JPS5832646A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリエーテルエステルアミドとポリ塩化ビール
とを配合することにより離燃性でかつ低温・高温特性、
機械強度にすぐれた柔軟材料あるいは柔軟化されたポリ
塩化ビニル樹脂組成物を提供するものである。

ポリ塩化ビニ／ｌ’を柔軟化する方法としては可塑剤を
添加する方法、柔軟なポリマーをブレンドする方法が知
られているが、可塑剤を使用する方法は成形中あるいは
成形後に町が剤がグリ−ドアウドし、安全性に問題があ
るばかりでなく、低温における可塑化効果に乏しいとい
う欠点がある。また、ポリウレタン等のエラストマーを
ブレンドする方法も知られているが、ポリウレタンは熱
安定性や耐寒性が悪く、また耐加水分解性や機械強度も
低いため実用上の用途が著しく限定される欠点がある。

一方、特公昭５１−４８１６７号公報にはポリ塩化ビニ
ルとポリエーテルエステｐとのブレンド組成物が記載さ
れ、ポリ塩化ビニルの柔軟化あるいはポリエーテルエス
テルのＪｌｉ燃化に効果があると述べられている。確か
にポリエーテルエステルは柔軟性、耐薬品性、耐熱性に
すぐれたポリマであり、ポリ塩化ビニμと配合すること
によユ嬢燃性が付与され、・またポリ塩化ビニルの割合
が多い領域では柔軟化されたポリ塩化ビニ／Ｌ’樹脂組
成物を４えるが、ポリエーテルエステμのポリ塩化ビニ
μとの相溶性が十分ではなく、成形後の熱処理′などに
よって相分離が進み物性が変動するという問題があるた
め、工業的に使用するには到っていない。　　　　゛ 一方、ポリエーテμエステμと同様、分子中にポリアミ
ド繰返し単位を含み、主鎖中にポリアミド繰返し本位お
よびエステμ結合をも有スルポリエーテルエヌデルアミ
ドも公知であり、ポリエーテルエステ／１／するいはポ
リエステルアミド同様すぐれた耐衝撃性やゴム弾性を有
するためエラスＹマー分野における新しい素材として近
年注目されている。

と妙わけポリエーテルエステルアミドは軽量性、透゛明
性、低温耐衝撃性にすぐれ、また成形時にパリ、ヒケ等
が生じにくいため射出成形用途に有望である。　　　　
゛ そこで本発明者らはポリ塩化ビニルとポリエーテルエス
テルアミドとを配合させることによってポリ塩化ビニル
に柔軟性を、またポリエーテルエステルアミドに離燃性
を与えることができることに想到し、実験を重ねた結果
、工業生産に耐えうる樹脂組成物を得ることができるこ
とを見出し、次のような本発明に到ったのである。

すなわち、本発明は炭素原子数６以上のアミツカμポン
酸またはラクタム（＋！Ｌ）　、数千々分子量５００＾
へ０００のポリ（アルキＶンオキシドー）グリコ−Ｉｖ
（ｂ）および炭素原子数４〜２００ツカ〜ボン酸＜ｃ＞
から構成され、融点が１００〜２００℃であるポリエー
テルエステルアミＦ：（Ａ）、５〜９５重量％と、ポリ
塩化ビニｔｖ　（Ｂ）　９５〜５重１％とを配合してな
る樹脂組成物である。

本発明における炭素数が６以上の１ミノカルボン酸また
はラクタム（ａ）としては、−一１ミノカプロン酸、ω
−アミノエテント酸、ω−アミノカプリ／Ｌ’＃、ω−
アミノペμゴン酸、Ｗ−アミノカプリン＠４１１−アミ
ノウンデカン緻、１２−アミノドグカン酸等のアミツカ
ｐポン−あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタム、ラウロラクタム等のラクタムがある
が、特に１１−アミノウンデカン酸、１２−１ミノドデ
カン酸が好ましく、目的と用途に応じてこれらを併用し
て用いることもできる。マタポリエーテルエステルアミ
ドの融点を下げたり１接着性を高めるなどの目的でその
他のアミド形成性成分を共重合成分として用いることも
少量範１なら許容される。

