SE428696B - Polyesteraminoalkylalkoxisilaner, forfarande for deras framstellning samt anvendning herav - Google Patents
Polyesteraminoalkylalkoxisilaner, forfarande for deras framstellning samt anvendning heravInfo
- Publication number
- SE428696B SE428696B SE7807543A SE7807543A SE428696B SE 428696 B SE428696 B SE 428696B SE 7807543 A SE7807543 A SE 7807543A SE 7807543 A SE7807543 A SE 7807543A SE 428696 B SE428696 B SE 428696B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- polyester
- aminoalkylalkoxysilane
- molecular weight
- silane
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 117
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 27
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 15
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 11
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 8
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 3
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 4
- 241001594303 Lepidoscia polymeres Species 0.000 claims 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 claims 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 claims 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 57
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 53
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 42
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 17
- -1 aryl dichlorosilanes Chemical class 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 16
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 8
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 101100298295 Drosophila melanogaster flfl gene Proteins 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 5
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 5
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KPYCVQASEGGKEG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoxolane-2,5-dione Chemical compound OC1CC(=O)OC1=O KPYCVQASEGGKEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1,1-diol Chemical compound C\C=C\C(O)O YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- QOKSGFNBBSSNAL-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanato-3,4-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C(N=C=O)=C1C QOKSGFNBBSSNAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- URHPTYWRULWLGI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O URHPTYWRULWLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(N)CC JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 1L-O1-methyl-muco-inositol Natural products COC1C(O)C(O)C(O)C(O)C1O DSCFFEYYQKSRSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQILLTWRZPRQF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O VXQILLTWRZPRQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDKMRDBENACKCC-UHFFFAOYSA-N 2,5-diisocyanato-5-methoxycyclohexa-1,3-diene Chemical compound O=C=NC1(OC)CC=C(N=C=O)C=C1 JDKMRDBENACKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN HXLAEGYMDGUSBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHFFINXFNYQPQA-UHFFFAOYSA-N 4-[diethoxy(methyl)silyl]butan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCCN YHFFINXFNYQPQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 101150048818 Faim gene Proteins 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical class OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 238000009734 composite fabrication Methods 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- ORSUTASIQKBEFU-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(CC)CC ORSUTASIQKBEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N ricinelaidic acid Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C\CCCCCCCC(O)=O WBHHMMIMDMUBKC-XLNAKTSKSA-N 0.000 description 1
- 229960003656 ricinoleic acid Drugs 0.000 description 1
- FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N ricinoleic acid Natural products CCCCCCC(O[Si](C)(C)C)CC=CCCCCCCCC(=O)OC FEUQNCSVHBHROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N triethoxysilylmethanamine Chemical compound CCO[Si](CN)(OCC)OCC ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4988—Organosilicium-organic copolymers, e.g. olefins with terminal silane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/837—Chemically modified polymers by silicon containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6958—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/918—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
7807543-9 (4) Amerikanska patentskriften 3 658 571 som beskriver en metod för förstärkning av elastomera material med glasfibrer med användning av en komposition som kan innehålla polyester- hartser och som kan innehålla en organokiselförening.
Dessutom beskriver andra hänvisningar enligt den tidigare tek- niken omsättning av omättad polyester med halogensilaner för framställning av silylerade polyestrar. En publikation (43 Paint Research Institute Proceedings ââå, 49-53, (1974)) be- skriver exempelvis omsättning av alkyl- och aryl-diklorsilaner med omättade polyestrar för framställning av klorsilanhaltiga polyestrar. De klorsilanhaltiga polyestrarna omsättes däref- ter med vatten för framställning av silandioler. En annan pub- likation (Polymer Letters Edition ll, 327-332, (1973)) beskri- ver hydrosilering av omättade polyestrar med diklormetylsilan för framställning av silandioler.
Det är önskvärt att framställa polyestersilan-adhesionsfräm- jande medel som har förbättrade egenskaper med Michael-addi- tionsreaktion av en omättad konjugerad polyester med en amino- alkylalkoxisilan. Det är även lämpligt att framställa ett polyestersilan-adhesionsfrämjande medel som är lämpligt för förstärkning av organiska hartser med vilket som helst oorga- niskt kiselhaltigt material innefattande glasfibrer och glas- tyg.
Föreliggande uppfinning avser, till en del, nya polyesteramino- alkylalkoxisilanpolymerer som har en molekylvikt av minst 1000 och omfattar enheter med formeln 1 m I _ _ l J* . L- I'*'~"_"Zz':*"^:*"'¿)ymz'VÉ"J'J g rg vari R är en tvåvärdzkolvätegrupp, RO är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkylgrupp; X är en envärd alkoxi-, hydroxi- eller oxigrupp; y är 0 eller 1; v är ett heltal l-6; 2 är 0,1 eller 2; a är en molfraktion av 0 eller 0,004 till 0,6 och 78075ë3~9 b, d och e är molfraktioner varierande från ungefär 0,004 till ungefär 0,6 med det förbehållet att d är större än, lika med eller något mindre än summan av a, b och e.
En annan aspekt av föreliggande uppfinning avser ett förfarande för framställning av de polyesteraminoalkylalkoxisilaner som omfattas av formel I medelst Michael-kondensationsreaktion som omfattar omsättning av en omättad konjugerad polyester om- fattande enheter med formeln [se ål 'se s" ' i Icas-mac: .linan-t (n) a ' _. d vari R är en tvåvärd kolvätegruPP; a är en molfraktion av 0 __ eller 0,004 till 0,6 och b och d är molfraktioner Varierande från ungefär 0,004 till ungefär 0,6; med en aminoalkylalkoxi- silan med formeln v un-'w f' N _. x2nr,-2>y(c~:2)v 3-1) vari R° är en envärd alkyl-, aryl~ eller aralkylgrpp, X är en envärd alkoxigrupp, y är 0 eller 1, v är ett heltal l-6 och z är 0,l eller 2, vid en temperatur av från ungefär OOC till ungefär 235°C för framställning av polyesteraminoalkylalkoxi- silanerna.
I överensstämmelse med en ytterligare aspekt av föreskrifterna enligt föreliggande uppfinning tillhandahålles ett förfarande för att göra oorganiska kiselhaltiga material, kombinerbara med och vidhäftande till organiska hartser omfattande belägg- ning av ytorna hos nämnda oorganiska kiselhaltiga material, före eller vid tidpunkten för kombinering med nämnda organiska harts, med en polymer som omfattar enheter med formel I. De nya polymererna omfattande enheter med formeln I är sålunda lämpliga som adhesionsfrämjande medel mellan oorganiska kisel- haltiga material och organiska hartser. I det fall där det oor- ganiska kiselhaltiga materialet är glasfibrer eller tyg har de nya polymererna omfattande enheter med formeln I en dubbel an- vändbarhet som (a) ett lim eller skvddande beläggning för glas- 7807543-9 fibrerna eller tyg och (b) ett adhesionsfrämjande medel mellan nämnda fibrer eller tyg och nämnda organiska hartser. Polyme- rerna kan anbringas till glasfibrerna eller tyget på ett lätt sätt i form av hydrolysat ur en vattenhaltig lösning.
I överensstämmelse med en annan aspekt av föreliggande uppfin- ning kan polyestrarna med formeln II kedjeförlängaspå ett linjärt sätt genom omsättning med ett organiskt diisocyanat före Micha- el-addition av en aminoalkylalkoxisilan för framställning av den motsvarande polyesteraminoalkylalkoxisilanen. En sådan me- tod tillhandahåller silylerade polymerer som har en mycket hög molekylvikt av större än 5000.
Polyesteraminoalkylalkoxisilanerna enligt föreliggande upp- finning kan framställas på ett enkelt sätt genom Michael-kon- densation av en aminoalkvlalkoxisilan med en omättad koniuge- rad polyester. Michael-additionsreaktionen beskrives i W.J.
Hickinbottom,Reactions Of Organic Compounds, pp. 48-55 (1957), som härmed införlivas genom hänvisning. Michael-additionsreak- tionen för föreliggande uppfinning utvisas på följande sätt: se ä? e° _C;g.;g;- + s¿R(cs¿c-¿n<)y(c:,)vs_x(3_z;'* ..c-=2 a- l ... -.- usy(C»2>vS~»(3-¿ l RI vari Ro är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkylgrupp, X är en envärd alkoxi-, hydroxi- eller oxigrupp, y är 0 eller l, v är ett heltal 1-6 och z är 0,1 eller 2.
