JP3190065B2 - 塗被紙用組成物 - Google Patents
塗被紙用組成物Info
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- JP3190065B2 JP3190065B2 JP16970791A JP16970791A JP3190065B2 JP 3190065 B2 JP3190065 B2 JP 3190065B2 JP 16970791 A JP16970791 A JP 16970791A JP 16970791 A JP16970791 A JP 16970791A JP 3190065 B2 JP3190065 B2 JP 3190065B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、接着強度及び耐ブリス
ター性に優れる塗皮紙用組成物に関するものである。
更に詳しくは、ケトン系化合物等の有機溶媒を単量体と
同時に添加し重合してなる共重合体ラテックス及び顔料
を含有してなる塗被紙用組成物に関するものである。
ター性に優れる塗皮紙用組成物に関するものである。
更に詳しくは、ケトン系化合物等の有機溶媒を単量体と
同時に添加し重合してなる共重合体ラテックス及び顔料
を含有してなる塗被紙用組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、印刷業界において、印刷の高速化
に伴い、オフセット輪転印刷機の普及が著しい。 この
印刷方式は、枚葉オフセット印刷と比較し、印刷直後に
高温高速乾燥を行うために、乾燥時の紙中の水分蒸発に
ともなう皮膨れ（ブリスター）防止が必要とされ、オフ
セット輪転印刷用塗被紙（以下塗工紙とも言う）では、
耐ブリスター性は極めて重要な要求特性の一つである。
従来よりこれを満足させるために種々の提案がなされて
いる。 例えば、特公昭５７−１０２３７号では、バイ
ンダーであるラテックスにおいて、このゲル含有率を連
鎖移動剤の量で調整する手段が取られている。しかしな
がら、耐ブリスター性と他の要求品質特性である接着強
度は、負の相関にあり、これらのバランスの良い特性を
得るのは極めて困難である。
に伴い、オフセット輪転印刷機の普及が著しい。 この
印刷方式は、枚葉オフセット印刷と比較し、印刷直後に
高温高速乾燥を行うために、乾燥時の紙中の水分蒸発に
ともなう皮膨れ（ブリスター）防止が必要とされ、オフ
セット輪転印刷用塗被紙（以下塗工紙とも言う）では、
耐ブリスター性は極めて重要な要求特性の一つである。
従来よりこれを満足させるために種々の提案がなされて
いる。 例えば、特公昭５７−１０２３７号では、バイ
ンダーであるラテックスにおいて、このゲル含有率を連
鎖移動剤の量で調整する手段が取られている。しかしな
がら、耐ブリスター性と他の要求品質特性である接着強
度は、負の相関にあり、これらのバランスの良い特性を
得るのは極めて困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は以上のような
背景をもとに、接着強度と耐ブリスター性のバランスに
優れた特性を持つ塗被紙用組成物を提供するものであ
る。
背景をもとに、接着強度と耐ブリスター性のバランスに
優れた特性を持つ塗被紙用組成物を提供するものであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するために鋭意研究の結果、脂肪族共役ジ
エン系単量体共重合ラテックスの製造の際に、ケトン系
化合物等の有機溶媒を単量体と混合添加することによ
り、接着強度と耐ブリスター性のバランスに優れるラテ
ックスが得られることを見いだし本発明を完成させるに
至った。すなわち、本発明は次のとおりである。 （イ）脂肪族共役ジエン系単量体とその他共重合可能な
単量体を乳化重合せしめて得られる共重合体ラテックス
を含有してなる塗被紙用組成物であって、該共重合体ラ
テックスが、全反応系中１〜３０重量％のケトン系化合
物、およびアルコール系化合物の群から選ばれた１種又
は２種以上の有機溶媒を、単量体と同時に連続添加し、
乳化重合せしめて得られる共重合体ラテックスであるこ
とを特徴とする接着強度及び耐ブリスター性に優れる塗
被紙用組成物。 （ロ）脂肪族共役ジエン系単量体が、全単量体混合物１
００重量部に対して、２０〜６０重量部含有することを
特徴とする上記（イ）の塗被紙用組成物。 （ハ）脂肪族共役ジエン系単量体が、1,3-ブタジエン、
2- メチル-1,3- ブタジエン、 2- クロロ-1,3- ブタジ
エンである上記（イ）の塗被紙用組成物。 （ニ）その他共重合可能な単量体が、全単量体混合物１
００重量部に対して、芳香族ビニル系単量体１５〜７０
重量部、エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル
単量体５〜５０重量部、エチレン系不飽和酸単量体１〜
１０重量部、シアン化ビニル系単量体０〜４０重量部お
