SE444499B - Sett att medelst molekylerdestillation framstella en fraktion som innehaller antioxidantsubstanser - Google Patents

Description

10 PJ KD 50 un 7907579-2 ' 2 substanser, v s föreslås en di ezt extraktion av antioxi antsubstanser på kemisk o ilka ingår i vegetetiliska material. I vissa ;roce r d en vattenhaltig, alkalisk 1" väg, bestående av en behandling 2 (I) - i). ning.

Dessa metoder med användning av ett :emiskt medel är likale- för närvarande ifråvasatta av livsmedelsförordningarna. Ia: CJ.- Û f!! p. föredrages därför sådana processer, vilka genomföras et: rent fysikaliskt tskiljande av anticxidantsubstanserna. Vid'konven- tionella extraktíoner av dessa substanser användes antingen orga- Iler animaliska oljcr. niska lösningsmedel eller vegetaäiiiska e Metoderna med lösningsmedel innebär en kostsam hantering av ris- kabla lösningsmedel, vilka ofta är besvärliga att eliminera :zh som kan färcrana de erhållna antíoxídantsubstanserna. Lösnings- medlen eller oljcrna uppvisar vidare den olägenheten att de lika- ledes extraherar färgande substanser, exempelvis klorofyll eller aromatiska växtsubstanser, vilka naste avlägsnas_genom efterbe- handlingar fär desodorisering :ch avfärgning. Dessa behandlingar minskar utbytet av antioxidantsubstanser och ökar kostnaden fär extrakticnen. ' Sålunda avser en process som beskrivas i U3-PS 3 732 lll ex- traktion av antícxidantsubstanser från kryddor genom finmalning i stenkvarr, extraktion med en vegetabilisk olja vidfförhöjd temperatur, separation genom cenïrifugering och desodorisering in genom ångavdrivning under vacuum vid .urhöjd temperatur,-varvid antioxidantsubstanserna erhålles ' J. Û ff) l'-' LI fi! 3 En annan metod som beskrivas i L -PS 3 950 266 hänför sig till extraktion av antioxidantsutstanser från kryddor genom te- handling av ett pulver av kryddorna i ett första steg med ett lösningsmedel med låg kokpunkt, filtrering och torkning, ventu- ell avfärgning på aktivt kol, filtrering och torkning.

I ett andra sten tages det torra extraktet åter upp i en ve- getabilisk olja och underkastas antingen en avdrivning under häg- vacuum, eller en mclekylärdestillaticn, och renas eventuell: där- efter gencm kromatcgrafi i vätskafas.

Det har nu Yísat sig, att man med utgående från vegetabiliska material kan framställa en fra tion som innehåller naturliga an- tioxidan:s:ts:anser för a1lmän'anvä:ining till livsmedel och kos- metika, och som motsvarar de i de: föregående angivna kraven, ge- nom en behandling som icke innefattar Éöljdsteg med avfärgning H32* eller desodorisering eller avlägsna _ av lösningsmedel, vilka er- 1% NO , 7901579-2 ïordrar frånskiljande av återstoder och därigenc: medför en avse- värd minskning av utbytet av antioxidanter. .

Sättet enligt uppfinningen kännetecknas av att det i förväg íelia, vegetabiliska materialet eller ett extrakt genom ett lätt- ïlyktigt lösningsmedel av det vegetabiliska materialet blandas med en íestillationsbärare och en olja, den erhållna suspensionen'eller Läsningen underkastas en molekylärdestillation, :ch ett kondensat :illvaratages som innehåller antioxidantsubstanserna, destillations- :äraren och en del av den använda oljan.

Med vegetabiliskt material avses material som är kända för sin exidationsförhindrande verkan, såsom kryddor i fcrm av blad, blommor, frukter, rötter och rotstockar, och speciellt växter från familjen ppblomstriga växter, såsom rosmarin, salvia, oregano eller mejram, etc, men likaledes vegetabiliska återstcder, såsom balfior, .kídor och skal, exempelvis skal av kakao. **' speciellt lämpligt utgångsmaterial utgöres av återstoderna WC från exzraktion av essentiella oljor genom avdrívning från salvia och speciellt från rosmarin. Dessa biprodukter från parfymindustrin kas- tas vanligen eller användes av parfymtillverkarna som bränsle till iestillationskittlarna.

