SE446982B - Beta,beta,beta-trihalogeno-alfa-hydroxietyl-substituerat-2-aroylpyrrolderivat till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av ettiksyraforeningar - Google Patents

Beta,beta,beta-trihalogeno-alfa-hydroxietyl-substituerat-2-aroylpyrrolderivat till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av ettiksyraforeningar

Info

Publication number
SE446982B
SE446982B SE8001554A SE8001554A SE446982B SE 446982 B SE446982 B SE 446982B SE 8001554 A SE8001554 A SE 8001554A SE 8001554 A SE8001554 A SE 8001554A SE 446982 B SE446982 B SE 446982B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
beta
methylpyrrole
derivatives
formyl
hydroxyethyl
Prior art date
Application number
SE8001554A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8001554L (sv
Inventor
K Kondo
A Negishi
D Tunemoto
Original Assignee
Sagami Chem Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sagami Chem Res filed Critical Sagami Chem Res
Publication of SE8001554L publication Critical patent/SE8001554L/sv
Publication of SE446982B publication Critical patent/SE446982B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/333—Radicals substituted by oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/33—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/337—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

15 20 25 30 35 446 982 Hittills har följande aroyleringsmetoder av pyrrol-2-ättik- syra eller ett pyrrol-2-acetonitrilderivat varit allmänt kända för framställning av dessa 1-metyl-5-aroyl-pyrrolättiksyror. 1) Metod omfattande reaktion med en aroylklorid i närvaro av en Lewis-syra, såsom aluminiumklorid, etc. [hänvisning till ja- panska patentpublikationen 34153/1976]. 2. Metod, som använder en blandad syraanhydrid, vilken er- hålles från en arylkarboxylsyra och vattenfri fluoroättiksyra [hänvisning till japanska patentpublikationen 418/1971]. 3) Metod, som använder en reaktionsprodukt av dimetylaroyl- amid och fosforoxiklorid [hänvisning till japanska patentpublika- tionen 418/1971]. 4) Metod, som använder en blandad syraanhydrid, som erhålles från en arylkarboxylsyraanhydríd och en syra, såsom metansulfon- syra [hänvisning till japanska patentpublikationen 126660/1975]. 5] Metod omfattande reaktion med fosgen för framställning av ett 5-klorokarbonylderivat, som sedan bringas att reagera med en arylmetallförening [hänvisning till japanska patentpublikatio- nen 55659/197Q].
Dessa konventionella metoder äger emellertid olika nackdelar i det att utbytet av produkten skulle vara lågt och i det att iso- merer, där aroylgruppen är kondenserad vid ß-ställning av pyrrol- ringen, bildas såsom biprodukter, vilka efteråt måste frånskiljas.
Man har nu funnit ett förfarande för framställning av B,ß,ß-trihalogeno-aíhydroxietyl-substituerade-2-aroyl-1-alkylpyr- rolderivat i högt utbyte under användning såsom utgångsmaterial 2-aroyl-1-alkylpyrrolderivat, som lätt kan erhållas från kommer- siellt tillgängliga pyrrolderivat, och formyl-substituerade-2- aroyl-1-alkylpyrrolderivat, som kan erhållas från ovanstående 2-aroyl-1-alkylpyrrolderivat, och har fullbordat föreliggande uppfinning. I Förfarandet för framställning av ß,ß,ß~triha1ogeno-q4hydr- oxietylsubstituerade-2-aroylpyrrolderivat, som motsvaras av ovan- -stående formel (I) enligt föreliggande uppfinning, kan belysas genom följande reaktionsschema: 3 446 982 I 1 I I I | H0 "E Y 3* o R o ll, (II) (III) Metod (A) Metod (B) H O R' H '_ ßcïwgflcxs (I LJ I 1 \'/ R! | CHZCOOH Q- U Y 0 R Metod (A): 2-aroylpyrrolderivaten, som motsvaras av formel (II) och som användes såsom utgângsmaterial í denna metod, kan lätt framställas genom att bringa fosforoxíklorid att reagera med ett arylamidderívat för att alstra en addukt och sedan bringa 'S erhållen addukt att reagera med ett pyrrolderivat.
