SE446374B - Dentalkomposition innehallande ett kondensat av en aldehyd och ett salicylat - Google Patents

Description

446 374 etsning av emalj allmänt accepterats, vilket har skapat ett behov för material till täckning av pulpa och be- klädnad av håligheter, som är syra-resistenta. US h 080 212 lägger största vikt vid att förhindra miss- färgning, och avstår från alla de fördelar som man kan vinna med ett två-komponentsystem för att uppnå det upp- ställda målet.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att föreslå en dentalkomposition som, använd för att täcka i begränsad mån inflammerad pulpa, kommer att reducera inflammationen och befrämja tandbensbildning, för att på så sätt öka möjligheten för läkning av pulpan.

Ytterligare ett ändamål med uppfinningen är att föreslå en dental bindemedelskomposition, som snabbt härdar i munnen, och som har stor tryckhållfasthet i ändamål att kunna motstå det tryck som kondenserande amalgam kan utöva. Ännu ett ändamål med uppfinningen är att före- slå en dentalkomposition lämpad för täckning av tandpulpa och för att bekläda håligheter i tänder, vilken är resis- tent'mot de typer och koncentrationer av de syror som används för att etsa tandemalj, och som även är fullt i förenlig med vanligen använda tandlagningsmedel.

, Ett ytterligare ändamål är att föreslå ett nytt material för täckning av pulpa och beklädnad av håligheter i form av ett två-pastasystem.

Ovan angivna ändamål och ytterligare fördelar uppnås enligt uppfinningen genom användande av kondensat av lämpliga alkylsalicylat med lämpliga aldehyder, vars viskositet reducerats genom blandning med en ytterligare kvantitet av ett liknande alkylsalicylat, och som får reagera med kalciumhydroxid eller kalciumoxid i stökio- metriskt överskott i förhållande till kondensatblandning- en. Den erhållna produkten är ett kalciumfenolatkomplex, som i ett semi-permeabelt skikt kommer att innehålla fri kalciumhydroxid fördelad i sig. 446 574 Det hartskondensat som befunnits mest för- delaktigt framställs genom kondensation av ett alkyl- salicylat med formaldehyd eller en polymer därav. Sådana hartskondensat kan framställas genom förfaringssätt som använts i åratal för framställning av konventionella fenolformaldehyder, och finns beskrivna i ett flertal kemiska uppslagsverk.

När produkten kombineras med kalciumhydroxid kommer reaktionstiden för hartskondensatet att ökas med ökningen av storleken på alkylgrupperna. Samtidigt kommer emellertid tryckhållfastheten att minska med ökningen av storleken på alkylgrupperna. Tillfredsställande resultat har uppnåttsmed ett antal alkylgrupper med en till sex kolatomer, dvs. upp till och inkluderande hexylsalicylat.

Acetaldehyd, liksom även formaldehyd har be- funnits lämpliga för syntes av hartskondensatet. Det ut- valda hartskondensatet blandas med en ytterligare kvan- titet av det föredragna alkylsalicylatet, så att man får en viskositet som är lämpad för pastaframställning. Detta alkylsalicylat verkar som reagerande spädmedel och säker- ställer att erforderliga fysikaliska egenskaper erhålls efter den reaktion som uppträder under blandningen. s Hartskondensatet ges en för röntgenstrålning ogenomtränglig karaktär genom inblandning av en eller flera inerta fyllnadsämnen, av vilka åtminstone ett har röntgenogenomtränglig karaktär, och som alla är väsent- ligen olösliga i vatten.

Eftersom röntgenogenomträngligheten är väsentligen proportionell m0t kvadratroten ur atomvikter- na för de ingående beståndsdelarna, har olösliga barium- föreningar, speciellt finfördelat bariumsulfat, befunnits mest lämpliga som röntgenogenomträngliga fyllnadsmedel, vilka med fördel kan drygas ut med andra olösliga fyllnads- medel såsom titanoxid, kiselpartiklar av sub-my storlek, järnoxidpigment etc.