Ett annat utgångsmaterial av intresse utgöres av pulver från kryddor, härrörande från extraktion med ett lättflyktigt lösnings- :edel, exempelvis odenaturerad etylalkohol, av återstoderna från áestillation av de essentiella oljorna, ocb mer eller mindre långt- ående torkning av extraktet. _ Ehuru etanol vanligen föredrages för genomfïrande av extrak- tionen, kan även andra lättflyktiga lösningsmedel eller blandning- ar av lättflyktiga lösningsmedel, d v s med låg kokpunkt, använ- ias. Bland dessa kan nämnas metanol, dikloretan, etyleter, hexan, àíoxan och blandningar av dessa inbördes eller med etanol. Enligt en första utföringsform av sättet enligt uppfinningen geno föres exzraktionen med ett lättflyktigt lösningsmedel, e_empelvisl eta- nol,av det vegetabiliska materialet, exempelvis tlad av rosmarin som underkastats avdrivning och som lämpligen i förväg malts. Ef- 'ter frånskiljande av återstoden genomföres lämpligen en delvis evjrivning av lösningsmedlet under förminskat tryck, tills extrak- et har en torrsubstanshalt av 10-60 viktprocent.

Enligt en annan utïöringsform av sättet enligt uppfinningen sales det vegetabiliska materialet i förväg till en partikelstor- lek av 100-H00 um'fön att säkerställa dess lämpliga dispersion i 'm f? |..a \1l ~35 UO 7907579-2i u oljan.

LJ.

De :elda partiklarna dispergeras sedan i en olja i en :äng av 10-30 viktprocent vegetabiliskt material. En olja av ani: li kt eller vegetaoiliskt ursprung kan användas, men man föredrar en vegetabilisk olja, vilken har_fördelen av att vara vätskefcrmig vid rumstemperatur och relativt neutral i fråga om färg och lukt.

Enligt en föredragen utföringsform av sättet tillsättes 9,5 - viktprocent vatten till den suspension som skall finfördelas. “i (I) Tillsatsen av en liten mängd vatten före finfördelningen möj- liggör en ytterst fin dispersion av detta vatten i den erhållna blandingen. Detta homogent fördelade vatten underlättar destdori- seringen ocnavfärgningen under molekylärdestillationen, ty efter- som det avlägsnas med den första fraktionen av destillationen, har det till funktlion att medföra de återstående, färgande och lukt- givande ksmptnenterna. J ' Suspensionen underkastas därefter en stark finmalning eller mikronisering. Det har visat sig, att en mycket stark finmalning, där partiklarna har en dimension av 5-29 pm, förbättrar frigërande: av de ancicxidantsubstanser'som ingår i de vegetabiliska cellerna, eftersom cellväggarna nedbrytes.

De frigjorda substanserna föreligger på detta sätt i oljan.

En mycket väsentlig fördel med denna starka finmalning är att den möjliggör en direkt behandling av den mikroniserade suspensionen i apparaturen för molekylärdestillation utan någon föregåenie fil- trering. ' I Varje metod för finfördelning är användbar som möjliggör att en nedbrytning av de vegetabiliska cellerna kan erhållas. Det före- drages att använda en kulkvarn, vilken möjliggör en långtgående malning av de vegetabiliska cellerna, tills partiklar på 5 - 2G um erhålles efter en eller flera passager. Finfördelningsgraden av de vegetabiliska partiklarna kan fastläggas genom ett lämpligt val av kulornas dimehsioner, tiden och intensiteten för behandlingen.

För vissa vegetabiliska material som innehåller relativt stora mängder fibrer, kan en del partiklar återstå med dimensioner från några tiotal till några hundratal um efter en finmalning. I en va- riant kan man i stället för att genomföra ett flertal successiva b finmalningar underkasta suspensionen en mikrofiltrering, så att dimensionen hos partiklarna är den önskade av 5 - 20 um.

För beredning av den för destillationen avsedda blandningen blandas den vegetabiliska substansen, antingen i form av alkohol- IU [ha LT! 50 HO 7907579-2 extrakt eller i form av finfördelad oljesuspensicn med en destille- Líünsbärare eller samdestillationsmedel, såsom en mono-, di- el- ler triglycerid med medellång kedja, i en mängd av 20 viktprocent av den för destíllationen beredda blandningen.