よび他の単量体１〜５重量部からなる上記（イ）の塗被
紙用組成物。 （ホ）芳香族ビニル系単量体が、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンであることを特徴とする上記
（ニ）の塗被紙用組成物。 （ヘ）エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体が、メチルアクリレート、エチルアクリレート等の
アクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート等のメ
タクリル酸エステル類及びジエチルフマレート、ジメチ
ルイタコネートであることを特徴とする上記（ニ）の塗
被紙用組成物。 （ト）エチレン系不飽和酸単量体がアクリル酸、メタア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸及びマ
レイン酸、イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モ
ノブチルエステル、マレイン酸モノプロピルエステル、
2-スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸、ア
クリルアミドプロパンスルホン酸であることを特徴とす
る上記（ニ）の塗被紙用組成物。 （チ）シアン化ビニル系単量体が、アクリロニトリル、
α- クロルアクリロニトリル、メタアクリロニトリルで
あることを特徴とする上記（ニ）の塗被紙用組成物。 （リ）他の単量体が、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、N-メチロールアクリルアミド、2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレート、酢酸ビニルであるこ
とを特徴とする上記（ニ）の塗被紙用組成物。
問題点を解決するために鋭意研究の結果、脂肪族共役ジ
エン系単量体共重合ラテックスの製造の際に、ケトン系
化合物等の有機溶媒を単量体と混合添加することによ
り、接着強度と耐ブリスター性のバランスに優れるラテ
ックスが得られることを見いだし本発明を完成させるに
至った。すなわち、本発明は次のとおりである。 （イ）脂肪族共役ジエン系単量体とその他共重合可能な
単量体を乳化重合せしめて得られる共重合体ラテックス
を含有してなる塗被紙用組成物であって、該共重合体ラ
テックスが、全反応系中１〜３０重量％のケトン系化合
物、およびアルコール系化合物の群から選ばれた１種又
は２種以上の有機溶媒を、単量体と同時に連続添加し、
乳化重合せしめて得られる共重合体ラテックスであるこ
とを特徴とする接着強度及び耐ブリスター性に優れる塗
被紙用組成物。 （ロ）脂肪族共役ジエン系単量体が、全単量体混合物１
００重量部に対して、２０〜６０重量部含有することを
特徴とする上記（イ）の塗被紙用組成物。 （ハ）脂肪族共役ジエン系単量体が、1,3-ブタジエン、
2- メチル-1,3- ブタジエン、 2- クロロ-1,3- ブタジ
エンである上記（イ）の塗被紙用組成物。 （ニ）その他共重合可能な単量体が、全単量体混合物１
００重量部に対して、芳香族ビニル系単量体１５〜７０
重量部、エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル
単量体５〜５０重量部、エチレン系不飽和酸単量体１〜
１０重量部、シアン化ビニル系単量体０〜４０重量部お
よび他の単量体１〜５重量部からなる上記（イ）の塗被
紙用組成物。 （ホ）芳香族ビニル系単量体が、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンであることを特徴とする上記
（ニ）の塗被紙用組成物。 （ヘ）エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単
量体が、メチルアクリレート、エチルアクリレート等の
アクリル酸エステル類、メチルメタアクリレート等のメ
タクリル酸エステル類及びジエチルフマレート、ジメチ
ルイタコネートであることを特徴とする上記（ニ）の塗
被紙用組成物。 （ト）エチレン系不飽和酸単量体がアクリル酸、メタア
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸及びマ
レイン酸、イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モ
ノブチルエステル、マレイン酸モノプロピルエステル、
2-スルホエチルアクリレート、スチレンスルホン酸、ア
クリルアミドプロパンスルホン酸であることを特徴とす
る上記（ニ）の塗被紙用組成物。 （チ）シアン化ビニル系単量体が、アクリロニトリル、
α- クロルアクリロニトリル、メタアクリロニトリルで
あることを特徴とする上記（ニ）の塗被紙用組成物。 （リ）他の単量体が、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、N-メチロールアクリルアミド、2-ヒドロキシエチ
ルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト、グリシジルメタアクリレート、酢酸ビニルであるこ
とを特徴とする上記（ニ）の塗被紙用組成物。
【０００５】以下本発明について更に詳しく説明する。
本発明に用いる共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエ
ン系単量体とこれと共重合可能な下記の単量体とを、下
記有機溶媒と同時添加し、乳化重合せしめて得られる。
有機溶媒の添加方法としては、単量体と混合添加、又
は、非混合添加では単量体と同時添加を必須とし、これ
に従う限りでは、一括添加、間欠添加、あるいは連続添
加いずれの場合も可能である。 しかしながら、重合初
期の重合媒体又は単量体乳化水等の水相中に完全溶解し
添加するのでは本発明の目的は達成されない。本発明に
用いられる有機溶媒には、例えば、ケトン系化合物とし
て、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等、アルコール系化合物として
は、iso-プロパノール、n-（iso-、sec-、t-）ブタノー
ル等が挙げられる。又その使用量は、反応系中１〜３０
重量％の範囲が適当である。 １％未満では本発明の目
的は達成されない。 また３０％を越えると重合中の安
定性が損なわれコアギュラムの発生原因となる。
本発明に用いる共重合体ラテックスは、脂肪族共役ジエ
ン系単量体とこれと共重合可能な下記の単量体とを、下
記有機溶媒と同時添加し、乳化重合せしめて得られる。
有機溶媒の添加方法としては、単量体と混合添加、又
は、非混合添加では単量体と同時添加を必須とし、これ
に従う限りでは、一括添加、間欠添加、あるいは連続添
加いずれの場合も可能である。 しかしながら、重合初
期の重合媒体又は単量体乳化水等の水相中に完全溶解し
添加するのでは本発明の目的は達成されない。本発明に
用いられる有機溶媒には、例えば、ケトン系化合物とし
て、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
メチルイソブチルケトン等、アルコール系化合物として
は、iso-プロパノール、n-（iso-、sec-、t-）ブタノー
ル等が挙げられる。又その使用量は、反応系中１〜３０
重量％の範囲が適当である。 １％未満では本発明の目
的は達成されない。 また３０％を越えると重合中の安
定性が損なわれコアギュラムの発生原因となる。
【０００６】本発明において使用する共重合ラテックス
は、前記した条件下で、有機溶媒を反応容器に添加し乳
化重合することが特徴であり、その他は、公知の乳化重
合法に従えば特に限定されない。本発明の塗被用紙組成
物に用いられる共重合体ラテックスを構成する単量体の
内、脂肪族共役ジエン系単量体としては、1,3-ブタジエ
ン、 2- メチル-1,3- ブタジエン、 2- クロロ-1,3- ブ
タジエン等が挙げられ、これら単独であるいは２種以上
を組合せ使用することが出来る。これら単量体は共重合
体に適度の弾性を与えるものであり、その使用量は全単
量体混合物１００重量部中２０〜６０重量部である。
２０重量部未満では共重合体ラテックスのガラス転移温
度が高くなり、接着力が低下し、６０重量部を越えると
剛度及び耐水性が低下する。 好ましくは２５〜５０重
量部である。その他共重合可能な単量体としては、芳香
族ビニル系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単量体、エチレン系不飽和酸単量体、シアン
化ビニル系単量体等が挙げられる。芳香族ビニル系単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等が挙げられ、共重合体に適度の硬さ及び耐水性
を与えるものである。 その使用量は、全単量体１００
重量部中１５〜７０重量部であり、１５重量部未満では
剛度及び耐水性が不足し、７０重量部を越えると接着力
が低下する。 好ましくは２５〜５０重量部である。エ
チレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のア
クリル酸エステル類、メチルメタアクリレート等のメタ
クリル酸エステル類及びジエチルフマレート、ジメチル
イタコネート等が挙げられ、単独又は２種以上を組合せ
使用することが出来る。これらの単量体は、インキ転移
性を向上させるために必要で、全単量体混合物１００重
量部中５〜５０重量部の範囲で使用される。 ５重量部
未満ではインキ転移性が不足し、５０重量部を越えると
耐水性、接着力が低下する。 好ましくは１０〜４０重
量部である。
は、前記した条件下で、有機溶媒を反応容器に添加し乳
化重合することが特徴であり、その他は、公知の乳化重
合法に従えば特に限定されない。本発明の塗被用紙組成
物に用いられる共重合体ラテックスを構成する単量体の
