SE430414B - Fungicidal compounds - Google Patents

Fungicidal compounds

Info

Publication number
SE430414B
SE430414B SE7809660A SE7809660A SE430414B SE 430414 B SE430414 B SE 430414B SE 7809660 A SE7809660 A SE 7809660A SE 7809660 A SE7809660 A SE 7809660A SE 430414 B SE430414 B SE 430414B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
denotes
compound
copper
compounds
formula
Prior art date
Application number
SE7809660A
Other languages
Swedish (sv)
Other versions
SE7809660L (en
Inventor
R J Birchmore
R F Brookes
L G Copping
W H Wells
Original Assignee
Boots Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Boots Co Ltd filed Critical Boots Co Ltd
Priority to SE7809660A priority Critical patent/SE430414B/en
Publication of SE7809660L publication Critical patent/SE7809660L/en
Publication of SE430414B publication Critical patent/SE430414B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C07D233/60Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms with hydrocarbon radicals, substituted by oxygen or sulfur atoms, attached to ring nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

The invention relates to a fungicidal complex with the formula <IMAGE> (where M is a divalent metal cation, R<1> is an alkyl group, R2 is a benzyl group or a phenoxyalkyl group, which may be optionally substituted in the benzene ring, n has the value of 2 or 4, and A is a monovalent anion). The invention also relates to an analogous process for the preparation of these compounds and to a fungicidal composition comprising such an active substance, as well as excipients. The invention also covers a process for controlling phytopathogenic moulds by the application of such an active substance to seeds, plants or their growth centres.

Description

7899660-9 2 vari RI betecknar alkyl med 3-4 kolatomer och R2 betecknar bensyl eller fenoxietyl, varvid bensyl- och fenoxietylgrup- perna eventuellt är metyl- eller halogensubstituerade i fenyl- ringen, och ett metallsalt, företrädesvis med formeln MA2, vari M är en divalent metallkatjon och A är en anjon Cl, Br eller N03, Exempel på lämpliga metalljoner i divalent tillstånd innefattar koppar, mangan, nickel och järn, varvid koppar och mangan utgör de mest föredragna formerna. Wherein R 1 represents alkyl having 3-4 carbon atoms and R 2 represents benzyl or phenoxyethyl, the benzyl and phenoxyethyl groups being optionally methyl or halogen substituted in the phenyl ring, and a metal salt, preferably of formula MA 2, wherein M is a divalent metal cation and A is an anion Cl, Br or NO 3. Examples of suitable metal ions in the divalent state include copper, manganese, nickel and iron, with copper and manganese being the most preferred forms.

Dessa föreningar har fungicidal aktivitet mot en stor mängd svampar som.angriper agrikulturella skördar. Exempelvis kan de användas för kontroll av mjöldagg (Erysiphe graminis) och agnfläcksjuka (Septoria nodorum) på skördar såsom vete, korn och havre och andra mögelsjukdomar på cereal-skördar, såsom bladfläcksjukan (Pyrenophora avenae) på havre, "leaf stripe" (Pxrenophora graminae) på korn, snömögelsjukan (Fusarium nivale) på råg och "blast" (Pxricularia orzzae) på ris.These compounds have fungicidal activity against a large number of fungi which attack agricultural crops. For example, they can be used to control powdery mildew (Erysiphe graminis) and blight (Septoria nodorum) on crops such as wheat, barley and oats and other mold diseases on cereal crops, such as the leaf spot disease (Pyrenophora avenae) on oats, "leaf stripe" (Pxrenophora) (Pxrenop). ) on barley, snow mold (Fusarium nivale) on rye and "blast" (Pxricularia orzzae) on rice.

Många hortikulturella skördar kan även behandlas med före- ningarna enligt uppfinningen, exempelvis för att skydda frukt- skördar mot Botrzis cinerea, mjöldagg (Podosphaera leuco- tricha) och skabb (Venturia inaegualis) på äppelträd, mjöl- dagg (Sphaerotheca pannosa) på rosor, mjöldagg (Sphaerotheca fuliginea) på cucurbita och olika mögelsjukdomar på grönsaker såsom bönor, sojabönor och jordnötter. Behandlingen kan ske genom direkt applikation av den aktiva föreningen på skörden, på jorden som_omger skörden eller för bekämpning av fröburna sjukdomar genom fröbehandling.Many horticultural crops can also be treated with the compounds of the invention, for example to protect fruit crops against Botrzis cinerea, powdery mildew (Podosphaera leucotricha) and scabies (Venturia inaegualis) on apple trees, powdery mildew (Sphaerotheca pannosa) on roses, powdery mildew (Sphaerotheca fuliginea) on cucurbita and various mold diseases on vegetables such as beans, soybeans and peanuts. The treatment can take place by direct application of the active compound to the crop, to the soil surrounding the crop or to the control of seed-borne diseases by seed treatment.

Förutom användningen vid behandling av agrikulturella skördar kan föreningarna i många fall användas som allmänna fungici- der, exempelvis inom industrin, där material såsom färger, massa- och pappersprodukter ofta behöver skyddas mot mögel- angrepp. De är särskilt värdefulla om användningen eller be- redningen innefattar blandning av föreningen med en pulverise- rad bärare. 7809660- 9 Föreningarna med formeln I har företrädesvis följande struktur " \ za Ya ~ 1 ,/R ----N-coN / \ M | / \(CH2)20 ~ - fi- 2A? III Zb Il vari Rl betecknar alkyl med 3-4 kolatomer, X betecknar -(CH2)20-, Y betecknar halogen, a betecknar 2-3, Z betecknar metyl, b betecknar 0 eller l, M betecknar koppar, mangan, nickel eller järn, A betecknar Cl, Br eller N03 och n beteck- nar 2 eller 4. Såsom ovan nämnts, är symbolen n företrädes- vis 2 och M är företrädesvis koppar eller mangan.In addition to use in the treatment of agricultural crops, the compounds can in many cases be used as general fungicides, for example in industry, where materials such as paints, pulp and paper products often need to be protected against mold infestation. They are particularly valuable if the use or preparation involves mixing the compound with a powdered carrier. The compounds of formula I preferably have the following structure "\ za Ya ~ 1, / R ---- N-coN / \ M | / \ (CH2) 20 ~ - fi- 2A? III Zb II wherein R1 represents alkyl with 3-4 carbon atoms, X represents - (CH 2) 2 O-, Y represents halogen, a represents 2-3, Z represents methyl, b represents 0 or 1, M represents copper, manganese, nickel or iron, A represents Cl, Br or NO 3 and n represents 2 or 4. As mentioned above, the symbol n is preferably 2 and M is preferably copper or manganese.

I formeln III ovan kan Rl vara propyl, isopropyl, butyl, iso- butyl eller tert.butyl, Y kan exempelvis vara klor, brom eller jod, fastän Y-grupperna, om de är fler än en, inte behöver vara identiska.In formula III above, R 1 may be propyl, isopropyl, butyl, isobutyl or tert-butyl, Y may be, for example, chlorine, bromine or iodine, although the Y groups, if more than one, need not be identical.

