SE430414B - Fungicidala foreningar - Google Patents

Description

7899660-9 2 vari RI betecknar alkyl med 3-4 kolatomer och R2 betecknar bensyl eller fenoxietyl, varvid bensyl- och fenoxietylgrup- perna eventuellt är metyl- eller halogensubstituerade i fenyl- ringen, och ett metallsalt, företrädesvis med formeln MA2, vari M är en divalent metallkatjon och A är en anjon Cl, Br eller N03, Exempel på lämpliga metalljoner i divalent tillstånd innefattar koppar, mangan, nickel och järn, varvid koppar och mangan utgör de mest föredragna formerna.

Dessa föreningar har fungicidal aktivitet mot en stor mängd svampar som.angriper agrikulturella skördar. Exempelvis kan de användas för kontroll av mjöldagg (Erysiphe graminis) och agnfläcksjuka (Septoria nodorum) på skördar såsom vete, korn och havre och andra mögelsjukdomar på cereal-skördar, såsom bladfläcksjukan (Pyrenophora avenae) på havre, "leaf stripe" (Pxrenophora graminae) på korn, snömögelsjukan (Fusarium nivale) på råg och "blast" (Pxricularia orzzae) på ris.

Många hortikulturella skördar kan även behandlas med före- ningarna enligt uppfinningen, exempelvis för att skydda frukt- skördar mot Botrzis cinerea, mjöldagg (Podosphaera leuco- tricha) och skabb (Venturia inaegualis) på äppelträd, mjöl- dagg (Sphaerotheca pannosa) på rosor, mjöldagg (Sphaerotheca fuliginea) på cucurbita och olika mögelsjukdomar på grönsaker såsom bönor, sojabönor och jordnötter. Behandlingen kan ske genom direkt applikation av den aktiva föreningen på skörden, på jorden som_omger skörden eller för bekämpning av fröburna sjukdomar genom fröbehandling.

Förutom användningen vid behandling av agrikulturella skördar kan föreningarna i många fall användas som allmänna fungici- der, exempelvis inom industrin, där material såsom färger, massa- och pappersprodukter ofta behöver skyddas mot mögel- angrepp. De är särskilt värdefulla om användningen eller be- redningen innefattar blandning av föreningen med en pulverise- rad bärare. 7809660- 9 Föreningarna med formeln I har företrädesvis följande struktur " \ za Ya ~ 1 ,/R ----N-coN / \ M | / \(CH2)20 ~ - fi- 2A? III Zb Il vari Rl betecknar alkyl med 3-4 kolatomer, X betecknar -(CH2)20-, Y betecknar halogen, a betecknar 2-3, Z betecknar metyl, b betecknar 0 eller l, M betecknar koppar, mangan, nickel eller järn, A betecknar Cl, Br eller N03 och n beteck- nar 2 eller 4. Såsom ovan nämnts, är symbolen n företrädes- vis 2 och M är företrädesvis koppar eller mangan.

I formeln III ovan kan Rl vara propyl, isopropyl, butyl, iso- butyl eller tert.butyl, Y kan exempelvis vara klor, brom eller jod, fastän Y-grupperna, om de är fler än en, inte behöver vara identiska.

När X är -(CH2)20- som i formel III, finns företrädesvis tre substituenter på ringen, varvid Y är klor och Z är metyl.

De mest föredragna komplexen är sådana härledda från föreningen l-fN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorfenoxi)etylkarbamoyl]imidazol- med strukturen 7809660-9 ,/Pr I -CON , \(cH2)2o c1 Anjonen innefattar klorid-, bromid- och nitratjoner, särskilt IV kloridjonen. Komplementärmetalljonen väljes bland koppar, mangan, nickel och järn, varvid koppar(II)- och mangan(II)- jonerna är de mest föredragna.

Ett föredraget exempel på föreningarna enligt upgfinningen är komplexet bildat genom reaktion mellan koppar(II)- eller man- gan(II)-klorider och föreningen med formeln IV, som kan åskåd- liggöras på följande sätt Cl.U.

,/Pr --- -coN\' l 9.

