JPH01228968A - 置換ビニルアゾール、その製造法及び殺菌・殺カビ剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な置換されたビニルアゾール、その製造方
法及びその殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）とし
ての使用に関するものである。

あるヒドロキシアルキルアゾールが殺菌・殺カビ特性を
示すことが既に開示されている（ドイツ国特許出願公開
第３．２４５．５０４号参照）。かくてｆｌｔば、２．
４−ビス−（４−クロロフェニル）−３，３−ジメチル
−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−ブ
タノール及び３−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ
）−２−（４−クロロフェニル）−３，３−ジメチル−
１−（１゜２．４−トリアゾル−１−イル）−２−プロ
パツールを菌・カビ（ｆｕｎｇｕｓ）を防除する際に使
用し得る。しかしながら、これらの物質の活性は特に低
施用割合で、そして低濃度を用いる場合に常に完全には
満足できるものではない。

新規な式 式中、Ｒ１はアルキルを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ基を表わし、 Ｙはハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、ハロゲノアルキルチオ、随時置換されていもよいフ
ェニル、随時置換されていてもよいフェノキシ、随時置
換されていてもよいフェニルアルキル及び／または随時
置換されていてもよいフェニルアルコキシを表わし、そ
して ｍが０．ｌ、２または３の数を表わす、の置換されたビ
ニルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体が見い
出された。

Ｒ１及びＲ２が相互に異なる場合、新規な式（Ｉ）の置
換されたビニルアゾールは不斉置換された炭素原子を持
ち：従って、これらのものはエナンチオマーの状態で存
在し得る。更に、式（Ｉ）の化合物は二重結合に結合す
る基の配置に依存して２つの幾何異性体型で存在し得る
。本発明は異性体混合物及び個々の異性体の両方に関す
るものである。

更に式 式中、Ｒ１、Ｒ１、Ｘ、Ｙ及びｍは上記の意味を有する
、 のオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び強酸の存
在下で水と反応させ、次に適当ならば酸または金属塩を
生じる式（Ｉ）の化合物と付加反応させる場合に、式（
Ｉ）の置換されたビニルアゾール並びにその酸付加塩及
び金属塩錯体が得られることが見い出された。

最後に、新規な式（ｒ）の置換されたビニルアゾール並
びにその酸付加塩及び金属塩錯体が極めて良好な殺菌・
殺カビ特性を持つことが見い出された。

驚くべきことに、本発明による物質は従来公知であり、
そして同じ目的で用いられる構造的に類似した化合物よ
り良好な殺菌・殺カビ特性に特徴がある。かくて、本発
明による物質はその殺菌・殺カビ特性に関して例えば２
．４−ビス−（４−クロロフェニル）−３，３−ジメチ
ル−１−（１゜２．４−１−リアゾル−１−イル）−２
−ブタノール及び３−（４−クロロ−２−メチルフェノ
キシ）−２−（４−クロロフェニル）−３，３−ジメチ
ル−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−２−
プロパツールより優れている。

更に、新規な式（Ｉ）の置換されたビニルアゾールは植
物保護に用いられる他の活性化合物の製造に対する興味
ある中間体である。かくて、例えばヒドロキシル基土で
の反応によりエステル及びエーテルを得ることができる
。更に、例えばアシルハロゲン化物またはカルバモイル
塩化物を用いる反応により式（１）の化合物のアシルま
たはカルバモイル誘導体を得ることができる。

式（１）は本発明による置換されたビニルアゾールの一
般的定義を与える。好適な式（１）の化合物はＲ１が炭
素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアル
キルを表わし、Ｒ２が炭素原子１〜４個を有する直鎖状
もしくは分子鎖状のアルキルを表わし、Ｘが窒素原子ま
たはＣＨ基を必要わし、Ｙがハロゲン、炭素原子１〜４
個を有するアルキル、炭素原子３〜７個を有するシクロ
アルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコキシ、炭素
原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原子ｌもしく
は２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子、殊にフ
ッ素及び／または塩素原子１〜５個を有するハロゲノア
ルキル、炭素原子ｌもしくは２個及び同一もしくは相異
なるハロゲン原子、殊にフッ素及び／または炭素原子１
〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原子１もしく
は２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原子、殊にフ
ッ素及び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルキルチ
オを表わし、そしてまた随時ハロゲン及び／または炭素
原子１もしくは２個を有するアルキルで置換されていて
もよいフェニル、随時ハロゲン及び／または炭素原子ｌ
もしくは２個を有するアルキル置換されていてもよいフ
ェノキシ、アルキル部分に炭素原子ｌもしくは２ｙＡを
有し、且つ随時ハロゲン及び／または炭素原子ｌもしく
は２個を有するアルキルで置換されていてもよいフェニ
ルアルキル並びに／或いはアルコキシ部に炭素原子１も
しくは２個を有し、且つ随時ハロゲン及び／または炭素
原子ｌもしくは２個を有するアルキルで置換されていて
もよいフェニルアルコキシを表わし、そしてｍが０、ｌ
、２または３の数を表わすものである。