Den andra pastan, som innehåller kalcium-oxid 446 574 eller -hydroxid uppblandad med zinkoxid, använder en inert fluid som bärare. För att säkerställa de önskade fysika- liska egenskaperna är det nödvändigt att kaloiumhydroxid/ salicylatreaktionen enligt föreliggande uppfinning kommer att äga rum under tillgång av ett överskott av kalcium- hydroxid. Ytterligare skall man se till att detta oreage- rade överskott av kalciumhydroxid blir likformigt fördelat i det härdande så att det blir en källa till delvis ut- lakbar fri kalciumhydroxid, tillgänglig för stimulans av 'sekundär tandbenstillväxt. Ytterligare kommer det färdig- härdade och hårda materialskiktet, som utgörs av ett komplext kalciumpolysalicylat, att motstå inträngning av och upplösning genom sådana etsmedel som används inom odontologin. Närvaron av ett överskott av fördelad kalciumhydroxid säkerställer neutralisering av sådan syra som oavsiktligt kommer i kontakt med pulpatäckningsmateri- alet och skyddar därigenom pulpan från inverkan av sådan syra.

De mängder av ingredienser som befunnits lämp- liga för syntes av hartskondensat respektive katalyspasta anges här nedan.

Hartskondensat Förhållandet mellan aldehyd och salicylat bör ligga inom 0,5 till 1,0 mol aldehyd per mol salicylat,med ett föredraget förhållande av 0,55 till 0,75 mol aldehyd per mol salicylat.

Hartskondensat/alkylsalicylatblandning Förhållandet mellan hartskondensat och alkyl- salicylat innehåller mellan 40 och 80 viktsdelar harts- kondensat till mellan 60 och 20 viktsdelar alkylsalicylat, med ett föredraget förhållande av ungefär 65 till 80 vikts- delar hartskondensat till mellan 35 och 20 viktsdelar aikyi saliešlat .

Förhållande mellan bärfluid i pasta och fillermaterial Förhållandet mellan bärfluid i katalysator- pastan och fyllnadsmedel ligger vid 30 till 70 viktsdelar 446 374 bärfluid och 70 till 30 viktsdelar fyllnadsmedel, med ett föredraget förhållande av to till 60 viktsdeiar bärfiuid och 60 till 40 viktsdeiar fyiinadsmaterial.

De mängder av ingredienser som ingår i kompo- sitionen och som befunnits lämpliga att ingå i en baspasta kan variera inom rätt vida gränser, men för att vidmakt- hålla tillfredsställande fysikalisa egenskaper, samtidigt med god formbarhet hos pastan, bör man optimera förhållan- det mellan pulver och fluid. För att säkerställa tillgång av tillräckligt överskott av fri kalciumhydroxid skall vidare den senare alltid förefinnas i ett påtagligt stökiometriskt överskott i förhållande till hartskonden- satet.

Konsistensen hos de blandade materialerna är en lättflytande, krämliknande pasta, som lätt appliceras utan tryck över en frilagd pulpavävnad eller en bearbetad yta i en tandhålighet, och som snabbt värms till kropps- temperaturen när den kommer i kontakt med tanden, varvid dess viskositet minskas och den lätt kan bredas ut. De blandade materialen fäster lätt till fuktiga tandytor, och fungerar som en effektiv barriär.

En föredragen sammansättning av en två-pasta- komposition enligt uppfinningen anges här nedan.

Katalzspasta Viktsdelar Hartskondensat 38,0 Metylsalicylat 12,0 Bariumsulfat 37,9 Titandioxid 10,0 AEROSIL R972-kisel 2,0 (handelsnamn använt av Degussa Corp., Teterboro, New Yersey) MAPICO 3100-pigment 0,1 (handelsnamn för järnoxidpigment använt av Citco Pigment Division, New York, N.Y.) 100,0 446 374 6 Baspasta Viktsdelar Kalciumhydroxid 51,3 Zinkoxid 13,75 Zinkstearat 0,25 Etyltoluensulfonamid ßU,0 Destillerat vatten 0,7 100,0 När man skall använda produkten blandas lämp- liga mängder i lika proportioner. Härdningstiden kan kontrolleras genom tillsats av en liten kvantitet vatten, som medger flexibilitet beträffande bearbetningstiden, så att massan blir användbar vid höga omgivningstempera- turer och fuktighetshalter, men ändock härdar snabbt när den appliceras i en tandhålighet. Nedanstående exempel anger några förfaringssätt vid framställning av hartskon- densatet respektive av de två pastorna.

