0,6 0,6 0,6 0,7 Tíodietylen-bis(3,5-dí-t- butyl-4-hydroxi)hydrocínnamat 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Barium/kadmíum-stabilísator 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 Mjukningsmeael ("sTRuKToL eo Nsfl) 3,5 3,5 3,5 s,s 3,5 Moonex-viskositet (ML 1+4 vid 1oo°c)= 76 ss * 107 90 * Medelvärden inte mätta. 14 456 998 åcstândsdelar Víktdelar Dcl A: Förrådsblandníng 100 Del B: Stearínsyra 1,0 Antioxidant ("NAUGAWHITE") 2,0 Paraffinvax 3,0 Svavel 1,25 Títandíoxid 1,5 š _ Del C: Hydrerat alumíniumsílikat 100 Del D: Díoktylftalat 30 Del E: 2,2'-dibensotiazyldisulfid 2,0 Tetrametyltíuramdisulfid 0,5 Dífenylguanídin 0,5 Förrådsblandning av zínkperoxíd och nítrilgummi ("KRYNAC PA-50") 6,0 15 456 998 4 Iabell 7 Identifiering av förrådsblandníngz 1 2 3 4 S Fysíkaliska egenskaper innan bulknígg: money-viskositet (m. 1+4 vid 100%) so es vs ss 64 Mooney-anvulkning (TS vid 12S°C) ünin) 5,5 16 9,75 17,25 15 Fysikaliska egenskaper efter vulkning: Hàrdhet (ššhoïe A) 77 82 92 84 82 100% modul (Ma) 8,4 - - - 16,5 Draghållfasthet (MPa) 14,1 19,3 18,6 13,7 16,9 Töjning vid brott (%) 320 90 100 90 110 Rivhållfasthet, munstycke C (kN/m) 39,2 25,5 49 29,4 30,4 Sättning % efter 22 h vid 70%) 44,1 43,5 62,4 41,3 41,7 Åldrad i het luft (efter 168 h vid 1oo°c) Hårdhet (Shore AJ 81 85 82 88 88 Draghållfasthet GOPa) 16,8 22,8 20,4 22,1 20,5 Töjning vid brott (%) 170 60 30 70 80 16 456 998 EXEMPEL 3 Sex flussmedelsförrâdsblandníngar framställdes enligt förfarandet i exempel 1 och under anyändning av beståndsdelarna som visas i tabell 8. Förrådsblandningar 1, 2 och 3 är polymer- blandningar till användning i föreliggande uppfinning under det att förrådsblandningar 4, 5 och 6 är jämförande.

Vardera av förrâdsblandningarna blandades och pressvulkades såsom i exempel 2. Fysikaliska egenskaper bestämdes såsom i exempel 1 och data ges i tabell 9. š Tabell 8 Identifiering av förrådsblandning: 1 2 3 4 S 6 Beståndsdelar (viktdelar) xNBR - Ii 70 70 30 30 70 70 PVC 25 5 65 5 --- --- Nylon - I S 25 S 65 30 --- Nylon - II --- --- --- --- --- 30 TrisCnonylerad-fenyl)fosfit 0,6 0,6 0,6 0,6 0,6 0,7 Tiodíetylen-bis(3,5-di-t- butyl-4fhydroxi)hydrocinnamat 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 Barium/kadmíum-stabilisator 2,5 2,5 2,5 2,5 2,5 - 2,5 Mjulmingsmdeiwsmmcror. 60 Ns") 3,5 3,s 3,5 3,3 3,5 3,5 Moonez-viskositet GWL 1+4 vid 10o°c): ss 92 * * 90 77 *Medelvärden inte mätta. 17 4 5 6 9 9 8 Tabell _$_) Identifiering av förrådsblandníng: 1 2 3 4 S 6 Fysíkaliska egenskaper innan vulkning: Mooney-vískositet (ML 1+4 vid 100°C) 38 45 44 25 50 46 Mooney-anvullcning (TS vid 125°C) (min) 8,75 16,25 21,75 11,25 13,25 13,75 Fysikalíska egenskaper efter vulkníng: Hårdhet Qšhore A) 70 78 85 68 82 80 100% modul (bfiPa) 8,3 - 5,6 - ' ~ 11,8 Draghållfasthet (MPa) 13,7 5,9 5,9 3,3 13,3 12,7 Töjnixïg vid brott (11) 310 90 140 90 70 110 Rívhàllfasthet, munstycke '(kN/m) 33,3 24,5 50,0 14,7 22,5 - 23,5 sättning (e, efter 22 h vid 7o°c) 38,2 36,0 59,6 31,2 35,4 31,7 Åldrad i het luft (efter 168 h vid 1oo°c) Hàrdhet (Shore A) 75 82 91 64 85 84 Draghállfasthet (MPa) 13,5 17,8 17,9 3,1 20,5 14,5 Töjnilïg vid brott (5) 220 80 40 50 80 100

Claims (11)

