SE449227B - Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition - Google Patents

Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition

Info

Publication number
SE449227B
SE449227B SE8006554A SE8006554A SE449227B SE 449227 B SE449227 B SE 449227B SE 8006554 A SE8006554 A SE 8006554A SE 8006554 A SE8006554 A SE 8006554A SE 449227 B SE449227 B SE 449227B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
monomer
process according
carboxylic acid
unsaturated carboxylic
parts
Prior art date
Application number
SE8006554A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8006554L (sv
Inventor
S Mishiba
J Hyoda
A Uchida
H Usami
A Watanabe
Original Assignee
Sumitomo Naugatuck
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP12112379A external-priority patent/JPS5643310A/ja
Priority claimed from JP12099879A external-priority patent/JPS5643361A/ja
Application filed by Sumitomo Naugatuck filed Critical Sumitomo Naugatuck
Publication of SE8006554L publication Critical patent/SE8006554L/sv
Publication of SE449227B publication Critical patent/SE449227B/sv

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/44Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/56Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H19/58Polymers or oligomers of diolefins, aromatic vinyl monomers or unsaturated acids or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/902Core-shell
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/3188Next to cellulosic
    • Y10T428/31895Paper or wood

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

15, 20 25 2 449 227 _ av en alifatisk konjugerad dienmonomer, en eteniskt omättäd karboxylsyramonomcr och en monoolefinmonomer, som är sampoly- meriserbar med dem i enxdss qxtifflcandel, i två steg kan giva en pappersbestrykningskomposition, som ger papper med goda och gynnsamma egenskaper, speciellt i bindningsförmåga, vattenhär- dighet, tryckfärgsöverförbarhet, blåshärdighet, glans, värme- härdningsuppruggníng, etc.
Sampolymerlatexen enligt uppfinningen kan erhållas genom sampolymerisatíon av en alifatisk, konjugerad dienmonomer, en eteniskt omättad karboxylsyramonomer och en monoolefinmonomer, som är sampolymeriserbar med dem i en víktandel av 19,5-80: 0,5-10:10-80, vilket förfarande kännetecknas därav, att (al en blandning av hela mängden av den alifatíska, konjugerade dienmonomeren, hela mängden av den eteniskt omättade karboxyl- syramonomercn och en del av monoolefinmonomeren, varvid den sammanlagda mängden av dem är då-99 viktprocent, räknat på total- mängden monomerer, som skall användas såsom utgângsmaterial,ut- sättes för emulsionspolymerisation (första polymerisationssteget) och att (b) efter eller under det att återstoden av monoolefin- monomerer i en mängd av 1-55 víktprovent räknat på totalmängden av utgângsmonomererna, tillsättes därtill, ytterligare emulsions- polymerisation (andra polymerisationssteget] genomföres.
Den alifatiska, konjugerade dienmonomeren kan exempelvis vara 1;3=butadien, 2-metyl-1,3-butadien, 2-klor-1,3-butadien eller liknande. Denna monomer användes i en mängd av 19,5-S0 - viktdelar, speciellt 19,5-60 viktdelar, framför allt 25-60 vikt- delar, per 100 víktdclar av totalmängden utgångsmonomerer. När den användes i en mindre mängd, minskas bindemedelshàllfastheten.
När den användes i en större mängd, är vattenhärdigheten otill- räcklig.
Såsom eteniskt omättad karboxylsyramonomer kan man använda lakrylsyra, metakrylsyra, fumarsyra, maleinsyra, itakonsyra etc.
Denna monomer användes i en mängd av 0,5-10 viktdelar per 100 viktdelar av totalmängden utgångsmonomerer. Användningen i en mindre mängd leder till minskning av bindemedelshållfastheten; vidare sänkes latexens mekaniska stabilitet. Användningen i en större mängd gör latexens viskositet alltför hög.