'De omättade konjugerade polyestrar som är lämpliga i förfaran- det enligt uppfinningen har en molekylvikt av minst 1000 och omfattar enheter med formeln _ ~ lDPJi. d ¶ å/n:;" 'ïg .äâææcs (320 0 n .- u \ / '__ 1 i, vari R är en tvåvärd kolvätegrupp, a är en molfraktion av 0 7807543-9 eller 0,004 till 0,6 och b och d är molfraktioner varierande från ungefär 0,004 till ungefär 0,6. Typiska för de polyfunk- tionella organiska karboxylsyror som kan användas vid fram- ställning av omättade polyestrar som är lämpliga vid framställ- ning av polymererna enligt föreliggande uppfinning är: alifatiska dikarboxylsyror, såsom malenv, klormalin-,~diklor- maleinq bärnsten-, adipin-, sebacin-, azelain -, glutar-, pime- lin-, malon-, suberin-, itakon- och citrakon-syror, och aroma- tiska dikarboxylsyror, såsom ftalsyra, tereftalsyra, isoftalsyra och liknande. Andra polykarboxylsyror som kan användas är "di- mera syrorna" såsom dimeren av linolsyra. Hydroxylhaltiga monokarboxylsyror (såsom ricinolsyra) kan även användas. Alter- nativt kan anhydriderna av vilka som helst av dessa olika syror användas vid framställning av de omättade polyestfiuna.
De tvåvärda alkoholer som kan användas vid framställning av de omättade polyester-utgångsmaterialen som användes vid förfaran- det enligt uppfinningen innefattar glykoler, exempelvis etylen-, propylen-, butylen-, tetrametylen-, hexylen- och hexametylen- glykol och dioler, exempelvis 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,4-butandiol, 2,3-butandiol, 2-butendiol, 1,5-pentandiol, 2-etyl-1,3-hexandiol och 1,3-butandiol. Även om mängderna av den ovan beskrivna tvåvärda alkoholen och polyfunktionell organisk karboxylsyra som användes vid fram- ställning av de omättade polyestrarna enligt föreliggande upp- finnning icke är snävt kritiska är det i allmänhet föredraget att använda från ungefär ett 10 procentigt till ungefär 20 pro- centigt molärt överskott av tvâvärd alkohol i förhållande till den mängd karboxylsyra som användes. Eftersom reaktionen av karboxylsyran med den tvâvärda alkoholen för framställning av omättade polyestrar visar sig fortskrida på stegvist sätt inne- fattande: (a) bildning av monoaddukten av estern, (b) kondensa- tion av karboxylgrupp med hydroxylgrupp för bildning av polyes- ter och vatten och (c) omestring av polyesterkedjeändarna för bildning av polyestrar med högre molekylvikt användes ett brett reaktionstemperaturområde vid framställningen av nämnda polyestrar. Ett föredraget temperaturområde för förfarandet 7so?s4s-9 för omsättning av polyfunktionell organisk karboxylsyra med tvåvärd alkohol för framställning av omättad polyester är från ungefär l00°C till ungefär 250°C. Den omättade polyester som är lämplig vid förfarandet enligt uppfinningen kan framställas i närvaro eller frånvaro av lösningsmedel, såsom xylen, och i närvaro eller frånvaro av konventionella omestringskatalysato- rer, såsom tetra-alkyltitanat och p-toluensulfonsyra.
Det är i allmänhet föredraget att de omättade polyestrar som är lämpliga vid förfarandet enligt föreliggande uppfinning har en relativt hög molekylvikt av från ungefär 2000 till ungefär 5000.
För ändamålet framställning av polyestrar med hög molekylvikt kan polyestrar innehållande hydroxyl-eller karboxyländgrupper omsättas med ettorganiskt diisocyanat, lämpligast i förhållandet av minst l mol diisocyanat till l mol polyester förlflldning av en kedjeförlängd polymer. Lämpliga diisocyanater är vilka som helst av följande innefattande blandningar av därav: l,6-hexa- metylendiisocyanat, l,4-tetrametylendiisocyanat, bis(2-isocya- natoetyl)fun1arat, l-metyl-2,4-diisocyanatocyklohexan, metylen- 4,4'-difenyldiisocyanat, vanligen betecknad "MDI", fenylendi- isocyanater, såsom 4-metoxi-l,4-fenylendiisocyanat, 4-klor-l,3- ufenylendiisocyanat, 4-brom-l,3-fenylendiisocyanat,5,6-dimetyl- 'l,2-fenylendiisocyanat och 6-isopropyl-l,3-fenylendiisocyanat, 2,4-tolylendiisocyanat och 2,6-tolylendiisocyanat innefattande blandningar av dessa två isomerer samt rått tolylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, metylen-4,4'-dicyklohexyldiisocyanat, dury- lendiisocyanat och andra organiska diisocyanater som är kända inom polyuretantekniken.
Typiska för de aminoalkylalkoxisilaner som är lämpliga för användning som utgångsmaterial i föreliggande uppfinning är de föreningar som motsvarar strukturformeln: vari RO betecknar en alkylgrupp, såsom metyl-, etyl-, propyl- och butylgrupper och liknande, eller en arylgruppf såsom fenyl-, naftyl- och tolylgrupper och liknande eller en aralkylgrupp, så- 7807543-9 som en bensylgrupp och liknande, X betecknar en alkoxigrupp, såsom metoxi-, etoxi-, propoxi- och 2-etylhexoxigrupper och lik- nande, y är 0 eller l, v är ett heltal l-6 och företrädesvis 3 eller 4 och z är 0,1 eller 2. Typiska exempel på sådana ami- noalkylalkoxisilaner är aminometyltrietoxisilan, gamma-amino- propyltrietoxisilan, gamma-aminopropylmetyldietoxisilan, gamma- aminopropyletyldietoxisilan, gamma-aminopropylfenyldietoxisilan, N-beta(aminoetyl)gamma-aminopropyltrimetoxisilan, delta-amino- butyltrietoxisilan, delta-aminobutylmetyldietoxisilan, delta- aminobutyletyldietoxisilan, delta-aminobutylfenyldietoxisilan och liknande. De föredragna aminoalkylalkoxisilanerna är gamma- aminopropyltrietoxisilan och N-beta(aminoetyl)gamma-aminopropyl- dimetoxisilan. Silaner med grenad kedja (icke omfattade av ovanstående formel), såsom beta-aminoisopropyltrietoxisilan är även lämpliga i föreliggande uppfinning.
De oorganiska kiselhaltiga material som är lämpliga i förfaran- det enligt föreliggande uppfinning innefattar vilket som helst fast eller partikelformigt kiselhaltigt material, såsom kisel- dioxid, glas, asbest, glasfibrer, glastyg, wollastonit och lik- nande.
Lämpliga organiska hartser innefattar både värmehärdande hartser, såsom de omättade polyesterhartser som beskrevs ovan och termo- plastiska hartser. Exempel på lämpliga termoplaster innefattar de som härledes av difunktionella monomerer och innefattar poly- olefiner, såsom polyeten, polypropen, polystyren, polybuten och polyisocyanat, halogenerade polyolefiner,såsanpohwünyüflcrid,polymïägäfiïr polyvinylidenfluorid, polytetrafluoreten, och polytrifluorpropen; substituerade polyolefiner, såsom polyvinylacetat, polyakrylni- tril, polyakrylat och polymetakrylater såsom polymetylmetakrylat och polyetylmetakrylat; polyestrar, såsom poly-L4-butandioliso- ftalater; polyamider, såsom de som bildas av adipinsyra och hexametylendiamin; polykarbonater, såsom reaktionsprodukterna av karbonylklorid och p,p'-bishydroxifenyldimetylmetan; cellu- losaetrar och estrar, såsom cellulosaacetat och etylcellulosa; och polyacetaler, såsom polyformaldehyd. De föredragna organiska hartserna är de värmehärdande omättade polyesterhartserna. 780754329 Förfarandet enligt föreliggande uppfinning genomföres genom om- sättning av aminoalkylalkoxisilanen med den omättade polyestern i överensstämmelse medMichael-kondensationsreaktionen. Även om temperaturen för omsättningen i överensstämmelse med förfarandet enligt uppfinningen icke är snävt kritiskt är det föredraget att nämnda reaktion genomföres vid från ungefär OOC till ungefär 200°C. Ett mera föredraget temperaturområde är från ungefär 2000 till ungefär 1oo°c.
Rumstemperatur utgör den mest föredragna temperaturen för för- farandet enligt uppfinningen. Även om över- eller undertryck kan användas vid förfarandet enligt uppfinningen föredrages atmosfärstryck såvida icke lågkokande lösningsmedel använ- des. Reaktionstiden är i allmänhet kortare än 10 timmar men den kan vara längre om så önskas för något ändamål.