内、脂肪族共役ジエン系単量体としては、1,3-ブタジエ
ン、 2- メチル-1,3- ブタジエン、 2- クロロ-1,3- ブ
タジエン等が挙げられ、これら単独であるいは２種以上
を組合せ使用することが出来る。これら単量体は共重合
体に適度の弾性を与えるものであり、その使用量は全単
量体混合物１００重量部中２０〜６０重量部である。
２０重量部未満では共重合体ラテックスのガラス転移温
度が高くなり、接着力が低下し、６０重量部を越えると
剛度及び耐水性が低下する。 好ましくは２５〜５０重
量部である。その他共重合可能な単量体としては、芳香
族ビニル系単量体、エチレン系不飽和カルボン酸アルキ
ルエステル単量体、エチレン系不飽和酸単量体、シアン
化ビニル系単量体等が挙げられる。芳香族ビニル系単量
体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等が挙げられ、共重合体に適度の硬さ及び耐水性
を与えるものである。 その使用量は、全単量体１００
重量部中１５〜７０重量部であり、１５重量部未満では
剛度及び耐水性が不足し、７０重量部を越えると接着力
が低下する。 好ましくは２５〜５０重量部である。エ
チレン系不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート等のア
クリル酸エステル類、メチルメタアクリレート等のメタ
クリル酸エステル類及びジエチルフマレート、ジメチル
イタコネート等が挙げられ、単独又は２種以上を組合せ
使用することが出来る。これらの単量体は、インキ転移
性を向上させるために必要で、全単量体混合物１００重
量部中５〜５０重量部の範囲で使用される。 ５重量部
未満ではインキ転移性が不足し、５０重量部を越えると
耐水性、接着力が低下する。 好ましくは１０〜４０重
量部である。
【０００７】エチレン系不飽和酸単量体としては、アク
リル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フ
マール酸及びマレイン酸などの不飽和カルボン酸、更に
イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエ
ステル及びマレイン酸モノプロピルエステル等の不飽和
ジカルボン酸のモノアルキルエステル類、2-スルホエチ
ルアクリレート、スチレンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸等が挙げら
れ、単独であるいは２種以上を組合せ使用することが出
来る。これらの単量体は、共重合体ラテックスの顔料及
び原紙への接着力を高めると同時に、共重合体ラテック
スの機械的安定性を向上させるもので、その使用量は全
単量体混合物１００重量部中１〜１０重量部である。
１重量部未満ではその目的を達成することは困難であ
り、１０重量部を越えると、共重合体ラテックスの粘度
が高くなり作業性が低下するばかりでなく耐水性も低下
する。 好ましくは１〜６重量部である。シアン化ビニ
ル系単量体としては、アクリロニトリル、α- クロルア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられ、
単独であるいは２種以上を組合せ使用することが出来
る。これらの単量体は、塗工紙の印刷時の光沢を向上さ
せるために使用され、全単量体混合物１００重量部中０
〜４０重量部の範囲で使用される。 ４０重量部を越え
ると、接着力及びインキ転移性が著しく低下する。 好
ましくは２〜２０重量部である。その他共重合可能な他
の単量体としては、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、N-メチロールアクリルアミド等のエチレン系不飽和
カルボン酸アミド及びそのＮ置換化合物、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、グリシジルメタアクリレート等の官能性アルキル
エステル化合物及び酢酸ビニル等のビニルエステル類等
が挙げられ、これらの単量体の１種以上を全単量体１０
０重量部中１〜５重量部の範囲で使用することが出来
る。
リル酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フ
マール酸及びマレイン酸などの不飽和カルボン酸、更に
イタコン酸モノエチルエステル、フマル酸モノブチルエ
ステル及びマレイン酸モノプロピルエステル等の不飽和
ジカルボン酸のモノアルキルエステル類、2-スルホエチ
ルアクリレート、スチレンスルホン酸、アクリルアミド
プロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸等が挙げら
れ、単独であるいは２種以上を組合せ使用することが出
来る。これらの単量体は、共重合体ラテックスの顔料及
び原紙への接着力を高めると同時に、共重合体ラテック
スの機械的安定性を向上させるもので、その使用量は全
単量体混合物１００重量部中１〜１０重量部である。