本発明における数平均分子瀘が３００〜６，０００のポ
リ（アルキレンオキシド）グリコ−Ａ／　（１））とし
てｄ、ポリエチレングリコ−μ、ポリ（１，２−および
１．３−プロピレンオキシド）グリコ−〃、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコ−〃、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドのブロックまたはランダム共重合体、エチＶ
ンオキνドとテトラヒドロフランのグロックまたはラン
ダム共重合体などが挙げられ、就中耐熱性、耐水性１機
械的強度、弾性回復性など、曖れたポリエーテルエステ
ルアミドの物理的性質からｌす（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールが好ましく用いられる０ポリ（７μキレ
ンオキ７ド）グリコ−μの該平均分子量は３００〜へ０
００の範囲で用いうるが、重合時に粗大な相分離を起こ
さず、低０Ａ特性や機械的性質が−れ、る、分子量領域
が選択され、この最適分子量舅斌はポリ（アμキレンオ
キシド）グリコ−Ｕの種類によって異なる０例えばポリ
エチレングリコールの場合５００〜へ０００、特に好ま
しくは５００−４，０００力ζポリ（プロピレンオキシ
ド）グリコ−〃の場合３００−２，０００％に好ましく
は５００へ１，２ＬｌＯが、またポリ（テトラメチレン
オキシド）クリコールの場合５００〜２，５００、特（
好ましくは５００〜１．５００の分子量領域のものが好
ましく用いられる。

本発明における炭素数４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）と
してはテレフタｔｖＨ、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカ〃ポンハ、ナフタレンｊ　２．７
−ジカｐポン酸、ジフエニｐ−４，４′−ジカルボン酸
、ジフエノキシエタンジカＩレボン酸、３−スルホイン
フタＡ’ｌｉすＹリウムのどとき芳香族ジカルボン酸、
１，４−ンクロヘキサンジカルボン酸、１．２−シクロ
ヘキサンシカμボン酸、ジＶクロヘキシ／Ｌ’　−４ｅ
４’−ジカルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸、およ
びコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カンジ酸（デカンジカルボン酸）のごとき脂肪族ジカル
ボン酸を挙げることができる。特にテレフタ／Ｌ’酸、
イソフタｐ酸、１！４−シクロヘキサンシカ〃ボン酸、
セバシン酸、ドデカンジ酸のようなりカルボン酸が重合
性、色調およびポリマの物理的性質の点から好ましく用
いられる。

本発明のポリエーテルエステルアミド（Ａ）は上記（ａ
）、（切および（Ｃ）から構成されるが、このポリマは
融点が７０〜２００℃である。なおここでいう融点は理
学電機製熱機械分析装置（ＴＭＡ　：τｈａｒｍ　Ｍ＠
ｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｒａｌｙｓｉｇ　）を使用し、ピ
ンサイズ０．５闘φ、荷重５ｇ、昇温速度１０　Ｄ　／
ｍｉｎ　ノ測定条件で針がサンプル中に２５０μ貫入し
た温度を４って測定した。

一方、本発明に使用できるポリ塩化ビニ／Ｌ／（Ｂ）は
公知の塩化ビニルホモポリマ、あるいは酢酸ビニｐ、塩
化ビニリデン、アクリロニトリｐ。

アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等のビニル化合
物を５０モｔｖ％以下の割合で共重合したものである。

また、本発明のポリ塩化ビニｙには必らずしも可塑剤を
添加する必要はないが、目的に応じて公知の可塑剤を添
加することもできる。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ）の重合方法ハ特に限
定されず公知の方法を利、用することができる＠たとえ
ば、アミツカμポン酸またはラクタム（ａ）とジカルボ
ン酸（Ｃ）を約等七ル比で反応させて両末端がカルボン
酸基のポリアミドプレポリマをつく秒、これにポリ（ア
ｐキＶンオキＶド）グリコ−ｐを真空下に反応させる方
法、あるいは前記（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）の化合物を反
応槽に仕込み、水の存在下または不存在下に高温で加圧
反応させることにより、カルボン酸末端のポリアミドプ
レポリマを生成させ、その後、常圧または減圧下で重合
を進める方法が知られているＯまた、前記（ａ）、（→
、（Ｃ）の化合物を同時に反応槽に仕込みｉ！１ＩＩＩ
ｉ！に混合したのち高真空下で一挙に重合をすすめる方
法もちり、むしろこの方法がポリマの着色も少なく好ま
しい。

本発明においてポリエーテルエステルアミド（４）とポ
リ塩化ビ＝、ｆｖ（４との配合比は（勾が９５〜５重量
％、（ロ）が５〜９５重ｔチとなるようにする必要があ
る。この配合比は目的及び用途によって適宜選択すべき
ものであるが、通常、次のような配合比を用途の０薇と
することができる。

（１）　　（６）：（ａ）＝９ｓ〜６０：５〜４０この
範囲の組成物はポリエーテルエステルアミドに難燃性が
付与されたもので、−燃性ポリエーテルエステルアミド
成形品としての利用価値が高い。

（２）　　（６）：（ロ）ミ７０〜５５　：　５０＾６
５この範囲の組成物は離燃性で、低・高温特性および機
械特性に浸れた柔軟材料となり、かつ透明性にも優れる
ため、透明柔軟チューブとして利用できる。