Exempel på monoolefinmonomer är aromatiska alkenylföre-' ningar, t ex styren, afmetylstyren; metyl-a-metylstyren, 10 15 20 25 30 35 UI 449 227 vínyltoluen, divinylbensen, omättade karboxy1syraestrar;'ï¿ex metylakrylat, metylmetakrylat, etylakrylat, etylmetakrylat, butylakrylat, butylmetakrylat, 2-etylhexylaktylat, glycidyl- akrylat, glycidylmetakrylat, dimetylfumarat, dietylfumarat, dimetylmaleat, dietylmaleat, dimetylitakonat, monometvlfumarat, monoetylfumarat, hydroxialkylgrupphaltiga, omättade föreningar, t ex 8-hydroxietylakrylat, B-hydroxietylmetakrylat, hydroxi- propylakrylat, hydroxipropylmetakrylat, hydroxibutylakrylat, hydroxibutylmetakrylat, 3-klor-2-hydroxíbutylmetakrylat, dietylenglykolmaleat, dietylenglykalitakonat, 2-hydroxietylmaleat bis Q-hydrpxietyßnaleat, Z-hydroxietylmetylfumarat, vinyliska cyanidföreníngar, t ex akrylnitril, metakrylnitril, etc. Bland dessa monoolefinmonomerer kan en eller flera väljas; den kom- binerade användningenavznomaüsk alkemlföreníng, omättad kar- boxylsyraester och hydroxialkylgrupphaltig, omättad förening, t ex i ett viktförhållande av 30-60:3-30:0,5-6 är speciellt lämplig för säkerställande av god mekanisk stabilitet åt latexen, hög vattenhärdighet och utomordentlig bindemcdelshållfasthet.
Monoolefinmonomeren användes i en mängd av 10-80 viktdelar, speciellt 30-80 viktdelar per 100 viktdclar av totalmängden utgângsmonomerer. 7 När mängden är mindre än den undre gränsen minskas vattenhärdigheten. När mängden är större än den övre gränsen, minskas bindemedelshâllfastheten. Det är speciellt gynnsamt_pm monoolefinmonomer, som utsättes för emulsíonspoly- merisation i steg (b) innehåller den omättade karboxylsyraestern .i en mängd av icke mindre än S0 viktprocent.
Polymerísationen av utgångsmonomererna genomföres i två steg. I det första steget utsättes hela mängden av den alifa- tiska, konjugerade dienmonomeren, hela mängden av den eteniskt omättade karboxylsyramonomeren och en del av monoolefinmonomeren, varvid deras sammanlagda mängd är 45-99 viktprocent, företrädes- vis 70-95 viktprocent, räknat på utgångsmonomerernas totalvikt, för emulsionspolymerisation. När den sammanlagda mängden är mindre än 45 viktprocent, blir vattenhärdigheten och bindemedels- hållfastheten otillräckliga. När den sammanlagda mängden är mer än 99 víktprocent, kan ändamålet med uppfinningen icke uppnås.
När emulsionspolymerisationen fortskrider och överföringen av utgângsmonomerer når 70% eller mer, tillsättes återstoden av monoolefinmonomoren till reaktionssystemet. Om tillsatsen av 10 15 20 25 35 449 227% 4 kvarvarande monoolefínmonomer utföres då överföringen är" mindre än 70%, blir vattenhärdigheten och bindemedelshâllfast- heten undermåliga. Uttrycket "överföring" användes här för värdet (X), som beräknas enligt följande ekvation: ___ A- X {g) = vikten av framställd polymer _' ° sammanlagda vikten av monomerer' beskickade i begynnelsesteget 100 Den erhållna blandningen utsättes därefter vidare för emulsionspolymerísatíon. Om och när emulsionspolymerisationen i första steget är fullbordad och polymerradikalen fullständigt förbrukats,-tillsättes en reaktionsinitiator till reaktionssys- temet för ny initiering av polymerisationenr -- _Införandet av utgångsmonomererna till reaktionssystemet i de första och andra stegen kan utföras på en gång eller portions- vis eller kontinuerligt eller íntermittent. Tillsatsen av kvar- varande monoolefinmonomer kan exempelvis utföras på en gång före fortskridandet av det andra stcgets polymerísation eller portionsvis under fortskrídandet av en sådan polymerísation. Det finnes sålunda icke någon väsentlig begränsning av det sätt på vilket utgángsmonomererna införes.
Bland utgángsmonomererna bör endast monoolefinmonomeren införas i reaktionssystemct i det andra steget. Om annan monomer (andra monomerer) användes förutom en sådan monoolefinmonomer i det andra steget, kommer vattenhärdígheten, bindemedelshàllfast- heten och blåshärdigheten att förstöras. Nonoolefínmonomeren; som skall sättas till reaktionssystemet i det andra steget kan vara åtminstone en av följande, nämligen aromatísk alkenylföreníng, omättad karboxylsyraester och hydroxialkylgrupphaltig, omättad förening, men deras kombination innehållande den omättade karboxyl- syraestern i en mängd av icke mindre än 50 víktproccnt, är den lämpligaste. v Vid polymerísationen i första steget kan man använda någon konventionell polymerisationsinítiator liksom någon konventionell emulgator. Specifika exempel på polymerisationsinitiatorer är