１重量部未満ではその目的を達成することは困難であ
り、１０重量部を越えると、共重合体ラテックスの粘度
が高くなり作業性が低下するばかりでなく耐水性も低下
する。 好ましくは１〜６重量部である。シアン化ビニ
ル系単量体としては、アクリロニトリル、α- クロルア
クリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられ、
単独であるいは２種以上を組合せ使用することが出来
る。これらの単量体は、塗工紙の印刷時の光沢を向上さ
せるために使用され、全単量体混合物１００重量部中０
〜４０重量部の範囲で使用される。 ４０重量部を越え
ると、接着力及びインキ転移性が著しく低下する。 好
ましくは２〜２０重量部である。その他共重合可能な他
の単量体としては、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、N-メチロールアクリルアミド等のエチレン系不飽和
カルボン酸アミド及びそのＮ置換化合物、2-ヒドロキシ
エチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアクリレ
ート、グリシジルメタアクリレート等の官能性アルキル
エステル化合物及び酢酸ビニル等のビニルエステル類等
が挙げられ、これらの単量体の１種以上を全単量体１０
０重量部中１〜５重量部の範囲で使用することが出来
る。
【０００８】乳化剤としては、高級アルコール硫酸エス
テル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン
酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル
型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤、及
びベタイン型等の両性界面活性剤が単独または２種以上
組み合わせて用いられる。 これら界面活性剤の使用量
は得られる共重合体ラテックスの耐水性を考慮すると、
全単量体混合物１００重量部当り１重量部以下であるこ
とが望ましい。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、
過流酸アンモニウム、過流酸ソ−ダ等の水溶性開始剤、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等の油
溶性開始剤、あるいはレドックス系開始剤が使用でき
る。連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、n-ド
デシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン等のメル
カプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド等のスル
フィド類があり、これらを単独または２種以上を併用し
てもよい。本発明の塗被紙用組成物は共重合体ラテック
スと顔料以外に、分散剤、耐水化剤、粘度調整剤、消泡
剤など種々の添加剤を含むことが出来る。本発明で使用
することが出来る顔料としては、クレー、炭酸カルシュ
ウム、水酸化アルミニュウム、チタン白、サチン白、タ
ルクなどの無機顔料、ポリスチレン及びフェノール樹脂
などの有機顔料があるが、中でもカオリナイトクレーが
望ましい。又、バインダーとしては本発明の共重合体ラ
テックスの他に必要に応じて、デンプン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール等の水溶性ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル共重合体などのラテックスを併
用することが出来る。本発明の共重合体ラテックスは、
顔料（固形分）に対して通常５〜３０重量部（固形分）
の範囲で用いられる。以下に実施例を挙げて本発明につ
いて具体的に説明する。 なお実施例、比較例中の部数
及び％は特に断わりのない限り重量部及び重量％を意味
する。
テル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン
酸塩等のアニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコー
ルのアルキルエステル型、アルキルフェニルエーテル
型、アルキルエーテル型等のノニオン性界面活性剤、及
びベタイン型等の両性界面活性剤が単独または２種以上
組み合わせて用いられる。 これら界面活性剤の使用量
は得られる共重合体ラテックスの耐水性を考慮すると、
全単量体混合物１００重量部当り１重量部以下であるこ
とが望ましい。重合開始剤としては、過硫酸カリウム、
過流酸アンモニウム、過流酸ソ−ダ等の水溶性開始剤、
過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル等の油
溶性開始剤、あるいはレドックス系開始剤が使用でき