ｍが２または３の数を表わす場合、Ｙの意味は同一もし
くは相異なることができる。

殊に好適な式（Ｉ）の化合物はＲ１がメチルまたはエチ
ルを表わし　Ｒ２がメチルまたはエチルを表わし、Ｘが
窒素原子またはＣＨ基を表わし、Ｙがフッ素、塩素、臭
素、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシ
ル、メトキシ、メチルチオ、トリフルオロメチル、トリ
フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオを表わし、
そしてまた随時フッ素、塩素及び／もしくはメチルで置
換されていてもよいフェニル、随時フッ素、塩素及び／
もしくはメチルで置換されていてもよいフェノキシ、随
時フッ素、塩素及び／もしくはメチルで置換されていて
もよいベンジ／Ｕ、並びに／または随時フッ素、塩素及
び／もしくはメチルで置換されていてもよいベンジルオ
キシを表わし、そしてｍが０、Ｌ　２または３を数を表
わすものである。

本発明による他の好適な化合物は酸並びに置換基Ｒ１、
Ｒ２、Ｘ％Ｙ及び数値ｍがこれらの置換基及びこの数値
に対して既に好適に挙げられた意味を有する式（Ｉ）の
置換されたビニルアゾールの付加生成物である。

付加反応させ得る酸には好ましくはハロゲン化水素酸例
えば塩酸及び臭化水素酸、殊に塩酸、更にリン酸、硝酸
、−及び二官能性カルボン酸及びヒドロキシカルボン酸
例えば酢酸、マレイン酸、コハク酸、フマール酸、酒石
酸、クエン酸、サリチル酸、ソルビン酸及び乳酸、並び
にまたスルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸及び１
．５−１−フタレンジスルホン酸、並びにまたサッカリ
ン及びチオサッカリンが含まれる。

本発明による他の好適な化合物は元素の周期表の第■〜
■族並びに第１及び■、また■〜■亜族の金属塩並びに
置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｘ及びＹ並びに数値ｍがこれらの置
換基及びこの数値に対して既に好適に挙げられた意味を
有する式（Ｉ）の置換されたビニルアゾールの付加生成
物である。

ここに銅、亜鉛、マンガン、マグネシウム、スズ、鉄及
びニッケルの塩が殊に好適である。これらの塩の適当な
陰イオンは生理学的に許容し得る付加生成物を与える酸
から誘導されるものである。