vattenlöslíga initiatorer, t ex kaliumpersulfat, natriumper- sulfat, ammoníumpersulfat, redoxsystem-initiatorer, oljelösliga initiatorer, t ex bensoylperoxid etc. För säkerställande av högre vattenhärdighet är det lämpligt att mängden emulgator icke är ' mer än 2 viktdelar per 100 viktdelar av den totala mängden av 10 15 20 25 30 35 449 227 utgångsmonomererna. Exempel på emulgator är anjoniska vtakïiça medel, t ex svavelsyraestrar av högre alkoholer, alkylbensen- sulfonat, alifatíska sulfonat, nonjoniska ytaktiva medel, t ex afigiestrar av'po1yetylenglykol, alkyletrar av polyetylenglykol, etc. Förutom polymerisationsinitiatorn och emulgatorn kan vilka som helst andra konventionella tillsatsmedel, såsom elekrolyt, en polymerisationsaccelerator, ett kedjeöverföringsmedel, t ex merkaptaner, halogenerade kolväten, och ett kelateringsmedel införas i reaktionssystemet. Eftersom den till följd av första polymerisationssteget erhållna reaktionsblandningen användes för polymerisationen i det andra steget, är det icke med nödvändighet erforderligt att till reaktionssystemet sätta någon polymerisa- tionsinitiator, emulgator och annan tillsats till polymerisationen i det andra steget. En sådan tillsats kan emellertid eventuellt utföras.
Den enligt föreliggande förfarande framställda sampolymer- latexen är användbar för framställning av en pappersbestryknings- komposition. Likformig blandning av sampolymerlatexen med ett mineralpígment, t ex titanoxid, satinkrita, kaolin, kalcium- karbonat ger exempelvis en pappersbestrykningskomposition. Be- strykningskompositionen kan eventuellt innefatta andra tillsatser, såsom ett bindemedel, t ex stärkelse, kasein, polyvinylalkohol, ett viskositetsökande medel, ett tvärbindningsmedel, en stabili- sator; ett skumdämpande medel och ett ytaktivt medel. Den samman- lagda mängden av sampolymerlatex (såsom fast beståndsdel) och _ míneralpigment är vanligen 30-85 víktdelar per 100 viktdelar be- strykningskomposítion. Viktandelen sampolymerlatex (såsom fast beståndsdel) och mineralpigment är vanligen 3:97 - 35:65.
Den kan därjämte användas för annan användning, t ex är den användbar såsom baksida på mattor.
Praktiska utföringsformer av uppfinningen visas åskådlig- görande i följande exempel, vari delar och delar och procent be- tecknar viktdelar och viktprocent, såvida intet annat angives.
Provningsmetoderna är följande: RI torr naggning Graden av nappning vid tryckning under användning av en RI tryckmaskin iakttogs makroskopiskt och utvärderades enligt följande: 10 15 20 30 449 227 l 1 --------- -- bäst _ -__fi__ L 2 --------- -- bra 3 --------- -- ordínär _ 4 --------- -- dålig 5 --------- -- sämst Torr nappning bestämmes genom medelvärdet av sex provstyckenl RI våt nappning _à'._- Graden av nappníng vid tryckning under användning av en RI tryckmaskin under användning av vätande vatten íakttogs makro- skopiskt och bedömdes enligt följande: _ 1 --------- -- bäst 2 --------- -- bra _ 3 --------- -- ordínär 4 --------- -- dålig 5 --------- -- sämst Den våta nappningen bestämmes såsom medelvärdet av sex prov- stycken.
Glans' Bestämd genom JIS (Japanese Industrial Standard)p-8142, d v s metoden för provning av glans hos_papper och kartong vid 7s°. ' Trvckglans Efter tryckning med en offsettryckfärg under användning av en Rlrprovapparat mättes glansen med samma metod som angivits.
Offsettrvckfärgsöverförbarhet vid flerfärgstryçkning Tryckning genomföres under anvöndning av en RI-provapparat, medan vatten tillföres med hjälp av'en gummivals eller en smält- vals. Uverförbarheten hos tryckfärgen iakttogs makroskopiskt och bestämdes. _ Biåshäraighet' På båda sidor bestrukct papper utsättes efter tryckning för fuktregleríng (fukthaltt ca 6 %) och tíllföres därefter till ett uppvärmt oljebad och den mínimitemperatur, vid vilken blåsor upp- trädde íakttogs¿ _. __ *_ _ _ g ' Härdighet mot värmehärdningsuppruggning Ett pappersprovstycke, som var bestruket på båda sidorna, utsättes för perfekt tryckning genom användning av en RI-prov- apparat och provstycket doppas i en sílíkonolja vid 200~250°C- under S s.Utscendet hos värmehärdningsuppruggningen íaktages 10 15 20 449 227 makroskopiskt och bedömes enligt följande: - “““'" L 1 ---------- -- bäst 2 ---------- -- bra '3 ---------- -- ordinär 4 ---------- -- dålig 5 ---------- -- sämst Härdigheten mot värmehärdningsuppruggning bestämmes såsom medelvärde av sex provstycken.