る。連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、n-ド
デシルメルカプタン、t-ドデシルメルカプタン等のメル
カプタン類、テトラエチルチウラムスルフィド等のスル
フィド類があり、これらを単独または２種以上を併用し
てもよい。本発明の塗被紙用組成物は共重合体ラテック
スと顔料以外に、分散剤、耐水化剤、粘度調整剤、消泡
剤など種々の添加剤を含むことが出来る。本発明で使用
することが出来る顔料としては、クレー、炭酸カルシュ
ウム、水酸化アルミニュウム、チタン白、サチン白、タ
ルクなどの無機顔料、ポリスチレン及びフェノール樹脂
などの有機顔料があるが、中でもカオリナイトクレーが
望ましい。又、バインダーとしては本発明の共重合体ラ
テックスの他に必要に応じて、デンプン、カゼイン、ポ
リビニルアルコール等の水溶性ポリマー、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル酸エステル共重合体などのラテックスを併
用することが出来る。本発明の共重合体ラテックスは、
顔料（固形分）に対して通常５〜３０重量部（固形分）
の範囲で用いられる。以下に実施例を挙げて本発明につ
いて具体的に説明する。 なお実施例、比較例中の部数
及び％は特に断わりのない限り重量部及び重量％を意味
する。
【０００９】
【実施例】（共重合体ラテックスＡの製造） 製造例１ 内容積１００リットルの撹拌機付きオートクレーブに、次の
組成を仕込み十分混合し、窒素置換にて脱酸素を行なっ
た。 水 １００ 重量部 重炭酸ソーダ ０．１ 重量部 ラウリル硫酸ソーダ ０．１ 重量部 過硫酸カリウム １ 重量部 イタコン酸 １ 重量部第１表 に単量体組成と用いた有機溶媒を示した。この組
成中、疎水性単量体（ブタジエン、スチレン、メチルメ
タアクリレート、アクリロニトリル）とt-ＤＭと有機溶
媒であるメチルエチルケトン混合物をタンク１に入れ、
水溶性単量体と純水とラウリル硫酸ソーダ混合物をタン
ク２に入れ、これらを一定速度で６時間かけオートクレ
ーブに添加した。 原料の添加終了後、更に３時間反応
させ計９時間で反応を終了した。 原料の添加開始時よ
り重合終了までオートクレーブの内温は７５℃に保っ
た。重合終了後、水酸化ナトリウムでｐＨ８．０に調整
したの後、スチームストリッピングにより未反応の単量
体及び残留有機溶媒を除去し、この共重合体ラテックス
を本発明ラテックスＡとする。 （共重合体ラテックスＢ〜Ｆ、Ｋ〜Ｑの製造） 製造例２〜６、比較製造例１１〜１７ 製造例１と同様な方法で、第１表に示す単量体組成と有
機溶媒により共重合体ラテックスＢ〜Ｆ、Ｋ〜Ｑを製造
した。 ラテックスＢ〜Ｆを本発明の実施例用のラテッ
クスに、Ｋ〜Ｑを比較例用のラテックスに使用する。以
上の如くして製造した共重合体ラテックスは、重合終了
後水酸化ナトリウムでｐＨ８．０に調整したの後スチー
ムストリッピングにより未反応の単量体及び残留容器溶
媒を除去し、以下の実施例に供した。
組成を仕込み十分混合し、窒素置換にて脱酸素を行なっ
た。 水 １００ 重量部 重炭酸ソーダ ０．１ 重量部 ラウリル硫酸ソーダ ０．１ 重量部 過硫酸カリウム １ 重量部 イタコン酸 １ 重量部第１表 に単量体組成と用いた有機溶媒を示した。この組
成中、疎水性単量体（ブタジエン、スチレン、メチルメ
タアクリレート、アクリロニトリル）とt-ＤＭと有機溶
媒であるメチルエチルケトン混合物をタンク１に入れ、
水溶性単量体と純水とラウリル硫酸ソーダ混合物をタン
ク２に入れ、これらを一定速度で６時間かけオートクレ
ーブに添加した。 原料の添加終了後、更に３時間反応
させ計９時間で反応を終了した。 原料の添加開始時よ
り重合終了までオートクレーブの内温は７５℃に保っ
た。重合終了後、水酸化ナトリウムでｐＨ８．０に調整
したの後、スチームストリッピングにより未反応の単量
体及び残留有機溶媒を除去し、この共重合体ラテックス
を本発明ラテックスＡとする。 （共重合体ラテックスＢ〜Ｆ、Ｋ〜Ｑの製造） 製造例２〜６、比較製造例１１〜１７ 製造例１と同様な方法で、第１表に示す単量体組成と有
機溶媒により共重合体ラテックスＢ〜Ｆ、Ｋ〜Ｑを製造
した。 ラテックスＢ〜Ｆを本発明の実施例用のラテッ
クスに、Ｋ〜Ｑを比較例用のラテックスに使用する。以
上の如くして製造した共重合体ラテックスは、重合終了
後水酸化ナトリウムでｐＨ８．０に調整したの後スチー
ムストリッピングにより未反応の単量体及び残留容器溶
媒を除去し、以下の実施例に供した。
【００１０】実施例１〜６ 製造例１〜６で製造した共重合体ラテックスＡ〜Ｆを用
いて、以下に示す配合処方により塗被紙用組成物を調整
した後、下記の方法により塗被紙を製造し評価試験を行
った。その結果を表２に示す。 《配合処方》 No-1カオリンクレー ７０ 重量部 重質炭カル ３０ 重量部 分散剤 ０．３ 重量部 ＮａＯＨ ０．１ 重量部 酸化デンプン ４ 重量部 共重合体ラテックス １３ 重量部 カラ−濃度 ６２％ 上記組成物を更に、次に示す条件にて試験用塗被紙を調