Det har visat sig, att tillsatsen av dessa produkter medför et: flertal fördelar: ~ Eftersom de medföres med antioxidantsubstanscrna, kommer närarna att avsättas_på kylarna och möjliggör strömning av dessa substanser och kontinuerlig utvinning av destillatet. - när en monoglyceríd med hög ytaktiv förmåga användes, gyn- nar den övergången av antioxidantsubstanserna från det lättflytan- ie lösningsmedlet till oljan och därefter den intima blandningen av den destillerade fraktion som innehåller antioxidantföreningar- så att på detta sätt hanteringen och doseringen av dem under- m : Stå SD UI - De underlättar skiljandet av antioxidantsubstanserna från ien olja scm tjänat som lösningsmedel, eftersom de medföres med ELÅUSÜaIISSPIlB.. _ Oljan sattes sedan till blandningen av det vegetabiliska materialet och samdestillationsmedlet i en sådan mängd, att den utgör 60 - 80 viktprocent av totalblandningen.

När det vegetabiliska materialet föreligger i form av extrakt, exempelvis ett alkoholextrakt, har det visat sig, att man med för- iel direkt kan använda extraktet, från vilket alkoholen icke full- ständigt avdrivits,i blandning med samdestillatíonsmedlet och ol- jan. Den återstående alkoholen underlättar avfärgningen och deso- ioriseringen av den fraktion som innehåller antioxidantsubstanser- na genom att medföra de flyktiga beståndsdelarna, vilka då konden- seras i det första steget av apparaturen för molekylärdestillation.

Enligt en variant kan blandningen framställas av alkoholex- Lraktet, samdestillaticnsmedlet och oljan, och därefter alkoholen fullständigt avdrivas under förminskat tryck. Enligt en annan va- riant kan en förblandning av alkoholextraktet och oljan framstäl- las, varefter alkoholen avdrives under förminskat tryck och till ien erhållna blandningen sedan sättas de erforderliga mängderna av alja och samdestillationsmedel.

Alla de sålunda framställda blandningarna underkastas lämp- ligen en homogenisering i värme 60 - 7000, när blandningen inne- naiier aikonoi eller vid 90 - 130 °c, när aikoneien 1 förväg ev- irivits. - lU |_: UV 3-5 H0 7907579-2 6 Nar utgångsmaterialet utgïr ett extrakt av rosmarin, närrö- rande från en extraktion med alkonzl, eller en återstod från destillaticn av essentiella oljor från rosmarin, har det visa: sig, att det är lämpligt att genomföra en värmebehandling av lösningen eller den finfördelade suspensíonen. I praktiken har man iakttagi: en karbonisering av en fraktion som utgör ca 5 Z av det torra extraktet under bezingelserna vid hög temperatur i destillatícnen. ' Under nolekylärdestillationen har denna fraktion en benägen- het att avsättas på kylarna och nedsmutsa kondensatet. Lösningen eller susçensionen värmes vid ca 2C3 - 2500 C under 1 - 5 zín, exempelvis i en värmeväxlare med skrapade ytor, och den karbsni- serade andelen frånskiljes, exempelvis genom silning eller centri- fugering. Läsningen eller suspensicnen är nu färdig för destilla- tion.

I en variant kan suspensiones upderkastas en värmebehandling som icke går till karbonisering, exempelvis vid en temperatur av 100 - 200 °c under 5 - 10 min, varvid silningen eller centrifu- geringen icke utgör en nödvändig process.

Molekylärdestillationen av den lösning eller suspension som försatts med destillationsbäraren och eventuellt befriats från den fraktion som kan karboniseras, kan genomföras i varje lämplig apparatur, såsom en fallfilmindunstare eller en indunstare med ro- terande skiva med centrifugverkan. ñåmaterialet hålles i en för- rådsbehâllare vid 60 - 900 C och inledas sedan i apparaturen. Den- na innefattar ett första steg, i vilket avdunstningsytan hållas vid 110 - 1800 C, kondensationsytan hålles vid 80 - l60° C, och vari råder ett vakuum från 0,665 till 26,6 Pa. Undertrycket kan åstadkommas med en kapselpump, kopplad till kylfällor, exempelvis med flytande kväve vid -l96° C. I detta första steg genomföras samtidigt en avgasning, en avfärgning och en desodorisering. Som angivits i det föregående, tjänar det vatten som satts till bland- ningen att medföra de återstående, färgande och luktande.föreníng- arna och fránskiljes som första kondensat.