Exemgel 1 I ett tryckhärdigt reaktionskärl infördes vatten (95 delar)/ natriumdodeeylbensensulfonat (1,5 delar), dodecylmerkaptan (0,2 delar), natriumkarbonat (0,4 delar) och kaliumpersulfat (0,8 delar) och den erhållna blandningen omrördes. Monomererna som visas i spalten för "steg 1" i tabell 1 tillsattes och temperaturen höj- des till 60°C, varvid polymerisationen fortskred. När överför- ingen nådde S5 %, tillsattes monomeren som visas i spalten för "steg 2" i tabell 1 och vidare polymerisation fortsattes, tills överföringen blev 99 % eller mer.
Från reaktionsblandningen avlägsnades oreagerade monomerer genom avdrivning och de koagulerade materialen avlägsnades genom filtrering genom ett nät om 200 mesh för framställning av en sam- polymerlatex.
Tabell 1 Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempei' A B c -D A' B' c' steg 1 Butadien 35 35 35 55 35 35 35 (delar) Itakonsyra '3 3 3 3 5 3 sryren 1 59 .ss 37 10 2 62 0 Totalt '97l 93 75 48 40 100 38 Steg 2 sryren 3 7 zs sz eo o 62 (delar) Exemgel 2 I ett tryckhärdigt reaktionskärl införes vatten (80 delar), natriumlaurylsulfat (0,8 delar), natriumbikarbonat (0,5 delar), 10 449 227 kanumpersulfat (1,2 delar) och konenrakmrid (s denfrbtfi' den erhållna blandningen omrördes. Monómererna som visas i spalten för "steg 1" í tabell 2 tillsattes därefter och temperaturen'höjdes upp till 60°C, varigenom polymerisatíonen fortskred. När överföríngen nådde 98 %, höjdes temperaturen till 6S°C och en blandning av monomerer, som visas i spalten för "steg 2" i tabell 2 tillsattes kontinuerligt i en mängd av 8 delar per timme, varigenom polymerísationen fortskred ytterligare. Genom avläsnande av oreagerade monomerer och av koagulerade material från reaktíonsblandningen, såsom í exempel 1, erhölls en sampolymerlatex.
*Tabell 2 -- Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel E 1513 G 1132 E32) F' G' H' Steg 1 Butadien 35 SS 30 35 35 20 10 (delar) Akrylsyra 0 3 2 2 0 2 3 3 Pumarsyra 5 O 2' 0 0 0 0 Styren 32 22 20 15 32 13 5 10 a-metylstyren 0 20 0 O 0 O 0 xnetylmetakrylat 5 0 10 5 0 0 0 n-butylakrylatü 3 0 0 0 O 0 Totalt 75 80 67 21 72 S0 26 23 Steg 2 Butadien O 0 0 25 0 35 0 25 (delar) Akrylsyra 0 0 0 0 1 2 0 O ltakonsyra. 0 0 2 2 0 0 0 Styren 20 20 20 30 20 13 30 52 Metylmetakrvlat O 0 13 22 0 0 35 0 n-butylakrylat 5 0 0 0 5 O Totalt 25 20 33 79 28 50 74 77 10 15 _m Anm.: *l) 449 227 .c-f "" 1'- Sedan monomererna polymeriserats i steg 1 och över- föringen nått 98%, avbröts polymerisationen genast.
Därefter tillsattes 20-procentig vattenhaltig lös- ning av ammoníumpersulfat (2,5 delar) och tempera- turen höjdes upp till 65°C och styren (20 delar) tillsattes kontinuerligt, varigenom polymerisationen fortskred vidare. *2) Itakonsyra blandades med varmt vatten i en viktsan- del av 1:6 och infördes i reaktíonssystemet skilt från de andra monomererna. .v Exempel 3 _ I ett tryckhärdigt reaktionskärl infördes vatten (90 delar), natriumlaurylsulfat (0,5 delar), kaliumkarbonat (0,3 delar), koltetraklorid (5 delar), dodecylmerkaptan (0,4 delar), kalium- persulfat (1,5 delar) och fumarsyra (2 delar) och den erhållna blandningen omrördes. Temperaturen höjdes upp till TOOC och en blandning av monomerer, som visas i spalten för "steg 1" i tabell 3, (förutom fumarsyra), tillsattes i en mängd av 5 delar ' delar per timme, varigenom polymerísationen fortskred. När överföringen_nådde 90-95%, tillsattes monomererna som visas i spalten för "steg Z" i tabell 3 och polymerisatíonen fortskred vidare. Genom avlägsnande av oreagerade monomerer och av koagule- rade_material från reaktionsblandningen, såsom i exempel 1, er- hölls en sampolymerlatex. -n _Tabell 3 Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel -H. 1 I' _Steg 1 (delar) Butadien 35 30 35 Akrylsyra 3 a 3 3 Fumarsyra 2 2 2 Styren 13 18 30 Metylmetakrylat 15 10 28 B-hydroxietyl- 2 2 7 rakrylat .. . 