Exempel på 2-aroylpyrrolderivat, som motsvaras av ovanståen- de formel (II), är 2-bensoyl-1-metylpyrrol, 2-p-k1orobensoyl-1- metylpyrrol, 2-p-bromobensoyl-1-metylpyrrol, 2-p-metylbensoyl-1- metylpyrrol, 2-p-metoxibensoyl-1-metylpyrrol, 2-m-metylbensoy1-1- 10 metylpyrrol, 2-m-klorobensoyl-1-metylpyrrol, 2-m-bromobensoy1-1- metylpyrrol, 2-m-metoxíbensoyl-1-metylpyrrol och liknande.
Reaktionen kan utföres i närvaro av en syrakatalysator i ett inert organiskt lösningsmedel, t.ex. eterlösningsmedel, såsom _díetyleter, tetrahydrofuran och liknande, halogenerade kolväten, 15 såsom 1,2-dikloroetan, koltetraklorid, díklorometan och liknande.
Exempel på syrakatalysatorer är protonsyror, såsom svavel- syra, p-toluensulfonsyra, metansulfonsyra och liknande, och Lewis- -syror, såsom borfluoríd, alumíniumkloríd, zínkkloríd, títantetra- klorid och liknande, men vid utförandet av föreliggande uppfin- 20 ning användes lämpligen en Lewis-syra och speciellt är ett bor- 10 15 20 25 35 446 982 trifluorid-eterkomplex verksamt.
Katalysator i en mängd av 50 till 5 $ med avseende på reak- tíonsreagenset är tillräckligt och reaktíonstemperaturen är lämp- ligen rumstemperatur.
I denna reaktion kan R,ß,ß-tríhalogeno4XFhydroxiety1-substi- tuerade-2~aroylpyrrolderivat erhållas från 2-aroylpyrrolderivat i ett steg, men erhållen produkt är en blandning av isomerer, där en trihalogenohydroxíetylgrupp är kondenserad vid 4- respek- tive S-ställningen. Blandningen kan separeras i varje ren isomer genom kolonnkromatografí.
Metod (B): som motsvaras av formel (III) ovan och som användes såsom ut- De formy1-substituerade-2-aroylpyrrolderivaten, gångsmaterial i denna metod, kan lätt framställas genom exempel- vis reaktion av ett 2-aroylpyrrolderivat, som motsvaras av for- mel (II) ovan, med ett formyleringsmedel, såsom dimetylformamid- -fosforoxiklorid (se hänvisningsexempel, som beskríves härefter).
Exempel på formyl-substituerade-2-aroylpyrrolderivat, som /motsvaras av formel (III) ovan, är 4-formyl-2-bensoyl-1-metylpyr- rol, 4-formy1-2-p-k1orobensoyl-1-metylpyrrol, 4-formyl-2-p-bromo- bensoyl-1-metylpyrrol, 4-formyl-2-p-metylbensoyl-1-metylpyrrol, 4-formyl-2-p-metoxibensoyl-1-metylpyrrol, 4~formyl-Z-m-bromobens- oyl-1-metylpyrrol, 4-formyl-2-m-metylbensoyl-1-metylpyrrol, 4-formyl-2-m-metoxibensoyl-1-metylpyrrol, 5-formyl-2-bensoy1-1- metylpyrrol, 5-formyl-2-p-klorobensoy1-1-metylpyrrol, 5-formyl- -2-pebromobensoy1-1-metylpyrrol, 5-formyl-2-p-metylbensoyl-1- metylpyrrol, 5-formyl-2-p-metoxibensoyl-1-metylpyrrol, S-formyl- -Z-m-bromobensoyl-1-metylpyrrol, 5-formyl-2-m-metylbensoyl-1-me- tylpyrrol, 5-formyl-2-m-metoxibensoyl-1-metylpyrrol och liknande.
I denna metod användes en trihalogenometan såsom ett annat utgångsmaterial. Exempel på trihalogenometaner, som kan användas är bromoform, kloroform och liknande.
Reaktionen utföres i närvaro av en bas såsom ett väsent- ligt krav, och t-butoxi-kalium, natriumhydrid, kaliumhydríd, nat- -riumamíd, kaliumamíd, n-butyllitium och liknande kan lämpligen användas såsom en bas.
Reaktionen utföres lämpligen under användning av ett lösnings- medel, t.ex. THF, dimetoxietan, dietyleter, t-butanol och liknan- de. Reaktionen utföres lämpligen vid rumstemperatur, men upphett- ning och kylning kan_användas, om så är nödvändigt. 10 15 20 25 30 35 40 5 446 982 Hänvisningsexempel~1. En 1,2-díkloroetanlösning (25 ml) av 11,43 g (0,07'mol) N,N~dimetyl-p-tolylamid sattes droppvis till 10,7 g (0,07 mol) fosforoxiklorid vid rumstemperatur och efter fullbordan av tillsatsen upphettades blandningen under áterflöde i 2 timmar. Efter kylning tiU.rumstemperatur tillsattes en lösning av 5,7 g (0,07 mol) N-metylpyrrol i 15 ml dikloroetan droppvis och blandningen upphettades till 50-60°C och omrördes under en dag. Efter kylning igen till rumstemperatur tillsattes en lösning av 48 g natriumacetat i 150 ml vatten droppvis under kylning med isvatten och blandningen upphettades sedan under àterflöde i 30 minuter. Reaktionsblandningen hälldes i isvatten, extraherades med kloroform och extraktet torkades. Lösningsmedlet borttogs och återstoden destillerades (kokpunkt 170-180°C/133 Pa).