（’）　　（Ａ）　：　（Ｂ）＝４０〜５：６０〜９５
この範囲の組成物は柔軟性が付与されたボ”り塩化ビニ
ル組成物であり、低・高温特性あるいは耐薬品性にもす
ぐれるため高温耐油性チューブ、低温用チューブ“とし
て利用可能で゛ある。

勿論、本発明組成物の物理的性質はポリエーテルエステ
ルアミド（Ａ）の組成、特にその中のポリ（アルキＹン
オキンド）グリコ−／Ｉ／（ｃ）の共重合量によっても
左右される。成分（Ｃ）の好ましい共重合量は５〜９５
重１１％であるＯ ポリマ（勾とＣ）の配合方法は通常の溶融混線方法を適
用することができる。

本発明の樹脂組成物には公知の酸化防止剤、熱分解防止
剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良剤、着色剤（顔料、
染料）帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、、充填剤
、滑剤、核剤、ＩＩＩｍ＃１剤。

可塑剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめるこ
とができる。

以下実施例によって本発明を説明する０なお実施例中特
にことわらない限り部数は重量部を意味する。

実施例１ ―−アミノドデカン＄５４．５７部、ドデカンジ酸、１
５．４２部および末端基定量法で求めた数平均分子量が
６６３のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコ−／Ｌ
’５８．６８部を′イルガノックス’　１０９８　０．
２部（酸化防止剤）およびテトラブチルチタネート触媒
０．０５部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容
器に仕込み、Ｎ。

パージして２２０１Ｅで３０分間加熱攪拌して均質透明
溶液とした後、昇温および減圧プログラムに従って３０
分で２５０Ｃ（１部ｍＨｇの重合条件にもたらした。こ
の条件にて５時間反応せしめると粘稠な無色透明の溶融
ポリマが得られ、このポリマをガラＦとして水中に吐出
すると結晶化して白化した。得られたポリエーテルエス
テルアミド（ト）はオルトク゛ロロフェノーμ中２５℃
、０．５％ｄ度で測定した相対粘度（＋ｙｒ）が１．８
０であり、融点は１５６℃であった。

ポリエーテルエステルアミド リ塩化ビニル粉末（日本ゼオン■製１ゼ牙ン′１０３１
Ｃｐ−８平均重合度８００）を表１の量比でトライブレ
ンドした後、１８０℃に加熱された３００Ｕφ押出機に
導き溶融混練、ペレタイズした。

このようにして得られた樹脂組成物のペレットをシリン
ダ一温度１８０ｔＥ，金型ｍ匿６０ｃの条件でＵＬ燃焼
試験片に射出成形した。成形品の機械的性質およびυＬ
燃焼性を表１に示す。

比較のためにポリ塩化ビニρおよびポリエーテルエステ
ルアミド（勾単俸の物性値を併記した。

′１ 表　　　　１ 実施例２ ｍ−アミノ、ドデカン酸４０．９’２６部、ω−アミノ
ウンデカン酸４１，１８９部、テレフタｊｔ／酸１５，
５７０部および数平均分子量が６８０のポリ（テトラメ
チレンオキシド）グーリコール６２ｊ９６３部を出発原
料とし、実施例１と同様の方法でｉ）ｒ　１．８５　、
−Ｔｍ１３９℃の１０ツクポリエーテルエステルアミド
ｐ）を調製した。　　　　　　　　　　　　　。

このポリマ（至）をポリ塩化ビニＡ／’ゼオン１１０３
　ＥＰ−８に表２の比率で実施例１と同様の方法で溶融
ブレンドし、ブレンドポリマのｔｍｍ的性質およびその
温度変化を測定した。また比較のために通常の塩化ビニ
ル用可塑剤であるジオクチルフタレートを６３％含有す
る可塑化塩ビの性質を測定した。表２の結果から明らか
なようにポリ岑ーテμエステｐアミドを２０チおよび４
０チ含有するポリ塩化ビニル樹脂は常温のみならず、低
温でも柔軟性、耐衝撃性を維持しており、また高温でも
剛性を維持しており、使用可能温度範囲が広い〇

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素原子数６以上のアミツカｐポン酸またはツクタム（
   ａ）、数平均分子量３００〜６，０００のポリ（アｐキ
   レンオキンド）グリコ−／Ｉ／（ｂ）および炭素原子数
   ４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）から構成され、融点が７
   ０〜２００℃であるポリエーテルエステルアミド（〜５
   〜９５重量％と、ポリ塩化ビニ／Ｌ／（→９５−．．５
   重曹チとを配合してなる樹脂組成物。