När X är -(CH2)20- som i formel III, finns företrädesvis tre substituenter på ringen, varvid Y är klor och Z är metyl.When X is - (CH 2) 2 O- as in formula III, there are preferably three substituents on the ring, wherein Y is chlorine and Z is methyl.

De mest föredragna komplexen är sådana härledda från föreningen l-fN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorfenoxi)etylkarbamoyl]imidazol- med strukturen 7809660-9 ,/Pr I -CON , \(cH2)2o c1 Anjonen innefattar klorid-, bromid- och nitratjoner, särskilt IV kloridjonen. Komplementärmetalljonen väljes bland koppar, mangan, nickel och järn, varvid koppar(II)- och mangan(II)- jonerna är de mest föredragna.The most preferred complexes are those derived from the compound 1- [N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl] imidazole- having the structure 7809660-9, / Pr I -CON, (cH2) 20 c1 The anion includes chloride, bromide and nitrate ions, especially the IV chloride ion. The complementary metal ion is selected from copper, manganese, nickel and iron, with the copper (II) and manganese (II) ions being the most preferred.

Ett föredraget exempel på föreningarna enligt upgfinningen är komplexet bildat genom reaktion mellan koppar(II)- eller man- gan(II)-klorider och föreningen med formeln IV, som kan åskåd- liggöras på följande sätt Cl.U.A preferred example of the compounds of the invention is the complex formed by reaction between copper (II) or manganese (II) chlorides and the compound of formula IV, which can be illustrated in the following manner Cl.U.

,/Pr --- -coN\' l 9., / Pr --- -coN \ 'l 9.

M u / (CHQZO C - 2” - N Cl vari M betecknar koppar eller mangan och n är 2 eller 4. Dessa föreningar, som även kan benämnas bis-fl-fN-propyl+N-2-(2,4,6- triklorfenoxi)etylkarbamoyl}imidazo1]koppar(II)- eller -mangan- (II)-kloridkomplex, framställes i fast kristallin form och kan lätt renas. ' I Föreningarna med formeln I ovan är kända och innefattas blandde som exempelvis beskrives i det brittiska patentet l 469 772, 7809660-9 som även beskriver deras framställning och egenskaper. Före- ningarna enligt uppfinningen är distinkta kemiska föreningar med fysikaliska egenskaper som skiljer sig från de fria imid- azolföreningarna med formeln I. De senare är huvudsakligen fly- tande eller halvfasta föreningar, medan föreningarna enligt uppfinningen är väldefinierade fasta beståndsdelar vanligt- vis med smältpunkter över 8ü°C och ofta över l00°C.M u / (CHQ 2 O C - 2 ”- N Cl wherein M represents copper or manganese and n is 2 or 4. These compounds, which may also be called bis-fl-fN-propyl + N-2- (2,4,6 trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl} imidazole] copper (II) or manganese (II) chloride complexes are prepared in solid crystalline form and can be easily purified. The compounds of formula I above are known and are included in mixtures as described, for example, in the British The compounds of the invention are distinct chemical compounds having physical properties which differ from the free imidazole compounds of formula I. The latter are mainly liquid or semi-solid. compounds, while the compounds of the invention are well-defined solids usually with melting points above 8 ° C and often above 100 ° C.

En svårighet med de ursprungliga imidazolföreningarna med formeln I är att de är svåra att handskas med och speciellt att bereda med en fast pulveriserad bärare. I allmänhet måste de först absorberas på en bärare innan ett pulver kan fram- ställas. Detta bidrager till att sänka den fungicidala aktivi- teten och ge ett ytterligare framställningssteg. Eftersom man behöver använda stora mängder fast bärare, kan föreningarna med formeln I inte bekvämt framställas i högkoncentrerad form.A difficulty with the original imidazole compounds of formula I is that they are difficult to handle and especially to prepare with a solid powdered carrier. In general, they must first be absorbed on a carrier before a powder can be prepared. This contributes to lowering the fungicidal activity and providing an additional step of production. Since large amounts of solid carriers need to be used, the compounds of formula I cannot be conveniently prepared in highly concentrated form.

Föreningarna enligt uppfinningen är emellertid mera lätthanter- bara och beredes lättare med en fast bärare, speciellt som ett koncentrat, än de ursprungliga föreningarna utan några förluster eller någon väsentlig förlust i fungicidal aktivitet.However, the compounds of the invention are easier to handle and are more readily prepared with a solid carrier, especially as a concentrate, than the parent compounds without any loss or significant loss of fungicidal activity.

Det är särskilt värdefullt att de lätt kan beredas som pulver- kompositioner, eftersom detta ofta är den mest lämpliga formen för användning som puder, fröbehandlingsmedel eller som dis- pergerbart pulver för tillsats till vatten före pâföring på _skörden.It is especially valuable that they can be easily prepared as powder compositions, as this is often the most suitable form for use as a powder, seed treatment agent or as a dispersible powder for addition to water before application to the crop.

Man har nu upptäckt att föreningarna enligt uppfinningen, speciellt exempelvis föreningarna med formeln V, uppvisar för- delar vid påföring på bredbladiga grödor. Man har observerat att i vissa fall den ursprungliga imidazolföreningen med for- meln I lätt skadar sådana grödor, vilket är icke önskvärt i hur liten grad det än sker. Föreningarna enligt uppfinningen har överraskande inte denna fytotoxiska effekt och är helt säkra på känsliga grödor. Växtodlingar där speciella fördelar âstadkommes innefattar fruktträd (särskilt bladfällande frukt- träd (t.ex. äpplen, körsbär och persikor), vinstockar, legymer (t.ex. jordnötter och sojabönor) och cucurbita (t.ex. gurka, 7809660-9 meloner och "courgettes“). Föredragna odlingar är fruktträd, jordnötter och cucurbita.It has now been discovered that the compounds according to the invention, in particular for example the compounds of formula V, have advantages when applied to broadleaf crops. It has been observed that in some cases the original imidazole compound of formula I easily damages such crops, which is not desirable to any small extent. The compounds according to the invention surprisingly do not have this phytotoxic effect and are completely safe on sensitive crops. Cultivations where special benefits are achieved include fruit trees (especially deciduous fruit trees (eg apples, cherries and peaches), vines, legumes (eg peanuts and soybeans) and cucurbita (eg cucumbers, 7809660-9 melons and "courgettes"). Preferred crops are fruit trees, peanuts and cucurbita.

Föreningarna enligt uppfinningen kan lätt framställas genom att en imidazol med formeln I bringas att reagera med ett lämpligt metellealt 1 ett medium innehållande ett organiskt lösningsmedel, exempelvis en alkoholhaltig vattenlösning eller diklormetan. Lämpligen blandas reaktanterna i stökiometriska heller ungefär stökiometriska mängder, dvs. i ett molförhållande av 2:1 eller 4:1 (imidazolförening till metallsalt) beroende på om man önskar framställa komplexet med tvâ resp. fyra ligan- der. Reaktionstemperaturen väljes lämpligen inom intervallet från lø° till 4o°c, exempelvis från 2o° till so°c.The compounds of the invention can be readily prepared by reacting an imidazole of formula I with a suitable metal agent in a medium containing an organic solvent, for example an alcoholic aqueous solution or dichloromethane. Suitably the reactants are mixed in stoichiometric or approximately stoichiometric amounts, i.e. in a molar ratio of 2: 1 or 4: 1 (imidazole compound to metal salt) depending on whether it is desired to prepare the complex with two resp. four ligands. The reaction temperature is suitably selected in the range from 50 ° to 40 ° C, for example from 20 ° to 50 ° C.