Destillatet renades genom kolonnkromatografi (silikagel, 20 % etylacetat-n-hexan-lösning) för att ge 8,98 g 2-p-toluoyl-N-metyl- pyrrol. Utbyte 64 %.
Hänvisníngsexempel 2. vis till 0,365 g (5 mmol) dimetylformamíd under kylning med is- Fosforoxiklorid (1 ml) sattes dropp- vatten. Efter fullbordad tillsats omrördes blandningen i 15 minu- ter vid rumstemperatur och 25 ml av_en 1,2-dikloroetanlösning av 0,995 g (5 mmol) 2-p-toluoyl-1-metylpyrrol tillsattes droppvis under kylning igen med isvatten. Efter fullbordan av tillsatsen fick blandningen stå över natten vid rumstemperatur. Reaktions- lösningen hälldes i en 10-procentig vattenhaltig lösning av nat- riumkarbonat och blandningen fick stå vid rumstemperatur i 15 mi- nuter, upphettades sedan till 60°C i 10 minuter, kyldes till rums- temperatur och extraherades med kloroformf Extraktet torkades och koncentrerades. Sålunda erhållen återstod (1,2Z g) renades gmmm silíkagelkolonnkromatograíi för att ge 0,78 g 5-p-toluoyl-2-for- myi-1-metyl-pyrrøi. Utbyte se %. smälcpunkz 81-sz°c. “ NMR (cDc13): 5 2,50 (3n,s), 4,33 (3H,s), 6,77 (1H,d, J=s,6Hz3, 7,03 (1H,d, J=3,6Hz), 7,42 (2H,d, J=7,3Hz), 7,90 (2H,d, J=7,3Hz), 9,98 (1H,s).
IR (KBr): 3025, 2950, 2830, 1640, 1610, 1360, 1270, 1095, 895, 745 cm_1. _ Hänvisningsexempel 3. 0,995 g (5 mmol) 2-p-toluoyl-1-metylpyrrol sattes droppvis till en lösning av 1,0 g fosforoxiklorid i 9 ml dimetylformamid under En eterhaltig lösning (3 ml) av kylning med isvatten. Efter fullbordan,aV¿iíÄl§§tsen omrördes blandningen i 5 minuter under-kylning med isvattenköchrisvatten- 1"!! 10 15 20 25 30 35 40 446 982 badet borttogs. Reaktionsblandningen fick stå vid rumstemperatur under 19 timmar och efter kylning med isvatten tillsattes 15 ml vatten följt av omröring i 15 minuter. En mättad vattenhaltig natriumkarbonatlösning sattes till blandningen och blandningen extraherades med kloroform. Extraktet torkades, koncentrerades och erhållen återstod renades genom kolonnkromatografí (sílikagel, etylacetat:n-hexan = 1:9 volym/volym) för att ge 0,80 g 5-p-to- 1uoyl-3-formyl-1-metylpyrrol. Utbyte 70 %.
NMR (cDc13)= 6 2,50 (3H,s), 4,15 (3H,§), 7,32 (1H,d, J=1,7Hz), 7,45 (zH, d, J=6,7Hz), 7,07 (1H,d, J=1,7Hz), 7,92 (1H,d, J=6,7Hz), 10,0 (1H,S).
Exemgel 1. 1-metyl-2-formyl-5-p-toluoylpyrrol (114 mg, 0,5 mmol) och kloroform (418 mg, 3,5 mmol) löstes i tetrahydrofuran (7 ml) och kalium-t-butoxid (112 mg, 1 mmol) löst i t-butanol (15 ml) sattes till lösningen i en argonatmosfär under omröring vid 0°C.
Efter omröríng i 30 minuter sattes en vattenhaltig lösning av ammoniumklorid därtill och blandningen extraherades med etylacetat.
Det organiska skiktet tvättades med en mättad vattenhaltig lös- ning av natriumkloríd, torkades över vattenfritt magnesiumsulfat och fíltrerades. Kristaller erhållna genom koncentreríng av filt- ratet renades genom silikagelkolonnkromatografi, eluerades med n-hexan-etylacetat för att ge 1-metyl-2-(2,2,2-trik1oro-1-hydr- oxietyl)-5-p-toluoylpyrrol (165 mg, 95 %) såsom färglösa kristal- ler. smältpunkt 131-132°c.' IR (KBr1: 3250, 1605, 1565, 1520, 1380, 1270 cm'1.
NHR (CDCl3); 5 2,43 (S,3H), 4,08 (s,3H), 4,27 (d, J=7Hz, 1H),' 5,45 (d, J=7Hz, 1H), 6,75 (QAB, J=5Hz, 2H), 7,58 CQAB, J=8Hz, 4H).