M u / (CHQZO C - 2” - N Cl vari M betecknar koppar eller mangan och n är 2 eller 4. Dessa föreningar, som även kan benämnas bis-fl-fN-propyl+N-2-(2,4,6- triklorfenoxi)etylkarbamoyl}imidazo1]koppar(II)- eller -mangan- (II)-kloridkomplex, framställes i fast kristallin form och kan lätt renas. ' I Föreningarna med formeln I ovan är kända och innefattas blandde som exempelvis beskrives i det brittiska patentet l 469 772, 7809660-9 som även beskriver deras framställning och egenskaper. Före- ningarna enligt uppfinningen är distinkta kemiska föreningar med fysikaliska egenskaper som skiljer sig från de fria imid- azolföreningarna med formeln I. De senare är huvudsakligen fly- tande eller halvfasta föreningar, medan föreningarna enligt uppfinningen är väldefinierade fasta beståndsdelar vanligt- vis med smältpunkter över 8ü°C och ofta över l00°C.

En svårighet med de ursprungliga imidazolföreningarna med formeln I är att de är svåra att handskas med och speciellt att bereda med en fast pulveriserad bärare. I allmänhet måste de först absorberas på en bärare innan ett pulver kan fram- ställas. Detta bidrager till att sänka den fungicidala aktivi- teten och ge ett ytterligare framställningssteg. Eftersom man behöver använda stora mängder fast bärare, kan föreningarna med formeln I inte bekvämt framställas i högkoncentrerad form.

Föreningarna enligt uppfinningen är emellertid mera lätthanter- bara och beredes lättare med en fast bärare, speciellt som ett koncentrat, än de ursprungliga föreningarna utan några förluster eller någon väsentlig förlust i fungicidal aktivitet.

Det är särskilt värdefullt att de lätt kan beredas som pulver- kompositioner, eftersom detta ofta är den mest lämpliga formen för användning som puder, fröbehandlingsmedel eller som dis- pergerbart pulver för tillsats till vatten före pâföring på _skörden.

Man har nu upptäckt att föreningarna enligt uppfinningen, speciellt exempelvis föreningarna med formeln V, uppvisar för- delar vid påföring på bredbladiga grödor. Man har observerat att i vissa fall den ursprungliga imidazolföreningen med for- meln I lätt skadar sådana grödor, vilket är icke önskvärt i hur liten grad det än sker. Föreningarna enligt uppfinningen har överraskande inte denna fytotoxiska effekt och är helt säkra på känsliga grödor. Växtodlingar där speciella fördelar âstadkommes innefattar fruktträd (särskilt bladfällande frukt- träd (t.ex. äpplen, körsbär och persikor), vinstockar, legymer (t.ex. jordnötter och sojabönor) och cucurbita (t.ex. gurka, 7809660-9 meloner och "courgettes“). Föredragna odlingar är fruktträd, jordnötter och cucurbita.

Föreningarna enligt uppfinningen kan lätt framställas genom att en imidazol med formeln I bringas att reagera med ett lämpligt metellealt 1 ett medium innehållande ett organiskt lösningsmedel, exempelvis en alkoholhaltig vattenlösning eller diklormetan. Lämpligen blandas reaktanterna i stökiometriska heller ungefär stökiometriska mängder, dvs. i ett molförhållande av 2:1 eller 4:1 (imidazolförening till metallsalt) beroende på om man önskar framställa komplexet med tvâ resp. fyra ligan- der. Reaktionstemperaturen väljes lämpligen inom intervallet från lø° till 4o°c, exempelvis från 2o° till so°c.

En ytterligare aspekt av föreliggande uppfinning avser använd- ningen av en förening enligt uppfinningen tillsammans med en bärare. Den aktiva föreningen kan användas i en mångfald bered- ningar, exempelvis en vattenhaltig dispersion, ett disperger- bart pulver, ett fröbehandlingsmedel, granuler eller ett be- pudringsmedel.

Som dispersion innehåller kompositionen en aktiv förening till sammans med ett dispergeringsmedel dispergerat i ett flytande medium, företrädesvis vatten. Den kan föreligga i form av en koncentrerad primär komposition som måste utspädas med en lämplig mängd vatten eller annat utspädningsmedel före påfö- ringen. Sådana primära kompositioner är lämpliga att tillhanda- hålla konsumenten och ett föredraget exempel är ett disperger- bart pulver._Ett dispergerbart pulver innefattar en aktiv före- ning, ett dispergeringsmedel och en fast bärare. Den senare kan exempelvis vara kaolin, talk eller diatomacêjord, och dessutom kan det dispergerbara pulvret innehålla ett vätmedel.