En ytterligare aspekt av föreliggande uppfinning avser använd- ningen av en förening enligt uppfinningen tillsammans med en bärare. Den aktiva föreningen kan användas i en mångfald bered- ningar, exempelvis en vattenhaltig dispersion, ett disperger- bart pulver, ett fröbehandlingsmedel, granuler eller ett be- pudringsmedel.A further aspect of the present invention relates to the use of a compound of the invention together with a carrier. The active compound can be used in a variety of formulations, for example, an aqueous dispersion, a dispersible powder, a seed treatment agent, granules or a powdering agent.

Som dispersion innehåller kompositionen en aktiv förening till sammans med ett dispergeringsmedel dispergerat i ett flytande medium, företrädesvis vatten. Den kan föreligga i form av en koncentrerad primär komposition som måste utspädas med en lämplig mängd vatten eller annat utspädningsmedel före påfö- ringen. Sådana primära kompositioner är lämpliga att tillhanda- hålla konsumenten och ett föredraget exempel är ett disperger- bart pulver._Ett dispergerbart pulver innefattar en aktiv före- ning, ett dispergeringsmedel och en fast bärare. Den senare kan exempelvis vara kaolin, talk eller diatomacêjord, och dessutom kan det dispergerbara pulvret innehålla ett vätmedel.As a dispersion, the composition contains an active compound together with a dispersant dispersed in a liquid medium, preferably water. It may be in the form of a concentrated primary composition which must be diluted with an appropriate amount of water or other diluent prior to application. Such primary compositions are suitable for the consumer and a preferred example is a dispersible powder. A dispersible powder comprises an active compound, a dispersant and a solid carrier. The latter may be, for example, kaolin, talc or diatomaceous earth, and in addition the dispersible powder may contain a wetting agent.

Andra beredningar innefattar fröbehandlingsmedel, granuler eller bepudringsmedel, i vilka den aktiva föreningen före- ligger i förening med en fast bärare och vilka är avsedda för direkt påföring. De kan tillverkas enligt metoder välkända inom tekniken. Företrädesvis tillverkas alla kompositioner 780966099 innefattande en fast bärare genom blandning av den aktiva före- ningen i partikelform med en partikelformig bärare.Other formulations include seed treatment agents, granules or powdering agents, in which the active compound is present in association with a solid carrier and which are intended for direct application. They can be manufactured according to methods well known in the art. Preferably, all compositions are made comprising a solid carrier by mixing the active compound in particulate form with a particulate carrier.

Koncentrationen av den aktiva föreningen i kompositionen enligt uppfinningen kan variera i hög grad. I fråga om en primär komposition utgör den företrädesvis från 15 till 95 viktprocent, helst från 50 till 80 viktprocent. En komposi- tion avsedd för direkt användning på en skörd innefattar före- trädesvis från 0,001 till l0 viktprocent, helst från 0,005 till 5 viktprocent av den aktiva föreningen, även om kompositioner med högre koncentration, t.ex. upp till 30 viktprocent, före- trädesvis kan väljas när man avser att flygbespruta skörden.The concentration of the active compound in the composition according to the invention can vary greatly. In the case of a primary composition, it preferably constitutes from 15 to 95% by weight, most preferably from 50 to 80% by weight. A composition intended for direct use on a crop preferably comprises from 0.001 to 10% by weight, preferably from 0.005 to 5% by weight of the active compound, although compositions with a higher concentration, e.g. up to 30% by weight, can preferably be chosen when you intend to aerial spray the harvest.

Med föreningarna enligt föreliggande uppfinning kontrolleras fytopatogena mögelsvampar genom att man på fröna, växterna eller deras växtställe pâför en förening enligt uppfinningen.With the compounds of the present invention, phytopathogenic molds are controlled by applying a compound of the invention to the seeds, plants or their habitat.

Av bekvämlighets- såväl som effektivitetsskäl påföres den aktiva föreningen företrädesvis i form av en komposition såsom beskrivits ovan.For convenience as well as efficacy, the active compound is preferably applied in the form of a composition as described above.

Föreningarna enligt uppfinningen påföres på frön, växter eller deras växtställe. Sålunda kan den aktiva föreningen pâ- föras direkt på växten genom exempelvis besprutning eller bepudring antingen när möglet har börjat synas på växten eller före uppkomsten av mögel såsom skyddsåtgärd. I båda fallen är det föredragna påföringssättet bladbesprutning. Det är i allmänhet viktigt att uppnå god kontroll av mögel på ett tidigt tillväxtstadium, eftersom detta är den tidpunkt då väx- ten kan bli mest allvarligt skadad. För cerealieskördar, såsom vete, korn och havre, är det ofta önskvärt att bespruta plan- tan vid eller före tillväxtstadium 5 (Feekeks Scale) , fastän ytterligare behandlingar genom besprutning när plantan är mer utvecklad kan öka motståndskraften mot tillväxt eller spridning av mögel. I vissa fall är det praktiskt att behandla plantans rötter före eller under planteringen, exempelvis genom att doppa rötterna i en lämplig vätska eller fast kompo- sition. När den aktiva föreningen påföres direkt på plantan, är en lämplig pâföringsmängd från 0,01 till l0 kilogram per 7809660-9 hektar, företrädesvis från 0,05 till 5 kilogram per hektar.The compounds of the invention are applied to seeds, plants or their plant site. Thus, the active compound can be applied directly to the plant by, for example, spraying or powdering either when the mold has begun to appear on the plant or before the emergence of mold as a protective measure. In both cases, the preferred method of application is foliar spraying. It is generally important to achieve good control of mold at an early stage of growth, as this is the time when the plant can be most severely damaged. For cereal crops, such as wheat, barley and oats, it is often desirable to spray the plant at or before growth stage 5 (Feekeks Scale), although further treatments by spraying when the plant is more developed may increase the resistance to growth or spread of mold. In some cases, it is practical to treat the roots of the plant before or during planting, for example by dipping the roots in a suitable liquid or solid composition. When the active compound is applied directly to the plant, a suitable application rate is from 0.01 to 10 kilograms per 7809660-9 hectares, preferably from 0.05 to 5 kilograms per hectare.

Alternativt kan föreningen påföras direkt på jorden samtidigt med sâdden, så att närvaron av aktiv förening i jorden kon- trollerar tillväxten av mögel som angriper fröna. När jorden behandlas direkt, kan den aktiva föreningen påföras på vilket som helst sätt som möjliggör att den intimt blandas med jorden genom att man pâför den aktiva beståndsdelen samtidigt som sådden sker genom att införa den i sama sâmaskin som fröna.Alternatively, the compound can be applied directly to the soil simultaneously with the seed, so that the presence of active compound in the soil controls the growth of mold that attacks the seeds. When the soil is treated directly, the active compound can be applied in any way that allows it to be intimately mixed with the soil by applying the active ingredient at the same time as sowing by introducing it into the same seed drill as the seeds.