これに関して殊に好適であるこのタイプの酸はハロゲン
水素酸例えば塩酸及び臭化水素酸、並びに硝酸及び硫酸
である。

個々に挙げ得る式（Ｉ）の置換されたビニルアゾールの
例には下の表に示される物質がある。

第１表 ４−Ｂｒ　　　　　　　　ＣＨｓ　　ＣＨ３Ｎ（ＣＩ）
２−Ｂｒ　　　　　　　　ＣＨ，ＣＨ，ｌｌ４−ＯＣＨ
３ＣＨｉ　　ＣＨ３ｌｌ ４−＋ｌ　　　　ＣＨｓ　　ＣＨｓ　　ｌｌ４−ＣＨｓ
　　　　　　　Ｃ）ｔ３ＣＨ３ｌｌ４にり ＣＨ，ＣＨ，Ｎ（ＣＨ） ４−ＳＣＨｓ　　　　　　　ＣＨｓ　　ＣＨｓ　　ｌｌ
４−ＯＣＨＦ＊　　　　　　　ＣＨｓ　　ＣＨ，ｌｌ４
−ＯＣＦ、ＣＩ　　　　　　ＣＩ、　　Ｃ１，ｌｌ３−
ＣＩ、４−ＯＣＨＦ、　　　　　ＣＨ３ｃＨ，ｌｌ３−
ＣＩ、４−ＯＣＦ、ＣＩ　　　　　ＣＨｓ　　ＣＨ３／
／Ｙｍ　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ’　　　　Ｒ
”　　　　　Ｘ４−５ＣＨＦ、　　　　　　　　　　　
ＣＨｓ　　　ＣＨ，ｌｌ２．４−Ｆｚ　　　　　　　　
　　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　　　ｌｌ２−Ｆ、４−
ＣＦ３　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨｓ　　　　ｌｌ
２４．４−ＯＣＦｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
１（ｓ　　　　　ＣＨｓ　　　　　　ｌｌ２４．４−５
ＣＦ３ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　　　ｌｌ４−ＯＣＦ、　
　　　　　　　　　　　ＣＨｌＣＨ，ｌｌ４−５ＣＦｘ
　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３〃４’　　　　
　　　　　　　　　　ＣＢ、　　　ＣＨ，ｌｌ３−Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ｌｌ２−Ｆ　
　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　ＣＨ，ｌｌ２
−ＣＩ、４−Ｆ　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ１（！　
　　　ｌｌ２−Ｆ、４−ＣＩ　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ３ＣＨ，ｌｌ３−ｃ　ｌ　、４−ＯＣＦ　３ＣＨｓ　
　　ＣＨｓ　　　　ｌｌ３−ｃｔ、４−ｓｃＦ、　　　
　　　　　　ＣＢ３　　　ＣＨ３ｌｌ３．４−Ｃ１□　
　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３Ｎ（ＣＨ）２．４−Ｃ
＋□　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＨ３ｌｌ３．４．
ＦＣＩｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　ＣＨｓ　　
　　ｌｌ３．４，６−Ｒ３ＣＨｓ　　　ＣＨ３ｌｌ３−
Ｆ、４．６−Ｃ１ＩＣＨ３ＣＩ（３／／Ｙｍ　　　　　
　　　　　　　　　　　Ｒ’　　　　Ｒ２Ｘ４−Ｂｒ　
　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５’／２−Ｂ
ｒ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＩＨＩ　　　ｌ
ｌ４−ＯＣＨ３ＣＨ３ＣＪｓ　　　’／ ４−ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＪｉ　
　　”４−５ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ
　　　ＣＪｓ　　　〃４−ＯＣＨＦＩＣＨｓ　　　ＣＪ
ｓ　　　”４−ｏｃＦ、ｃｔ　　　　　　　　　　　Ｃ
Ｈ３Ｃ２Ｈ５”３−ＣＩ、４−ＯＣＨＦ＊　　　　　　
　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５”３−Ｃ１，４−ＯＣＦｚＣＩ　　
　　　　　　ＣＨｓ　　　ＣＪｓ　　　”４−３Ｃ）ｌ
Ｆｚ　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　ＣＩＨＩ　
　　／’４−ｃｔ　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｓ
　　　ＣＪｓ　　　１１３−ＣＩ　　　　　　　　　　
　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ５Ｎ（Ｃ１（）２−ＣＩ　　　　
　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ８ｌｌ２．４−ＣＩ
　　　　　　　　　　　　ＣＨ，ＣＩＨＩ　　　ｌｌ２
４．４−ＣＦ３　　　　　　　　　　Ｃ１（３ｃｔｕｓ
　　　／／Ｙｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｒ
’　　　　Ｒ”　　　　　Ｘ２−Ｆ、４−ＯＣＦ３　　
　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ８／／２−Ｆ、４−５Ｃ
Ｆ、　　　　　　　　　　ＣＨ，Ｃ２Ｈ８１１４−ＯＣ
Ｆ３　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ，／／
４−３ＣＦ、　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ
％　　　／／４−Ｆ　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ
ｓ　　　ＣｚＨａ　　　／／３−Ｆ　　　　　　　　　
　　　　　ＣＨ，Ｃ，Ｈ，／／２−Ｆ　　　　　　　　
　　　　　　ＣＨＩ　　　ＣｔＨｓ　　　１１２−Ｃ１
，４−Ｆ　　　　　　　　　　　　ＣＨ，Ｃ！Ｈ，／／
２−Ｆ、４−ＣＩ　　　　　　　　　　　　ＣＨ，ｃ、
ｕｓ　　　／／３−Ｃ１，４−ＯＣＦ、　　　　　　　
　　　ＣＨ，Ｃ２Ｈ８／／３−Ｃ１，４−３ＣＦ、　　
　　　　　　　　ＣＨ，Ｃ，Ｈ，／／３．４−Ｃ１！　
　　　　　　　　　　　ＣＨ３ＣＪｓ　　　”２．４−
Ｃ１２Ｃ）１３　　　Ｃ２Ｈ５／１３．４．６−Ｃ１５
ＣＨｓ　　　ＣｚＨｓ　　　”３．４．６−Ｆ３ＣＨ３
ＣＪｉ　　　１１３−Ｆ、４．６−Ｃ１□　　　　　　
　　　ＣＨ３Ｃ２Ｈ，／／４−ＣＩ　　　　　　　　　
　　　　　Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ，Ｎ（ＣＨ）３−ＣＩ　　　
　　　　　　　　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈｓ　　　／／
２−Ｃ１ｃ、ｕ、　　　ＣｔＨｓ　　　　／／例えば出
発物質として３．３−ジメチル−２−（４−トリフルオ
ロメトキシ−フェニル）−２−（１，２，４−トリアゾ
ル−１−イル−メチル）−オキシランを用い、そして強
酸として塩酸を用いる場合、本発明による方法の径路は
次式により表わし得る： 式（ｎ）は本発明による方法を行う際に出発物質として
必要とされるオキシランの一般的定義を与える。この式
において、Ｒ’ＳＲ”、Ｘ、Ｙ及び数値ｍは好ましくは
これらの基及びこの数値に対して本発明による式（Ｉ）
の物質の記載に関連して既に好適に挙げられたものの意
味を有する。

式（ＩＩ）のオキシランは従来未知であった。これらの
ものは式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｘ、Ｙ及びｍは上記の意味を有し、
そして Ａは親核性脱離基を表わす、 のヒドロキシアルキルアゾールを適当ならば希釈剤の存
在下で強塩基と反応させることにより製造し得る。