1. " Totalt' i-' ' 80' a 65 100 10 449 227 ___, __ A- Tabell 3 (fort$.) _ Sampolymerlatex , Exempel Jämförelseexempel H I I' Steg 2 Styren 15 20 0 (delar) Metylmetakrylat 15 0 Totalt 20 35 0 _ Exempel 4 - I ett tryckhärdigt reaktionskärl infördes va natriumdodecylbensensulfonat (1,2 delar), dodecylmerkaptan (0,5 delar), natriumbikarbonat (1,2 delar), ammoniumpersulfat (0,8 delar) och den erhållna blandningen omrördes. Nonomererna, som visas i spalten för "steg 1" tten(100 delar), i tabell 4 tillsattes därefter och temperaturen höjdes upp till 60°C fortskred. tabel1_4, , varigenom polymerisationen När överföringen nådde ett visst värde, som visas i tillsattes monomererna som visas i spalten för "steg 2" i tabell 4 och ytterligare polymerisation fortsattes, tills överföringen blev 99 % eller mer.
Från reaktionsblandningen avlägsnades oreagerade monomerer genom strippning och de koagulerade materialen avlägsnades genom filtrering genom ett nät om ZOO mesh för framställning av en' sampolymerlatcx.
Tabell 4 Sampolymerlatex Exempel ' J t K L m -Steg I Butadien 30 40 35 35 Idelar)- Akrylsyra 3 _ 2 2 Itakonsyra - 2 2 2 Metylmetakrylat 5 - 10 - Etylakrylat - 3 - - Styren 37 20 31 31 a-metylsgnen - 20 - - :lzæzzzellefyl 2 4 5 « Totalt 77 89 85 71 kx 10 11 449 227 ____ _., ß.- Tabell 4 (forts.) Sampolymerlatex Exempel J K L M Överföring [%) 90 91 88 90 Steg 2 bßtylmet- (delar) akrylat 18 8 8 20 Etylakrylat - - 4 - _ Styren S 3 3 7 B-Hydroxi- _ _ _ 2 _ etylakrylat T°ta1* zs 11 15 I 29 Exemgel 5 I ett tryckhärdigt reaktionskärl infördes vatten (100 delar), natriumdodecylbensensulfonat (1,5 delar), dodecylmerkaptan (0,4 delar) och koltetraklorid (2 delar) och den erhållna blandw ningen omrördes. Nonomererna, som visas i spalten för "steg 1" i tabell 5 tillsattes därefter och temperaturen höjdes upp till 65°C, varigenom polymerisationen fortskred. När överföringen nådde 98%, tillsattes monomererna som visas i spalten för "steg 2" i tabell S och kaliumpersulfat (0,3 delar) tillsattes och ytterligare polymerísation fortsattes vid 68°C, tills över- föringen blev 99,8% eller mer. °' Från reaktionsblandningen avlägsnades oreagerade monomerer genom stríppníng och de koagulerade materialen avlägsnades genom filtrering genom ett nät om 200 mesh för framställning av en sampolymerlatex. 10 449 227 Tabell S - '~”'" L Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel N 0 J' K' Steg 1 Butadicn - 50 15 64 (delar) 2-mctyl-1,5- 30 _ _ _ butadien Itakonsyra - 1,5 2 - Akrylsyra 3 1,5 - 2 Metylmetaknflat 5 3 14 3 _ Styren 57 30 40 24 §-Hydroxíetyl- , 1 _ _ akrylat L J T°talt 77 så 74 93 Steg 2 Butadíen - - 1 1 (delar) Akrylsyra - - 2 1 ' Metylmetakrylat 18 9 16 4 Styren 5 3 5 Z 5-Hydroxíetylf _ 1 2 _ akrylat _ Totalt 23 15 26 7 -Exemgel 6_ Under användning av darí exemnel 1 erhållna sampolymerlatexen framställdes en pappersbestrykníngskomposítion med en torrsubstans- halt av 62,5% enligt följande: Material Delar Kaolinlera 100 Oxíderad stärkelse 8 Sampolymerlatex 12 Bestrykningskomposítionen pàfördes på en yta av ett papper med hjälp av en bestrykningsmaskin med släpande, flexibel gchabey vid en hastighet av 200 m/min och torkades med en víndhastíghet Om 30 m/min vid TZOOC under 4 s. Den påförda mängden bestryk- níngskompositíon var 12 g (såsom torrsubstans)/m2. Papperet utsattes för reglering av fukt vid ZOOC under en relativ fuktighet -w 15 449 227 av 65% över natten och utsattes därefter för en-superkaianåreríngs- behandling under ett líneärt tryck av-800 N/cm vid 60°C med en hastighet av 5 m/min och 2 PTGSSDYP- Uppträdandet hos detpâ så sätt erhållna, bestrukna papperet 5 visas i tabell 6. ' Tabell 6 Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel A _B_. D s n A» B- c- RI-torrnappníng 1,0 1,0 1,0 2,5 4,5 1,5 S,0_ RI-vátnappning 2,0 1,0 1,0 2,0 4,5 3,5 5,6 Glans (%) 56 SS 59 60 60 52 60 Tryckglans (%) _ 73 74 75 75 75 70 75 Offsettryck- färgsöverför- bra bra bäst bäst *1) god *1) barhet vid flerfärgstryck Anm.: *1] Icke användbar för offsettryckning på grund av napp- ning.