Andra beredningar innefattar fröbehandlingsmedel, granuler eller bepudringsmedel, i vilka den aktiva föreningen före- ligger i förening med en fast bärare och vilka är avsedda för direkt påföring. De kan tillverkas enligt metoder välkända inom tekniken. Företrädesvis tillverkas alla kompositioner 780966099 innefattande en fast bärare genom blandning av den aktiva före- ningen i partikelform med en partikelformig bärare.

Koncentrationen av den aktiva föreningen i kompositionen enligt uppfinningen kan variera i hög grad. I fråga om en primär komposition utgör den företrädesvis från 15 till 95 viktprocent, helst från 50 till 80 viktprocent. En komposi- tion avsedd för direkt användning på en skörd innefattar före- trädesvis från 0,001 till l0 viktprocent, helst från 0,005 till 5 viktprocent av den aktiva föreningen, även om kompositioner med högre koncentration, t.ex. upp till 30 viktprocent, före- trädesvis kan väljas när man avser att flygbespruta skörden.

Med föreningarna enligt föreliggande uppfinning kontrolleras fytopatogena mögelsvampar genom att man på fröna, växterna eller deras växtställe pâför en förening enligt uppfinningen.

Av bekvämlighets- såväl som effektivitetsskäl påföres den aktiva föreningen företrädesvis i form av en komposition såsom beskrivits ovan.

Föreningarna enligt uppfinningen påföres på frön, växter eller deras växtställe. Sålunda kan den aktiva föreningen pâ- föras direkt på växten genom exempelvis besprutning eller bepudring antingen när möglet har börjat synas på växten eller före uppkomsten av mögel såsom skyddsåtgärd. I båda fallen är det föredragna påföringssättet bladbesprutning. Det är i allmänhet viktigt att uppnå god kontroll av mögel på ett tidigt tillväxtstadium, eftersom detta är den tidpunkt då väx- ten kan bli mest allvarligt skadad. För cerealieskördar, såsom vete, korn och havre, är det ofta önskvärt att bespruta plan- tan vid eller före tillväxtstadium 5 (Feekeks Scale) , fastän ytterligare behandlingar genom besprutning när plantan är mer utvecklad kan öka motståndskraften mot tillväxt eller spridning av mögel. I vissa fall är det praktiskt att behandla plantans rötter före eller under planteringen, exempelvis genom att doppa rötterna i en lämplig vätska eller fast kompo- sition. När den aktiva föreningen påföres direkt på plantan, är en lämplig pâföringsmängd från 0,01 till l0 kilogram per 7809660-9 hektar, företrädesvis från 0,05 till 5 kilogram per hektar.

Alternativt kan föreningen påföras direkt på jorden samtidigt med sâdden, så att närvaron av aktiv förening i jorden kon- trollerar tillväxten av mögel som angriper fröna. När jorden behandlas direkt, kan den aktiva föreningen påföras på vilket som helst sätt som möjliggör att den intimt blandas med jorden genom att man pâför den aktiva beståndsdelen samtidigt som sådden sker genom att införa den i sama sâmaskin som fröna.

En lämplig påföringsmängd är från 0,1 till 10 kilogram per hektar.

Enligt ett ytterligare sätt kan den aktiva föreningen enligt uppfinningen påföras på fröna som ett behandlingsmedel för att bekämpa fröburna sjukdomar. Denna metod är särskilt användbar för behandling av cerealier mot angrepp av exempel- vis bladfläcksjuka på havre och “leaf stripe“ på korn. När cerealierna lagras i lagringsutrymmen eller behållare, kan lagringsutrymmet eller behållaren behandlas med den aktiva föreningen i stället för eller förutom behandling av.cerea- lierna i sig. En lämplig påföringsmängd för fröbehandling är frän 0,05 till 5 gram per kilogram, exempelvis från 0,1 till l gram per kilogram.