式（ＤＩ）は上記の式（ＩＩ）のオキシランの製造方法
を行う際に出発物質として必要とされるヒドロキシアル
キルアゾールの一般的定義を与える。

この式において、Ｒ１、Ｒ”、Ｘ、Ｙ及び数値ｍは好ま
しくはこれらの基及びこの数値に対して本発明による物
質の記載に関連して既に好適に挙げられたものの意味を
有する。

Ａは好適にはフェルレート、４−クロロフェルレートま
たはチオフェルレート基を表わす。

式（ｍ＞のヒドロキシアルキルアゾールは公知であるか
、または文献から公知である方法により製造し得る（ド
イツ国特許出願公開第３．２４５゜５０４号参照）。

上記の式（ｎ）のオキシランの製造方法を行う際に使用
し得る希釈剤にはすべての通常の不活性有機溶媒がある
。エーテル例えばテトラヒドロフラン及びジオキサン；
芳香族炭化水素例えばトルエン及びキシレン、並びに脂
肪族及び環式脂肪族炭化水素例えばヘキサン及びシクロ
ヘキサンヲ好適に使用し得る。

本発明による方法を行う際に使用し得る塩基にはこのタ
イプの反応に通常し得るすべての強塩基がある。好まし
く適する塩基にはアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナ
トリウム及び水酸化カリウム、アルカリ金属アルコラー
ド例えばナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
、ナトリウムｎ−プロピラード、ナトリウムｔ−ブチラ
ード、カリウムメチラート、カリウムエチラート、カリ
ウムｎ−プロピラート及びカリウムＬ−ブチラード、並
びにまた水素化物例えば水素化ナトリウムがある。

上の式（ｎ）のオキシランの製造方法を行う場合、反応
温度は比較的広い範囲内で変え得る。−般に、本性はＯ
乃至１５０°Ｃ間、好ましくは２０乃至１００°Ｃ間で
行う。一般に、反応時間は２〜２４時間、好ましくは２
〜ＩＯ時間である。

上の式（Ｉｔ）の製造方法を行う場合、式（Ｉ［［）の
ヒドロキシアルキルアゾール１モル当り１〜２モル、好
ましくは１−１．２モルの塩基を一般に用いる。

式（Ｉ［）の化合物は常法により単離する。一般に、水
を反応混合物に加え、次に混合物を殆んど水と混和しな
い有機溶媒を用いて抽出し、そして−緒にした有機相を
濃縮し、適当ならば続いて初期に水で洗浄する方法に従
う。必要ならば、生じる生成物を常法により、例えばク
ロマトグラフィーの方法により精製し得る。

本発明による方法を行う際に適する希釈剤はすべての通
常の不活性有機溶媒である。エーテル例えばテトラヒド
ロフラン及びジオキサン；芳香族炭化水素例えばトルエ
ン及びキシレン、並びに脂肪族及び環式脂肪族炭化水素
例えばヘキサン及びシクロヘキサンを好適に使用し得る
。

本発明による方法は強い無機または有機酸の存在下で行
う。塩酸、硝酸、硫酸、トリフルオロ酢酸、トルエンス
ルホン酸及びナフタレンスルホン酸を好適に使用し得る
。

本発明による方法を行う場合、反応温度は比較的広い範
囲内で変え得る。一般に、本性は２０乃至１５０°Ｃ間
の温度、好ましくは２５乃至１００℃間の温度で行う。

一般に、反応時間は２〜２４時間、好ましくは２〜１０
時間である。

一般に、本発明による方法は大気圧下で、また適当なら
ば昇圧下で行う。

本発明による方法を行う場合、式（Ｕ）のオキシラン１
モル当りｏ、ｔ−ｉｏモル、好ましくは０．１〜５モル
の酸を一般に用いる。式（ｎ）の化合物を製造し、そし
て更に中間体の単離なしにこれらを反応させることが殊
に有利である。

式（Ｉ）の化合物は常法により単離する。一般に本性は
、反応が完了した時過剰の酸を弱塩基で中和し、次に反
応混合物を殆んど水と混和しない有機溶媒で抽出し、そ
して適当ならば前もってこれらのものを水で洗浄した後
に一緒にした有機相を減圧下で濃縮する方法に従う。適
当ならば、生じる生成物は常法により、例えばクロマト
グラフィーの方法により精製し得る。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩の製造に適する酸は好まし
くは好適な酸として本発明による酸付加塩の記載に関連
して既に挙げられたものである。

式（Ｉ）の化合物の酸付加塩は通常の塩生成法により、
例えば式（Ｉ）の化合物を適当な不活性溶媒に溶解し、
そして酸例えば塩酸を加えることにより簡単に得ること
ができ、そしてこれらのものは公知の方法で、例えば濾
過することにより単離し、そして不活性有機溶媒で洗浄
するとにより精製し得る。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体の製造に適する金属塩は
好ましくは好適な金属塩として本発明による金属塩錯体
の記載に関連して既に上に挙げられたものである。

式（Ｉ）の化合物の金属塩錯体は常法により、例えば金
属塩をアルコール例えばエタノールに溶解し、そして溶
液を式（Ｉ）の化合物に加えることにより簡単に得るこ
とができる。金属塩錯体は公知の方法で、例えば濾別に
より単離し、そして必要ならば再結晶により精製し得る
。