Elementaranalys: Funnet: C 52,2 H 4,1 N 3,9 % Beräknat: 52,0 4,1 4,0 % Exemgel Z. På samma sätt som beskrivits i exempel 1 men med an- vändning av 454 mg (2 mmol) 1-mety1fl3-formyl-5-p-toluoylpyrrol -erhölls 1-metyl-3-(2,2,2-tríkloro-1-hydroxíetyl)-5-p-tolüoylpyr- rol (640 mg) såsom ljust gula kristaller. Utbyte 92 %. smält-punkt 1ss-190°c.
IR (mer platta, cnfß: 3350, 1620, 1005, 1405, 920, szo, 760 ram (000133: 6 2,41 (;_,-_,_s¿1)_,_____3,s (ba, m), 4,00^(s,z_0n, 4,11 (s, mlhélsstni, Trszïaaz, m), 7,00 (a, J=z,o Hz; un, ii"r^7,~z0'i(á,_.1=s,0 m), zu), vïftcasgeaäañz, xzx-n. "_\\_»ç m. 10 15 20 25 30 35 40 Exempel 3. 7 446 982 Ett bortrifluoríd4eterkomp1ex (1,42 g) sattes till en lösning av 1,99 g Z-p-to1uoyl-1-metylpyrrol löst i 10 ml vatten- fri díetyleter. Därefter sattes en lösning av 2,95 g kloral löst i 20 ml dietyleter droppvis till blandningen vid rumstemperatur och erhâllen blandning omrördes över natten. Därefter späddes reaktionsblandningen med dietyleter, blandningen tvättades med en mättad vattenhaltig lösning av natriumbikarbonat, torkades och koncentrerades för att ge 6 g av en rå produkt. Sålunda erhållen råa produkt renades genom silikagelkolonnkromatografi (eluerad med 20 % etylacetat-n~hexan) för att ge 0,48 g (14 % utbyte) 1-metyl-2-(2,2,2-trikloro-1-hydroxí)-5-toluoylpyrrol och 2,47 g (71 % utbyte) 1-metyl-3-(Z,2,2-trikloro-1-hydroxietyl)-S-p-to- luoylpyrrol.
Hänvisníngsexemgel 4. 1-metyl-2-(2,2,2-trikloro-1-hydroxi- etyl)-5-p-toluoylpyrrol (150 mg, 0,43 mmol) löstes i dimetylsulf- oxid (DMSO) (3 ml) och vatten (3 ml) och etylmerkaptan (187 mg, 3 mmol) sattes till lösningen. Till blandningen sattes kalium- hydroxid (142 mg, 2,2 mmol) löst i 50 % DMSO vattenhaltig lös- ning (2 ml) under kylning med isvatten ock omröring. Blandningens temperatur ökades sakta till rumstemperatur följt av omröring över natten. Blandningen omrördes ytterligare Z timmar vid 70°C och kyldes till rumstemperatur. Vatten (50 ml) och etylacetat (S0 ml) sattes därtill och det organiska skiktet separerades.
Det vattenhaltiga skiktet gjordes surt med utspädd saltsyra för att ge vita kristaller som extraherades med etylacetat (100 ml).
Extraktet tvättades med vatten, torkades över vattenfritt magne- siumsulfat och filtrerades. Filtratet koncentrerades för att ge 1-metyl-5-p-toluoylpyrrol-2-ättíksyra (tolmetín) (77 mg, 70 %) såsom ljust gula kristaller.
IR (KBr): 3425, 2940, 2900, 1700, 1600 cm' NMR (CDCl3):8 2,37 (s,3H), 3,69 (s,2H), 3,89 (s,3H), 6,06 (d, J=4Hz, 1H), 6,62 (d, J=4Hz, 1H), 7,18 (d, J=8Hz,HÜ, 7,66 (d,_J=8Hz, ZH) Hänvisningsexemgel 5. 1-metyl-3-(2,2,2-trikloro-1-hydroxíf etyl)-5-p-toluoylpyrrol (1,52 g, 44 mmol) löstes i 30 ml DMSO, och 2,16 ml etylmerkaptan och 30 ml vatten tillsattes. Till er- hallen reaktíonsblandning sattes droppvis en lösning av 1,26 g (22,S mmol) kaliumhydroxid löst i 20 ml av en S0 % DMSO vatten- haltig lösning under kylning i ett isvattenbad. Efter fullbordan av tillsatsen borttogs ísvattenbadet och blandningen omrördes 1 10 446 982 8 vid' rumstemperatur 1 12 timmar och vid 80°C i 3 timmar. Reak- tionslösningen kyldes till rumstemperatur, späddes med S0 ml vatten och tvättades med etylacetat. Det vattenhaltiga skíktet frånskíldes, gjordes surt med koncentrerad saltsyra och den fri- gjorda syran extraherades med etylacetat. Bxtraktet tvättades med vatten, torkades över vattenfrítt magnesíumsulfat, koncen- trerades och renades genom kolonnkromatografí fsílíkagel, etyl- acetatzn-hexan = 1:1 volym/volym] för att ge 0,87 g 1-mety1-S-p- toluoylpyrrol-3-ättíksyra såsom ljust gula kristaller.
Utbyte 77 2,. smänpunkn 139--14o°c- IR (KBr-p1atta): 1730, 1605, 1415, 1280, 1210, 1165, 925, 75Soí4 NMR (CDCl3)6 2,36 [s,3H), 3,44 (s,2H), 3,86 (s,3H), 6,62 (d,J=üfl,HD, 6,83(d,fiQHz;Hü,7,17 (d, J=8Hz, ZH), 7,65 (d, J=8Hz,2H). o