Förfarandet enligt uppfinningen kan genomföras i närvaro el- ler frånvaro av ett lösningsmedel. Mängden lösningsmedel, om sådant användes, är icke kritisk ooh det primära ändamålet med lösningsmedlet är att underlätta hantering av reaktionsbland- ningen. Om lösningsmedel användes kan det antingen vara vatten- lösligt eller vattenolösligt beroende på den avsedda använd- ningen förutsatt att lösningsmedlet icke reagerar med den omät- tade polyestern eller aminoalkylalkoxisilanreaktanterna. Lös- ningsmedlet kan exempelvis vara ett kolväte, såsom benzen, to- lylen, pentan och liknande eller vilket som helst kolväte, så- som klorbensen, klortolylen; etrar, såsom dibutyleter, metyl- etern av etylenglykol eller dimetyletern av etylenglykol, eller nitriler, såsom acetonitril. För vissa användningar, såsom komersiell framställning av limmad glasfiberroving för för- stärkning av organiskt harts föredrages ett vattenlösligt lös- ningsmedel.
Andra ingredienser kan även finnas närvarande i reaktionsbland- ningen. Exempelvis kan en organisk syra, såsom ättiksyra sättas till reaktionsblandningen för framställning av katjoniskt lad- dade aminoalkylalkoxisilanacetatgrupper löngs polyestersilanked- jan. Andra lämpliga organiska syror innefattar metylättiksyra, smörsyra eller bensoesyra. En organisk tertiär amin, exempel- '78075læ3-9 vis trietylamin, tributylamin eller dietylbutylamin kan även sättas till den omättade polyesterreaktanten före Michael-kon- densationsreaktionen för framställning av karboxylanjoner vid ändstående eller vidhängande karboxylställningar längs polyes- terkedjan, varigenom sålunda säkerställes att all aminoalkylal- koxisilanen reagerar vid den omättade delen av polyestern.
Uppfinningen åskådliggöres närmare medelst följande exempel.
I exemplen användes följande förkortningar: Förkortning Innebörd Polyester A ' Ett styren-fritt omättat poly- esterharts med en omättnadsgrad av 0,61 mol/kg.
("PARAPLES P-43", en produkt Rohm and Haas Company, efter avdragning av styren).
Polyester B Ett styrenfritt omättat poly- esterharts med en viskositeto av 18,0 centistoke vid 22,8 C och en omättnadsgrad av 1,0 mol/kg ("MARCO GRl302l”, en produkt från W.R. Grace & Co., efter avdragning av styren).
Polyester C Ett styren-fritt omättat poly- ' esterharts med en viskositet av 13,6 centistøke vid 22,s°c och en omättnadsgrad av 0,83 mol/kg (?STYPOL“ en produkt från Freeman Chemical Corp.).
PVAC Polvvinylacetat Katalysator I En 50/50 viktprocentblandning av bensoylperoxid/trikresolfosfat (“LUPERCO ATC", en produkt från Lucidol Division of Pennwalt Corp.).
Silan A N-beta(aminoetyl)gammaaminoprg- pyltrimetoxisilan.
Silan B Gamma-aminopropyltrietoxisilan_ Silan C Gamma-aminopropyltrietoxisilan.
Silan D Gamma-metakryloxipropyltrimetoxi- silan.
Lösningsmedel I Metyletern av etylenglykol.
PA Ftalsyraanhydrid, 7807543-9 10 Förkortning (forts.) Innebörd MA 7 Malànsyraanhydrid.
EG Etylenglykol.
PG Propylenglykol.
BD butangdilol.
MAS Michael-additionsprodukten av en ekvimolär mängd av malinsyra- anhydrid och Silan B.
Förfarande A : Framställning av en polyestermellanprodukt med strukturformeln: [2““'“11.o[P°]1.1 I en tvâliters, trehalsad kolv, som var försedd med mekanisk omrörare, en uppvärmningsmantel och en kylare med en Dean- >Stark -fälla satsades 423 g (4,0 mol) makånsyraanhydrid ("cer- tified"-kvalitet) och l74 g xylen ("laboratory"-kvalitet), Blananingen omrördes, upphettaaes till 9o°c och höns vid 9o°c tills reaktanterna var väl dispergerade och därefter sattes 334 g (4,4 mol) 1,3-propylenglykol Uïaboratorie"-kvalitet) has- tigt till och den omrörda lösningen upfihettades till ungefär l40°C. Vid denna tidpunkt avlägsnades 61,7 g vatten och xylen i toppen under en tid av 6 timmar tills en kärltemperatur av 250°C var uppnâdd. Ytterligare vatten och xylen avlägsnades när reaktantblandningen upphettades till l90°C och hölls vid nämnda temperatur i l timme. Den totala mängden vatten och xylendestillat som avlägsnades var 218,4 g. Efter kylning av reaktionsblandningen till l30°C tillsattes 694 g lösningsme- del I och 0,27 g (500 ppm) fenotiazin medan blandningen om- rördes. Blandningen tryckfiltrerades under torrt kväve genom en l-2 mikron-filterdyna varvid man erhöll 1424 g av en klar, ljus ambrafärgad polyesterhartslösning som hade en viskositet av 35,0 centipoise vid 25°C. En viktförlustbestämning på ett prov av hartslösningen i en aluminiumskål placerad i en ugn med forcerat drag i l timme vid l20°C visade att hartslös- ningen hade en halt fasta substanser av 46,5 viktprocent; Vid analys fastställdes den sammansatta strukturen för polyes- 78Û75l+3~9 ll terhartsprodukten till: 0 0 II II HOC(C~í3)HCI-i20 (CCI-I-CL-ECOCT-izfi (C-IQHOIZJI . a.
Produkten innehöll 5,30 milliekvivalenter/q koníuqerad omättnad jämfört med en beräknad teoretisk koncentration av 5,76 milli- ekvivalenter/g.
De andra polyestermellanprodukterna som tillhandahölls i tabell II framställdes på analogt sätt.
Förfarande B: Framställning av polyesteraminoalkylalkoxisilaner.
Var och en av tre 250 ml, trehalsade kolvar (kolv nr 1, 2 och 3) utrustade med en magnetomrörare, en termometer och en uppvärm- ningsmantel och en vattenkyld kylare chargerades med 39,0 g (0,1 mol) av lösningsmedel I-utspätt polyesterharts framställt med användning av förfarande (A) ovan. Ytterligare lösnings- medel I sattes till kolvarna nr 1, 2 och 3 i mängder av 18,1 g, 14,0 g respektive 9,7 g. Till varje kolv sattes 4,l g (0,04 mol) trietylamin och blandningarna omrördes och upphettades till unge- fär 90°C. Blandningarna kyldes därefter till ungefär 60°C och 11,0 g (0,05 mol) av silan B sattes till kolv nr l, 7,8 g (0,035 mol) silan B sattes till kolv nr 2 och 1,2 g (0,02 mol) silan B sattes till kolv nr 3. Alla tre reaktionsblandningar upphetta- des till återflöde och reaktionsblandningarna återflödesupp-I hettades i ungefär l timme och kyldes därefter till rumstem- peratur. Därefter sattes i isättika till kolvarna i följande mängder: 3,0 g (0,05 mol) av isättika sattes till kolv nr 1, 2,1 g (0.035 mol) sattes till kolv nr 2 och 1,2 g (0,002 mol) sattes till kolv nr 3. ' Polyestersilanprodukten i kolv nr 1 hade den sammansatta struk- turformeln f“^1o.sf-“~'*51o.sfPGï1.1 En lösning med l viktprocent aktiva fasta substanser av denna produkt i destillerat vatten tillhandahöll en något grumlig lösning med ett pH-värde av 9,9. Tillsats av en liten mängd 78075læ3-9 12 ättiksyra gav en klar vattenlösning.
Polyestersilanprodukten i kolv nr,2 hade den sammansatta struk- turformeln çm1o_s[vaslo_hl?ßll_l En lösning av 1 viktprocent aktiva fasta substanser av denna pro- dukt i destillerat vatten tillhandahöll en grumlig lösning med ett pH-värde av 9,85. Inställning av pH-värdet till 3,5 genom tillsats av ättiksyra gav en något grumlig dispersion.
Polyestersilanprodukten i kolv nr 3 hade den sammansatta struk- turformeln tP<=10_3!--*-53o.2Ü'°11.1' En lösning av l viktprocent aktiva fasta substanser av denna produkt i destillerat vatten resulterade i en mjölkaktig dis- persion med ett pH-värde av 9,9. Inställning av pH-värdet till 3,5 genom tillsats av ättiksyra framkallade en opak, klarnad dispersion.
Polyestersilanerna i försöken 2-16 och 20-39 framställdes på ett sätt analogt med ovanstående sätt.
Förfarande C: Laminatkompositframställning och testning.
Vattenhaltiga 0,5 procentiga (vikt) lösningar av polyesteramino- alkylalkoxisilan framställdes och bitar av glasfibertyg (J.P.
Stevens nr 1581-ll2) behandlades med dessa lösningar. Det fär- diga glastyget lufttorkades under en tid av 20 minuter och vär- mehärdades därefter i 2,5 minuter vid l35°C.