En lämplig påföringsmängd är från 0,1 till 10 kilogram per hektar.A suitable application rate is from 0.1 to 10 kilograms per hectare.

Enligt ett ytterligare sätt kan den aktiva föreningen enligt uppfinningen påföras på fröna som ett behandlingsmedel för att bekämpa fröburna sjukdomar. Denna metod är särskilt användbar för behandling av cerealier mot angrepp av exempel- vis bladfläcksjuka på havre och “leaf stripe“ på korn. När cerealierna lagras i lagringsutrymmen eller behållare, kan lagringsutrymmet eller behållaren behandlas med den aktiva föreningen i stället för eller förutom behandling av.cerea- lierna i sig. En lämplig påföringsmängd för fröbehandling är frän 0,05 till 5 gram per kilogram, exempelvis från 0,1 till l gram per kilogram.According to a further method, the active compound of the invention can be applied to the seeds as a treatment agent to combat seed-borne diseases. This method is particularly useful for the treatment of cereals against infestations of, for example, leaf spot disease on oats and “leaf stripe” on barley. When the cereals are stored in storage spaces or containers, the storage space or container may be treated with the active compound instead of or in addition to treatment of the cereals themselves. A suitable amount of application for seed treatment is from 0.05 to 5 grams per kilogram, for example from 0.1 to 1 gram per kilogram.

Ett mera speciellt sätt enligt uppfinningen är att kontrollera mögelsjukdomar på cerealier, såsom exempelvis vete, korn, havre eller râg, genom att en förening enligt uppfinningen påföres på skörden. För varje enskild förening är det nödvän- digt att välja den mest effektiva metod av de ovan beskrivna med lämplig påföringsmängd för att säkerställa kontroll av mögel.A more special way according to the invention is to control mold diseases on cereals, such as for example wheat, barley, oats or rye, by applying a compound according to the invention to the crop. For each individual compound, it is necessary to select the most effective method from those described above with the appropriate amount of application to ensure mold control.

Uppfinningen åskâdliggöres närmare medelst följande exempel. 7809660-9 Exempel 1 Detta exempel åskådliggör framställningen av föreningarna en- ligt uppfinningen. (1) min en lösning av 35,13 g 1-[N-propy1-u-2-(2,4,6-tri- klorofenoxi)etylkarbamoyfl imidazol i 267 ml etanol sattes droppvis under 25 minuter en lösning av ll,3 g koppar (II)- klorid (CuCl2.2H20) i 30 ml vatten. Vid avslutad tillsats omrördes reaktionsblandningen vid rumstemperatur i ytterli- gare Zå timmar.The invention is further illustrated by the following examples. 7809660-9 Example 1 This example illustrates the preparation of the compounds of the invention. (1) min a solution of 35.13 g of 1- [N-propyl-u-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl] imidazole in 267 ml of ethanol was added dropwise over 25 minutes a solution of 11,3 g of copper (II) chloride (CuCl2.2H2O) in 30 ml of water. At the end of the addition, the reaction mixture was stirred at room temperature for a further Zå hours.

Den fasta produkten isolerades, tvättades med vatten och därefter med eter. Efter torkning under vakuum upplöstes den i en minimal mängd torr diklormetan vid rumstemperatur, trä- kolbehandlades och filtrerades genom gravitationskraften. Åtminstone samma volym torr eter tillsattes till den filtre- rade lösningen.' Efter att ha fröbehandlats och stått avsattes en fast substans. Den samlades och torkades under vakuum i rumstemperatur och gav bis-lä-{§-propyl-N-2-(2,4,6-trikloro- fenoxi)etylkarbamoylšimidazoá} koppar (II) kloridkomplex, som en grönblå kristallin fast substans med smältpunkt 142-l44°C. ' (2) 1-[Ü-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyfl imida- zolen som användes i den ovan angivna reaktionen framställdes på följande sätt.The solid product was isolated, washed with water and then with ether. After drying under vacuum, it was dissolved in a minimal amount of dry dichloromethane at room temperature, charcoal treated and filtered by gravity. At least the same volume of dry ether was added to the filtered solution. After seed treatment and standing, a solid was deposited. It was collected and dried under vacuum at room temperature to give bis-le- {§-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazo} copper (II) chloride complex, as a green-blue crystalline solid, m.p. 142-144 ° C. (2) The 1- [β-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl] imidazole used in the above reaction was prepared as follows.

En blandning av 197,5 g 2,4,6-triklorfenol, 107,8 ml l,2-di- brometan och 500 ml vatten omrördes under återflöde under det att natriumhydroxidlösning (63 ml kaustik soda, densitet 1,5 och 61 ml vatten) tillsattes sakta. hettades under återflöde i 16 timmar och därefter avlägsnades Reaktionsblandningen upp- överskottet dibrometan som en azeotrop substans,ur5prung1igen Till denna blandning sattes därefter 85 ml toluen och temperaturen hölls vid ungefär SOOC. och tvättades med utspädd vattenhaltig natriumhydroxid. vid atmosfärstryck och därefter under reducerat tryck.A mixture of 197.5 g of 2,4,6-trichlorophenol, 107.8 ml of 1,2-dibromomethane and 500 ml of water was stirred under reflux while sodium hydroxide solution (63 ml of caustic soda, density 1.5 and 61 ml water) was added slowly. heated under reflux for 16 hours and then the reaction mixture was removed from the excess dibromoethane as an azeotropic substance, originally To this mixture was then added 85 ml of toluene and the temperature was maintained at about 50 ° C. and washed with dilute aqueous sodium hydroxide. at atmospheric pressure and then under reduced pressure.

Det organiska skiktet separerades 7809660-9 10 Till detta organiska skikt sattes 85 ml toluen, 137 ml natrium- hydroxid (densitet 1,5), 137 ml vatten och l34 ml propylamin.The organic layer was separated. To this organic layer were added 85 ml of toluene, 137 ml of sodium hydroxide (density 1.5), 137 ml of water and 134 ml of propylamine.

Reaktionsmedlen omrördes vid 50-60°C under 8 timmar och läm- nades därefter vid rumstemperatur i 60 timmar. Vattenskiktet separerades och det organiska skiktet destillerades vid atmos- färstryck och därefter under reducerat tryck. D Destillatet sattes sakta till 39,7 g fosgen upplöst i 370 ml iskall toluen som hölls vid en temperatur under l5°C. Bland- ningen uppvärmdes-därefter till 70°C och mera fosgen inför- des tills en klar lösning bildats. Toluenen avlägsnades under reducerat tryck och den kvarvarande lösningen kyldes i is.The reactants were stirred at 50-60 ° C for 8 hours and then left at room temperature for 60 hours. The aqueous layer was separated and the organic layer was distilled at atmospheric pressure and then under reduced pressure. D The distillate was slowly added to 39.7 g of phosgene dissolved in 370 ml of ice-cold toluene maintained at a temperature below 15 ° C. The mixture was then heated to 70 ° C and more phosgene was introduced until a clear solution formed. The toluene was removed under reduced pressure and the remaining solution was cooled in ice.