I ett andra steg, i-vilken upprätthålles ett vakuum under 0,665 Pa, genomföras frånskiljandet av den fraktion som innehåller antioxidantfïreningarna i form av kdniensat, varvid avdunstnings- ytan hålles vid 193 - 280° C, medan kondensationsytan hålles vid 80 - 160 SC. Destillatet består väsentligen av den olja som tjänat som lösningsmedel. Denna kan âterföras till processlinjens början sis 50 NO 7 7907579-2 :sh på nytt användas till framställningen av den blandning som skall destilleras, för finfördelningen eller för :tandardiseringen av den finfördelade blandningen. ' Utytet av produkt som underkastats molekylärdestillationen kan variera från 0,5 till 7 kg/tim beroende på arbetsbetingelser- P: in Det har visat sig, att utbytet från extraktionen av antioxi- íantföreningarna enlig: uppfinningen är avsevärt överlägset det rån analoga processer, eftersom de lösningar eller suspensioner som underkastats molekylärdestillationen innehåller 5 - 20 vikt- çrocent av det vegetabiliska utgångsmateríalet, gentemot l-2 vikt- :\ proeent för exempelvis de lösningar som behandlats enligt US-PS 3 959 266. .

Enligt en föredragen variant av behandlingen av ett alkohol- extrakt med föregående partiell avdrivning av alkoholen, genomfö- res molekylärdestíllationen i ett enda steg som möjliggör isole- ring av den på antioxidantföreningar rika fraktianen under genom- förande av dess avfärgning, dess desodorisering ach dess skiljan- ie från oljan. ' A Vidare möjliggör kombinationen av finfördelningen i oljan och molekylärdestillationen av suspensionen att antioxidantföre- ningarna kan skiljas från vegetabiliska material utan.någon före- gående extraktion, exempelvis i fallet med mer eller mindre'tor- kade skal av kakao. Oavsett vilket utgångsmaterial som användes och dess förbehandling, mikroniseríng eller extraktion, innehåller den erhållna fraktionen antioxidantföreningar med en oxidations- hindrande förmåga som är lika eller överlägsen den hos syntetiska antioxidanter. Vidare är fraktionens oskadlighet och dess relativt neutrala organoleptiska egenskaper anmärkningsvärda. Sättet enligt uppfinningen möjliggör en förvaring under lång tid (minst 1 år vid rumstemperatur) av de cxidationshindrande substanserna i koncen- trerad lösning (exempelvis H0 viktprocent) utan nagon som helst minskning av den oxídationshindrande förmågan eller organoleptisk förändring, något som på intet_sätt är fallet för de konventionel- la, kemiska antioxídanterna av typ B.H.A. eller E.H.T.

Det hur slutligen visat sig, att om det enligt uppfinningen erhållna kondensatet males med 5 - UD %, räknat på kondensatets vikt, av citronsyra eller askorbinsyra eller deras salter och est- rar, exempelvis i kvarn med granitcylindrar, kan en synergistisk verkan observeras; vilken med 7 - 12 ggr ökar den oxidationshind- l U n- \_'1 \_ n Cä '~ JJ bra 160 7907579-'2 , C' “g -sfiï ' rande förmågan, såsom den mätes i índuktionstid medelst Astell- metoden.

De erhållna antioxídantsubstanserna kan användas för skydd mot oxidation av ve je typ av livsmedel eller kosmetisk produkt.

'W Deras införlivande i produkterna kan genomföras på varje känt âštt, exempelvis ss: lösning, suspension eller emulsion i lösningsme- del, till väzska överförd gas eller andra material, d v s med hjälp av en bärare. ' Son livsmedel, i vilka de kan införlivas, kan nämnas feta material, såsom vegetabiliska oljor eller animaliska fetter, emul- tioner av majonäsoyp, pastor för pålägg, buljongtårningar, vatten- haltiga produkter som innehåller bundna fentmaterial, såsom kött, fisk ellgr torkade produkter, exempelvis frystorkade produkter, cerealier, mjölkpulver, pulver av rekonstituerad helmjölk, torka- de grönsaker och speciellt potaéísflingor.

De kosmetiska produkter som är känsliga för oxidation och i a med fördel inzörlivas föreligger vilka de enligt uçpfinningen framställda antioxidantföreningarna i S sioner (lotlzner, såsom lotioner före eller efter rakning), fly- orm av vattenhaltiga disper- tande emulticner (kroppsmjölk, avsminkníngsmjölk), krämer (vit kräm, solkräm), paszor (masker), etc. Deras skydd mot oxidation möjliggör speciellt ett undanröjande av luktproblem,-härrörande från härskning. _ ' Tillfredsställande resultat erhålles genom ett införlivande av 0,o5 - 1 2 av kondensatet, alltså 0,61 - 0,2 % av medförd ak- tiv substans, varvid en del av kondensatet består av den medföria oljan och destillatíonsbäraren. e Genomförandet av sättet enligt uppfinningen åskådliggöres när- mare av de följande exemplen, vilka icke har någon begränsande in- nebörd. I exemplen är procenttal och mängder räknade efter vikt, såvida intet annat angives.