En hartsblandning bestående av 400 delar polyester A, 40 delar styrenmonomer och 4 delar katalysator I hälldes på en 112 cm del av 0,075 mm Mylarfilm och en bit glastyg placerades ovan- på hartsblandningen. Alternerande skikt av hartsblandningen glastyget placerades därefter ovanpå varandra tills 12 skikt hade bildats. Mylarfilmen veks för framställning av en påse 13 runt harts-glasskikten och efter att kanterna av filmen var för- seglade avlägsnades luftbubblorna från hartset med användning av en stâlvals. Kompositmaterial pressades av harts~glasskikten ti11 3,18 mm bitar i 30 minuter vid 1oo°c.
Böjhållfasthetstester utfördes både på torra kompositmaterial och på våta kompositmaterial som hade utsatts för 8 timmars ned- sänkning i kokande vatten i överensstämmelse med ASTM D790-71.
Förfarande D: Linjär kedjeförlängning av polyester med använd- ning av toluendiisocyanat.
Polyester B kedjeförlängdes med användning av toluendiisocyanat på följande sätt: en 500 ml trehalsad kolv, som var försedd med en mekanisk omrörare, uppvärmningsmantel, en termometer och en kvävegenomledning vid utloppet chargerades med 82 g (0,04l mol) polyester B tillsatt som en lösning med 41 viktprocent fasta substanser löst i xylen: etylenglykoldimetyleter i ett viktprocentförhållande av 61:39. Under omröring av blandningen vid rumstemperatur tillsattes 7,1 g (0,0407 mol) toluendiiso- cyanat (TDI) långsamt följt av l g trietylamin och blandningen brimgades tili återfiöae via ungefär 1os°c. Efter återfiöaes- upphettning i l-2 timmar ökade viskositeten för blandningen tills en gummiliknande massa plötsligt bildades, vilket utvisa- de att en nära begränsande molekylvikt hade uppnåtts. Vid nämn- da punkt avbröts reaktionen genom hastig tillsats av 200 g etylenglykolmonometyleter. Bladningen upphettades till nästan återflödestemperatur och hölls vid nämnda temperatur under någ- ra få timmar under omröring tills fullständig upplösning in- träffade. Polyesterprodukten kyldes till rumstemperatur. §§§§grand§_§: Framställning avpulhnnüermmastææm.
Vatten-limmad kontinuerlig strängglasroving (Owens Corning Fiberglas "OCF 86l") lindades 22 ggr runt en 96,5 cm stålram och skars för framställning av 22 längder av roving med en längd av ungefär 1,8 m. Dessa längder av roving bands samman i en ände med användning av en bit 20 gauge koppartråd för framställning av ett knippe. 7807503-9 14 En hartsblandning bestående av 1000 delar polyester A, l00 delar styrenmonomer och 10 delar katalysator I framstäldes. Roving- knippet nedsänktes i hartskompositonen i 30 min innan den drogs upp i ett precisions-hålglasrör med en inre diameter av 6,35 mm.
'Glasröret var för-behandlat med ett silikonharts-släppmedel.
'Dragningshastigheten var ungefär 8,9 cm per min. De resulteran- ae pulluaxkïade süæñuna plaænflfiesi en ugn med cirkulerande luft vid lUü°C och fick hårda i 30 minuter.
Böjhâllfasthetstester utfördes både på "torra" stavar och på "våta" stavar som hade utsatts för 24 timmars nedsänkning i kokande vatten i överensstämmelse med ASTM-D 349-261.
Förfarande F: Fysíkaliska egenskaper för limmad roving. (l) Nötningsbeständighetstest - Ett knippe glasroving (ungefär 2000 strängar/nippe) limmat med den lämpliga kompositionen och med en längd av l27 cm testades beträffande nötningsbeständig- het genom att (a) tvinnas till en "fig 8"-ställning för till- handahâllande av en centrumkontaktpunkt för själv-nötning och (b) gnidning vid centrumkontaktpunkten med en hastighet av 116 cykler per min med användning av en spänning av 192 g.
Tiden till sönderbrytning av knippet bestämdes. (2) Styvhet - Detta test motsvarar de europeiska styvhets- testet (DIN-52316). Vid detta test hängdes 1000 mm längder av glasroving över en hake med en diameter av 10 mm som hade en böjningsradie av 10 mm. Styvhet bestämdes i mm som avståndet mellan de hängande ändarna av roving vid en punkt 62 mm under stödjepunkten.
Exempel l I överensstämmelse med förfarande B ovan, framställdes flera polyesteraminoalkylalkoxisilaner genom Michael-addition av en aminoalkylalkoxisilan till kommersiell omättad polyester. Tes- ter utfördes på limmad roving i överensstämmelse med förfaran- det F ovan med användning av polyesteraminoalkylalkoxisilaner- na som adhesionsfrämjande medel. Dessutom utfördes tester som '78075113-9. :mHHwumum@hHom >m .wGH=uwmu ouww wcHcwwHmw=HHwcw:un ^uxH>v Nmw.o cm >m w=Hcw:m>cm wwä uëmummt .Q umEHu ew H :wuuw> mwcmxox H wux:mmwmG.>oum .w .u<>m sn.
.GmHHmuwuww>Hom >m mcH:mæHmw:HHwGm: Q :mHHm >w w:HøwcmHn uumweo mxuw nu umuumueo øoHuHwomEox mamma .m Ian ^uxH>v Nm.H nu >w w:H:w:m>um vmë uëmumwm .ß .xmwuwwwmHwuæwEmw .w :uuum> H GwHHmnwumvmHom >m wcHcwmHwwCHHwcmß .m .mwuu m ßmwcmhmwumw HHHu mmmH>:wn uwu Iuß ^uxH>v N0.H cm >m wGH:ucm>Gm wmë uëmummm .w lmwu mmmww >m w:Hc>HhMmwn cm mmm .wmwcm umcnm uowmfl wxuw mUH>mw .couum> H CmHHmuoumm>Hoa >m wcHcmæHmm=HHwGmn nwuum> H nmHHmuwuwm%Hoa NIuxH> m.c umHHm&w:uH Hmwuwumëuwmomabx Iøn Auxwbv Nm.w du >m wcwuwcmbdm wmfl uämumom .m zoo wfiH>om umEHH øwflmuwu wnuwuwwu mmm mcumwnHGmmHmw:HHudwzøm .H H~.m m@.@ +mfi mw I 1 1 1 1 1 1 Nafl om.æ mw.m mm om I I I m.H I Q I wæH m«.@ m>.w «m ««H 1 1 1 m.H 1 ma 1 Nßñ «@.m Hm.w Nm Hßn °m.- w«> ~.@ wßnw «.oH 1m.H ~@.~ m u QH oo.m æm.m mm www oo.mw uH>.o.o mßmw «.oH m.H ~m.w m U mH mw.m m@.m »Q wH~ °~.m~ fiH> m.oH wßnw ~.m «.H mw.~ m m «H M om.@ Hm.w mm www °~.m~ @H> m_m wßmw «.oH ~.H mw.~ u n mfi ßH.ß Hm.m en www ow.ww wH> «.oH owmw o.æ o.H wH.m m m wH mm.m mß.w se emw ow.mw wH> H.m wwow w.m m.H mw.w m m HH >ww.ø ~om.æ ww www oø.ww wH> æ.m mßmw «.oH m.H mæ.w m m OH wmm.m wmo.w Hß www oo.ww wH> æ.m wßmw <.oH m.H mw.w m m m mwm.o mmw.æ ow www oo.ww ¶H> w.m mßnw <.oH m.H mm.w m m w w.m wßmw «.oH n.H mw.w m m N m«.m oH.m 1 1 1 wßmw «.oH ~.H «~.H m < w @>.< om.m 1 1 1 qomw @.H ø~.o nm.~ < 4 w wo.m ~H.w 1 1 1 = wow~ ~.~ o«.o -.~ 4 4 « w>.m mw.w I I I _ oeww o.m m~.o mo.w < 4 m oo.w m«.æ I I om.ww wH> ~.æ wßmw «.oH m.H «ß.H 4 4 w l. I I I I I I I H H@.m om.~ < N æ^uw>v Auuowv ,^Ev Axamvumswwwømum AU mH> Aëmuwv H Hwumä muæmxmuuw dwHHm wwuwu>Hom ømHHm umuww%Hom .xwwumm ^4Eu\mxv ums>%uw IunmwcH:umz wxeumwufiuuv H auwmüwmfiwfi IwwcHcmmH wwuflmuxwmu H02 wdfiøuuwwnwëmm uw@»m~wHH«H@m w=~>°m vmsaflfi . Iwwfi H =~H«m~uuw@»H°@ ,¶mmxmcwwwIuHmo@EoM www uwnæxwuuwm NIuxH> mw Hmm uuuHm©aw«> H HHmnmH 7807543-9 15 bestämde effektiviteten för polyesteraminoalkylalkoxisilanerna som lim i pulltruderade stavariöverensstänunelse med förfarandet E.