Exempel 7_ Under användning av den i exempel 2 erhållna sampolymer- 10 latexen framställdes en pappersbestrykningskompositíon med en torrsubstanshalt av 45% enligt följande: -- Material Qelar Kaolinlera 75 Kalcíumkarbonat 15 15 Satinkrita 10 Kasein 8 Sampolymerlatex 10 Den erhållna bestrykningskompositionen pàfördes på en yta av ett papper genom användning.av en tràdstång, såsom i exem- 20 pel 6. Den páförda mängden bestrykningskompositíon var Z0 g (såsom torrsubstans)/m2.
Uppträdandet hos det bestrukna papperet visas i tabell 7. 10 ' 14 449 227 - ._W__ L Tabell 7 ' “ Sampolymerlatex Exempel Jämförclseexempel E 'F G D' E' F' G' H' M-fiwmmmmhg LO LO 15 LS LO Zß LO 2 RI-vâtnappníng 1,5 1,7 2,0 4,0 5,5 5,0 4,0 Glans (%) 63 62 65 63 62 55 65 62 Tryckglans (%)- 82_ 81H 83 81 80 76 82 83 Offsettryckšärgs- överförbarhet vid Bäst Bäst Bra Dålig Goa *n Bra *n ._ flerfärgstryckning Anm.: *1) Icke användbar för offsettryckning på grund av nappning.
Exempel 8 Under envändníng av den í exempel 3 erhållna sampolfmer- latexen framställdes en papparsbestrykningskomposition med en torrsubstanshalt av 63% enligt följande: Material Delar Kaolinlera TS Kalciumkarbonat 25 Modifierad stärkelse 7 Sampolymerlatex 10 'På samma sätt som i exempel 6 anbringades bestrykníngskom- positionen på båda sidor av ett papper. Den påförda mängdéhtbe-' v strykníngskomposition var 10 g(såsom torrsubstans]/m' på en sida.
Uppträdandet hos det bestrukha papperet visas i tabell S. 10 15 15 _ _ 449 227 )>.
Tabell s ' “”'* Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel H 'I _ I' RI-torrnappning 2,5 2,5 5,0 RI-vätnappníng ¶ 1,0 2,2 3,0 slåshardighet (°c) zzs zzo zzo Glans (%) ' 58 58 SS Tryckglans (%) e 74 75 Ä 70 Offsettryckfärgs- n ~ »C - överförbarhet vid Bäst Bäst Ba“t flcrfärgstryckning Exemgel 9 Under användning av den i exempel 4 erhållna sampolymer- latexen framställdes en pappersbestrykningskomposítion med en torrsubstanshalt av 622 enligt följande: Material delar W Kao1in1era ' 70 “ Kalcíumkarbonat 30 Modifierad stärkelse 8 Sampolymerlatex 12 °Bestrykníngskompositíonen anbríngades på båda sidor av ett papper med hjälp av en bestrykníngsanordning med släpandef' ' flexibel schabcr och torkades. Den-påförda mängden bestryknings- komposition var 10 g (såsom torrsubstans)/mL på en sida.
Papperet utsattes för fuktregleríng vid 20°C under en relativ fnktighet av 65% över natten och superkalandrerades därefter under ett lineärt tryck om 800 N/cm vid 60°C med en hastighet _av S m/min och 2 pressnyp.
Uppträdandet hos det på så sätt erhållna, bestrukna papperet visas i tabell 9. ' 16 449 227 Tabell 9 _ - “W Sampolymerlatex Exempel L J ' “K L M _ RI-torrnappning 1,3 1,2 1,3 1, RI-vátnappning 1,4 1,5 1,5 1 Blashardighef (°c) zzs zzo 220 zzs Exempel 10 Under användning av den i exempel 4 erhållna sampolymer- latexen främställdes en pappersbestrykníngskomposítion med en torrsubstanshalt av 60% enligt följande: ° Material dela: 5 Kaolínlera 100 Díspergeringsmedel 0,2 Modifierad stärkelse '7 Sampolymerlatex 12 Den erhållna bestrykníngskompositionen pâfördes på båda 10 sidor av ett papper under användning av en trådstav. förda mängden bestrykningskompositíon var stansbestàndsdell/mz på en sida.
Den pä- I4 g (såsom torrsub- Efter torkning utsattes det bestrukna papperet för superkalendrering.
Det bestrukna papperets prestanda visas i tabell 10.
Tabell 10"' _ Sampolymerlatex ..Exempel La g r F: RI-torrnappning '1 3 RI-våtnappning 1 3 v _J v U'| _: _: u \| (JI _: v _Härdighet mot värme- . härdningsuppruggning' i "'4. ' 1'6 1=6 1'5 I Exempel 11 i 15 latexen framställdes en pappersbestrykníngskompositíon med en torrsubstanshalt av 60% enligt följande: Under användning av den i exempel 5 erhållna sampolymer- 3 17 449 227 Material Qelâí 'W__¶, Kaolínlera _ 70 _ _ Kalciumkarbonat 30 Dispergeringsmedel 0.2 Modífierad stärkelse 7 Sampolymerlatex 10 .På samma sätt som i exempel 7 påfördes bestrykníngskomposi- tionen på båda sidor av ett papper. Den påförda mängden bestryk- níngskomposítion var 14 g (såsom torrsubstansbeståndsdel)/mz på en sida. Efter torkning utsattes det bestrukna papperet för superkalendreríng.
Det bëstrukna papperets uppträdande visas i tabell 11.- glzeul ' Sampolymerlatex Exempel Jämförelseexempel ' N 'O J' K' RI-torrnappning 1,2 1,1 3,5 2,0 RI-vátnappning 1,3 1,5 2, 3,3 ïäää;¿$¿;fi¿»ß Iß «@ 1ß