本発明による活性化合物は強い殺微生物作用（ｍｉｃｒ
ｏｂｉｃｉｄａｌ　ａｃｔｉｏｎ）を示し、そして実際
に望ましくない微生物を防除するための殺菌・殺カビ剤
（ｆｕｎｇｉｃｉｄｅ）として使用し得る。

植物保護の殺菌・殺カビ剤はプラスモジオフォロミセテ
ス（Ｐ　ｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）
、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、チトリジオミセテ
ス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃａｔｅｓ）、接合菌類（
Ｚ　ｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）　、嚢子菌顕（Ａ　ｓｃｏ
ｍｙｃｅｔｅｓ）　、担子菌類（Ｂ　ａｓｉｄｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄ　ｅｕｔｅｒｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のある原因生物を
非限定例として下に挙げる二二ピチウム（Ｐ　ｙｔｈｉ
ｕｍ）種、例えば苗立枯Ｆｇ（Ｐ　ｙｔｈｉｕｍ　　ｕ
ｌｔｉｍｕｍ）　；フィトフトラ（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔ
ｈｏｒａ）種、例えば疫病（Ｐ　ｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａ　　１ｎｆｅｓｔａｎｓ）　；プソイドペロノスポラ
（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えば
べと病（Ｐ　５ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　　ｈ
ｕｍｕｌｉまたはＰｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ
　　ｃｕｂｅｎｓｅ）　　；ブラスモパラ（Ｐｌａｓｍ
ｏｐａｒａ）種、例えばべと病（Ｐ　ｌａｓｍｏｐａｒ
ａ　　ｖｉｔｉｃｏｌａ）　　；ペロノスポラ（Ｐ　ｅ
ｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種、例えばべと病（Ｐ　ｅｒｏｎ
ｏｓｐｏｒａ　　ｐｉｓｉまたはＰ、ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）　；エリシフ　工（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ）種、例え
ばうどんこ病（Ｅ　ｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）　；ス７二ロテカ（Ｓ　ｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）
　１１　％例えばうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃ
ａ　　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）　　；ポドスフエラ（Ｐ　
ｏｄ。

５ｐｈａｅｒａ）種、例えばうどんこ病（Ｐ　ｏｄｏｓ
ｐｈａｓｒａｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）　；ベンチュリ
ア（Ｖ　ｅｎｔｕｒｉａ）種、例えば黒皇病（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ）　　；ピレノ７ｆ
う（Ｐ　ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）種、例えば網斑病（Ｐ
ｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　　ｔｅｒｅｓまたはｐ、　ｇｒ
ａｎ＋１ｎｅａ）　　；　（分生胞子器状：　Ｄ　ｒｅ
ｃｈｓｌｓｒａ、同義Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ）　　；コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ
）種、例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　　５
ａｔｉｖｕｓ）　；　（分生胞子状態：　Ｄ　ｒｅｃｈ
ｓｌｅｒａｓ同義：　Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕ
ｍ；ウロマイセス（Ｕ　ｒｏｍｙｃａｓ）種、例えばさ
び病（Ｕ　ｒｏｍｙｃｅｓ　　ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａ
ｔｕｓ）　；プシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種、例えば
赤さび病（Ｐ　ｕｃｃｉｎｉａ　　ｒｅｃ。

ｎｄｉｔａ）　；テイレテイア（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ）
種、例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔ　１ｌｌｅｔｉａ　　
ｃａｒｉｅｓ）　　；ウスティラボ（Ｕ　ｓｔｉｌａｇ
ｏ）種、例えば裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　　ｎｕｄ
ａまたはＵｓｔｉｌａｇｏ　　ａｖｅｎａｅ）　；ペリ
キュラリア（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種、例えば
紋枯病（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ　　５ａｓａｋｉｉ
）；ビリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種、例
えばいもち病（Ｐ　ｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　　。

ｒｙｚａｅ）　；　７−ザリウム（Ｆ　ｕｓａｒ　ｉｕ
ｍ）種、例えばフーザリウム・クルモルム（Ｆ　ｕｓａ
ｒｉｕｍ　　ｃｕｌｍｏｒｕｍ）　；ポツリテイス（Ｂ
　ｏｔｒｙｔｉｓ）種、例えば灰色かび病（Ｂ　ｏｔｒ
ｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ）　　；セプトリア（Ｓｅ
ｐｔｏｒ　ｉａ）種、例えば　枯ｆｆ４　（Ｓ　ｅｐｔ
ｏｒｉａ　　ｎｏｄｏｒｕｍ）；レプトスフェリア（Ｌ
　ｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）種、例えばレプトスフェ
リア・ノドルム（Ｌ　ｅｐＬｏｓｐｈａａｒｉａ　　ｎ
ｏｄｏｒｕｍ）　　；セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ）種、例えばセルコスポラ・カネセンス（Ｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒａ　　ｃａｎｅｓｃｅｎｓ）　；アルテルナ
リア（Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ）種、例えば黒斑病（Ａ
　１ｔｅｒｎａｒｉａ　　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）；プソ
イドセルコスポレラ（Ｐ　５ｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ）種、例えばプソイドセルコスポレラ・ヘル
ポトリコイデス（Ｐ　５ｅｕｄｏｃａｒｃｏｓｐｏｒｅ
ｌｌａ　　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。