Polyestersilanerna var framställda på följande sätt: Försök 2-5 utnyttjade polyester A och silan A och försök 6 utnyttjade polyester A och silan B, försöken 7-12 och 14 utnyttjade polyester B och silan B, försök 13 utnyttjade poly- ester B och silan C och försöken 15 och 16 utnyttjade polyes- ter C och silan B. Jämförelseförsök l utnyttjade polyester A och icke någon silan; jämförelseförsök 17 utnyttjade en icke omsatt blandning av polyester D och silan D, jämförelseförsök 18 utnyttjade silan Dzfizn någon polyester och jämförelseförsök 19 utnyttjar ingen polyester och ingen silan. ' Resultaten visas i följande tabell I. 78Û75l+3'9 17 Det resultat som redovisas i tabell I visar att polyestersila- nerna enligt föreliggande uppfinning är avsevärt mera effekti- va både som glaslim och som additionsfrämjande medel än jämfö- relsekompositioner bestående av endast polyester (försök l), en enkel icke omsatt blandning av en polyester och en silan (försök 17), en komposition bestående av endast en silan (för- sök 18) och en komposition som icke utnyttjar någon polyester eller någon silan (försök 19). Exempelvis ökade nötningsbestän- dighetstiden från 144 sekunder, 50 sekunder och 89 sekunder i försöken 17, 18 resp. 19 till mellan 118 sekunder (försök 14) och 371 sekunder (försök 16) med användning av limmen enligt föreliggande uppfinning. Självnötning av glasfibrena i glas- rovingen reduceras sålunda effektivt genom användning av lim- men enligt föreliggande uppfinning. Såsom framgår av tabell I förekom en motsvarande ökning i styvheten för limmat glas i förhållande till glas som icke innehöll något lim (försök 19) och detsom icke innehöll något lim (försök 19) och det som en- dast innehöll ett silanlim (försök 18).
Det resultat som redovisas i tabell I visar även effektiviteten av polyestersilanerna enligt föreliggande uppfinning (försök 21- 16) som adhesionsfrämjande medel mellan glasroving och harts A ipflltnflfiflfide stavar. Böjhållfastheten för komposit- materialen i torrt tillstånd framställer med användning av fö- reningarna enligt föreliggande uppfinning (varierande från 8,13 . 103 kp/cmz tillhandahållet genom försök 4 till 9,10 . 103 kp/cm2 tillhandahållet genom försök 6) överträffas exempel- vis endast av det sammansatta materialet som framställts med användning av silan D som adhesionsfrämjande medel (9,49 . 103 kp/cmz, försök 18). Det resultat som erhålles vid tillämpning av våt-böjhållfasthetstestet är analoga. Polyestersilanerna enligt föreliggande uppfinning är sålunda effektiva som addi- tionsfrämjande medel för glasroving-hartskompositmaterial.
Exempel 2 Ett flertal omättade polyestrar framställdes i överensstämmelse med förfarande A ovan och egenskaperna för dessa polyestrar re- 7807543-9 18 dovisas i tabell II. I överensstämmelse med förfarande B Ovan framställdes polyestersilaner för testning med användning av dessa polyestrar och aminoalkylalkoxisilaner. Tester som bes- tämde prestanda för dessa polyestersilaner som adhesionsfräm- jande medel i harts-glastygslaminat utfördes med användning av förfarande C. Kompositionerna var följande : försök 20 - 22 utnyttjade polyestersilaner framställda av polyester E och si- lan B ; försöken 23 och 24 utnyttjade polyestersilaner fram- ställda av polyester F och silan B ; försök 5 utnyttjade en polyestersilan framställd av polyester G och silan B ; försö- ken 26 - 28 utnyttjade polyestersilaner framställda av poly- ester H och silan B ; försök 29 utnyttjade en polyester fram- ställda av polyester H och silan A ; försök 30 utnyttjade en ' polyestersilan framställd av polyester I och silan A ; försök 31 utnyttjade en polyestersilan framställd av polyester J och silan A_; försöken 32 - 34 utnyttjade polyestersilaner fram- ställda av polyester K och silan B, försöken 35 - 36 utnytt- jade polyestrar framställda av polyester L och silan B och försöken 37 - 39 utnyttjade polyestrar framställda av poly- ester M och silan B. Jämförelseförsöken 40 - 42 utnyttjade po- lyestrar E, I resp. K och icke någon silan.
Resultaten redovisas i följande tabell III. '7807543-9 19 . mëmwmwn mxUH .n HQQEE... ämfi .Hoämšßå :owwc mäH .__ .uoofi | QS 3» mnflåmngëöëfi.. wäm u QMN wÉ 9.5.5 :w wmvs.. mcfinbwammømmwwfiwnwuw .müwöäw :OO Uom H UOcmH mfl> uoufifišlcflwmflugww Éw oom :OO .Houmwmflmumvflmqmuflufimmoumømfilßfiwu w|uvfl> N..o .rm OMMPHW.. H Qwflæx wiuxfl., mN Umm. nmcåfl.. NH .Ûflw w ...mmm .... wsflfiuwsâsmwflwfimhwum :Ucwm Énfimßmämflw .n .Hwucmflš mmflvxæfiw. >m wflcmcwmmfibm www UOcmfi Ufi> wn-.Hu ...w .w müfifiuwnmmnwmwßfimhwum Hwumwnmmv S00 U oH | oomï v? nßflfiåTcfiumfluåww .Em OR.. :oo uopmwwfiflflflmsßfiwfl>monmowfl|mfimu ...Lnnw Nam >m oHma/...mü fl fiwflhx æ|uvfl~> mm E: Hmš-.Hu o nwwcø møflfiuwzmmømwwmfimuwvm Eoøwm Uflwmumëmum .~ .H Hwuwäwnnmm. fl ääwšom Två» om ä mFämfi .. å. Sa ..._ .~< ...._u.:..:<:_ z =fi.~ ==.~ =.=n. H. ~.._u=_=.._<:_ 4 Sa .za ...En ~< _ ....u_:.....<=_ v. f.. S... nå. _. ...__ ..~_o.:...:<:.=.._<.: ... ä.. 2.. ä: n N.. . få... .EEG ..<... H S.. ä.. nå. _. .~< . faim :San 2.: ._ . . . ~.~ m.. n. :_ . E. . o 2 ...__ 8.: _51 2.: u å.. å.. ...Z n.. ..~.u,._m.._<:...1_<.: ...
. . . ...N m.. n. . .å . å . n R ~< G... 7.... 2.: m. mflfiuw., Éuæwøm. 6 ...N 3., wwämfläu. wïwäwfiæ.. uwpaßxmwn .oz ...wpmwšom fimvïaQå Uflflumsö bn ømuø Hwwmmwfiom .HEM ufwuflwoxmfl> Hnwuxflwøhflnmflflwähwumwæfiom Mmm Hwflmmmnwmm HH .Hflmmflwë 20 7807543-9 .fiwwws «v=mfism~«m=owuMww« som =«fifiw :emma mxuw :oc .wcwcummu wgmw Hmasfiu «~ huva: =@»um> wvnwzox H wuxcmwwwn »cum .N uwumwæfiom umwwcm nmwuumøun Eom åæwnmwwmflunæuämw .w .Gwuum> M nmflwmumummßfiom N1ux«> m.o umflflmcmccfl JmEWUmUß.. UÅUH .M UQANMHUUNEMMmOQEOM HSM HNUMUU HEM .WGHdwCflGwmHmM-.HMHUEMSUQ »a w.«m «.«~ mm.H fim.« 1 H qfiq «.«m ~@.H w@.« 1 m «o« nnz »az mnz m.=« O Q @fio.o¶ m~o.o m 2 mm mnz mnz »az m.mm O Q «Ho.Q mmo.o m z wn «.Hw @«.« w«.m @.mm Q 0 mHø.o mmo.Q m z ßm @.N~ ~m.« H«.« H.<fi Q omo,o omo.o o°H.o Q A um @.>m m~.~ ~ß.« H.mH Hmo.o ¶ omo.o omo.o oøH.o m Q mm m.m~ wH,« w@.m ~.m H«o.o °~o.o o~o.c ooflflo m M qn o.mß ~m.« @~.m o.«H H fl,w~ o«.« m@,m H.wH H«o.° omc.o omo.o ooH^° m M Nm m.o@ ßm.« om.m <.wH O «@H.o ~wo.Q wfi~.o < w ~m m.H@ m~.m «~“m m.mH « m.Hm «m.~ @m,« @.mH m«o.o ~no.° mmo.o Qmo.° m H @~ w.mw ow.« °@“m @.wH Q @@o.o _@@o.° «~o.o m m mm fl.«@ mm.« @«.m N,«H Q omo.o omo.o «>o.o Q m NN mmz mnz mnz _ H.~ 0 m~o.o m~o.o «>o.0 m m @~ «.@m @@.~ ~ß.« @.wH O @@o.ø @@o.o @mo.o m w mw m.m~ >m,« mm.m m.H~ -o“o @@o.o @@o.o ßwo.o m m «~ fl.fi@ mm,« @m.m @.wH O @@o.o @@0.0 ~wQ.o m m MN ~.@@ m~.m m@.m w.wH @«o.o ono.o °mo.o ~wo.o m m NN «.mm fiH.m ~@.m ~.Hfl @«o.o n~o.o m~@.o ~@o“o m w HN m.~m H~.m ¶mm.m ~.«~ @ Mmmmmmflmmwmwwmmm Lmmfi unde Ašmuwv Hmvoë cwëmflßuwfluæ muæwzfiuuw nmflfim uwumwæfiom ømflwm wmuwmæflom xwmumm Amofi . NEu\nxv uwßummmfiflmsfimm Imwfiwcwmfl Hmudmuzmmu H02 wøflfluuwmmmeëmm H HmflHmumE.uumwømEmm Hmm ummmxmdmwm HHH Hflmnnh 78075413-9 21 De resultat som redovisas i tabell III utvisar att polyestersi- lanerna enligt föreliggande uppfinning (försöken 20 - 38) till- handahåller bättre böjhållfasthetstestresultat på glastyg/ harts-kompositmaterial med användning av både torr- och våt- -böjhållfasthetstesterna. Exempelvis tillhandahöll försöken enligt föreliggande uppfinning torrböjhållfasthetsvärden varie- rande från 4,77 . 103 kp/cmz i försök s till 5,93 . 103 kp/cmz i försök 24 under det att jämförelseförsöken som endast utnytt- jade icke omsatta polyestrar och icke någon silan som addi- tionsfrämjande medel tillhandahöll torr-böjhållfasthetsvärden varierande från 4,42 . 103 kp/cmz i försök 42 till 4,68 ._lO3 kp/cm2 i försök 40. Likaledes tillhandahöll försöken enligt föreliggande uppfinning våt-böjhållfasthetsvärden varierande från 2,54 . 103 kp/cmz i försök 29 'C111 4,97 . 103 kp/cmz i försök 31 under det att jämförelseförsöken tillhandahöll våt- böjhållfasthetsvärden varierande från 1,54 . 103 kp/cmz i för- sök 42 till 1,61 . 103 kp/cmz i försök 40. De adhesionsfräm- jande medlen enligt föreliggande uppfinning visade även en hög- re procent bevarande inom komposit-materialen varierande från 5l,3% till 90,3% bevarande jämfört med jämförelseproven som uppvisade från 34,4% till 34,8% bevarande.