整した。 （１）強度試験用塗被紙の調整 上記塗被組成物を、上質紙に片面塗工量が乾燥重量で１
５g/m2となる様に、適切なワイヤーバーにて手塗りにて
塗工し、直ちに、ボックス型熱風乾燥機にて、１２０℃
／２０秒乾燥を行う。 得られた塗被紙は、更に２０℃
相対湿度６５％の条件にて一昼夜シーズニングを行う。
その後６０℃線圧１００kg/cm の条件にてスーパーキ
ャレンダー処理を２回行い、これにて得られた塗被紙を
強度試験に供した。 （２）ブリスター試験用塗被紙の調整 上記塗被組成物を、上質紙に片面塗工量が乾燥重量で１
５g/m2となる様に、適切なワイヤーバーにて手塗りにて
塗工し、直ちに、ボックス型熱風乾燥機にて、１２０℃
／２０秒乾燥を行う。 同様の操作にて両面塗工を行
い、得られた塗被紙は更に２０℃相対湿度６５％の条件
にて一昼夜シーズニングを行う。その後６０℃線圧１０
０kg/cm の条件にてスーパーキャレンダー処理を２回行
い、これにて得られた塗被紙をブリスター試験に供し
た。得られた塗被紙は、以下に示す試験法に従って評価
を行い、その結果を表−２に示す。 １）ドライピック強度試験 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を用い、タックイン
キ（東洋インキＳＭＸタック１５）の印刷にて紙むけ状
態を目視にて判定し、１０点法（１０点を優、１点を
劣）で評価した。 ２）ブリスター試験 １５０℃〜２００℃のオイルバス塗被紙をどず漬けし発
生するブリスターの数で採点をし（ブリスター無し＝
５）試験片２０個の平均で評価した。
いて、以下に示す配合処方により塗被紙用組成物を調整
した後、下記の方法により塗被紙を製造し評価試験を行
った。その結果を表２に示す。 《配合処方》 No-1カオリンクレー ７０ 重量部 重質炭カル ３０ 重量部 分散剤 ０．３ 重量部 ＮａＯＨ ０．１ 重量部 酸化デンプン ４ 重量部 共重合体ラテックス １３ 重量部 カラ−濃度 ６２％ 上記組成物を更に、次に示す条件にて試験用塗被紙を調
整した。 （１）強度試験用塗被紙の調整 上記塗被組成物を、上質紙に片面塗工量が乾燥重量で１
５g/m2となる様に、適切なワイヤーバーにて手塗りにて
塗工し、直ちに、ボックス型熱風乾燥機にて、１２０℃
／２０秒乾燥を行う。 得られた塗被紙は、更に２０℃
相対湿度６５％の条件にて一昼夜シーズニングを行う。
その後６０℃線圧１００kg/cm の条件にてスーパーキ
ャレンダー処理を２回行い、これにて得られた塗被紙を
強度試験に供した。 （２）ブリスター試験用塗被紙の調整 上記塗被組成物を、上質紙に片面塗工量が乾燥重量で１
５g/m2となる様に、適切なワイヤーバーにて手塗りにて
塗工し、直ちに、ボックス型熱風乾燥機にて、１２０℃
／２０秒乾燥を行う。 同様の操作にて両面塗工を行
い、得られた塗被紙は更に２０℃相対湿度６５％の条件
にて一昼夜シーズニングを行う。その後６０℃線圧１０
０kg/cm の条件にてスーパーキャレンダー処理を２回行
い、これにて得られた塗被紙をブリスター試験に供し
た。得られた塗被紙は、以下に示す試験法に従って評価
を行い、その結果を表−２に示す。 １）ドライピック強度試験 ＲＩ印刷適性試験機（明製作所製）を用い、タックイン
キ（東洋インキＳＭＸタック１５）の印刷にて紙むけ状
態を目視にて判定し、１０点法（１０点を優、１点を
劣）で評価した。 ２）ブリスター試験 １５０℃〜２００℃のオイルバス塗被紙をどず漬けし発
生するブリスターの数で採点をし（ブリスター無し＝
５）試験片２０個の平均で評価した。
【００１１】比較例１〜７ 製造例１１〜１７で製造したＫ〜Ｑを用い、実施例と同
様に塗被紙用組成物を調整した後、実施例と同様に塗被
紙を製造し評価試験を行った。 その結果を第２表に実
施例と併せて示した。
様に塗被紙用組成物を調整した後、実施例と同様に塗被
紙を製造し評価試験を行った。 その結果を第２表に実
施例と併せて示した。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【表２】
【００１４】
【発明の効果】本発明の塗被紙用組成物により得られた
塗被紙は、接着強度、耐ブリスター性に優れる事を示
し、本発明が塗被紙用組成物として従来にない有用なも
のであることは表−２から明かである。
塗被紙は、接着強度、耐ブリスター性に優れる事を示
し、本発明が塗被紙用組成物として従来にない有用なも
のであることは表−２から明かである。
Claims (9)
- 【請求項１】 脂肪族共役ジエン系単量体とその他共
重合可能な単量体を乳化重合せしめて得られる共重合体
ラテックスを含有してなる塗被紙用組成物であって、該
共重合体ラテックスが、全反応系中１〜３０重量％のケ
トン系化合物、およびアルコール系化合物の群から選ば
れた１種又は２種以上の有機溶媒を、単量体と同時に連
続添加し、乳化重合せしめて得られる共重合体ラテック
スであることを特徴とする塗被紙用組成物。 - 【請求項２】 脂肪族共役ジエン系単量体が、全単量体