Ett mera speciellt sätt enligt uppfinningen är att kontrollera mögelsjukdomar på cerealier, såsom exempelvis vete, korn, havre eller râg, genom att en förening enligt uppfinningen påföres på skörden. För varje enskild förening är det nödvän- digt att välja den mest effektiva metod av de ovan beskrivna med lämplig påföringsmängd för att säkerställa kontroll av mögel.

Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel. 7809660-9 Exempel 1 Detta exempel åskådliggör framställningen av föreningarna en- ligt uppfinningen. (1) min en lösning av 35,13 g 1-[N-propy1-u-2-(2,4,6-tri- klorofenoxi)etylkarbamoyfl imidazol i 267 ml etanol sattes droppvis under 25 minuter en lösning av ll,3 g koppar (II)- klorid (CuCl2.2H20) i 30 ml vatten. Vid avslutad tillsats omrördes reaktionsblandningen vid rumstemperatur i ytterli- gare Zå timmar.

Den fasta produkten isolerades, tvättades med vatten och därefter med eter. Efter torkning under vakuum upplöstes den i en minimal mängd torr diklormetan vid rumstemperatur, trä- kolbehandlades och filtrerades genom gravitationskraften. Åtminstone samma volym torr eter tillsattes till den filtre- rade lösningen.' Efter att ha fröbehandlats och stått avsattes en fast substans. Den samlades och torkades under vakuum i rumstemperatur och gav bis-lä-{§-propyl-N-2-(2,4,6-trikloro- fenoxi)etylkarbamoylšimidazoá} koppar (II) kloridkomplex, som en grönblå kristallin fast substans med smältpunkt 142-l44°C. ' (2) 1-[Ü-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyfl imida- zolen som användes i den ovan angivna reaktionen framställdes på följande sätt.

En blandning av 197,5 g 2,4,6-triklorfenol, 107,8 ml l,2-di- brometan och 500 ml vatten omrördes under återflöde under det att natriumhydroxidlösning (63 ml kaustik soda, densitet 1,5 och 61 ml vatten) tillsattes sakta. hettades under återflöde i 16 timmar och därefter avlägsnades Reaktionsblandningen upp- överskottet dibrometan som en azeotrop substans,ur5prung1igen Till denna blandning sattes därefter 85 ml toluen och temperaturen hölls vid ungefär SOOC. och tvättades med utspädd vattenhaltig natriumhydroxid. vid atmosfärstryck och därefter under reducerat tryck.

Det organiska skiktet separerades 7809660-9 10 Till detta organiska skikt sattes 85 ml toluen, 137 ml natrium- hydroxid (densitet 1,5), 137 ml vatten och l34 ml propylamin.

Reaktionsmedlen omrördes vid 50-60°C under 8 timmar och läm- nades därefter vid rumstemperatur i 60 timmar. Vattenskiktet separerades och det organiska skiktet destillerades vid atmos- färstryck och därefter under reducerat tryck. D Destillatet sattes sakta till 39,7 g fosgen upplöst i 370 ml iskall toluen som hölls vid en temperatur under l5°C. Bland- ningen uppvärmdes-därefter till 70°C och mera fosgen inför- des tills en klar lösning bildats. Toluenen avlägsnades under reducerat tryck och den kvarvarande lösningen kyldes i is.

Den bildade fasta substansen avfiltrerades. Ä Denna toluenlösning späddes med ytterligare 250 ml toluen och omrördes vid 80°C i tvâ timmar med 47,3 g imidazol och 96,0 g vattenfri kaliumkarbonat. Denna blandning fick kallnaoch 386 ml vatten tillsattes. Det organiska skiktet separerades, tvättades med vatten och torkades därefter över vattenfritt magnesiumsulfat. Detta koncentrerades därefter under reduce- rat tryck; omrördes med utspädd saltsyra och vattenskiktet justerades till pH 8 och eter extraherades och gav 1-[D-propyl -N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyljimidazol.