I överensstämmelse med beskrivningen i den amerikanska patent- skriften 3,252,825 gjordes ett försök att upprepa exempel 4 i nämnda patentskrift. Med hänsyn till det faktum att icke nâgra uppgifter förekommer i patentskriften beträffande reaktions- betingelserna för framställning av polyestern i exempel 4 ut- fördes två olika försök för att man skulle innefatta polyest- rar som hade en relativt hög och en relativt låg grad av poly- merisation. Eftersom den silan som beskrives i exempel 4 i pa- tentskriften (alfa-aminopropyltrietoxisilan) icke finnes kom- mersiellt tillgänglig och av fackmännen inom tekniken är känd för att vara i hög grad instabil, om den kan erhållas, utnytt- jades gamma-aminopropyltrietoxisilan i försöken i föreliggande exempel. Förfaringssätten följer : '78Û75l+3-9 22 För-farande för försök 43 I en trehalsad, 2-literskolv som var försedd med en mekanisk omrörare, termometer, kvävemunstycke och Dean-Starke-fälla med en vattenkylare i toppen satsades 212,24 g (2,0 mol) dietylen- glykol, l48,ll g (1,0 mol ftalsyraanhydrid'och 98,06 (1,0 mol) maleinsyraanhydrid. Blandningen omrördes långsamt under till- sats av 0,2 vikt-% (0,9l86 g) p-toluensulfonsyra under en 3 till 4 timmars upphettningsperiod till 200-225°C tills 9,0 g vatten var uppsamlat. Reaktionsblandningen kyldes därefter till rumstemperatur och det visade sig att polyesterbland- ningen var extremt viskös. 500 ml dietyleter sattes till reak- tionsblandningen. Blandningen omrördes under l/2 timme vid I rumstemperatur och det visade sig att polyesterdietyleter skiktseparation inträffade när omröring avbröts. Blandningen upphettades till 70°C och dietyletern avlägsnades före till- satsen av 200 g gamma-aminopropyletoxisilan med användning av en dropptratt under omröring av polyestern. Temperaturen för blandningen hölls vid 70-80°C under l timme. Blandningen kyl- des vid rumstemperatur och det visade sig att produkten var mycket viskös. l0O g ättiksyra tillsattes. Produkten var icke löslig i vatten varken före eller efter tillsatsen av ättik- syra.
Förfarande för försök 44 Under upprepande av förfarandet i försök 43 med användning av identiska mängder reaktanter upphettades reaktionsblandningen till 13500, hölls där över natten och upphettades sedan till mellan 200°C och 23500 i 7 timmar tills vattenuppsamling (27 g H20) har avbrutits. Reaktionsblandningen kyldes därefter till rumstemperatur och 500 ml dietyleter sattes droppvis till un- der omröring av blandningen. Efter l timmes omröring förekom fullständig skiktseparation mellan polyestern och dietyletern.
Blandningen upphettades till 70°C och dietyletern destillera- des av före tillsats av 200 g gamma-aminopropyltrietoxisilan droppvis under omröring av blandningen. Efter att hela mäng- 78075læ3-9 23 den utom ungefär 25-30 g gamma-aminopropyltrietoxisilan hade tillsats gelade blandningen vilket gjorde hantering omöjligt.
Tillsats av 100 g ättiksyra framkallade icke någon förändring i gelningen av polyestern.
Försök 43, som utnyttjade en polyester som hade en relativt låg polymerisationsgrad tillhandahöll en modifierad försöks- polyester som icke var löslig i dietyleter. Denna olöslighet utvisar att den icke skulle vara lämplig som ett vattenhaltigt formningsadditionsmedel. Försök 44 som utnyttjade en polyester som hade en relativt hög grad av polymerisation tillhandahöll en gelad polyestersilanprodukt som ej heller skulle vara lämp- lig som ett additionsmedel.
Exemgel 3 I överensstämmelse med förfarande D kedjeförlängdes polyester D med användning av toluendiisocyanat. En polyesteraminoalkyl- alkoxisilan framställdes medelst Michael-addition av silan B till "förlängd" polyester B med användning av förfarande B.
Ett test utfördes på ett harts-glasrovinglaminat enligt för- farande E med användning av den "förlängda" polyestersilanen som ett adhesionsfrämjande medel. Dessutom utfördes ett test som bestämde effektiviteten för polyesteraminoalkylalkoxisi- lanen som ett additionsmedel för glasroving i överensstämmelse med förfarande E. Resultaten redovisas i försök 45 i tabell IV.
Jämförelseförsök 46 och 47 utnyttjar kompositioner som omfat- tar Michael-additionsprodukten av silan B med “icke förlängd" polyester B.
Resultaten redovisas i tabell IV.
TABELL IV Försök Komgosition Böjhållfasthet (kp . 10-3) Polyester Silan Torr Våt % bevarande 45 Bl B 8,294 6,194 74,64 2 5 5 5 46 B B 7,73 5,98 77,3 2 6 6 47 B ß 7,946 5,27 66,4 7807543-9 ' 24 1. "Förlängd" polyester B framställd i överensstämmelse med förfarande D. 2. Jämförelseförsök. 3. Prov nedsänkta i kokande vatten under 24 timmar före test- ning. 4. Bestämt med användning av 1,0 vikt-% behandlingslösning av polyestersilan i vatten. 5. Bestämd med användning av 0,5 vikt-% behandlingslösning av polyestersilan i vatten. 6. Bestämt med användning av 1,0 vikt-% behandlingslösning av polyestersilan i vatten.
De resultat som redovisas i tabell IV utvisar att den "för- längda" polyestersilanen i försök 45 tillhandahåller ett sam- mansatt material som har högre våt- och torr-böjhållfasthet än vad som tillhandahållas genom de "icke-förlängda" polyes- tersilanerna i jämförelseförsöken 46 och 47. Dessa resultat utvisar att det finnes ett direkt samband mellan en ökning i molekylvikt för den polyester som användes vid framställning av polyestersilanen och en ökning i effektivitet för polyes- tersilanen som ett adhesionsfrämjande medel.
Exempel 4 För bestämning av effektiviteten för polyestersilanerna enligt uppfinningen som adhesionsfrämjande medel mellanwollastonit och polyesterharts framställdes ett polyesterharts/wolLastonit- sammansatt material på följande sätt : 2 g destillerat vatten sattes till l6 g av en 25 vikt-%-lös- ning av Michael-additionsprodukten av polyester B och silan B i lösningsmedel I under blandning i fem minuter. Den resulte- rande blandningen sattes till 400 gwollastonit och trumlades under 30 minuter med användning av en kulkvarna för framställ- ning av behandlat fyllmedel. Det behandlade fyllmedlet place- rades i ett torktråg och torkades i 60 minuter vid l05°C i en ugn med forcerad luft.
