DK145448B - Mellemkondensat til fremstilling af et dentalpraeparat til daekning af levende tandpulpa og fyldning af rodkanaler - Google Patents

Description

(19) DANMARK

Si (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT <ιυ 11+5448 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 2911/76 (51) int.CI.3 A 61 K 6/08 (22) Indleveringsdag 29· jun. 1976 (24) Løbedag 29· jun. 1976 (41) Aim. tilgængelig 51 · dec. 1976 ^ , (44) Fremlagt 22. nov. 1982 (86) International ansøgning nr. - .

(86) International indleveringsdag -(85) Videreførelsesdag -(62) Stamansøgning nr. “

(30) Prioritet 50. jun. 1975* 50/80665* JP

(71) Ansøger TADAKAZU TAKAHASHI, Kamakura-shi, JP.

(72) Opfinder Samme.

(74) Fuldmægtig Patentagentfirmaet Magnus Jensens Eftf.

(54) Mellemkondeneat til fremstilling af et dentalpræparat til dækning af levende tandpulpa og fyldning af rodkanaler.

Opfindelsen angår et mellemkondensat til fremstilling af et dentalpræparat til dækning af levende tandpulpa og til fyldning af rodkanaler som nærmere angivet i kravets indledning.

Resultate t af omhyggelige og vidtstrakte undersøgelser p å området for sådanne dentalpræparater er beskrevet i de japanske.

BQ patentskrifter nr. 2 12 303, 6 37 507 og 6 21 154 og den offent- 30 liggjorte japanske patentansøgning nr. 5D 5513/1975. Ved de dér .

1 v ^ beskrevne fremgangsmåder til fremstilling af dentalpræparaifet , r O går man frem som følger: j- — Reaktion af formaldehyd og phenolforbindelser, f.eka.

guaiacol, under tilsætning af en alkoholopløselig vegetabilsk 3 olie eller et omestringeprodukt af en vegetabilsk olie og en i 145U8 2 polyvalent alkohol (alkoholfedtsyreester) til opnåelse af et olieeller grødagtigt mellemprodukt med efterfølgende fraskillelse og vaskning af det viskose materiale. Dette materiale, som i det væsentlige består af fedtsyreestere af de langkædede vegetabilske fedtsyrer, er i det følgende betegnet "mellemkondensat". Dette mellemprodukt videreforarbejdes umiddelbart før brugen ved æltning og blanding med rent calciumhydroxid eller calciumoxidpulver under tilsætning af en mindre mængde af et røntgenkontrastmiddel.

Det således fremstillede mellemprodukt har forskellige ulemper. Dentalpræparater fremstillet med dette mellemprodukt misfarves efter længere tids forløb, hvilket forhold er kosmetisk uønsket ved tandfyldninger. Desuden medfører det en vis irritation. De hidtil kendte dentalpræparater har således ganske vist været klinisk ae-ceptable, men dog behæftet med små ulemper.

Til grund for opfindelsen ligger den opgave at undgå de ovenfor beskrevne ulemper og at anvise et i forhold til den kendte teknik forbedret mellemkondensat til dentalpræparater til tand-pulpadækning og rodkanalfyldning, som efter anbringelsen af præparatet i tanden ikke undergår nogen misfarvning og heller ikke fremkalder nogen uønsket irritation.

Mellemkondensatet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i kravets kendetegnende del anførte.

Mellemkondensatet ifølge opfindelsen er altså et olieagtigt reaktionsprodukt mellem formaldehyd eller polymere af formaldehyd med phenolforbindelser (f.eks. guaiacol, creosol eller eugenol) med en alkoholopløselig fedtsyreester af langkædede vegetabilske fedtsyrer med en polyvalent alkohol. Dette mellemprodukt dannes i nærværelse af en katalysator i form af en eller flere di-eller tri-funktionelle organiske syrer og en katalyseringsaccelerator i form af andre organiske syrer, uorganiske syrer eller disses salte. Det viskose mellemkondensat bundfælder sig, separeres og skylles med vand med henblik på rensning. Før anvendelsen til tandbehandling æltes da dette mellemkondensat til en pasta, hvorhos der tilsættes calciumoxidholdigt pulver, som fremstilles ved kalcinering af calciumhydroxid alene eller en blanding af calciumhydroxid og et røntgenkontrastmiddel som f.eks, zinkoxid eller bariumsulfat.

Opfindelsen skal i det følgende forklares nærmere under 3 U5U8 henvisning til en række eksempler.