Följande föreningar tillverkades enligt samma metod med an- vändning av lämpliga imidazolföreningar och metallsalter som reaktanter. bis-IÄ-íN-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyg imidazollmangan (II)-kloridkomplex, smältpunkt 132-l34°C. bis-[1-ÉN-butyl-N-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etylkarbamoylš imidazollkoppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 136-l38°C. b1s-[1-'-§_N-buty1-N-2- (4-k1oro-2 , eèaibromfenoxi) etylkarbamoy i; imidazofl koppar (II)flkloridkomplex, smältpunkt 168-l69°C. bis-[Ä-åh-propyl-N-2-¶2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylš imidazolïkoppar (II)-bromidkomplex, smältpunkt l5l-l53°C. 78109660" 9 11 bis-[fi-{fl-2-(2-brom-4-klorofenoxi)etyl-N-butylkarbamoyiš imidazofl koppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 130-l32°C. bis-[]-âN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyiš imidazoI]koppar (II)-nitratkomplex, smältpunkt 124-12600. bis- Ü-{N-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbomoyg imidazoI}koppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 130-l32°C. bis-L1-åN-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyå imiaazoljnickel-k1oriakomp1ex, smäitpunkt 158-1eo°c. bis~[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylš imidazoI]järn (II)~k1oridkomplex, smältpunkt 136-l38°C. bis-1-(N~2-fenoxietyl-N-propylkarbamoyl)imidazol koppar (II)- kloriakomplex, smäitpunkt 125-127°c. bis-ïj-(N-2,4-diklorobensyl-N-isopropylkarbamoyl)imidazofl koppar (11)-kloriakømplex, smältpunkt 78-so°c.

Exempel 2 Sättet som beskrivits i exempel 1 användes för att framställa komplex med fyra imidazolligander genom att 7,5 g 1-[N-propyl- N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoykjimidazol i 50 ml eta- nol får reagera med 0,85 g koppar (II) klorid i 7 ml vatten.

Efter tvättning med vatten och eter samlades oren tetrakis- [1-§N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyišimidazofl koppar (II)-kloridkomplex. Detta material renades ytterligare med användning av torr metylendiklorid, träkol och torr eter såsom beskrivits i exempel 1 och gav produkten med smältpunkt 133-134°c. 7809660-9 Exempel 3 Detta exempel avser framställning av bis-[J-ÅN-propyl-N-2-(2, 4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimidazol]mangan (II)-klorid- komplex.

Till 79 g manganklorid (MnCl2.4H2O) i 600 ml etanol sattes 300 g 1-íN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyl] imidazol upplöst i 840 ml etanol. Reaktionsblandningen om- rördes vid rumstemperatur i 18 timmarcæh füfl rumstemperatur i två dagar, filtrerades genom sugfiltrering och tvättades därefter med vatten. Denna produkt torkades därefter under vakuum vid 50°C och gav bis-[1-fN-propyl-N-2- (2,4,6~triklorofenoxi)etylkarbamoylšimidazog mangan (II)- kioridkompiex, smältpunkt 137-139°c. ~ Exempel 4 Detta exempel avser framställning av tetrakis-b- N-2-fenoxi- etyl-N-propylkarbamoylßimidazoilmangan(II)-kloridkomplex.

En omrörd lösning av l0;92 g l-[N-2-fenoxietyl-N-propylkarba- moyljimidazol i 30 ml etanol sattes droppvis vid rumstempera- tur till en lösning av 1,98 g manganklorid (MnCl2.4H2O) i 20 ml etanol. Efter avslutad tillsats omrördes reaktionsbland- ningen vid rumstemperatur ytterligare tre timmar, vilket gav en homogen lösning. Lösningsmedlet avlägsnades därefter genom rotationsindunstning vid 30°C och 2 mm tryck under två timmar, varvid en sirapsliknande återstod erhölls. Denna sönderdelades sedan med eter och man erhöll en cremefärgad fast substans.> Denna tvättades med eter och torkades under vakuum vid rums- temperatur och gav tetrakis-fl-fN-2-fenoxietyl-N-propylkarba- moyl}imidazol]mangan(II)-kloridkomplex, smältpunkt 86-88°C.

Följande förening framställdes på samma sätt: tetrakis-[l-{N- 2,4-diklorbensyl-N-isopropylkarbamoyl}imidazollmangan(II)- kioridkompiex, smältpunkt 167-1s9°c. 7809660-9 13 På analogt sätt framställdes även tetrakis~fl-§N-propyl-N-2- ~(2,4,6-triklorfenoxi)etylkarbamoyl}imidazol1mangan(II)-klorid- komplex, smältpunkt 141-142°C.