En hartsblandning bestående av 2200 delar polyester A, 220 de- lar styrenmonomer och 22 delar katalysator I framställdes. 200 g av ovanstående komposition placerades i en skål av rost- 78075ä3-9 25 fritt stål och skålen förseddes med en Hobart-blandare utrus- tad med en degkrok. 300 g polyestersilan~behandlad volastonit sattes till skålen under moderat blandning och blandningen fortsattes i ungefär 25 minuter tills den resulterande harts/- fyllmedels-blandningen var enhetlig i konsistens.
Harts-fyllmedels-blandningen formades i en krompläterad form- rumsform med måtten 20,3 cm x 20,3 cm x 3,18 mm under 30 minu- ter vid l00°C och 48 tons tryck med användning av ett "Mylar“- släppmedel. Det resulterande kompositmaterialet kyldes till rumstemperatur under tryck för förhindrande av skevning.
Som en jämförelse framställdes ett polyesterharts/volastonit- kompositmaterial med användning av ovanstående förfarande var- vid 300 g obehandlat fyllmedel användes i stället för 300 g behandlad volastonit.
Polyesterharts/polyestersilan-behandlatwollastonit-komposit- material tillhandahöll en ursprunglig böjhållfasthet av llhlkp/ cmz och en böjhållfasthet av 632 kp/cmz efter fuktåidring under det att polyesterharts/obehandlad volastonit-komposit- material tillhandahöll en ursprunglig böjhållfasthet av 970 kp/cmz och en böjhållfasthet av 478 kp/cmz efter fuktåldring enligt ASTM D-790-71.
Claims (10)
1. 718,0 7 5 4 3 - 9 26 PATENTKRAV l. Polymer, k ä n n e t e c k n a d av att den har en molekylvikt större än 1000 och omfattar enheter med for- O O O 0 __ å o o n || n ll Il C CH=CHC ORC CCH2?HC b Ö NH CH CH NH) CH ' a ( 2 2 y( 2)v JJÉB-zlje D z vari R är en tvåvärd kolvätegrupp, R° är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkyl-grupp, X är en envärd alkoxi-, hydroxi- eller oxi-grupp, y är 0 eller l, v är ett heltal av 1 - 6, z är 0, l eller 2, a är en molfraktion 0 eller 0,004 till 0,6 och b, d och e är molfraktioner som varierar från ungefär 0,004 till ungefär 0,6 med det förbehållet att d är större än, lika med eller något mindre än summan av a, b och e.
2. Förfarande för framställning av en polyesteramino- alkylalkoxisilan genom Michael-additionsreaktion, k ä n n e~ t e c k n a t därav, att man omsätter en omättad konjugerad polyester som har en molekylvikt av minst 1000 och omfattar enheter med formeln vari R är tvåvärd kolvätegrupp, a är en molfraktion 0 eller 0,004 till 0,6 och b och d är molfraktioner varierande från ungefär 0,004 till ungefär 0,6, med en aminoalkylalkoxisilan med formeln 5¿>uc¿¿æ¿rf.-2>7(L1-1¿>., *' ' 7807543-9 27 vari Ro är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkylgrupp, X är en envärd alkoxigrupp, y är O eller l, v är ett heltal 1 - 6 och z är 0, l eller 2, vid en temperatur av från ungefär OOC till ungefär 235°C för framställning av polyesteraminoalkylalkoxi- silanen.
3.' Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e - g t e c k n a t av att polyesteraminoalkylalkoxisilanen omsät- tes med vatten för framställning av hydrolysatet av aminoal- kylalkoxisilanen.
4. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e - t e c k n a t av att molekylvikten för den omättade konjuge- rade polyestern är minst 2000.
5. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e - t e c k n a t av att aminoalkylalkoxisilanen utgörs av gam- ma-aminopropyltrietoxisilan eller N-beta(aminoetyl)gamma-ami- nopropyltrimetoxisilan.
6. Användning av en polymer som har en molekylvikt större än 1000 omfattande enheter med formeln O E O O O O o ä EG ÉÉCH=CHÉ oRo Écnzonc b d L NHwHZCHZNH)ywnzyvsnfæz) _ D Z vari R är en tvåvärd kolvätegrupp, Ro är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkylgrupp, X är en envärd alkoxi-, hydroxi- eller oxigrupp, y är 0 eller l, v är ett heltal l - 6, z är 0, l eller 2, a är en molfraktion 0 eller 0,004 till 0,6 och b, d och e är molfraktioner varierande från ungefär 0,004 till ungefär 0,6 med det förbehållet att d är större än, lika med eller något mindre än summan av a, b och e, för att göra oorganiskt kiselhaltigt material kombinerbart med och vidhäftande till oorganiska hartser, varvid man be- lägger ytorna av nämnda oorganiska kiselhaltiga material, före eller vid tidpunkten för kombination med nämnda oorga- 78075 43- 9 28 niska harts, med polymeren.
7. Användning enligt patentkravet 6, k ä n n e - t e c k n a d av att polymeren är en polyesteraminoalkyl- alkoxisilan framställd genom Michael-addition av en omättad ïkonjugerad polyester som har en molekylvikt av minst 1000 och omfattar enheter med formeln o 0 1 ' _ _ _ l .. _ \ 9, 9 i c-/_ J __,;_;g. ß oxo l l vari R är en tvåvärd kolvätegruPP, a är en molfraktion 0 eller 0,004 till 0,6 och b och d är molfraktioner varierande från ungefär 0,004 till 0,6, med en aminoalkylalkoxisilan med for- meln I Z HzWf-“ïzl-Iizßffi),ccayvtszüfl) vari RO är en envärd alkyl-, aryl- eller aralkylgrupp, X är en envärd alkoxigrupp, y är 0 eller l, v är ett heltal 1 ~ 6 och z är 0, 1 eller 2, vid en temperatur av från ungefär OOC till ungefär 23s°c.
8. _ Användning enligt patentkravet 6 eller 7, k ä n - n e t e c k n a d av att det oorganiska kiselhaltiga materia- let är glasfibrer, glastyg ellerwollastonit;
9. ' Användning enligt patentkravet 7, k ä n n e - t e c k n a å, av att molekylvikten för den omättade konjuge- rade polyestern är minst 2000, företrädesvis minst 4000.