Claims (4)

446 982 Patentkrav
1. B,ß,B-trihalogeno-u-hydroxíetyl-substituerat-2-aroyl- pyrrolderívat till användning som mellanprodukt vid framställ- ning av ättiksyraföreníngar, såsom 1-nætyl-5-aroylpyrro1-2- ättiksyraföreningar (såsoni lblmethn eller 1-mety1-4-a1ky1-5- aroylpyrrol-2-ättiksyraföreningar (såsom Zomepírac), k ä n n e t e c k n a t av formeln _ÉT¶}-c-cx HS m Y O 1 O R vari R betecknar en lâgalkylgrupp, R' betecknar väte eller metyl, Y betecknar en väteatom, en lágalkylgrupp, en lágalkoxigrupp el- ler en halogenatom och X betecknar en klor- eller bromatom.
2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av for- i »om :in 0 vari R, R', Y och X är definierade såsom i krav 1. meln 1
3. Förening enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av formeln ' W c-cx3 on *O vari R, R', Y och X är definierade såsom i krav 1. O=O l | R
4. Förening enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av formeln I T rkB"§'CX3 å on Yo vari R, R', Y och X är definierade såsom i krav 1. OZEÛ
SE8001554A 1979-03-01 1980-02-28 Beta,beta,beta-trihalogeno-alfa-hydroxietyl-substituerat-2-aroylpyrrolderivat till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av ettiksyraforeningar SE446982B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP54022534A JPS5848553B2 (ja) 1979-03-01 1979-03-01 β，β，β↓−トリハロ↓−α↓−ヒドロキシエチル置換↓−２↓−アロイルピロ−ル誘導体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE8001554L SE8001554L (sv) 1980-09-02
SE446982B true SE446982B (sv) 1986-10-20

