JPS6050763B2 - 生活歯髄覆とう兼根管充填剤の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は生活歯髄の切断時の生活歯髄同軍兼根管充填
剤の製造方法の改良であつて、上記製剤の 使用後使用
局所が赤褐色に着色を来すことがなく長期にわたり無着
色の状態に保つて生活歯髄の同車および根管充填の目的
を達成することができるようにしたものである。

本発明者はこの分野に於ける研究を長年に亘つて続け
、その成果として例えば特公昭２９−８１９７号（特許
第２１２３０８号）、特公昭４５−３９８３４号（特許
第６３７５０７号）、特許昭４６−４７５７号（特許第
６２１１２４号）及び特公昭５０−５５１３号などがあ
る。

これ等発”明の概要を述べれば、グアヤコールなどのフ
ェノール類とホルムアルデヒドとを反応させるにあたり
、アルコール可溶の植物性油脂または同植物性油脂と多
価アルコール類とによるエステル交換体を添加して反応
させた水飴状中間縮合物を水洗、精製したもの（以下単
に中間縮合物と呼称する）を使用に際して、純粋な水酸
化カルシウムあるいは酸化カルシウムを主体とし、これ
にエツクス線造影剤粉末を加えて練和して使用するもの
てある。上記発明方法においては逐次従来の欠点を改良
して来たものであつたが未だに完壁とはいい難かつた。
すなわち上記の中間縮合物を水洗、精製したものと水酸
化カルシウムまたは酸化カルシウムを主体とする粉末を
練和充填して１〜２年経過すると赤褐色に着色して来る
ことと、従来の一般薬剤に比して良好てあるが、僅かて
はあるけれども刺戟があつて臨床上ては別段の差支はな
いが、病理的には多少の欠点があつた。また、特公昭５
０−５５１３号による方法は上記中間縮合物と酸化カル
シウムを主体とした粉末を特に酸化カルシウムの純粋な
状態て練和して使用する方法に関するものであり、従来
この反応は水酸化カルシウムの状態て使用していて余り
に速かに固化反応が完了してしまうという欠点を改良し
たもので、水酸化カルシウムを酸化カルシウムに変化さ
せたものを使用することにより硬化のポツトライフを充
分かつ適当に例えば２０〜３紛とするものであつた。し
かし未だに前記の混合充填物が使用局所で刺戟があると
共に２年程度の経過後赤褐色に変色して来るという欠点
は依然として残つていた。本発明方法はこの最後の欠点
を即ち、使用時の刺戟と短時間ての赤褐色への変色も解
決除去したものであつて、その要旨とするところは、２
価または３価の有機酸の単独またはその混合物を触媒と
し、上記有機酸以外の有機酸、無機酸またはこれらの塩
類の１種または２種以上の混合物を補助触媒とし、グア
ヤコール、クレオソート、オイグノールなどのフェノー
ル類の単独またはこれらの１種または２種以上の混合物
にアルコール可溶の植物性油脂または同植物性油脂の多
価アルコールとのエステル交換体を添加してホルムアル
デヒドまたは重合体を反応させた水飴状の中間縮合物を
水洗、精製し、使用に際し水酸化カルシウム単独または
水酸化カルシウムに酸化亜鉛、硫酸バリウムなどのエッ
クス線造影剤粉末を混合したものを焙焼して該水酸化カ
ルシウムを酸化カルシウムに変化させた状態で混合し、
ペースト状に練和することから成る生活歯髄覆翠兼根管
充填剤の製造方法において、上記のフェノール類にアル
コール可溶の植物性油脂または同植物性油脂の多価アル
コールとのエステル交換体を添加したものにホルムアル
デヒドまたはその重合体と反応させるときの反応系に適
量のエタノールを添加し、それら反応系の反応組成物を
エタノールに溶解させ均一な組成の反応系として水飴状
の中間組成物を得ることを特徴とする生活歯髄覆軍兼根
管充填剤の製造方法に存するものてある。

つぎに本発明を詳しく説明する。

本発明に使用するフェノール類はグアヤコール、クレオ
ソート、クレゾール、オイゲノール、レゾルシノールな
どであり、グアヤコールとオイケノールを使用する場合
が最も効果的である。

またホルムアルデヒドはバラホルムアルデヒドのような
重合体として使用してもよい。本発明方法に使用するア
ルコール可溶の植物性油脂はヒマシ油などであり、また
本縮合反応に使用する植物性油脂のエステル交換体とし
てはその原料として、ヒマシ油、大豆油、落花生油、オ
リーブ油等があり、一方の多価アルコールとしてはグリ
セリン、ポリエチレングリコールまたはプロピレングリ
コールなどである。