Exempel l Barr av rosmarin som avdrivits vid extraktion av essentiella oljor underkaszas torr malning i en kvarn Alpine med skivor med inbördes avstàni av 0,8 mm och en rotor med varvtalet 900 r/min, tills partiklar erhålles med storleken 100 - H00 um. 17 delar malen rosmarin blandas med 83 delar jordnötsolja, och till blandningen sattes 0,5 - 5 2 vatten. Suspensionen behandlas i en kulkvarn Dino mêd omrtrarskivor med skíljeavstènáet 0,2 mm och en períferihas:ig~ net hos skivorna av 15 m/sek, varviš nalningskammaren är fylld till awfl~ % 9 7907579-2 R/5 med kulor med l - 1,5 mm i diameter. Mikroniseringen genom- föres i tvâ passager med en uppehállstid av_},5.míßB§fi?-Pâ detta sätt erhålles en suspension med viskositeten 210 mPas, mätt vid °c.

Den mikroniserade suspensionen underkastas en värmebehand- ling genom att ledas genom en värmeväxlare med skrapade ytor vid 200°C under en minut, och ledes sedan genom en sikt med maskvid- Iinwä den 0,5 mm för frånskiljânde av den karboniserade andelen, vilken 1 motsvarar ca 5 X av torrsubstansen; ' L Blandningen-standardiseras genom tillsats av en lika stor mängd jordnötsolja, och 7 delar av en monoglyoerid (exempelvis DIMODAN S från Grindsteg) sattes till 93 delar mikroniserad coh vamii standardiserad suspension, vilken överföres till en uppehållsbe- nallar-e som instans sin 7o° c. i Molekylärdestillationen av suspensionen genomföras i en fall- Å filmsindunstare LEYBOLE i två steg med en aktiv värmeváxlaryta av 0,1 m2 och en rotationshastighet av 25 - 600 r/min, under följan- de betingelser: » Tillförd mängd ~ 0,5 till Iïkg Kylfällornas temperatur - l96°C ' Värmda ytans temperatur i första steget l20 - 160 °C Kylarens temperatur i första steget, 90°C - 150°C Vakuum i första steget _ _ 0,665 ra Värmda ytans temperatur i andra steget 200 - 230 °C Kylarens temperatur i andra steget 90° C -'l50 °C Å Yakuum i andra steget L0,l33 Pa Kondensatet från det andra steget erhålles med gul färg, mycket ringa smak och lukt, och i en mängd av 8 - 12 I (räknat utan sam- Ä destillationsmedlet) av de behandlade rosmarinbladen. i 'g Exempel 2 Barr av rosmarin som-avdrivits Och härrörande-från destilla- tion av essentiella oljor extraneras med odenaturerad etylalkohol under återflöde, och extraktet torkas helt eller delvis. delar av extraktet blandas med 85 delar jordnötsolja, och till blandningen sättes 1 - 5% vatten.

Mikroniseringen genomföras på samma sätt som L exempel 1, men utan någon föregående malning, tills en suspension erhålles,-vars viskositet är N35 mPa (mätt vid 25°C) och partikelstorlek ca 5 um.

Den mikroniserade'suspensionen underkastas en värmebehandling mv }-m 20 610 7907579-2 1° genom passage i en värmeväxlare med skrapad yta vid ë00° C under en . minut, och ledes sedan genom en sikt med maskvidden 0,15 mm för fránskiljande av den karboniserade andelen, vilken svarar mot ca Z av tçrrsubstansen.

Den silade oljesuspensionen standardiseras genom tillsats av 3-H delar jordnötsolja till en del suspension, och 5 delar tri- glycerid med medellång kedja sattes till 95 delar av den standar- diserade suspensionen. Denna satsas i ett uppehâllskärl som in- 4 stallts till 70° C. Blandningen underkastas sedan molekylärdestil- lation under samma arbetsbetingelser som i exempel 1. Från det and- ra steget utvinnes ett kondensat med ljusgul färg och mycket ringa smak och lukt, samt utgörande 85 S av det behandlade alkoholextrak- tet.' Exemgel , Förfarandet genomföras på samma sätt som i exempel 2, men kar- boniseringss eget utbytes mot en värmebehandling av suspensionen vid 130° C under 5 - lö min, och blandningen centrifugerades vid 85°C. Kondensatet från det andra steget erhålles med ljusgul färg och med mycket ringa smak och lukt, samt utgörande 60 1 av det be- handlade alkoholextraktet.