10. Användning enligt patentkravet 7, k ä n n e - t e c k n a d av att aminoalkylalkoxisilanen utgöres av gamma- aminopropyletoxisilan eller N-beta(aminoetyl)gamma-aminopro- pyltrimetoxisilan. 7807543-9 SAMMANDRAG Polyesteraminoalkylalkoxisilaner tillhandahålles genom utfö- rande av Michael-additionsreaktion av en omättad konjugerad polyester som har en molekylvikt av minst 1000 med en amino- alkylalkoxisilan. Nämnda polyesteraminoalkylalkoxisilaner kom- mer till användning som adhesionsfrämjande medel mellan oorga- niska kiselhaltiga material och organiska hartser. När det oorganiska kiselhaltiga materialet är glastyg eller fibrer har polyesteraminoalkylalkoxisilanerna dubbel användning såsom (a) en appretur eller skyddande beläggning för glastyget eller fibrerna och (b) ett adhesionsfrämjande medel mellan glastyget eller fibrerna och nämnda organiska hartser. Polyesteramino- alkylalkoxisilaner som framställes genom linjär kedjeförläng- ning av en omättad konjugerad polyester med ett organiskt di- isocyanat före Michael-additionen av ett aminoalkylalkoxisilan tillhandahållas även.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/813,074 US4122074A (en) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | Polyester aminoalkylalkoxysilanes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7807543L SE7807543L (sv) | 1979-01-06 |
SE428696B true SE428696B (sv) | 1983-07-18 |
Family
ID=25211390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7807543A SE428696B (sv) | 1977-07-05 | 1978-07-04 | Polyesteraminoalkylalkoxisilaner, forfarande for deras framstellning samt anvendning herav |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4122074A (sv) |
BE (1) | BE868721A (sv) |
CA (1) | CA1110386A (sv) |
DE (1) | DE2829394C2 (sv) |
FI (1) | FI64383C (sv) |
FR (1) | FR2396778B1 (sv) |
GB (1) | GB2000792B (sv) |
IT (1) | IT1096967B (sv) |
NL (1) | NL185934C (sv) |
NO (1) | NO151624C (sv) |
SE (1) | SE428696B (sv) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4370439A (en) * | 1979-03-22 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Method of preparing a sizing composition for treating glass fibers |
US4273694A (en) * | 1980-04-01 | 1981-06-16 | Union Carbide Corporation | Certain acid salts of polyester aminoorganosilanes |
JPS5742556A (en) * | 1980-06-27 | 1982-03-10 | Union Carbide Corp | Improved polyester aminoorganosilane salt/ polyalkylene oxide composition for glass fiber treatment |
US4340520A (en) * | 1980-06-27 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | Polyester aminoorganosilane salt/polyalkylene oxide compositions for improved glass fiber treatment |
US4340524A (en) * | 1980-06-30 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | Water-resistant latex sealants |
US4370157A (en) * | 1981-03-09 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Stable sizing compositions used during forming of glass fibers and resulting fiber |
US4396681A (en) * | 1981-06-10 | 1983-08-02 | Essex Chemical Corporation | Process for coating one pot moisture curable coating composition onto non-porous substrate and article |
US4429082A (en) | 1982-05-10 | 1984-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Film-forming resins containing alkoxy silane groups |
US4430486A (en) | 1982-11-29 | 1984-02-07 | Ppg Industries, Inc. | Film-forming urethane resins containing alkoxy silane groups and acrylyl groups |
GB8301374D0 (en) * | 1983-01-19 | 1983-02-23 | Dow Corning Ltd | Siloxane-polyester compositions |
US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
US4596737A (en) * | 1985-07-23 | 1986-06-24 | Manville Corporation | Method for the treatment and production of glass fiber mats |
DE3626057A1 (de) * | 1986-08-01 | 1988-02-04 | Quarzwerke Gmbh | Als waessrige kunstharzdispersionen vorliegende lacke oder grundierungen mit einem mineralischen fuellstoff |
US4876039A (en) * | 1986-11-04 | 1989-10-24 | Dow Corning Corporation | Process for preparing silicone microparticles cured by a Michael addition reaction |
US4698406A (en) * | 1986-11-04 | 1987-10-06 | Dow Corning Corporation | Curable organopolysiloxane composition |
US4962177A (en) * | 1988-04-04 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Aminofunctional organosilicon optical brighteners |
US5230959A (en) | 1989-03-20 | 1993-07-27 | Weyerhaeuser Company | Coated fiber product with adhered super absorbent particles |
US5091465A (en) * | 1989-12-13 | 1992-02-25 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Glass fiber size |
US5354829A (en) * | 1992-06-30 | 1994-10-11 | Ppg Industries, Inc. | Silylated polyamine polymers and a method of treating fibers |
US5616757A (en) * | 1993-04-08 | 1997-04-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Organosilicon-containing materials useful for biomedical devices |
GB2323599A (en) * | 1997-03-18 | 1998-09-30 | Courtaulds Plc | Compositions curable by a Michael reaction |
US5891942A (en) * | 1997-05-01 | 1999-04-06 | Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. | Coating composition with improved water and mar resistance |
US5948927A (en) * | 1998-04-01 | 1999-09-07 | Witco Corporation | Bis-silyl tertiary amines |
WO2000047588A1 (de) * | 1999-02-09 | 2000-08-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Aminosilanester |
US6579616B1 (en) * | 1999-03-30 | 2003-06-17 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | String binders |
US6228496B1 (en) | 1999-05-26 | 2001-05-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition for glass fibers |
DE10242265A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Degussa Ag | Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester |
DE102005023107A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Basf Ag | Modifizierte Polyamine |
US7781493B2 (en) | 2005-06-20 | 2010-08-24 | Dow Global Technologies Inc. | Protective coating for window glass |
EP2122638B1 (en) * | 2006-12-19 | 2012-11-07 | Dow Global Technologies LLC | Improved composites and methods for conductive transparent substrates |
CN101553351B (zh) * | 2006-12-19 | 2012-09-05 | 陶氏环球技术公司 | 包封的嵌板组件及其制造方法 |
US9193880B2 (en) * | 2006-12-19 | 2015-11-24 | Dow Global Technologies Llc | Adhesion promotion additives and methods for improving coating compositions |
EP3080183B1 (en) * | 2013-12-12 | 2023-04-19 | Dow Global Technologies Llc | Aminosilane adhesion promoter for urethane system |
CN116987264B (zh) * | 2023-07-13 | 2024-02-27 | 山东星顺新材料有限公司 | 一种聚氨基酰胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用、粘接剂 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2931739A (en) * | 1956-10-08 | 1960-04-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Plastics and laminates formed of glass fibers and epoxy resins |
US3252825A (en) * | 1959-09-14 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process of coating glass fibers with hydrolyzed condensation product of amino silane and copolymerizable monomer |
GB1278777A (en) * | 1968-07-16 | 1972-06-21 | Fibreglass Ltd | Improvements in or relating to sizes for glass fibres |
US3674724A (en) * | 1970-04-27 | 1972-07-04 | Owens Corning Fiberglass Corp | Polyester reinforced elastomers |
US3658571A (en) * | 1970-04-29 | 1972-04-25 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
US3728146A (en) * | 1971-03-22 | 1973-04-17 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
US3837892A (en) * | 1972-01-28 | 1974-09-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
-
1977
- 1977-07-05 US US05/813,074 patent/US4122074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-19 CA CA305,777A patent/CA1110386A/en not_active Expired
- 1978-06-28 FI FI782062A patent/FI64383C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-07-03 FR FR7819788A patent/FR2396778B1/fr not_active Expired
- 1978-07-04 DE DE2829394A patent/DE2829394C2/de not_active Expired
- 1978-07-04 IT IT25312/78A patent/IT1096967B/it active
- 1978-07-04 BE BE189061A patent/BE868721A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 GB GB7828787A patent/GB2000792B/en not_active Expired
- 1978-07-04 NL NLAANVRAGE7807260,A patent/NL185934C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 NO NO782335A patent/NO151624C/no unknown
- 1978-07-04 SE SE7807543A patent/SE428696B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2829394A1 (de) | 1979-01-11 |
CA1110386A (en) | 1981-10-06 |
NO151624B (no) | 1985-01-28 |
US4122074A (en) | 1978-10-24 |
GB2000792B (en) | 1982-06-16 |
NO151624C (no) | 1985-05-08 |
BE868721A (fr) | 1979-01-04 |
IT1096967B (it) | 1985-08-26 |
FR2396778B1 (fr) | 1985-05-31 |
FI64383C (fi) | 1983-11-10 |
NL185934C (nl) | 1990-08-16 |
SE7807543L (sv) | 1979-01-06 |
FI64383B (fi) | 1983-07-29 |
IT7825312A0 (it) | 1978-07-04 |
NL7807260A (nl) | 1979-01-09 |
FI782062A (fi) | 1979-01-06 |
FR2396778A1 (fr) | 1979-02-02 |
DE2829394C2 (de) | 1982-08-26 |
GB2000792A (en) | 1979-01-17 |
NO782335L (no) | 1979-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE428696B (sv) | Polyesteraminoalkylalkoxisilaner, forfarande for deras framstellning samt anvendning herav | |
US4163073A (en) | Process for treating inorganic siliceous surfaces | |
US3258477A (en) | Acryloxyalkylsilanes and compositions thereof | |
EP0215676B1 (en) | Compositions and processes for producing scratch resistant polysiloxane coatings | |
US3746738A (en) | Silicon containing polyazimides | |
JPH0627277B2 (ja) | アクリル化エポキシシリコーン被覆物品およびその製法 | |
US5091465A (en) | Glass fiber size | |
US4563514A (en) | Curable polysilarylene-polysiloxane copolymers | |
US4749764A (en) | Process for the preparation of heat-curable silicone | |
JPS6322230B2 (sv) | ||
US3057822A (en) | Organo silicon-titanium copolymers and method of preparation thereof | |
JP6274335B2 (ja) | ポリオキシアルキレン基含有有機ケイ素化合物およびその製造方法 | |
EP0424000B1 (en) | Novel silicone polymers, copolymers and block copolymers and a method for their preparation | |
ZA200305302B (en) | Sized glass yarns, sizing composition and composites comprising said yarns. | |
JPH09296045A (ja) | シリコーン系ブロック共重合体を含有する樹脂組成物 | |
EP0757081A2 (en) | Curable oil- and water-repellent silicone composition | |
US4273694A (en) | Certain acid salts of polyester aminoorganosilanes | |
US2652385A (en) | Siloxane resins | |
JP2590546B2 (ja) | 離型剤 | |
JPH0321564B2 (sv) | ||
US4788106A (en) | Siloxane-polyester compositions | |
EP0656386B1 (en) | Novel organopolysiloxane and method for the preparation of the same | |
US3705205A (en) | Hydroxylated copolymers composed of monomethylsiloxane units and diphenylsiloxane units | |
JPH0753723A (ja) | ポリエステル変性シリコーン樹脂の製造方法 | |
US3632794A (en) | Hydroxylated copolymers composed of monomethylsiloxane units and diphenylsiloxane units |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7807543-9 Effective date: 19930204 Format of ref document f/p: F |