Den bildade fasta substansen avfiltrerades. Ä Denna toluenlösning späddes med ytterligare 250 ml toluen och omrördes vid 80°C i tvâ timmar med 47,3 g imidazol och 96,0 g vattenfri kaliumkarbonat. Denna blandning fick kallnaoch 386 ml vatten tillsattes. Det organiska skiktet separerades, tvättades med vatten och torkades därefter över vattenfritt magnesiumsulfat. Detta koncentrerades därefter under reduce- rat tryck; omrördes med utspädd saltsyra och vattenskiktet justerades till pH 8 och eter extraherades och gav 1-[D-propyl -N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyljimidazol.The solid formed was filtered off. This toluene solution was diluted with an additional 250 ml of toluene and stirred at 80 ° C for two hours with 47.3 g of imidazole and 96.0 g of anhydrous potassium carbonate. This mixture was allowed to cool and 386 ml of water was added. The organic layer was separated, washed with water and then dried over anhydrous magnesium sulfate. This was then concentrated under reduced pressure; was stirred with dilute hydrochloric acid and the aqueous layer was adjusted to pH 8 and ether was extracted to give 1- [D-propyl -N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyljimidazole.

Följande föreningar tillverkades enligt samma metod med an- vändning av lämpliga imidazolföreningar och metallsalter som reaktanter. bis-IÄ-íN-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyg imidazollmangan (II)-kloridkomplex, smältpunkt 132-l34°C. bis-[1-ÉN-butyl-N-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etylkarbamoylš imidazollkoppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 136-l38°C. b1s-[1-'-§_N-buty1-N-2- (4-k1oro-2 , eèaibromfenoxi) etylkarbamoy i; imidazofl koppar (II)flkloridkomplex, smältpunkt 168-l69°C. bis-[Ä-åh-propyl-N-2-¶2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylš imidazolïkoppar (II)-bromidkomplex, smältpunkt l5l-l53°C. 78109660" 9 11 bis-[fi-{fl-2-(2-brom-4-klorofenoxi)etyl-N-butylkarbamoyiš imidazofl koppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 130-l32°C. bis-[]-âN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyiš imidazoI]koppar (II)-nitratkomplex, smältpunkt 124-12600. bis- Ü-{N-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbomoyg imidazoI}koppar (II)-kloridkomplex, smältpunkt 130-l32°C. bis-L1-åN-2-(2,4-dikloro-6-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyå imiaazoljnickel-k1oriakomp1ex, smäitpunkt 158-1eo°c. bis~[1-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylš imidazoI]järn (II)~k1oridkomplex, smältpunkt 136-l38°C. bis-1-(N~2-fenoxietyl-N-propylkarbamoyl)imidazol koppar (II)- kloriakomplex, smäitpunkt 125-127°c. bis-ïj-(N-2,4-diklorobensyl-N-isopropylkarbamoyl)imidazofl koppar (11)-kloriakømplex, smältpunkt 78-so°c.The following compounds were prepared according to the same method using suitable imidazole compounds and metal salts as reactants. bis-1H-N-2- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethyl-N-propylcarbamoyl imidazole manganese (II) chloride complex, m.p. 132-134 ° C. bis- [1-N-butyl-N-2- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethylcarbamoylsimidazole copper (II) chloride complex, m.p. 136-138 ° C. b1s- [1''-§-N-butyl-N-2- (4-chloro-2, a] bromophenoxy) ethylcarbamoyl; imidazo (copper (II) fl chloride complex, m.p. 168-169 ° C. bis- [α-α-propyl-N-2- [2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole copper (II) bromide complex, m.p. 151-135 ° C. 78109660 "9 11 bis- [fi- {fl-2- (2-bromo-4-chlorophenoxy) ethyl-N-butylcarbamoyl imidazo fl copper (II) chloride complex, m.p. 130-132 ° C. Bis - [] - âN- propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylimidazole] copper (II) nitrate complex, m.p. 124-12600. bis- Ü- {N-2- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethyl N-propylcarbomoyg imidazole} copper (II) chloride complex, m.p. 130-132 ° C. bis-L1-N-2- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethyl-N-propylcarbamoyl imiaazole nickel-chloride complex, m.p. 158 DEG-10 DEG C. bis- [1- {N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] ferric chloride complex, m.p. 136 DEG-138 DEG C. bis-1- (N-2-phenoxyethyl-N-propylcarbamoyl) imidazole copper (II) chlorine complex, melting point 125-127 ° C. , melting point 78-50 ° C.

Exempel 2 Sättet som beskrivits i exempel 1 användes för att framställa komplex med fyra imidazolligander genom att 7,5 g 1-[N-propyl- N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoykjimidazol i 50 ml eta- nol får reagera med 0,85 g koppar (II) klorid i 7 ml vatten.Example 2 The procedure described in Example 1 was used to prepare complexes with four imidazole ligands by obtaining 7.5 g of 1- [N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoycjimidazole in 50 ml of ethanol react with 0.85 g of copper (II) chloride in 7 ml of water.

Efter tvättning med vatten och eter samlades oren tetrakis- [1-§N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyišimidazofl koppar (II)-kloridkomplex. Detta material renades ytterligare med användning av torr metylendiklorid, träkol och torr eter såsom beskrivits i exempel 1 och gav produkten med smältpunkt 133-134°c. 7809660-9 Exempel 3 Detta exempel avser framställning av bis-[J-ÅN-propyl-N-2-(2, 4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimidazol]mangan (II)-klorid- komplex.After washing with water and ether, crude tetrakis- [1-§N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoy] imidazo fl copper (II) chloride complex was collected. This material was further purified using dry methylene dichloride, charcoal and dry ether as described in Example 1 to give the product, m.p. 133-134 ° C. Example 3 This example relates to the preparation of bis- [J-N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] manganese (II) chloride complex.

Till 79 g manganklorid (MnCl2.4H2O) i 600 ml etanol sattes 300 g 1-íN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoyl] imidazol upplöst i 840 ml etanol. Reaktionsblandningen om- rördes vid rumstemperatur i 18 timmarcæh füfl rumstemperatur i två dagar, filtrerades genom sugfiltrering och tvättades därefter med vatten. Denna produkt torkades därefter under vakuum vid 50°C och gav bis-[1-fN-propyl-N-2- (2,4,6~triklorofenoxi)etylkarbamoylšimidazog mangan (II)- kioridkompiex, smältpunkt 137-139°c. ~ Exempel 4 Detta exempel avser framställning av tetrakis-b- N-2-fenoxi- etyl-N-propylkarbamoylßimidazoilmangan(II)-kloridkomplex.To 79 g of manganese chloride (MnCl 2 .4H 2 O) in 600 ml of ethanol was added 300 g of 1-1N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl] imidazole dissolved in 840 ml of ethanol. The reaction mixture was stirred at room temperature for 18 hours at room temperature for two days, filtered by suction filtration and then washed with water. This product was then dried under vacuum at 50 ° C to give bis- [1- [N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazog manganese (II) chloride complex, m.p. 137-139 ° C. Example 4 This example relates to the preparation of tetrakis-b-N-2-phenoxyethyl-N-propylcarbamoylsimidazoilmangan (II) chloride complexes.