Exemgel Ä-6 h Barr av rosmarin som avdrivits vid dšstillation av essenti- ell olja extraheras med odenaturerad etylalkohol, extraktet befri- as från àterstoder genom fi1trering'el1er bentrifugering,_och alko- holen avdrives under förminskat tryck till en torrsubstanshalt av M5 - 50 2. 10 delar ev extrakcet blandas med 10 delar av samdestil- lationsmedlet (monoglycerid, exempelvis DIMODAN S från firma Grind- sted) och 80 delar jordnötsolja. Blandningen homogeniseras vid 60 - 70°C och behandlas såsom angives i följande tabell I: Tabell I Utbyte, räknat utan sam- Exempel Värmebehand- Filtrering el- ling 2 min vid 1er-centrifuge- distillationsmedel, i 5 200-250 C ring av de behandlade rosmarin- bladen H - - 16 - 17 - 15 - 16 6 + 15 - 16 .- äIf-e M i* ___' íêe-f fi., 'får flaseasåirßu e Jffe; u. 13 P4 'u m 55 H0 11 7907579-2 Blandningen underkastas därefter molekylärdestillation på :amma sätt som i exempel 1. Från det andra steget utvinnes kon- iensatet med ringa smak och lukt och innehållande de oxidations- förhindrande substanserna med ett utbyte i förhållande till det Lenandlade alkoholextraktet som angives i tabell I, medan des- Eillatet, vilket väsentligen består av jordnötsclja, återföres för att användas på nytt. I íxemgel 7 - 9. delar alkoholextrakt av rosmarin, framställt på samma sätt sem i exempel U - 6, blandas med H0 delar jordnötsolja, och av- :rivningen av alkoholen avslutas under förminskat tryck. 27 delar av den erhållna blandningen sättes sedan till-63 delar jordnöts- clja och lC delar samdestillationsmedel (monoglycerii, exempelvis LIHODAN S från firma Grindsted), varefter det hela homogeniseras vii 95 - 130 OC under 2 min. Blandningen behandlas därefter såsom angives i följande tabell II: Tabell II Exempel Yärmebehand- Eiltrering el- Utbyte, räknat utan sam- ling 2 min vid ler centrifu e- destillationsmedel, i % 200-250 C ring vid 100 C av de behandlade rosmarin- bladen 7 _ - 7 ln 8 + - 13 9 + + 13 De följande behandlingarna är samma som i exempel H;:;6, och- ie erhållna resultaten är analoga. šxempel 10-12 _ delar alkoholextrakt från rosmarin, framställt på samma sätt som i exempel N - 6, blandas med 80 delar jordnötselja och 10 delar Samdestillationsmedel (monoglycerid, exempelvis EIMODAN S från fir- ma Grindsted), och alkoholen avdrives under förminskat tryck.

Blandningen homogeniseras vid 90 - 1300 C Unêer 2 min, °°h :ehandlas sedan såsom angives i följande tabell III: ,_.

Vi \f1 U0 7907579-2 12 Tabell_III Exempel tärrebehand- Filtrering el- 'Utbyte, räknat uran lin; 2 mån vid ler centrifuäe- ' 200-E50 C ring vid 130 C rosmarinbladen - - 14 ll + -p 13 12 + + 13 De följande behandlingsstegen är samma som i exempel ß - E, och analoga resultat erhålles.

Exempel LI _ Syreabsorpticnen mätes enligt Astell-metoden för olika k:n- eller extraktion och m:l= densat, erhållna genom mikroniserin lärdestíllation under betingelserna i exemplen l, 2 och 6. Heta- den består i att syreabsorptionen för fetter och oljor mätes med :iden under bestämda temperaturëetingelser, och induktionstiien fastställes i förhållande till ett referensprov. Den beskrivas i "BFMIRA Tech. Ci of fats".