植物の病気を防除する際に必要な濃度で、本活性化合物
の植物による良好な許容性があるために、植物の地上部
分、生長増殖茎および種子、並びに土壌の処理が可能で
ある。

ここに、本発明による活性化合物はオオムギの種子の処
理において殊に良好に使用し得る。更にまた、本発明に
よる活性化合物は穀物における病、網斑病（Ｐ　ｙｒｅ
ｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）　、リンゴ黒星病、果物
の生長及び穀物の生長におけるうどんこ病菌・カビ、並
びにイネにおけるいもち病（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　
　ｏｒｙｚａｅ）及び紋枯病（Ｐ　ｅｌｌｉｃｕｌａｒ
ｉａｓａｓａｋｉｉ）に対して良好な殺菌・殺カビ作用
を持つ。

その特殊な物理的及び／または化学的特性に依存して、
本活性化合物は普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁
液、粉末、泡沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、種子用
の重合物質中の極く細かいカプセル及びコーティング組
成物、並びにＵＬＶ冷ミスミスト温ミスト組成物に変え
ることができる。

これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合
物を伸展剤、即ち液体溶媒及び／または固体の担体と随
時表面活性剤、即ち乳化剤及び／または分散剤及び／ま
たは発泡剤と混合して製造される。また伸展剤として水
を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いる
こともできる。

液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン
、シルエンもしくはアルキルナフタレン塩素化された芳
香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロ
ベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪
族炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフィン例
えば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタ
ノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエス
テル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い
有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルス
ルホキシド並びに水が適している；液化した気体の伸展
剤または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を
意味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン
、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射
基剤である：固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例
えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク、石英、アタ
パルジャイト、モンモリロナイト、またはケイソウ土並
びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アル
ミナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の
担体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石
、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機
のひされり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず
、やしから、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適してい
る：乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰
イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪族エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例
えばアルキルアリールポリクリコールエーテル、アルキ
ルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスル
ホネート並ヒにアルブミン加水分解生成物が適している
：分散剤として、例えばリグニンスルファイト廃液及び
メチルセルロースが適している。

接着剤例えばカルボキシメチルセルロース並びに粉状、
粒状またはラテックス状の天然及び合成重合体例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール及Ｖポリビニルアセ
テート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチ
ン、及び合成リン脂質を組成物に用いることができる。

更に添加物は鉱油及び植物油であることができる。

着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及び
プルシアンブルー並びに有機染料例えばアリザリン染料
、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び微量の栄
養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリ
ブテン及び亜鉛の塩を用いることができる。

調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５重量％間、好
ましくは０．５乃至９０重量％を含有する。

本発明による活性化合物は他の公知の活性化合物、例え
ば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤（１ｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）
、殺ダニ剤（ａｃａｒ　ｉｃ　１ｄｅ）及び障草剤との
混合物として、並びに肥料及び他の生長調節剤との混合
物として調製物中に存在することができる。

本活性化合物はそのままで、その調製物の形態或いは該
調製物から更に希釈して調製した使用形態、例えば調製
清液剤、乳化可能な濃厚物、乳剤、泡沫剤、懸濁剤、水
利剤、塗布剤、可溶性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用
することができる。これらものは普通の方法において、
例えば液剤散布、スプレー、アトマイジング、粒剤散布
、粉剤散布、フォーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）　、はけ
塗り等によって施用される。更に、超低容量法に従って
活性化合物を施用するか、或いは活性化合物の調製物ま
たは活性化合物自体を土壌中に注入することができる。

また植物の種子を処理することもできる。

植物の部分を処理する場合、施用形態における活性化合
物濃度は実質的な範囲内で変えることができる。一般に
濃度はｌ乃至ｏ、ｏｏｏｉ重量％、好ましくは０．５乃
至０．００１重量％間である。

種子を処理する際には、一般に種子１ｋｇ当り０゜００
１〜５０ｇ１好ましくは０．００１−１ｏの活性化合物
を必要とする。

土壌を処理する際には、一般に作用場所に０゜００００
１−０．１重量％、好ましくはｏ、ｏｏ。

ｌ〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

製造実施例 実施例１ ３−（４−クロロフェノキシ）−２−７ェニルー３−メ
チル−１−（１，２，４−）リアゾル−１−イル）−２
−ブタノール１５ｇ（０，０４２モル）を最初にジオキ
サン９０ｍ１２中に導入し、そして水素化ナトリウム（
８０％）１．４ｇ（０，０４５モル）を室温で一部ずつ
加えた。次に反応混合物を還流温度で１０時間撹拌した
。反応混合物を室温に冷却し、水５〇−及び濃塩酸２−
を加え、そして混合物を更に１時間撹拌した。次に反応
混合物を炭酸水素ナトリウムで中性にし、そしてジクロ
ロメタンで抽出した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、そして減圧下で濃縮した。残渣を溶離液として酢酸
エチル／シクロヘキサン−３：ｌの混合物を用いてシリ
カゲル上のクロマトグラフにかけた。