エステル交換反応においては上記油脂と多価アルコール
類とを略等量に配合してこれにカルシウム石鹸液、亜鉛
石鹸液、または酸化亜鉛などの触媒を固形分として約０
．１〜１．０％の割合て加え、大体２３０゜Ｃで２〜３
時間加熱反応させることによつて得られる。上記のエス
テル交換体のうち、本発明に最も適するものはジグリセ
ライドよりもモノグリセライドであるがジグリセライド
が混入していても差支はない。本発明方法に使用するフ
ェノール類とアルデヒドとの縮合反応に使用する触媒と
しては従来、硼酸、硫酸、燐酸、酸性硫酸塩、次亜硫酸
塩、塩化ナトリウムなどの無機酸および塩酸、または酢
酸などの有機酸、酢酸亜鉛などの塩類が使用されている
が、本発明においては２価または３価の有機酸として蓚
酸、酒石酸、クエン酸を触媒として使用し、さらにこの
フェノール類とアルデヒドとの反応の際反応系にエタノ
ールを適当量添加することにより、従来生じていた１〜
２年程度て使用局所が赤褐色に変色する欠点と使用時に
患部に刺戟する欠点とを除去改善し、７年以上の長期に
亘つ”てもほとんど変色しないばかりでなく、使用時に
刺戟のない根管充填剤を提供することができるのである
。本発明の改良方法による生活歯髄覆軍兼根管充填剤は
使用後長期間にわたり着変色が認められず消毒効果も充
分であり、使用の際、酸化カルシウムを主体とする組成
物粉末を本方法によつて得る中間縮合物と練和して固化
するまてのポツトライフも２０〜３吟であり、一般の治
療医てあれば充分かつ適当であり、しかもその際、刺戟
による患者”の不快感も全く消失することが認められた
。

本発明の方法において上記のように反応系にエタノール
を添加することによりフェノール、ホルムアルデヒド、
植物性油脂またはそのエステル交換体等の反応組成物が
エタノールを媒体として互に溶解し合う均一な反応系を
作ることによると考えられる。従来の此種製剤の使用後
、組成物が赤褐色に着色して来るのは、反応することが
できないで残存するフェノールの酸化により０Ｈ一基が
キノン基に変化するためと考えられ、フェノールが完全
に反応にあづかり消費されれば遊離フェノールが存在せ
ず、着変色の原因は除去されるとともに、フェノールの
残存は病理学的に強い刺戟を与える原因となつているこ
とに鑑み、フェノールを完全に反応させてこれを縮合物
中に残存させないことが使用局所の刺戟を除去すること
になるの＊３であり、従つて反応系にエタノールを加え
て縮合反応を進めることは本発明の重要点となるもので
ある。実施に当つてはエタノールを少量づつ２〜３回反
応の途中で添加することが好ましい。次に本願発明方法
を実施例１〜８により具体的に述べる。実施例は１表に
まとめると次表の通りであり、実施例１，２、実施例５
，６においてはグアヤコール対ホルムアルデヒドとのモ
ル比は１：０．８であり、その他の実施例においてはモ
ル比は１：１である。混合物は９０゜Ｃ１ｉＩ後で投拌
しながら１〜１．峙間反応させ、水飴状を呈する状態で
反応を中止する。

粘度は大体５０，０００〜７０，０００ＣｐＳてある。
植物性油脂またはエステル交換植物性油脂の添加は反応
の最初からＳもよいが途中からでもよい。エタノールの
添加については反応途中で７０％エタノール１５〜２０
ｃｃを２〜３回に分けて添加しても極めて良好な結果を
得る。水飴状物となつた反応生成物は放冷、静置して下
方の水飴状物のみを採取分離して水洗して精製し脱水す
る。このようにして製造された本方法による中間縮合物
を空気、湿気、光線を避けて密閉保存する。一方、水酸
化カルシウムとエツクス線造影剤の混合物の組成は下記
の如くである。水酸化カルシウム ２０〜９０ｙ（好ま
しくは ５０ｙ前後）酸化
亜鉛 約２０ｑ硫酸バリウム 約
３０ｑ 水酸化カルシウム単独または上記の組成物は５４０〜７
５０′Ｃで空気中で焙焼して水酸化カルシウムを酸化カ
ルシウムの形に変化させ密閉保存する。

この焙焼済みのものを以後活性カルシウム剤と呼称する
。次に本発明と比較するために比較例を挙げる。

比較例の中間縮合物の組成は、グアヤコール
１００ｃｃ３７％ホルマリン １
００ｃｃウムエステル化した植物油 ２０〜６０ｃｃ５
〜１０％硫酸液 １０−１５ｃｃであり、前
記グアヤコールとホルマリンを反応させるに当り、植物
油及ひ硫酸液を添加して反応させ、水飴状になつた中間
縮合物を水洗し精製した。