En omrörd lösning av l0;92 g l-[N-2-fenoxietyl-N-propylkarba- moyljimidazol i 30 ml etanol sattes droppvis vid rumstempera- tur till en lösning av 1,98 g manganklorid (MnCl2.4H2O) i 20 ml etanol. Efter avslutad tillsats omrördes reaktionsbland- ningen vid rumstemperatur ytterligare tre timmar, vilket gav en homogen lösning. Lösningsmedlet avlägsnades därefter genom rotationsindunstning vid 30°C och 2 mm tryck under två timmar, varvid en sirapsliknande återstod erhölls. Denna sönderdelades sedan med eter och man erhöll en cremefärgad fast substans.> Denna tvättades med eter och torkades under vakuum vid rums- temperatur och gav tetrakis-fl-fN-2-fenoxietyl-N-propylkarba- moyl}imidazol]mangan(II)-kloridkomplex, smältpunkt 86-88°C.A stirred solution of 10; 92 g of 1- [N-2-phenoxyethyl-N-propylcarbamoyljimidazole in 30 ml of ethanol was added dropwise at room temperature to a solution of 1.98 g of manganese chloride (MnCl 2 .4H 2 O) in 20 ml of ethanol. . After the addition was complete, the reaction mixture was stirred at room temperature for a further three hours to give a homogeneous solution. The solvent was then removed by rotary evaporation at 30 ° C and 2 mm pressure for two hours to give a syrup-like residue. This was then triturated with ether to give a cream solid. This was washed with ether and dried under vacuum at room temperature to give tetrakis-fl-fN-2-phenoxyethyl-N-propylcarbamoyl} imidazole] manganese (II) chloride complex, m.p. 86-88 ° C.

Följande förening framställdes på samma sätt: tetrakis-[l-{N- 2,4-diklorbensyl-N-isopropylkarbamoyl}imidazollmangan(II)- kioridkompiex, smältpunkt 167-1s9°c. 7809660-9 13 På analogt sätt framställdes även tetrakis~fl-§N-propyl-N-2- ~(2,4,6-triklorfenoxi)etylkarbamoyl}imidazol1mangan(II)-klorid- komplex, smältpunkt 141-142°C.The following compound was prepared in the same manner: tetrakis- [1- {N-2,4-dichlorobenzyl-N-isopropylcarbamoyl} imidazole manganese (II) chloride complex, m.p. 167-119 ° C. 7809660-9 13 In an analogous manner, tetrakis-fl-§N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyl} imidazole / manganese (II) chloride complex was also prepared, m.p. 141-142 ° C.

Exemgel 5 En vätbar pulverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis-[1-âN-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazol]mangan (II)-kloridkomplex 25,0 % Monolon PB* 3,0 % Dyapol PT** 5,0 % kaolin till 100,0 viktprocent * en komplex etylenoxid-propylenoxid sampolymer ** ett sulfaterat kondensat av karbamid, kresol och formal- dehyd.Example 5 A wettable powder preparation was prepared by mixing the following substances bis- [1-N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] manganese (II) chloride complex 25.0% Monolone PB * 3.0% Dyapol PT ** 5.0% kaolin to 100.0% by weight * a complex ethylene oxide-propylene oxide copolymer ** a sulphated condensate of urea, cresol and formaldehyde.

Liknande beredningar som den ovannämnda framställdes genom att man ersatte ovannämnda aktiva förening . med samma mängd av någon av föreningarna enligt uppfinningen som beskrivits i exemplen l-4.Preparations similar to those mentioned above were prepared by substituting the above active compound. with the same amount of any of the compounds of the invention as described in Examples 1-4.

Exemnel 6 En vätbar pulverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis-[]-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazoljmangan (II)"kloridkomplex 70,0 % Dyapol PT 7,5 % Aerosol OTB* 1,0 % kaolin till 100,0 viktprocent * en natriumdioktylsulfosuccinat 78Û-9CV6Û- 9 14 Exemgel 7 Ett vatbar pnlverberedning framställdes genom att man blandade följande substanser bis«[]-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi~ dazol]koppar (II)-kloridkomplex 71,0 % Reax 88B* 10,0 % Aerosol OTB 1,0 % kaolin 'till 100,0 viktprocent * en blandning av natriumlignosulfat och vätmedel.Example 6 A wettable powder preparation was prepared by mixing the following substances bis - [] - {N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole oil manganese (II) "chloride complex 70.0% Dyapol PT 7 .5% Aerosol OTB * 1.0% kaolin to 100.0% by weight * a sodium dioctyl sulfosuccinate 78Û-9CV6Û- 9 14 Example 7 A suitable powder preparation was prepared by mixing the following substances bis «[] - {N-propyl-N-2 - (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] copper (II) chloride complex 71.0% Reax 88B * 10.0% Aerosol OTB 1.0% kaolin 'to 100.0% by weight * a mixture of sodium lignosulphate and wetting agents.

Exemgel 8 Ett fröbehandlingsmedel framställdes av följande ingredienser bis-[J-{N-propyl-N-2-(2,4,6-triklorofenoxi)etylkarbamoylšimi- dazollmangan (II)-kloridkomplex _ 10,0 % Lake Red Toner (färgämne) 1,0 % lätt flytande paraffin 2,0 % talk - till 1oo , o viktprocent Liknande fröbehandlingsmedel framställdes genom att man er- satte den.Owæ1anghma föreningen med samma mängd av någon av föreningarna enligt uppfinningen som beskrivits i exemplen l-4.Example Gel 8 A seed treatment agent was prepared from the following ingredients bis- [J- {N-propyl-N-2- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole manganese (II) chloride complex _ 10.0% Lake Red Toner (dye) 1.0% light liquid paraffin 2.0% talc - to 100% by weight Similar seed treatment agents were prepared by replacing the oleophane compound with the same amount of any of the compounds of the invention as described in Examples 1-4.

Exemgel 9 Följande beståndsdelar användes för framställning av en gra- nular beredning _ bis-1-LN-2-fenoxietyl-N-propylkarbamoyÅ]imidazol koppar (II)- kloridkomplex _ 5,0 % _Etylan BV* 1,0 % fuller's jord f 94,0 % * ett alkylfenoletoxylat 7809660-9 15 Exempel 10 Detta exempel åskådliggör den fungicidala aktiviteten hos föreningarna enligt uppfinningen för kontroll av mjöldagg på korn.Example 9 The following ingredients were used to prepare a granular preparation - bis-1-LN-2-phenoxyethyl-N-propylcarbamoyl] imidazole copper (II) chloride complexes - 5.0% - Ethylane BV * 1.0% fuller's soil f 94.0% * an alkylphenol ethoxylate Example 10 This example illustrates the fungicidal activity of the compounds of the invention for controlling powdery mildew on barley.