456 998 1s ¿PATENTKRAv

1. ' Förfarande för framställning av en vulkaniserbar polymer- komposition, k ä n n e t e c k n a t därav, att det omfattar blandning av (i) från ca 5 till ca 50 viktdelar polyvinylklorid, (ii) från ca 35 till ca 75 viktdelar av ett karboxylerat nitril- gummi, (iii) från ca 5 till ca S0 viktdelar av en nylon med en smältpunkt mindre än 210°C, varvid summan av (i), (ii) och (iii) är 100 viktdelar, (iv) från ca 1,5 till Å delar av total vikt av en eller flera stabilisatorer för (i), och (v) från ca 0,25 till 3 delar av total vikt av en eller flera antioxidanter för (ii), varviddelarna av (iv) och (v) är per 100 delar totalt av (i), (íí)*och (iii), varvid blandningen utföres vid en temperatur tillräcklig för att utföra sammansmältning av (i) och (iii) och blandning av alla komponenterna och under en tidlängd tillräcklig för att åstadkomma sådan blandning men inte orsaka betydande termisk nedbrytning av komponenterna, utvinning och kylning av så bildad polymerblandning och blandning av polymerblandningen . med ett vulkande system för att bilda polymerkompositionen.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e 9 k n a t därav, att gummit (ii) är en sampolymer av butadien, akrylonitril och en eller flera a,ß -omättade karboxylsyror, som utväljes från akrylsyra, metakrylsyra, fumarsyra, maleinsyra och itakonsyra, och nylonen (iii) utväljes från nylon-11 och nylon-12.

3. l Pörfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t där- av, att akrylonitrílhalten i gummit (ii) är från ca 25 till _§a 35 viktprocent och karboxylsyrahalten i (ii) är från ca 4 till ca 8 viktprocent räknat på sampolymeren, mängden av poly- vinylklorid (1) är från ca s till ca ss vikcdeiar, mängden av nylonen (iii) är från ca 15 till ca 35 viktdelar, stabilisatorn (iv) är från ca 2 till ca 3 viktdelar av ett blandat metallsalt av barium/kadmium och antioxidanten (v) är en blandning av från ca 0,4 till ca 1 viktdelar av tris(nonylerad-fenyl)-fosfit och från ca 0,5 till ca 1 viktdel tíodíetylen-bis(3,5-di-t-butyl-4- _ hydroxi)-hydrocínnamat. v

4. Förfarande enligt krav 2; k ä n n e t e c k n a t därav, att akrylonitrilhalten i gummit (ii) är från ca ZS till ca 35 viktprocent och karboxylsyraínnehàllet hos (ii) är från ca 0,5 till ca 2 viktprocent räknat på sampolymeren, mängden av poly- vínylkloriden (i) är från ca 20 till ca 35 viktdelar, mängden av 'g 456 998 gummít (ii) är från ca 35 till ca S0 viktdelar, mängden av nylonen (iii) är från ca 20 till ca 35 viktdelar, stabilísa- torn (iv) är från ca Z till ca 3 viktdelar av ett blandat me- tallsalt av barium/kadmium och antíoxidanten (v) är en bland- ning av från ca 0,4 till ca 1 viktdel tris(n0nylerad-fenyl)- fosfit och från ca 0,5 till ca 1 viktdelar tíodietylen-bis(3,5- -di-t-butyl-4-hydroxi)-hydricinnamat.

S. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det vulkande systemet omfattar en organisk per- oxid och en eller flera svavelhaltiga acceleratorer.

6. §Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det härdande systemet omfattar elementärt svavel, en eller flera svavelhaltiga acceleratorer och en förràdsbland- ning av ca lika viktdelar zinkperoxid och ett butadien-akrylo- nitrílgummi.

7. Förfarande enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att förfarandet vidare omfattar upphettning av polymer- kompositionen för tillhandahållande av ett vulkanisat, varvid upphettningen utföres vid en temperatur från ca 1450 till ca 1so°c 1 en tid från ca 2 till ca zs minuter.

8. En vulkaníserbar polymerkomposition, som omfattar en polymerblandning och ett vulkande system, k ä n n e t e c k- n a t därav, att polymerblandningen är en flussmedelsblandning av (i) från ca 5 till ca 50 viktdelar polyvinylklorid, (ii) från ca 35 till ca 75 viktdelar av ett karboxylerat nitrilgummi, (iii) från ca 5 till ca 50 viktdelar av en nylon med en smält- punkt mindre än 210°C, varvid summan av (i), (ii) och (iíï) är 100 viktdelar, (iv) från ca 1,5 till ca 4 delar av total vikt av en eller flera stabilisatorer för (i), och (v) från ca 0,25 till ca 3 delar av total vikt av en eller flera anti- oxídanter för (ii), varvid delarna av (iv) och (v) är per 100 delar totalt av (i), (ii) och (iii). 0

9. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d därav, att gummít (ii), är en sampolymer av butadien, akryldï nitril och en eller flera a,B-omättade karboxylsyror, som ut- åväljes från akrylsyra, metakrylsyra, fumarsyra, maleinsyra och hátakonsyra, och nylonen (iii) utväljes från nylon-11 och nylon-12. ' 456 998 '20

10. Komposition enligt krav 9, k ä nn e t e c k n a d därav, att stabilísatorn (iv) är från ca 2 till ca 3 víktdelar av ett blandat metallsalt av barium/kadmium och antioxídanten (v) är en blandning av från ca 0,4 till ca 1 viktdel tríS(nony- lerad-fenyl)-fosfit och från 0,5 till ca 1 víktdel tíodietylen- bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxí)-hydrocínnamat.

11. Ett vulkanísat, som erhållits genom att upphetta kompo- sítíonen enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att upphettníngen utföres vid en temperatur från ca 1450 till ca 180°C i en tid från ca 2 till ca 25 minuter. n- ä'