Substratet utgöres av U g hönsfett, innehållande 1.000 ppm extrakt, räknat som den mängd medförhar antioxidantsubstans som ingår i det vegetabiliska materialet, atmosfären ovanför provet utgöres av luft, och temperaturen är 90° C. De erhållna resultaten sammanfattas i följande tabell 4: rcular No. H87, July 1971, Meora M.L., Rosie D.A., A sensitive oxygen absorption apparatus for studying the stabilíty Tabell IV Typ av extrakt Induktionstid (timmar) Hönsfett utan antioxidant- substans 4 5-11 Hönsfett + 1050 ppm aktiv substans från rosmarin enligt exempel l 18-20 Hönsfett + 1000 ppm aktiv substans från rosmarin enlivt exempel 2 ' ' 20-25 Hönsfett + 1090 ppm aktiv substans från rosmarin enligt exempel 6 20-25 Hönsfett f 1030 ppm aktiv substans från salvza, erhållen enligt exempel 1 25-50 BO H0 13 7907579-2 Typ av extrakt Induktionstid (timmar) Eönsfett + 1000 ppm aktiv substans 18 - EG från kakaoskal, erhållen enligt exempel 1 Hönsfett + 1000 ppm blandning av 20 - 25 lika viktdelar butylhydroxianisol (BHA) och butylhydroxitoluen (BHT) Exempel lü En mängd, svarande mot 300 ppm medförbar akriv substans från rosmarin, erhållen såsom beskrivits i exempel l - 13, sättes till çczatisflingor under framställningen av en snabb;urê av potatis.

Nedbrytningsförloppet av de i denna produkt ingående lipider- na följas genom mätning i det överstående utrymmet av bildningen av pentan, vilken härrör från nedbrytningen av den närvarande okta- dexadiensyran, varvid pentanen bestämmes medelst gaskromatografi enligt den metod som beskrives av M. Arnaud och C.J.'Wuhrmann, "Dehydrated food oxidation as measured by thermal release of hyd- rocarbons", Uth International Congress of Food Science and tech- nology, Madrid 23 - 27.9.l97U. ' _ Verkan av antioxidantförmågan hos kondensaten visas i :amanda tabell v: ' Tabell V _Potatisflingor * Lagring månader Utan tillsats UIxl03'ëentan med vid 30 C tillsats av 300 ppm ak- tiv substans 0 0 0 l 8 0,2 2 17 , _ h 3 26 8,5 _...._. ..._ -- . -_. .- -__ x f M iíí-'NFÅW 50 H0 7907579-2 _11; Exempel lä En mängd kondensat av rosmarin, erhållet som beskrivits i exempel l - 13, svarande mot 50C ppm nedbringad aktiv substans, sattes till ett förvärmt vetemjöl fïre slutlig torkning. Utveck- lingen av fettnedbrytningen i produkten följes på samma sätt som i föregående exempel, och verksamheten hos antioxidanten bäszäm- mes med det resultat som angives i följande tabell VI: Tabell VI Förvärmt vetemJöl Nånadeg lagring Utan tillsats UIxl05 pentan med' vid 30 C .I tillsats av 500 Pšm o _* c ' W ' 0 1 _5,6 1,8 2 '8,9* 2,1 ' 13,6 14,7 Exempel 16 Det enligt exempel 6 framställda kondensatet males med 10 1 askorbinsyra, räknat på kondensatets vikt,i kvarn med granitcy- lindrar. p Antioxidantförmågan hos den malda blandningen mätas medelst Astell-metoden på samma sätt som i exempel 13.

Vid 0,2- Z blandning visar det sig, att induktionstiden är _ lü0 - 160 tim, vilket svarar mot en ökning med 7 - 9 ggr av anti- oxidationsförmågan hos kondensatet enbart.

Om blandningen genomföras i samma proportioner utan malning, är den erhållna índuktíonstiden 75 timmar. Det föreligger följakt- ligen en synergistisk effekt.

Exempel 17 _ En vit kräm av typ oljeemulëian i vatten framställes genom blandning av följande beståndsdelar: 1. Polyoxietylenstearyleter 2 2 Polyoxietylencetyleter 2 % Glycerolmonostarat, sjålvemu1ger~ bart' ' H % 7907579-2 Cosbiol (perhydroskvalen) 5 % Sojaolja i 5 % Míneralolja 15 % Stearinsyra 2 % Kondensat enligt exempel 6 0,2 % 2. Trietanolamin i 0,3 $ .C)Carbopol 9ü1 (Goodrich) 0,3 % metylparaoxibensoat C,5 1 sterilt, demineraliserat vatten ill 100 % L_ parfym efter önskan Arbetssättet består i att .fetëfasen (1), till vilken i för- väg satts antioxidantkøndensatet, värmas till 80 - 35 CC, varef- ter till samma temperatur värmas det sterila, demineraliserade vattnet i fasen (3). I denna löses konserveringsmedlet, varefter vid temperaturen 70° C Carbepol-tillsättes och får svälla i någ- V” ra timmar. Emultionen beredas vid 80 -.B50 C genom att fasen 1 Sättes till fasen 3, till vilken i förväg satts fasen 2, d.v,e. trietanölaminen.Emultionen framställes genom omblandnigg_iLl5 min medelst en turbin. Det hela kyles sedan till 55° C för tillsats av fasen u. vid 25 °c är krämen far-dig. - ¿5_ Denna kräm visar sig ha en lämplig skyddande verkan och en utmärkt lagringsduglighet. šxemgel 18 En vit kräm framställes av typ vattenemulsisn i olja genom blandning av följande beståndsdelar: 50 Magnesiümlanolat 0,9 % Lanolinalkohol 8,1 5 Paraffinolja 38,7 2 Avocadoolja - 0,3 % Ozokerit 2,0 5 55 I-letylparaoxobensoat 0,5 i Kondensat enligt exempel 6 0,2 % Sterilt, demineraliserat vatten till 100 % Parfym enligt önskan H0 7907579-2 16 För framställningen löses megnesiumlanolatet i paraffinolfan vid ca 100 °C, varefter lösningen kyles till 80 °C, innan lenulin- alkoholen och ozokeriten tillsättes. Blandningen kyles till H0 OC, varefter tillsättes avocadooljan och antioxídantkondensatet, coh därefter under kraftig omblandning vattenrasen, innehållande kan- serveringsmeïlet. Under lugn omblanšning kyles det hela sedan till rumstemperatur och beredningen avslutas genom tillsats an parfy- men.