混合物１００重量部に対して、２０〜６０重量部含有す
ることを特徴とする請求項１記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項３】 脂肪族共役ジエン系単量体が、1,3-ブタ
ジエン、 2- メチル-1,3- ブタジエン、 2- クロロ-1,3
- ブタジエンである請求項１記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項４】 その他共重合可能な単量体が、全単量体
混合物１００重量部に対して、芳香族ビニル系単量体１
５〜７０重量部、エチレン系不飽和カルボン酸アルキル
エステル単量体５〜５０重量部、エチレン系不飽和酸単
量体１〜１０重量部、シアン化ビニル系単量体０〜４０
重量部および他の単量体１〜５重量部からなる請求項１
記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項５】 芳香族ビニル系単量体が、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエンであることを特徴と
する請求項４記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項６】 エチレン系不飽和カルボン酸アルキルエ
ステル単量体が、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート等のアクリル酸エステル類、メチルメタアクリレー
ト等のメタクリル酸エステル類及びジエチルフマレー
ト、ジメチルイタコネートであることを特徴とする請求
項４記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項７】 エチレン系不飽和酸単量体がアクリル
酸、メタアクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマー
ル酸及びマレイン酸、イタコン酸モノエチルエステル、
フマル酸モノブチルエステル、マレイン酸モノプロピル
エステル、2-スルホエチルアクリレート、スチレンスル
ホン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸であること
を特徴とする請求項４記載の塗被紙用組成物。 - 【請求項８】 シアン化ビニル系単量体が、アクリロニ
トリル、α- クロルアクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルであることを特徴とする請求項４記載の塗被紙用
組成物。 - 【請求項９】 他の単量体が、アクリルアミド、メタア
クリルアミド、N-メチロールアクリルアミド、2-ヒドロ
キシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタアク
リレート、グリシジルメタアクリレート、酢酸ビニルで
あることを特徴とする請求項４記載の塗被紙用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16970791A JP3190065B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 塗被紙用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16970791A JP3190065B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 塗被紙用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05132899A JPH05132899A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3190065B2 true JP3190065B2 (ja) | 2001-07-16 |
Family
ID=15891381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16970791A Expired - Lifetime JP3190065B2 (ja) | 1991-07-10 | 1991-07-10 | 塗被紙用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3190065B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-10 JP JP16970791A patent/JP3190065B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05132899A (ja) | 1993-05-28 |
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