融点１２２℃の３−ヒドロキシ−３−メチル−２−フェ
ニル−１−（１，２，４−トリアゾル−１−イル）−ブ
ドーｌ−エン４．７ｇ（理論値の４８゜９％）が得られ
た。

下の第２表に示す式（Ｉ）の化合物を実施例１と同様に
、そして本発明による方法の教示を考慮して製造した： 第２表： ２　　　Ｃ）１３　　ＣＨ３Ｎ　　　バこ〉べｌ　　融
点−９４℃車ゝ　’Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内標準とし
てテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて重クロロホル
ム（ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）中で記録しｔ；。化学シフトをδ
値としてｐｐｍで示す。

式（Ｉ［）のオキシランの製造 実施例６ 白 ３．３−ジメチル−３−（４−クロロフェノキシ）−２
−７二二ルー１−（イミダゾルー１−イル）−２−プロ
パツール９ｇ（０，００２５３モル）を室温でジオキサ
ン５０ｍＩ２に溶解した。水素化ナトリウム０．８ｇ（
０，０２７モル）を混合物に加え、混合物を１０分間撹
拌し、還流温度に徐々に加熱し、そして更に１０時間撹
拌した。次に反応混合物を室温に冷却し、水中に注ぎ、
ジクロロメタンで抽出し、そして有機相を減圧下で濃縮
した。

残渣を溶離液として酢酸エチル／シクロヘキサン−３＝
１の混合物を用いてシリカゲル上でクロマトグラフにか
けた。

油として３．３−ジメチル−２−フェニル−２−（イミ
ダゾルーｌ−イル−メチル ４、０ｇ（理論値の６９．４％）が得られた［１Ｈ−Ｎ
ＭＲ本：　δ　（１．０　１　　（ｓ）　　３Ｈ　；　
　１．６５　　（ｓ）３Ｈ）１　。

下の第３表に示す式（ｎ）の化合物を実施例６と同様に
、そして対応する方法の教示を考慮して製造した： 第３表 ７　　　ＣＨ２Ｃｌ、　　Ｎ　　　−Ｃ）−Ｆ　　　融
点＝７４℃本”Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内標準としてテ
トラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて重クロロホルム（
ＣＤＣＧり中で記録した。化学シフトはδ値としてｐｐ
ｍで示す。

使用例 次の使用例において、下記の化合物を比較物質として用
いた： 〔比較物質（Ａ）及び（Ｂ）はドイツ国特許出願公開第
３．２４５，５０４号から公知である。１実施例Ａ 斑葉病試験（オオムギ）／種子処理 活性化合物を乾式塗抹として用いた。これらを特定の活
性化合物を粉砕した鉱物で展延し、細かい粉砕混合物す
ることによって調製し、このものを種子表面に均一に分
布するようにした。

塗抹施用するために、感染した種子を密封ガラスフラス
コ中で３分間塗抹剤と共に振盪した。

種子をふるい、湿潤した標準土壌中にまき、そして冷蔵
庫中の閉鎖したペトリ皿中にて４℃の温度に１０日間曝
露した。これによりオオムギ、及び多分また菌・カビの
胞子の発芽が開始した。続いて２×５０粒の予備発芽し
たオオムギを標準土壌中に深さ３ｃｍにまき、約１８°
Ｃの温度で温床中で生育し、その際に種子箱中にて毎日
１５時間光に＠露しｔ；。

種まきの約３週間後、植物を斑葉病の徴候に対して評価
した。

この試験において、実施例（２）に示される本発明によ
る化合物は比較物質（Ａ）及び（Ｂ）よりかなり良好な
活性を示した。その結果を第Ａ表に示す。

第Ａ表 斑葉病試験（オオムギ）７種子処理 未処理　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ
公知： 本発明による 本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１１式 式中、Ｒ１はアルキルを表わし、 Ｒ１はアルキルを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ基を表わし、 Ｙはハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
シ、ハロゲノアルキルチオ、随時置換されていもよいフ
ェニル、随時置換されていてもよいフェノキシ、随時置
換されていてもよいフェニルアルキル及び／または随時
置換されていてもよいフェニルアルコキシを表わし、そ
して ｍが０、ｌ、２または３の数を表わす、の置換されＩ；
ビニルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体。