Exempel I En baspasta innehållande kalciumhydroxid kan framställas enligt Viktsdelar Kalciumhydroxid 53,5 zinkoxid 9,7 ' Zinkstearat 0,3 Etyltoluensulfonamid 36,5 100,0 En sådan sammansättning anges som Exempel V i USA-patent 3 Oh? H08, och kommer i det följande att an- vändas för jämförelse mellan föreliggande uppfinning och en kommersiellt tillgänglig produkt tillverkad enligt ovannämnda patent.

Exempel II Ett metylsalicylat-formaldehydkondensat fram- ställdes på följande sätt: 22,8 delar metylsalicylat, 3 delar paraformaldehyd, 3 delar isättiksyra och 0,6 delar zinkklorid infördes i ett kärl försett med refluxkondensa- tor, termometer, omrörare och värmningsmantel. Blandningen 446 374 upphettades sakta under omröring till svagt refluxtill- stånd uppnåddes, och vidhölls vid detta under ungefär ÅS timmar, eller tills de sista spåren av paraformaldehyd- sublimering försvunnit.

Sedan kondensationen slutförts renades hart- set genom flera tvättningar i avjoniserat vatten i ändamål att avlägsna vattenlösliga produkter från kondensatet.

Detta renades därefter under vakuum från alla flyktiga beståndsdelar, varvid temperaturen slutligen höjdes till 25o°c.

Hartskondensatet erhölls då som en ljusbrun, viskös fluid, som stelnade till en fast, amorf massa när den kyldes ned under 6006.

Exempel III Sex katalyspastor framställdes med användning av olika fenolderivat, inkluderande mono- och disalicylat- estrar, samt en 65-procentig lösning av hartskondensat enligt Exempel II i metylsalicylat, enligt följande all- männa formel Viktsdelar 'Fenolderivat 50,0 Bariumsulfat 35,0 Titandioxid 1§,O 100,0 .

Ingredienserna blandades och homogeniserades i en valskvarn. Lika delar av varje katalyspasta blandades med lika delar baspasta, varav några enligt Exempel I, och härdningstiderna uppmättes.

Fenolderivat Härdningstid Metylsalicylat USP mindre än 1 minut Etylsalicylat mindre än 1 minut Isobutylsalicylat mindre än 1 minut Hexylsalicylat mindre än 1 minut 1,3 butylen glykoldisalicylat mindre än 5 minuter 65/35 metylsalicylat/paraformal- dehydkondensat i metylsalicylat mer än 10 minuter (harts enligt föreliggande uppfinning). 446 574 Alla de ovan nämnda preparaten som var baserade på monoalkylsalicylater befanns härda för snabbt för att de skulle kunna få praktisk användning inom odontologin, varför endast de två sista preparaten kontrollerades be- träffande tryckhållfasthet, varvid följande resultat er- hölls i 1,3 butylen- 65/35 metylsalicy- glykoldisalicylat latformaldehyd- kondensat i metyl- salicylat Härdningstid vid 23°o 3 min 50 sek 5 min 0 sek Tryckhållfasthet efter 7 minuter vid 37°C 100% RF 71.5 kp/mg 155,3 xp/mg Tryckhållfasthet efger 15 minuter vid 2 2 37 c 100% RF 101 kp/m 275 xp/m Exempel IV Det förfaringssätt som anges i Exempel II an- vändes sedan vid framställning av följande narfsk0naensat= Metylsalieylat/acetaldehydkondensat lsobutylsalicylat/formaldehydkondensat Isobutylsalicylat/acetaldehydkondensat ' Hexylsalicylat/acetaldehydkondensat Hexylsallcylat/formaldehydkondensat Ecylsalicylat/acetaldenydkondensat Etylsalicylat/formaldehydkondensat Man kunde konstatera, att erforderlig reaktions- tid ökade med ökande storlek på alkylgruppen, liksom även när acetaldehyden ersattes med paraformaldehyd. Samtliga kondensat provades efter utspädning med olika monoalkyl- salicylat, men med en tendens mot lägre tryckhållfasthet med ökande storlek på alkylgruppen i salicylatestern.