Claims (3)

1. 449 227 _ ___., - -. Å- ?atentkrav 1. Fbríarande för tramstallning av en sampolymerlatex genom oolymerisation av åtminstone en alifatisk. konjugerad dienmonomer, åtminstone en eteniskt omattad karooxylsyramono- mer och styren eller styren 1 blandning med åtminstone en annan monoolefinisk monomer, som ar samoolymeriserdar med dem. 1 en viktproportion av 19.5-6D:Û,5-10:10-BD, k ä n n e - t e c R n a t darav, att La) en blandning av hela mangden av den alifatiska konjugerade dienmonomeren, hela mängden av den eteniskt omättade karooxylsyramonomeren och en del av de monooleíiniska monomererna, varvid den sammanlagda mangden_av dem ar 45-99 viktprocent räknat pa totalmangden utgangsmono- merer, utsattes för emulsionsmonomerisation oon att Ch) efter det att eller under det att, sedan overíbringen av utgångs- monomererna natt 70% eller mer, återstoden av de monoole- olefiniska monomererna i en mangd av 1-55 viktprooent räknat pa totalmängden utgangsmonomerer, tillsatte till reaktions- dlandningen, ytterligare emulsionspolymerisation genomföras.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e G k n a t därav, att den sammanlagda mangd monomerer, som utsattes för emulsionspolymerisation i steg (a), är 70-95 viktprooent, räk- nat pa totalmängden utgàngsmonomerer.
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k- n a t därav, att den aliiatiska, kongugeraoe dienmonomeren ar åtminstone en av 1,3-butadien och 2-metyl-1,3-butadien. _- 4. Föríarande enligt krav 3, k á n n e t e o k n a t därav, att den eteniskt omattade karboxylsyramonomeren är åtminstone en av akrylsyra, fumarsyra ooh itakonsyra. S. Förfarande enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t därav, att den monoolefiniska monomeren ar atminstone en av aromatiska alkenylíöreningar, omättade karboxylsyraestrar och hydroxyalkylgrupphaltiga, omattade föreningar. 6. Förfarande enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a t därav, att den andra monooleíiniska monomeren är metylmet- akrylat. 7. Föríarande enligt krav 5, k ä n n e t e o k n a t därav, att den andra monoolefiniska monomeren är en omättad karboxylsyraester, eventuellt i blandning av en aromatisk alkenylförening. vs 4-49 227 S. Förfarande enligt krav 7, k ä n n e t'e c Å"fi'a"t därav, att den aromatiska alkenylioreningenti-metyletyren och att den omättade karboxylsyraestern är åtminstone en av metyl- metakrylat och n-outylakrylat. 9. Föríarande enligt krav 5, R ä n n e t e c k p a t därav, att den monoolefinieka monomeren ar en omattad kar- boxylsyraester och en hydroxialkylgrupphaltig, omättad före- ning, eventuellt i blandning med en aromatisk alkenylförening. 10. Föríarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t därav, att den aromatiska alkenylíöreningen ärtx-metylstyren, den omättade karboxylsyraestern är ätminstone en av metylmet- akrylat ooh n-outylakrylat ocn att den hydroxialkylgurpphal- tiga, omättade föreningen är åtminstone en av lQ-hydroxi- etylakrylat och16-nydroxiebylmetakrylat. ll. Föríarande enligt krav 9, k ä n n e t e o k n a t därav, att viktorooortionen styren eller etyren i blandning med aromatisk alkenylförening, omättad karboxylsyraester ooh hydroxigrupphaltig omattad förening är 30-ó0:3-3Ü:Ü,5-6. 22. Fërfarande enligt krav 11, k ä n n e t e o k n a t därav, att oen monooleiinieka monomer, som utsättes'iör emul- sionspolymerisation i steg (b) innehåller den omättade kar- boxylsyraestern i en mango av icke mindre än 50 viktprocent.
SE8006554A 1979-09-19 1980-09-18 Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition SE449227B (sv)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12112379A JPS5643310A (en) 1979-09-19 1979-09-19 Production of copolymer latex
JP12099879A JPS5643361A (en) 1979-09-19 1979-09-19 Paper coating composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8006554L SE8006554L (sv) 1981-03-20
SE449227B true SE449227B (sv) 1987-04-13