２、Ｒ１が炭素原子１〜４個を有する直鎖状もしくは分
枝鎖状のアルキルを表わし、Ｒ２が炭素原子１〜４個を
をする直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わし、Ｘ
が窒素原子またはＣＨ基を表わし、Ｙがハロゲン、炭素
原子１〜４個を有するアルキル、炭素原子３〜７個を有
するシクロアルキル、炭素原子１〜４個を有するアルコ
キシ、炭素原子１〜４個を有するアルキルチオ、炭素原
子ｌもしくは２個及び同一もしくは相異なるハロゲン原
子、殊にフッ素及び／または塩素原子１〜５個を有する
ハロゲノアルキル、炭素原子１もしくは２個及び同一も
しくは相異なるハロゲン原子、殊にフッ素及び／または
塩素原子１〜５個を有するハロゲノアルコキシ、炭素原
子ｌもしくは２個及び同一もしくは相異なるハロゲン、
殊にフッ素及び塩素原子１〜５個を有するハロゲノアル
キルチオを表わし、そしてまた随時ハロゲン及び／また
は炭素原子１もしくは２ｆｉを有するアルキルでＩ！換
されていてもよいフェニル、随時ハロゲン及び／または
炭素原子ｌもしくは２個を有するアルキルで置換されて
いてもよいフェノキシ、アルキル部分に炭素原子１もし
くは２個を有し、且つ随時ハロゲン及び／または炭素原
子ｌもしくは２個ヲ有するアルキルで置換されていても
よいフェニルアルキル並びに／或いはアルコキシ部に炭
素原子ｌもしくは２個を有し、且つ随時ハロゲン及び／
または炭素原子１もしくは２個を有するアルキルで置換
されていてもよいフェニルアルコキシを表わし、モして
ｍが０、■、２または３の数を表わす、上記ｌに記載の
式ＣＩ）の置換されたビニルアゾール。

３、式 式中、Ｒ１はアルキルを表わし、 Ｒ２はアルキルを表わし、 Ｘは窒素、原子またはＣＨ基を表わし、Ｙはハロゲン、
アルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルチす
、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシ、ハロゲノア
ルキルチオ、随時置換されていもよいフェニル、随時置
換されていてもよいフェノキシ、随時置換されていても
よいフェニルアルキル及ヒ／または随時置換されていて
もよいフェニルアルコキシを表わし、そして ｍが０、ｌ、２または３の数を表わす、の置換されたビ
ニルアゾール並びにその酸付加塩及び金属塩錯体の製造
方法において、式式中、Ｒ１，Ｒ１、Ｘ、Ｙ及びｍは上
記の意味を有する、 のオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び強酸の存
在下で水と反応させ、次に適当ならば酸または金属塩を
生じる式（Ｉ）の化合物と付加反応させることを特徴と
する特許 ４、少なくとも１つの上記ｌに記載の式（Ｉ）の置換さ
れたビニルアゾール或は式ＣＩ）の置換されたビニルア
ゾールの酸付加塩または金属塩錯体を含むことを特徴と
する、殺菌・殺カビ剤。

５、菌・カビを防除する際の上記ｌに記載の式（１）の
置換されたビニルアゾールまたはその酸付加塩及び金属
塩錯体の使用。

６、上記ｌに記載の式（Ｉ）の置換されたビニルアゾー
ルまたはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を植物及び／
またはその環境に施用することを特徴とする、菌・カビ
の防除方法。

７、上記１に記載の式（Ｉ）の置換されたビニルアゾー
ルまたはその酸付加塩もしくは金属塩錯体を増量剤及び
／または表面活性物質と混合することを特徴とする、殺
菌・殺カビ剤の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ基を表わし、 Ｙはハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ
   、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
   シ、ハロゲノアルキルチオ、随時置換されていもよいフ
   ェニル、随時置換されていてもよいフェノキシ、随時置
   換されていてもよいフェニルアルキル及び／または随時
   置換されていてもよいフェニルアルコキシを表わし、そ
   して ｍが０、１、２または３の数を表わす、 の置換されたビニルアゾール並びにその酸付加塩及び金
   属塩錯体。 ２、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＾１はアルキルを表わし、 Ｒ＾２はアルキルを表わし、 Ｘは窒素原子またはＣＨ基を表わし、 Ｙはハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルコキシ
   、アルキルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキ
   シ、ハロゲノアルキルチオ、随時置換されていもよいフ
   エニル、随時置換されていてもよいフェノキシ、随時置
   換されていてもよいフェニルアルキル及び／または随時
   置換されていてもよいフェニルアルコキシを表わし、そ
   して ｍが０、１、２または３の数を表わす、 の置換されたビニルアゾール並びにその酸付加塩及び金
   属塩錯体の製造方法において、式▲数式、化学式、表等
   があります▼（II） 式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙ及びｍは上記の意味を有
   する、 のオキシランを適当ならば希釈剤の存在下及び強酸の存
   在下で水と反応させ、次に適当ならば酸または金属塩を
   生じる式（ I ）の化合物と付加反応させることを特徴
   とする方法。 ３、少なくとも１つの特許請求の範囲第１項記載の式（
   I ）の置換されたビニルアゾール或いは式（ I ）の置
   換されたビニルアゾールの酸付加塩または金属塩錯体を
   含むことを特徴とする、殺菌・殺カビ剤。 ４、菌・カビを防除する際の特許請求の範囲第１項記載
   の式（ I ）の置換されたビニルアゾールまたはその酸
   付加塩及び金属塩錯体の使用。