Exemgel 5 En vätbar pulverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis-[1-âN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazol]mangan (II)-kloridkomplex 25,0 % Monolon PB* 3,0 % Dyapol PT** 5,0 % kaolin till 100,0 viktprocent * en komplex etylenoxid-propylenoxid sampolymer ** ett sulfaterat kondensat av karbamid, kresol och formal- dehyd.

Liknande beredningar som den ovannämnda framställdes genom att man ersatte ovannämnda aktiva förening . med samma mängd av någon av föreningarna enligt uppfinningen som beskrivits i exemplen l-4.

Exemnel 6 En vätbar pulverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis-[]-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazoljmangan (II)"kloridkomplex 70,0 % Dyapol PT 7,5 % Aerosol OTB* 1,0 % kaolin till 100,0 viktprocent * en natriumdioktylsulfosuccinat 78Û-9CV6Û- 9 14 Exemgel 7 Ett vatbar pnlverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis«[]-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi~ dazol]koppar (II)-kloridkomplex 71,0 % Reax 88B* 10,0 % Aerosol OTB 1,0 % kaolin 'till 100,0 viktprocent * en blandning av natriumlignosulfat och vätmedel.

Exemgel 8 Ett fröbehandlingsmedel framställdes av följande ingredienser bis-[J-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazollmangan (II)-kloridkomplex _ 10,0 % Lake Red Toner (färgämne) 1,0 % lätt flytande paraffin 2,0 % talk - till 1oo , o viktprocent Liknande fröbehandlingsmedel framställdes genom att man er- satte den.Owæ1anghma föreningen med samma mängd av någon av föreningarna enligt uppfinningen som beskrivits i exemplen l-4.

Exemgel 9 Följande beståndsdelar användes för framställning av en gra- nular beredning _ bis-1-LN-2-fenoxietyl-N-propylkarbamoyÅ]imidazol koppar (II)- kloridkomplex _ 5,0 % _Etylan BV* 1,0 % fuller's jord f 94,0 % * ett alkylfenoletoxylat 7809660-9 15 Exempel 10 Detta exempel åskådliggör den fungicidala aktiviteten hos föreningarna enligt uppfinningen för kontroll av mjöldagg på korn.

I en uppsättning försök infekterades kornfröplantor med cereal mjöldagg, Erysiphe graminis, och besprutades därefter med en suspension av testföreningen vid en koncentration av 1000 ppm.

I en ytterligare uppsättning försök besprutades först korn~ fröplantor med en suspension av testföreningen vid 1000 ppm och därefter ympades fröplantorna med mjöldagg.

Visuell bedömning gjordes av eventuellt uppkommen infektion och en jämförelse gjordes med obehandlade kornfröplantor.

Samtliga föreningar enligt uppfinningen beskrivna i exemplen l till 4 gav mer än 50 procents kontroll av mjöldagg i båda dessa test.

Exempel ll Detta exempel åskådliggör aktiviteten av föreningarna enligt uppfinningen för kontroll av Botryis cinerea.