Som eksempel på de phenolforbindelser, der kan anVendes' ved udøvelse af opfindelsen, kan nævnes guaiacol, creosot, cre-sol, eugenol og recorcinol, hvoraf guaiacol og eugenol er de mest velegnede og virkningsfulde, Formaldehyd kan selvsagt anvendes i form af paraformaldehyd. De planteolier, der anvendes til fremstilling af de omestringsprodukter,:sOm anvendes ved kondensationen, udgøres af ricinusolie, sojabønneolie, jordnøddéoiie τ og olivenolie. Som eksempler på de polyvalente alkoholer, der . anvendes til fremstillingen af omestringsprodukterne',kan nævnes glycerol,. polyethylenglycol og propylenglyeol. Under omestringen bringes tilnærmelsesvis ækvivalente mængder af den ovennævnte olie og polyvalente alkohol til at reagere med hinanden ved omtrent 230°C i 2-3 timer ved opvarmning under tilstedeværel*· se af 0,1-1,0# (på faststofbasis) af katalysatoren bestående af calciumsæbe, zinksæbe eller zinkoxid. Af de ved denne reaktion fremkomne omestringsprodukter foretrækkes monoglyceridet fremfor dlglyceridet, hvad nærværende opfindelse angår, men imidlertid vil tilstedeværelsen af dlglyceridet som én urenhed ikke medføre nogen uønsket virkning.

Inden for den hidtil sædvanlige teknik med kondensation af phenol og aldehyder er der som katalysatorer blevet anvendt uorganiske syrer og salte, som f.eks. borsyre, svovlsyre, phos-phorsyre, sure sulfater, hyposulfiter og natriumohlorid, samt organiske syrer og disses Balte, som f.eks. eddikesyre og zinkacetat, Imidlertid medfører anvendelsen af disse katalysatorer mange ulemper, som afhjælpes ved at anvende di- eller trivalent© organiske syrer, navnlig oxalsyre, vinsyre og citronsyre som katalysatorer ved fremstillingen af mellemkondeneatet ifølge opfindelsen, Dette betyder, at det ovenfor omtalte langvarige problem med misfarvning, der udgjorde den sidste tilbageblivende mangel, kan løses fuldstændigt ved at anvende mellemkondensatet på baiBle af phenol og formaldehyd, som fremstilles under tilstedeværelse af en katalysator i form af di- eller trivalente organiske syrer, idet der - selv efter et meget langt tidsrum - ikke optræder nogen misfarvning i dette stof.

Yderligere opnås ved opfindelsen den fordel, at den fremstillede blanding udviser en tilfredsstillende desinficerende evne, og den forårsager ingen ubehagelige irritationsforaemmelser 4 145448 hos patienterne. Endvidere opnås ved anvendelse af et præparat, der er tilberedt ved at ælte det omtalte mellemkondensat med et pulver i hovedsagen bestående af calciumoxid, at der inden anbringelsen i tanden kan hengå mellem 20-30 minutter, hvad der er tilstrækkeligt for praktiske formål.

Følgende eksempler skal tjene til at gøre det forståeligt for fagfolk på dette område, hvorledes opfindelsen kan udøves i praksis.

Eksempel 1-8.

De materialer, der anvendes til fremstilling af mellemkondensatet ifølge opfindelsen, er angivet i tabel 1. I eksempel 1,2,5 og 6 er molforholdene mellem guaiacol og formaldehyd 1:0,8, og i de øvrige eksempler er disse forhold 1:1, 5 U5448 T a b e 1 1

Materialer _Eksempler_ _ 1 2 3 4 5 6 7 8

Phenolf orbindel se g 100 100 100 100 100 100 100 100

Guaiacol

Aldehyder

Paraformaldehyd g 20 — 25 — 20 — 25 —

Formalin g — 55 — 65 — 55 — 65

Additiver

Alkohol-opløselig ml 15-20 15-20 15-20 15-20 15-20 15-20 15-20 15-20 ester-cmbyttet planteolie

Opløsningsmiddel

Vand ml 30-50 — s 30-50 — 30-50 — 30-50 —

Katalysator

Oxalsyre g 0,5-2 0,5-2 0,5-2 0,5-2 0,5-2 0,5-2 0,5-2 0,5-2

Citronsyre g — — — — 2-4 2-4 --f —

Vinsyre g — — — — — — 2-4 2-4 ........... ............ ' _______- - . ' ...