Family

ID=12085457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8001554A SE446982B (sv) 1979-03-01 1980-02-28 Beta,beta,beta-trihalogeno-alfa-hydroxietyl-substituerat-2-aroylpyrrolderivat till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av ettiksyraforeningar

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS5848553B2 (sv)
CH (1) CH642625A5 (sv)
IT (1) IT1143924B (sv)
SE (1) SE446982B (sv)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0783488A4 (en) * 1994-09-27 1998-01-07 Ono Pharmaceutical Co FIVE-ELEMENT HETEROCYCLIC COMPOUNDS

Also Published As

Publication number Publication date
SE8001554L (sv) 1980-09-02
CH642625A5 (en) 1984-04-30
JPS55115868A (en) 1980-09-06
IT8047714A0 (it) 1980-01-25
IT1143924B (it) 1986-10-29
JPS5848553B2 (ja) 1983-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5068449A (en) Fluorinated benzoyl compounds
SE446982B (sv) Beta,beta,beta-trihalogeno-alfa-hydroxietyl-substituerat-2-aroylpyrrolderivat till anvendning som mellanprodukt vid framstellning av ettiksyraforeningar
岡田至 et al. Synthesis and acaricidal activity of bicyclic pyrazole-3-carboxamide derivatives
KR870001922B1 (ko) 이미다졸 유도체의 제조방법
JPH07215952A (ja) カテコール誘導体
US5977414A (en) 2,3-Dihalogeno-6-trifluoromethylbenzene derivatives and processes for the preparation thereof
US4577025A (en) Method of preparing α-aromatic propionic acids and intermediates thereof
US5142091A (en) α, β-unsaturated ketones and ketoxime derivatives
US4677228A (en) Chemical process
US5516927A (en) 2-nitrobenzoyl-3-silyloxyaminoacrylate derivatives and method for the preparation of the same
JP3020040B2 (ja) ２−オキソ−５−ヒドロキシクロマンの製造方法
EP0168732B1 (de) Verfahren zur Herstellung von halogenierten Aroylessigestern
JP2782756B2 (ja) テトラブロモシクロペンタ［ｂ］ベンゾフラン誘導体およびその製造法
JP2986003B2 (ja) ２−アルキル−３−スチリルオキシランカルボン酸エステル及びその製法
US4235813A (en) Aromatic sulfonamide sulfonyl chloride compounds
JPH0812658A (ja) シドノン類の製造法
TW202316967A (zh) 製備異㗁唑啉羧酸衍生物的方法
JP4449211B2 (ja) ６−（１−フルオロエチル）−５−ヨード−４−ピリミドン及びその製法
JP2004244362A (ja) １，２−ジ置換−１，４−ジヒドロ−オキソキノリン誘導体の製造方法
JPH07215942A (ja) イソシアニド類の製造法
JPH05230010A (ja) パラクロロフェニルカルバミン酸エステルの製造方法
JPH0782195A (ja) β−スルホキシ−γ−シリルアルコール及びその製造法
JPS5857335A (ja) ２−（１−インダノイル）酢酸類の製造方法
JPH041736B2 (sv)
JPH07285913A (ja) ３−アシルオキシ−２，３−不飽和ケトン類の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8001554-8

Effective date: 19890426

Format of ref document f/p: F