Den erhållna krämen har en utmärkt lagringsbeständighet.

Claims (6)

We 7907579-2 Patentkrav

1. Sätt att framställa en fraktion som innehåller anti- nxidnntsubstnnser, med utgående från ett vegetabiliskt material som är rikt på dessa substanser, k ä n n e t e C k n a t därav, att - det i förväg malda vegetabiliska materialet eller ett extrakt med ett lättflyktigt lösningsmedel av detta vegetabiliska mate- rial suspenderas i en olja, - denna blandning mikrdniseras så, att partiklar med en stor- lek av högst 20 um erhàlles," V - en värmebehandlíng av den mikroniserade blandningen genom- föres vid 200-25006 under 1-5 minuter eller vid 100-200°C under S-30 minuter och en karboniserad återstod frànskiljes, före el- ler efter tillsats av en destillationsbärare, såsom en mono-, di- eller triglycerid med medellång kedja, och eventuell standar- dísering genom tillsats av olja, så att denna innehåller 10-30 viktprocent vegetabiliskt material och 1-20 víktprocent destilla- tionsbärare, och - den värmebehandlade suspensionen underkastas en molekylär- dcstíllatíon och ett kondensat uppsamlas, som innehåller anti- oxidantsubstanserna, destillationsbäraren och en del av den an- vända oljan. . *'

2. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det behandlade vegetabiliska materialet utgöres av blad av rosmarin eller salvia, eller av skal av kakao.

3. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att det behandlade vegetabiliska materialet utgöres av återsto- der från destillation av essentiella oljor fran rosmarin.

4. Sätt enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att till suspensionen före mikroniseringen sättes 0,5 - 5 vikt- procent vatten.

5. Sätt att framställa en fraktion som innehåller antioxi- dantsubstanscr, med utgående från ett vegetabiliskt material sam utgöres av äterstader från destíllatíon av essentiella oljor från rosmarin, k ä n n e t e c k n a t därav, att - en suspension av det vegetabiliska materialet i en olja fram- ställes, varvid det vegetabiliska materialet har erhållits genom extraktion med ett lättflyktigt lösningsmedel, speciellt då icke denaturerad etylalkohol, följd av en mer eller mindre långtgående avdrivning av lösníngsmedlet under förminskar tnæk, _ .__i_ii_._.___..___ 7907579-2 '* - en värmebehandling av suspensionen genomföres vid 200-2S0°C under 1-5 minuter eller vid 100-Z00°C under S-30 minuter och en karboníserad återstod fránskiljes, före eller efter tillsats av en destillationsbärare, sásem en mono-, di- eller triglyce- rid med medellång kedja, och eventuell standardisering genom tillsats av olja, så att denna innehåller 10-30 viktprocent ve~ getabiliskt material och I-20 víktprocent destillationsbärare, och _ - den värmebehandlade šuspensionen underkastas en molekylärdes- tillation och ett kondensat uppsamlas, som innehåller antibxi- dantsubstanserna, destillationsbäraren och en del av den använda oljan.

6. Sätt enligt krav 1 eller 5, k ä n n e t e c k n a t därav, att molekylärdestillatíonen genomföras vid ett vakuum av högst 0,665 Pa, vid en temperatur av 190-289°C, och med en tillförd materialmängd av 0,5 - 7 kg/h.