使用に際しては上記の本発明の方法による中間縮合物と
上記活性カルシウム剤とを練和してペー゛スト状とする
が、この際よく乾燥したステアリン酸亜鉛を加えると活
性カルシウム剤を含有するペースト中での沈降を防ぐの
に役立つと共にエツクス線造影剤としても好都合である
。

その混合処方の１例は下記の如くである。Ａ活性カルシ
ウム剤（焙焼前の組成） 水酸化カルシウム ２０〜９０ｑ酸化亜鉛
２０ｙ 硫酸バリウム ３０ｙ Ｂ液剤 本発明中間縮合物 ２０〜６０ｃｃヒマシ油ま
たは上記エステル交換油 １０
ｃｃプロピレングリコール ４０ｃｃ無水エタ
ノール １０ｃｃ練り合せの際さらにス
テアリン酸亜鉛１０〜２０ｙを添加する。

バリウム塩や亜鉛塩は治療後徐々に生体内に吸収されて
しまうものてある。又、前記比較例の中間縮合物の使用
に際しても、その混合処方は、Ａ活性カルシウム剤（焙
焼前の組成） 水酸化カルシウム ２０〜９０ｙ酸化亜鉛
２０ｙ 硫酸バリウム ３０ｑ Ｂ液剤 比較例の中間縮合物 ２０〜６０ｃｃヒマシ油
１０ｃｃプロピレングリコール
４０ｃｃ練り合せの際にステアリン酸亜鉛１０
〜２０ｙを添加した。

前記本発明の根管充填剤と比較例の根管充填剤との使用
結果については次表に示す通りである。

＊ 使用後一週間又は１０日程度の刺戟があり、徐々に
刺戟が薄れて約１５日程度で刺戟を感じなくなつた。上
記処方は縮合剤の１例であるがとくに酸化カルシウムが
炭酸ガス、または湿気を吸収していると治療効果は良好
でない。

酸化カルシウムはエツクス線造影剤および本方法による
中間縮合物などによつて極めて希釈された状態となり治
療時のポツトライフを長く延ばし、生体への反応は緩徐
となつて治療に極めて好都合である。吸湿を避けること
に注意すれば上記活性カルシウム剤と液剤中の成分であ
つて、よく脱水されていれば、ヒマシ油、プロピレング
リコールの一部を利用して活性カルシウム剤を予めペー
スト状に練和しておくことにより使用の際の液剤との混
合練和が極めて容易となつて便利であるなど種々の方法
が考えられる。以上説明したように本発明の方法によつ
て得られた根管充填剤の練和物は有髄歯の謳窩、生活歯
髄切断時の歯ＩＵ面の被覆（覆髄という）或は感染根管
等に根管充填するときは、良く歯髄または根端組織の疾
患治療に有効に働き、消毒効果も充分であるので再感染
を防止すると共に、歯科疾患の治療および消毒、生活歯
髄切断時覆翠充填剤として使用した際に、患部への刺戟
はなく、しかも長期に亘つても使用患部が変色しないと
いう種々の優れた効果を奏する。

更に本発明の根管充填剤は、歯牙石灰質との結合固結は
カルシウムイオンのイオン交換作用によつて歯牙象牙質
の中にある小管内に逐次深く侵入して行われると共に本
方法による中間縮合物自身も亦縮合が進行して自ら強固
に硬化結合することとなり、これがため歯牙象牙室中の
細管内の侵入した細菌も殺滅されるか、または再び外部
に進出して来ないように固く封鎖され従つて再感染を完
全に防止することができるという効果も奏する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ２価または３価の有機酸の単独またはこれらの混合
   物を触媒とし、上記有機酸以外の有機酸、無機酸または
   これらの塩類の１種または２種以上の混合物を補助触媒
   とし、グアヤコール、クレオソート、オイグノールなど
   のフェノール類の単独またはこれらの１種または２種以
   上の混合物にアルコール可溶の植物性油脂または同植物
   性油脂の多価アルコールとのエステル交換体を添加して
   ホルムアルデヒドまたはその重合体を反応させた水飴状
   の中間縮合物を水洗、精製し、使用に際し水酸化カルシ
   ウム単独、またはこれを主体としてエツクス線造影剤を
   混合した粉末を焙焼して該水酸化カルシウムを酸化カル
   シウムに変化させた状態で混合してペースト状に練和す
   ることから成る生活歯髄覆罩兼根管充填剤の製造方法に
   おいて、上記のフェノール類にアルコール可溶の植物性
   油脂または同植物性油脂の多価アルコールとのエステル
   交換体を添加したものにホルムアルデヒドまたはその重
   合体を反応させるときの反応系に適量のエタノールを添
   加し、それら反応系の反応組成物をエタノールに溶解さ
   せ均一な組成の反応系として水飴状の中間縮合物を得る
   ことを特徴とする生活歯髄覆罩兼根管充填剤の製造方法
   。