En mängd agar innehållande 2 % maltextrakt steriliserades i en autoklav. Materialet (20 ml) dispergerades i ett koknings- rör innehållande en tillräcklig mängd av den aktiva föreningen för att ge en koncentration av'5ppm, efter omrörning för att säkerställa jämn fördelning. Innehållet i kokningsröret hälldes därefter i en petriskål och fick stelna. En spor- suspension i sterilt destillerat vatten framställdes och agarn ympades med denna. Efter inkubering av agarn under en tids- period av en vecka undersöktes denna för att bedöma mögel- tillväxt och jämfördes med kontrollförsök, där den aktiva föreningen uteslutits från agarmediumet. Mätningar av diame- tern av mögeltillväxten jämfördes med kpntrollprov och samtliga 7809660-9 16 nedan angivna. föreningar visade en reduktion i diametern av åtminstone 50 å: bis- L1 - EN-propyl-N-Z- (2 , 4 , 6-triklorofenoxi) etylkarbamoylšimi- dazol] koppar (II) 'klor idkomplex - bis- [J - ÃN-propyl-N-Z - (2 , 4 , 6 -triklorofenoxü etylkarbamoylš imi- dazolï) mangan (II) -kloridkomp lex - bis- H1 - íN-propyl-N-Z- (2 , 4 , G-triklorofenoxi) etylkarbamoyg imi- dazoI] koppar (II ) -bromidkomplex big- l 1-ÅN-buty1-N-2- (læ-klqro-z , e-aibrømofenoxi) etylkarbamoyß imiaazol] køppar (In-kloridkomplex i tetrakis-Ü - íN-propyl-N-Z- (2 , 4 , ñ-triklorofenoxi) etylkarbamoylš imidazol] koppar (II) -kloridkomplex bis- 1Ä1-âN-propyl-N-2-(2 , 4 , G-triklorofenoxi) etylkarbamoylš imi- dazolJ koppar ' (II) -nitratkomplex ' bis- 1-åN-2- (2,fl-diklorcí-G-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyfl imidazolj (II) -kloridkomplex bis- 11 - íN-Z- (2 , 4-dikloro-6-metylfenoxi) etyl-N-propylkarbamoylj) imidazoiå nickel-kloridkomplex bis- ü - íN-Z- 2 , 4-dikloro-6-metylfenoxi) etyl-N-propylkarbamoylš imidazolg mangan (IIT-kloridkomplex > bis- [j -íN-butyl-N-Z- (2 , ßl-dikloro-G-metylfenoxi) etylkarbamoylš .L imidazol] koppar (n) -kioridkømplex bis- L1 -ÄN-propyl-N-Z- (2 , 4 ; ö-triklorofenoxi) etylkarbaxnoyl imi- dazolJ järn (II) -kloridkomplex .

Claims (6)

7809660- 9 17 PATENTKRAV

1. En fungicidal förening med formeln '_ z Q » i 'conz RI 2,9 M _ \ X N /” Zb vari Rl betecknar alkyl med 3 eller 4 kolatomer, X betecknar -CH2- eller -(CH2)2O-, Y betecknar halogen, a betecknar 0-3, Z betecknar Me, b betecknar 0 eller 1, M betecknar Cu, Mn, Ni eller Fe, A betecknar Cl, Br eller N03 och n betecknar 2 eller 4.

2. Förening enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att Y betecknar klor, Z betecknar metyl, n betecknar 2 eller 4 och M betecknar koppar.

3.. Förening enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att Y betecknar klor, Z betecknar metyl, n betecknar 2 eller 4 och M betecknar mangan.

4. Förening enligt något av patentkraven 2 eller 3, k ä n - n e t e c k n a d därav, att A betecknar en kloridjon.

5. Förening enligt patentkravet l med formeln 78096 60-9 18 29 Cl /C3H7 N_CON\(CH ) o cl 2019 M | ä 2 2 w G vari M betecknar koppar eller mangan och n betecknar 2 eller 4.

6. 'Användning av en fungicidal förening med formeln m_- -el ' ' _, 2 U - _ I 2(:) 1 - _CON \,,/ _.- M9 M I ~ .zb . vari Rl betecknar alkyl med 3 eller 4 kolatomer, X betecknar -CH2- eller -(CH2)20-, Y betecknar halogen, a betecknar 0-3, Z betecknar Me, b betecknar 0 eller l, M betecknar Cu, Mn, Ni eller Fe, A betecknar Cl, Br eller N03 och n betecknar 2 eller '4, i en fungicidal komposition i en mängd av minst 15 viktpro- _ cent, beräknat på vikten av kompositionen, i form av en partikel- formig fast substans, tillsammans med en fast partikelformig bärare. 7809660-9 SAMMANDRAG En fungicidal komplexförening med formeln pf 29 ___.__N-coN/ 2 \R M ZAQ vari M betecknar en divalent metallkatjon, R1 betecknar alkyl, R2 betecknar bensyl eller fenoxialkyl, vari bensyl- eller fenoxi- alkylgrupperna eventuellt är substituerade 1 fenylringen, n betecknar 2 eller 4 och A betecknar en monovalent anjon, ett analogiförfarande för framställning av föreningen och en fungicidal komposition innefattande en aktiv förening och en bärare, samt ett sättattkontrollera fytopatogena mögel genom att man på frön, växter eller deras växtställe påför en aktiv förening.