Katalyseringsaocelerato*

Eddikesyre ml 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2 1-2

Svovlsyre ml 2-5 2-5 2-5 2-5 2-5 2-5 2-5 2-5

Hver blanding af ovenstående materialer gives lejlighed til at reagere ved omtrent 90°C i I-1V2 time under omrøring. Når reaktionsproduktet har en til stivelsessirup svarende viskositet, standses reaktionen. Viskositeten af et på denne måde fremstillet reaktionsprodukt er i almindelighed 50,000-70.000 ops. Den alkoholopløselige ester-ombyttede planteolie kan tilsættes ved reaktionens begyndelse eller ved et mellemstadium. Der kan endvidere opnås et godt resultat, dersom der under reaktionen tilsættes 15-20 ml 70 procents ethanol opdelt i to eller tre portioner. Derpå gives reaktionsproduktet lejlighed til at stå i ro og afkøles, hvorved den olieagtige substans vil samle sig på bunden. Herefter 6 U5448 udtages alene den olieagtige substans, som raffineres ved skylning med vand. Til sidst tørres materialet, som nu udgør mellemkondensatet ifølge opfindelsen.

Det ved den ovennævnte fremgangsmåde fremstillede mellemkondensat opbevares i en beholder, hvori det er beskyttet imo<8 luft, fugtighed og lys.

Når mellemkondensatet anvendes til fremstilling af et dentalpræparat, æltes det med en forud tilberedt blanding af calciumoxid og røntgenkontrastmiddel med følgende sammensætning: Calciumhydroxid 20-90 g (fortrinsvis ca. 50 g)

Zinkoxid ca. 20 g

Bariumsulfat ca. 30 g

Calciumhydroxidet alene eller den ovennævnte blanding kalcineres i luft ved en temperatur på 540-750°C, så at caleiumhydroxidet omdannes til calciumoxid, som skal opbevares i en tæt lukket beholder. Dette kalcinerede materiale omtales i det følgende som det "aktive calciummiddel".

Når dentalpræparatet skal anvendes, æltes altså mellemkondensatet og det ovennævnte aktive calciummiddel sammen til en pasta. Dersom der på dette stadium tilsættes zinkstearat til blandingen, forhindres det aktive calciummiddel i at bundfældes eller udfælde, og desuden virker stearatet tillige som røntgenkontras tmiddel. Et eksempel på en opskrift til tilberedning af blandingen er som følger: A. Aktivt calciummiddel (inden kalcineringen).

Calciumhydroxid 20-90 g

Zinkoxid 20 g

Bariumsulfat 30 g B. Væskekomponent.

Mellemkondensat ifølge opfindelsen 20-60 ml : Ricinusolie eller den ovennævnte esterombyttede olie 10 ml

Propylenglycol 40 ml

Absolut ethanol 10 ml

Som nævnt ovenfor tilsættes 10-20 g zinkstearat, medens blandingen æltes. Barium- og zinksaltet absorberes gradvis i legemet efter tandbehandlingen.

Den ovenfor givne opskrift udgør som nævnt et eksempel på dentalpræparatet, men i de tilfælde, hvor calciumoxidet absorbe- y 1Α5Λ48 rer carbondioxid eller fugtighed, kan den ønskede fremskyndelse af tandens heling ikke forventes opnået. Det hærdningsfremmende calciumoxid, -som omsættes med fpgtighed til oalciumhydroxid, er ret kraftigt opblandet med røntgenkontrastmiddel og med mellemkondensat ifølge opfindelsen, hvorfor hærdetiden og den æltede blandings brugslevetid forlænges, og samtidig dæmpes blandingens aktivitet over for den menneskelige organisme, så at tandbehandlingen bliver lettere at foretage uden tidspres. Dersom der udøves tilstrækkelig forsigtighed med henblik på undgåelse af befugtning, kan det aktive caloiummiddel æltes til en pasta ved at anvende nogle af, bestanddfelene i den ovennævnte væskekomponent, som f.eks« ricinusolie og en del af propylenglyeolen. I dette tilfælde er det nødvendigt at rioinusollen og propylenglyool er godt afvandede* Derpå kan blandingen og æltningen af den separat fremstillede pastalignende aktive calciumbestanddel med den separat fremstillede væskekomponent udføres meget let lige før brugen, lår den æltede blanding anvendes til fyldninger i en levende tand, til dækning af tandpulpaen i vital pulpectomi eller fyldning af en inficeret rodkanal, udøver blandingen udmærkede virkninger på tandpulpaen og tandrodevævet under behandlingen, samt en desinficerende virkning, som er tilstrækkelig til at forhindre en sekundær infektion i den behandlede tand. Det vil således kunne indses, at dentalpræparatet er særdeles velegnet til behandling og desinfektion ved tandsygdomme og til at dækkepulpa-væv i vital pulpectomi.

Endvidere dannes den mekaniske forbindelse mellem dentalpræparatet og tandvævet ved, at præparatet gradviB trænger ind i de små dentinrør ved calciumionbytning. Som følge heraf bliver de mikrober, som invaderer dentinrørene, dræbt eller sikkert forhindret i at komme ud, så at den sekundære infektion kan forhindres fuldstændigt.