Exempel V Syrabeständighet hos material tillverkat en- ligt USA-patent 3 OH? #08 jämfördes med material enligt Exempel IV. Tunna skikt av båda materialen lades på glas- skivor och fick härda under 1 minut vid 3700 och 100% 446 374 relativ fuktighet. En droppe 50-procentig fosforsyra placerades på varje prov och sköljdes efter 1 minut bort med överskott av vatten. Det kommersiellt tillgängliga materialet enligt US 3 047 408 visade en påtaglig urgröp- ning där syradroppen hade vilat, med porös struktur vid botten. Materialet enligt uppfinningen hade endast för- lorat sin glans, men någon urgröpning kunde inte upptäckas ens med förstoringsglas.

De ovan angivna exemplen får inte betraktas som begränsande för uppfinningen eller för dess använd- ning. Det är uppenbart att även om uppfinningen beskrivits med hänvisning till givna sammansättningar, så kan modi- fikationer förekomma inom ramen för efterföljande patent- krav.

Claims (11)

446 374 10 PATENTKRAV

1. l. Dentalkomposition, k ä n n e t e c k n a d av att den består av en snabbt stelnande blandning av en första pasta av ett kondensat av en lägre aldehyd och ett salicylat av en alkyl med 1-6 kolatomer i ett molförhâllan- de av 0,5-l,0:l samt fyllmedel och utspädd till pastakonsi- stens, och en andra pasta innehållande kalciumhydroxid, zinkoxid och zinkstearat samt ett flytande bindemedel, var- vid kalciumhydroxiden ingår i blandningen i stökiometriskt överskott i förhållande till kondensatet, och blandningen reagerar till en hård, stel massa där överskottet av fri kalciumhydroxid är dispergerat.

2. Dentalkomposition enligt patentkravet l, k ä n ~ n e t e c k n a d av att alkylsalicylatet i den första pastan utgöres av metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, isobutyl- eller hexylsalicylat.

3. Dentalkomposition enligt patentkravet 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a d av att aldehyden är vald från formaldehyd, acetaldehyd och/eller oligomerer därav, såsom paraformaldehyd, metaformaldehyd eller trioxan.

4. Dentalkompostion enligt något av patentkraven 1 - 3, k ä n n e t e c k n a d av att den första pastan är spädd med ett alkylsalicylat såsom metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, isobutyl- eller hexylsalicylat.

5. Dentalkomposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att fyllmedlet är ett inert pulver med minst en röntgenogenomtränglig kompo- nent såsom kiseldioxid, titandioxid, bariumsulfat eller blandningar därav, samt eventuellt färgpigment.

6. Dentalkomposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att bindemedlet utgöres av en förening som är blandbar med kondensatet men icke reagerar med detta eller med kalciumhydroxiden, såsom etyltoluensulfonamid. 446 374 ll

7. Dentalkomposítion enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att molförhâllan- det mellan aldehyd och salicylat ligger mellan 0,55 och 0,75:l.

8. Dentalkomposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att förhållandet mellan kondensat och alkylsalicylat är 40-80 viktdelar kondensat på 60-20 viktdelar alkylsalicylat.

9. Dentalkomposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att förhållandet mellan fasta och flytande beståndsdelar är 30-70 viktdelar flytande på 70-30 viktdelar fasta beståndsdelar.

10. Dentalkomposition enligt något av föregående patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att den första pastan innehåller ungefär 16 ekvivalenter metylsalicylat och 10-13 ekvivalenter paraformaldehyd, och den andra pastan ungefär 35 víktdelar blandade orto- och paraisomerer av n-etyltoluensulfonamid, 50 viktdelar kalciumhydroxid, 14 viktdelar zinkoxid och l viktdel zinkstearat, varvid den i stökiometriskt överskott föreliggande fria kalciumhyd- roxiden finns tillgänglig för befrämjande av sekundär tand- benstillväxt.

11. ll. Dentalkomposition enligt något av föregående. - patentkrav, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller en blandning av ungefär 20 vikt-% av ett kondensat av mety1salicylat°och paraformaldehyd, 5 vikt-% metylsalicylat som spädmedel och ungefär 60 vikt-% av en blandning av fast kalciumhydroxid, titandioxid, bariumsulfat och zínkoxid samt pigment och kiselgur-förtjockningsmedel samt 15 vikt-% av en blandning av orto- och paraisomerer av n-etylsulfon- toluensulfonamid.