I en uppsättning försök infekterades kornfröplantor med cereal mjöldagg, Erysiphe graminis, och besprutades därefter med en suspension av testföreningen vid en koncentration av 1000 ppm.In one set of experiments, barley seedlings were infected with cereal powdery mildew, Erysiphe graminis, and then sprayed with a suspension of the test compound at a concentration of 1000 ppm.

I en ytterligare uppsättning försök besprutades först korn~ fröplantor med en suspension av testföreningen vid 1000 ppm och därefter ympades fröplantorna med mjöldagg.In a further set of experiments, barley seedlings were first sprayed with a suspension of the test compound at 1000 ppm and then the seedlings were inoculated with powdery mildew.

Visuell bedömning gjordes av eventuellt uppkommen infektion och en jämförelse gjordes med obehandlade kornfröplantor.Visual assessment was made of any infection and a comparison was made with untreated barley seedlings.

Samtliga föreningar enligt uppfinningen beskrivna i exemplen l till 4 gav mer än 50 procents kontroll av mjöldagg i båda dessa test.All of the compounds of the invention described in Examples 1 to 4 gave more than 50 percent control of powdery mildew in both of these tests.

Exempel ll Detta exempel åskådliggör aktiviteten av föreningarna enligt uppfinningen för kontroll av Botryis cinerea.Example 11 This example illustrates the activity of the compounds of the invention for controlling Botryis cinerea.

En mängd agar innehållande 2 % maltextrakt steriliserades i en autoklav. Materialet (20 ml) dispergerades i ett koknings- rör innehållande en tillräcklig mängd av den aktiva föreningen för att ge en koncentration av'5ppm, efter omrörning för att säkerställa jämn fördelning. Innehållet i kokningsröret hälldes därefter i en petriskål och fick stelna. En spor- suspension i sterilt destillerat vatten framställdes och agarn ympades med denna. Efter inkubering av agarn under en tids- period av en vecka undersöktes denna för att bedöma mögel- tillväxt och jämfördes med kontrollförsök, där den aktiva föreningen uteslutits från agarmediumet. Mätningar av diame- tern av mögeltillväxten jämfördes med kpntrollprov och samtliga 7809660-9 16 nedan angivna. föreningar visade en reduktion i diametern av åtminstone 50 å: bis- L1 - EN-propyl-N-Z- (2 , 4 , 6-triklorofenoxi) etylkarbamoylšimi- dazol] koppar (II) 'klor idkomplex - bis- [J - ÃN-propyl-N-Z - (2 , 4 , 6 -triklorofenoxü etylkarbamoylš imi- dazolï) mangan (II) -kloridkomp lex - bis- H1 - íN-propyl-N-Z- (2 , 4 , G-triklorofenoxi) etylkarbamoyg imi- dazoI] koppar (II ) -bromidkomplex big- l 1-ÅN-buty1-N-2- (læ-klqro-z , e-aibrømofenoxi) etylkarbamoyß imiaazol] køppar (In-kloridkomplex i tetrakis-Ü - íN-propyl-N-Z- (2 , 4 , ñ-triklorofenoxi) etylkarbamoylš imidazol] koppar (II) -kloridkomplex bis- 1Ä1-âN-propyl-N-2-(2 , 4 , G-triklorofenoxi) etylkarbamoylš imi- dazolJ koppar ' (II) -nitratkomplex ' bis- 1-åN-2- (2,fl-diklorcí-G-metylfenoxi)etyl-N-propylkarbamoyfl imidazolj (II) -kloridkomplex bis- 11 - íN-Z- (2 , 4-dikloro-6-metylfenoxi) etyl-N-propylkarbamoylj) imidazoiå nickel-kloridkomplex bis- ü - íN-Z- 2 , 4-dikloro-6-metylfenoxi) etyl-N-propylkarbamoylš imidazolg mangan (IIT-kloridkomplex > bis- [j -íN-butyl-N-Z- (2 , ßl-dikloro-G-metylfenoxi) etylkarbamoylš .L imidazol] koppar (n) -kioridkømplex bis- L1 -ÄN-propyl-N-Z- (2 , 4 ; ö-triklorofenoxi) etylkarbaxnoyl imi- dazolJ järn (II) -kloridkomplex .An amount of agar containing 2% malt extract was sterilized in an autoclave. The material (20 ml) was dispersed in a boiling tube containing a sufficient amount of the active compound to give a concentration of 5 .mu.m, after stirring to ensure even distribution. The contents of the cooking tube were then poured into a petri dish and allowed to solidify. A spore suspension in sterile distilled water was prepared and the agar was inoculated with it. After incubating the agar for a period of one week, it was examined to assess mold growth and compared with control experiments, where the active compound was excluded from the agar medium. Measurements of the diameter of the mold growth were compared with control samples and all 7809660-9 16 listed below. compounds showed a reduction in the diameter of at least 50 å: bis- L1 - EN-propyl-NZ- (2,4,6-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] copper (II) -NZ- (2,4,4-trichlorophenoxyethylcarbamoylsimidazole) manganese (II) chloride complex lex - bis- H1 - 1N-propyl-NZ- (2,4,4-G-trichlorophenoxy) ethylcarbamoyg imidazole] copper ( II) -bromide complex big- 1 1-N-butyl-N-2- (1H-chloro-z, e-abromophenoxy) ethylcarbamoyl imiaazole] copper (In-chloride complex in tetrakis--1N-propyl-NZ- (2, 4, ñ-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazole] copper (II) chloride complex bis-1H-N-propyl-N-2- (2,4,4-trichlorophenoxy) ethylcarbamoylsimidazoleJ copper '(II) nitrate complex' bis- 1-N, N-2- (2,1-dichloro-G-methylphenoxy) ethyl-N-propylcarbamoylimidazole (II) chloride complex bis-11-N-Z- (2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethyl-N -propylcarbamoyl) imidazole nickel chloride complex bis- (N-Z-2,4-dichloro-6-methylphenoxy) ethyl-N-propylcarbamoylsimidazole manganese (IIT-chloro complex> bis- [j-1N-butyl-N-Z- (2,6-dichloro-G-methylphenoxy) ethylcarbamoyl] imidazole] copper (n) -coride complex bis- L1 -AN-propyl-N-Z- (2,4; β-trichlorophenoxy) ethylcarbaxnoyl imidazole (ferric chloride complex).