Family

ID=26458471

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8006554A SE449227B (sv) 1979-09-19 1980-09-18 Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition

Country Status (3)

Country Link
US (1) US4381365A (sv)
DE (1) DE3035179A1 (sv)
SE (1) SE449227B (sv)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6038415A (ja) * 1983-08-12 1985-02-28 Nippon Zeon Co Ltd 共重合体ラテツクスの製造方法
JPS62179551A (ja) * 1986-01-28 1987-08-06 アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ 付加ポリマ−の水性分散物及び該水性分散物の安定剤の製造方法
US4876293A (en) * 1988-07-18 1989-10-24 Reichhold Chemicals, Inc. Textile adhesives comprising a latex binder consisting essentially of styrene, butadiene, and monoester of maleic or fumatic acid
US5118533A (en) * 1988-09-14 1992-06-02 Kanazaki Paper Mfg. Co., Ltd. Method of manufacturing coated paper
US5171768A (en) * 1991-10-21 1992-12-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the production of carboxylated latexes by the selective monomer addition and polymerization
CN1048504C (zh) * 1991-10-31 2000-01-19 武田药品工业株式会社 共聚物胶乳的制备
US5378755A (en) * 1993-08-27 1995-01-03 Reichhold Chemicals, Inc. Binding agent
US5403640A (en) * 1993-08-27 1995-04-04 Reichhold Chemicals, Inc. Textile coating and method of using the same
US5700852A (en) * 1994-04-06 1997-12-23 Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Paper coating composition
US5897411A (en) * 1997-10-01 1999-04-27 Reichhold Chemicals, Inc. Repulpable moisture vapor barrier
EP2085410A1 (en) 2008-01-29 2009-08-05 Dow Global Technologies Inc. Polymer latex for paper coating

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2859201A (en) * 1953-11-09 1958-11-04 Phillips Petroleum Co Graft-type polymer of conjugated diene and acrylic acid and process of preparation
FR1463256A (fr) * 1965-01-05 1966-12-23 Dow Chemical Co Nouveaux latex et compositions et articles obtenus à partir de ces latex
US3471591A (en) * 1965-10-01 1969-10-07 Du Pont Polymerization process for formulating terpolymers from a conjugated diene,an alpha,beta - unsaturated monocarboxylic acid and a lower alkyl ester of an alpha,beta-unsaturated monocarboxylic acid
US3793402A (en) * 1971-11-05 1974-02-19 F Owens Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer
US3793244A (en) * 1972-08-17 1974-02-19 J Megee Water-retaining latexes of styrene-butadiene-itaconic acid terpolymers
US4134872A (en) * 1977-05-20 1979-01-16 The Dow Chemical Company Heterogeneous polymer particles comprising an interpolymer domain of a monovinylidene aromatic monomer, an open chain aliphatic conjugated diene and a monoethylenically unsaturated acid
US4265977A (en) * 1979-04-24 1981-05-05 Asahi-Dow Limited Paper coating composition of unsaturated acid and mono-olefin polymerized in the presence of a preformed styrene/butadiene latex
US4264678A (en) * 1979-05-29 1981-04-28 Gaf Corporation Core-shell polymers

Also Published As

Publication number Publication date
SE8006554L (sv) 1981-03-20
DE3035179A1 (de) 1981-04-09
DE3035179C2 (sv) 1989-04-13
US4381365A (en) 1983-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100357412B1 (ko) 종이코팅용조성물
SE449227B (sv) Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition
US4831078A (en) Process for producing copolymer latex
JP2006152484A (ja) 艶消し塗工紙用組成物及び艶消し塗工紙
JP2002332304A (ja) 共重合体ラテックスの製造方法および該製造方法によって得られた共重合体ラテックスを含有する紙被覆用組成物
KR840001832B1 (ko) 공중합체 라텍스의 제조방법
JP2744649B2 (ja) 共重合体ラテックス、それを用いた塗工紙及びカーペット
JPS59219315A (ja) 共重合体ラテツクスの製造方法
JP3106292B2 (ja) 共重合体ラテックスの製造方法
JP4806931B2 (ja) 共重合体ラテックス及びその製造方法並びに紙塗工用組成物
JPH06211911A (ja) 紙塗工用共重合体ラテックス及び該ラテックスを含有する紙塗工用組成物
JPH062299A (ja) キャストコート紙及びその塗料組成物
JP3190065B2 (ja) 塗被紙用組成物
JP3240572B2 (ja) 紙塗被用組成物
JP3053034B2 (ja) ジエン系共重合体ラテックス
JP3452099B2 (ja) 紙塗被用ラテックス組成物及び紙塗被用組成物
KR830002139B1 (ko) 공중합체 라텍스의 제조방법
JPH05230117A (ja) 共重合体ラテックスの製造方法
KR860001767B1 (ko) 피복 착색제용 결합제로 유용한 중합체 조성물 및 이로부터 제조된 종이 피복제
JPH0912647A (ja) 共重合体ラテックスの製造方法
JPH06279552A (ja) 紙被覆用共重合体ラテックスの製造方法
JP2524542B2 (ja) 紙塗工用組成物
JPH11209413A (ja) 紙塗工用共重合体ラテックス
JP2656780B2 (ja) 紙塗工用重合体ラテツクス
JPH1077306A (ja) 共重合体ラテックスの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8006554-3

Effective date: 19940410

Format of ref document f/p: F