Claims (6)

7809660- 9 17 PATENTKRAV7809660- 9 17 PATENT CLAIMS 1. En fungicidal förening med formeln '_ z Q » i 'conz RI 2,9 M _ \ X N /” Zb vari Rl betecknar alkyl med 3 eller 4 kolatomer, X betecknar -CH2- eller -(CH2)2O-, Y betecknar halogen, a betecknar 0-3, Z betecknar Me, b betecknar 0 eller 1, M betecknar Cu, Mn, Ni eller Fe, A betecknar Cl, Br eller N03 och n betecknar 2 eller 4.A fungicidal compound of the formula "_ z Q" i "conz RI 2.9 M _ \ XN /" Zb wherein R1 represents alkyl having 3 or 4 carbon atoms, X represents -CH2- or - (CH2) denotes halogen, a denotes 0-3, Z denotes Me, b denotes 0 or 1, M denotes Cu, Mn, Ni or Fe, A denotes Cl, Br or NO 3 and n denotes 2 or 4. 2. Förening enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att Y betecknar klor, Z betecknar metyl, n betecknar 2 eller 4 och M betecknar koppar.A compound according to claim 1, characterized in that Y represents chlorine, Z represents methyl, n represents 2 or 4 and M represents copper. 3.. Förening enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att Y betecknar klor, Z betecknar metyl, n betecknar 2 eller 4 och M betecknar mangan.3. A compound according to claim 1, characterized in that Y represents chlorine, Z represents methyl, n represents 2 or 4 and M represents manganese. 4. Förening enligt något av patentkraven 2 eller 3, k ä n - n e t e c k n a d därav, att A betecknar en kloridjon.A compound according to any one of claims 2 or 3, characterized in that A represents a chloride ion. 5. Förening enligt patentkravet l med formeln 78096 60-9 18 29 Cl /C3H7 N_CON\(CH ) o cl 2019 M | ä 2 2 w G vari M betecknar koppar eller mangan och n betecknar 2 eller 4.A compound according to claim 1 having the formula 78096 60-9 18 29 Cl / C 3 H 7 N_CON \ (CH) o cl 2019 M | ä 2 2 w G where M denotes copper or manganese and n denotes 2 or 4. 6. 'Användning av en fungicidal förening med formeln m_- -el ' ' _, 2 U - _ I 2(:) 1 - _CON \,,/ _.- M9 M I ~ .zb . vari Rl betecknar alkyl med 3 eller 4 kolatomer, X betecknar -CH2- eller -(CH2)20-, Y betecknar halogen, a betecknar 0-3, Z betecknar Me, b betecknar 0 eller l, M betecknar Cu, Mn, Ni eller Fe, A betecknar Cl, Br eller N03 och n betecknar 2 eller '4, i en fungicidal komposition i en mängd av minst 15 viktpro- _ cent, beräknat på vikten av kompositionen, i form av en partikel- formig fast substans, tillsammans med en fast partikelformig bärare. 7809660-9 SAMMANDRAG En fungicidal komplexförening med formeln pf 29 ___.__N-coN/ 2 \R M ZAQ vari M betecknar en divalent metallkatjon, R1 betecknar alkyl, R2 betecknar bensyl eller fenoxialkyl, vari bensyl- eller fenoxi- alkylgrupperna eventuellt är substituerade 1 fenylringen, n betecknar 2 eller 4 och A betecknar en monovalent anjon, ett analogiförfarande för framställning av föreningen och en fungicidal komposition innefattande en aktiv förening och en bärare, samt ett sättattkontrollera fytopatogena mögel genom att man på frön, växter eller deras växtställe påför en aktiv förening.Use of a fungicidal compound of the formula m_- -el '' _, 2 U - _ I 2 (:) 1 - _CON \ ,, / _.- M9 M I ~ .zb. wherein R 1 represents alkyl having 3 or 4 carbon atoms, X represents -CH 2 - or - (CH 2) 2 O-, Y represents halogen, a represents 0-3, Z represents Me, b represents 0 or 1, M represents Cu, Mn, Ni or Fe, A represents Cl, Br or NO 3 and n represents 2 or '4, in a fungicidal composition in an amount of at least 15% by weight, calculated on the weight of the composition, in the form of a particulate solid, together with a solid particulate carrier. 7809660-9 SUMMARY A fungicidal complex compound of the formula pf 29 ___.__ N-coN / 2 \ RM ZAQ wherein M represents a divalent metal cation, R 1 represents alkyl, R 2 represents benzyl or phenoxyalkyl, wherein the benzyl or phenoxyalkyl groups are optionally substituted 1 phenyl ring , n represents 2 or 4 and A represents a monovalent anion, an analogous process for the preparation of the compound and a fungicidal composition comprising an active compound and a carrier, and a method for controlling phytopathogenic molds by applying an active compound to seeds, plants or their plant site. .
SE7809660A 1978-09-13 1978-09-13 Fungicidal compounds SE430414B (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7809660A SE430414B (en) 1978-09-13 1978-09-13 Fungicidal compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE7809660A SE430414B (en) 1978-09-13 1978-09-13 Fungicidal compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7809660L SE7809660L (en) 1980-03-14
SE430414B true SE430414B (en) 1983-11-14

Family

ID=20335821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7809660A SE430414B (en) 1978-09-13 1978-09-13 Fungicidal compounds

Country Status (1)

Country Link
SE (1) SE430414B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
SE7809660L (en) 1980-03-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1172641A (en) Optical isomer of triazolylpentenols, and their production and use as fungicide, herbicide and/or plant growth regulant
US4438122A (en) Combating fungi with 1-phenoxy-2-pyridinyl-alkanols
CH647513A5 (en) TRIAZOLE DERIVATIVES, THEIR PRODUCTION AND USE.
JPH02237979A (en) (benzylidene)-azolylmethylcycloalkane and use thereof as bactericide
JPH0133467B2 (en)
JPS63313779A (en) 1,5-diphenyl-1h-1,2,4-triazole-3-carboxamide derivative and herbicide containing said derivative
PL110926B1 (en) Fungicide
US4250179A (en) Metal complex imidazole fungicides, and methods of controlling fungi with them
CS195322B2 (en) Fungicide and method of preparing active substances therefor
DK159774B (en) SUBSTITUTED TRIAZOLYLETHYL ETHERS AND ACID ADDITIONAL SALTS, QUATERNARY AMMONIUM SALTS AND METAL COMPLEXES THEREOF, PROCEDURES FOR THEIR PREPARATION AND PROCESS OF EFFECTIVE EQUIPMENT
JPS58967A (en) Bactericide
US4319911A (en) Triazolyl derivatives, their manufacture, and agents containing them for influencing plant growth
SE430414B (en) Fungicidal compounds
CS202516B2 (en) Fungicide means and method of making the active substances
JPS61271276A (en) Dichlorocyclopropylalkyl-hydroxyalkyl-azole derivative
US4321269A (en) 1-(3-Halo-1,2-dioxopropyl)-cycloamine compositions and use
JPH07110833B2 (en) α-Substituted phenylacetic acid derivative
KR800001552B1 (en) Process for preparing fungicidal compounds
EP0195414B1 (en) 2-azolylpropionate derivatives and fungicides containing the same
US4428964A (en) Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides
CH635325A5 (en) Fungicidal complex compound
AT393589B (en) Fungicidal compositions
JPH01228968A (en) Substituted vinyl azole, and its production and use thereof as sterilizer/fungicide
CA1256884A (en) Process for producing 3-cyano-4-phenylpyrroles
KR840000701B1 (en) Process for preparing metal complexes of 1-phenyl-2-triazolyl ethyl derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
NAL Patent in force

Ref document number: 7809660-9

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7809660-9

Format of ref document f/p: F