NO151624B - Polyesteraminoalkylalkoksysilan-polymer samt anvendelse derav - Google Patents
Polyesteraminoalkylalkoksysilan-polymer samt anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO151624B NO151624B NO782335A NO782335A NO151624B NO 151624 B NO151624 B NO 151624B NO 782335 A NO782335 A NO 782335A NO 782335 A NO782335 A NO 782335A NO 151624 B NO151624 B NO 151624B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyester
- silane
- polymer
- formula
- reaction
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 23
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 118
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 31
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 13
- 238000006845 Michael addition reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 10
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical group CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 claims description 3
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims description 2
- KHLRJDNGHBXOSV-UHFFFAOYSA-N 5-trimethoxysilylpentane-1,3-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCC(N)CCN KHLRJDNGHBXOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 64
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 62
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 description 37
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 28
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- -1 aryl dichlorosilanes Chemical class 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 18
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 16
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 15
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 12
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 9
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 4
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005041 Mylar™ Substances 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 1-triethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C(N)CC JBHRGAHUHVVXQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YOHJBUSNVWWMDP-BQYQJAHWSA-N (e)-2,3-bis(2-isocyanatoethyl)but-2-enedioic acid Chemical compound O=C=NCC/C(C(=O)O)=C(/CCN=C=O)C(O)=O YOHJBUSNVWWMDP-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N (e)-2-chlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(\Cl)C(O)=O ZQHJVIHCDHJVII-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N (e)-but-2-ene-1,1-diol Chemical compound C\C=C\C(O)O YOUHVVBPILYPKM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N (z)-2,3-dichlorobut-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(\Cl)C(O)=O PNNFEYPWPCDLOC-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical class O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIAZLPPFFCCZJS-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-2,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(N=C=O)=CC(N=C=O)=C1C KIAZLPPFFCCZJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- URHPTYWRULWLGI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound BrC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O URHPTYWRULWLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,4-diisocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O SZBXTBGNJLZMHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(N=C=O)CC1N=C=O VZDIRINETBAVAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQILLTWRZPRQF-UHFFFAOYSA-N 2,4-diisocyanato-1-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O VXQILLTWRZPRQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDKMRDBENACKCC-UHFFFAOYSA-N 2,5-diisocyanato-5-methoxycyclohexa-1,3-diene Chemical compound O=C=NC1(OC)CC=C(N=C=O)C=C1 JDKMRDBENACKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEMTZYHQFQFCDJ-UHFFFAOYSA-N 4-(2-diethoxysilylphenyl)butan-1-amine Chemical compound NCCCCC1=CC=CC=C1[SiH](OCC)OCC CEMTZYHQFQFCDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diol Chemical compound CC(O)C(C)O OWBTYPJTUOEWEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N dichloromethylsilane Chemical compound [SiH3]C(Cl)Cl UWGIJJRGSGDBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005826 halohydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORSUTASIQKBEFU-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylbutan-1-amine Chemical compound CCCCN(CC)CC ORSUTASIQKBEFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004901 spalling Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005628 tolylene group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N triethoxysilylmethanamine Chemical compound CCO[Si](CN)(OCC)OCC ROWWCTUMLAVVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
- C04B20/10—Coating or impregnating
- C04B20/1051—Organo-metallic compounds; Organo-silicon compounds, e.g. bentone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B41/00—After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
- C04B41/45—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
- C04B41/46—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
- C04B41/49—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
- C04B41/4905—Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
- C04B41/4988—Organosilicium-organic copolymers, e.g. olefins with terminal silane groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/68—Unsaturated polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/837—Chemically modified polymers by silicon containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/52—Polycarboxylic acids or polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/685—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
- C08G63/6854—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6858—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6958—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/918—Polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds in which at least one of the two components contains aliphatic unsaturation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår en polyesteraminoalkylalkoksy-silanpolymer som egner seg som overtrekk og som middel for å fremme adhesjon mellom silisiumholdige materialer og organiske harpikser, og som har en molekylvekt over 1000.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av en polymer som nevnt ovenfor å gjøre uorganiske silisiumholdige materialer forlikelige og klebende til organiske harpikser.
Forsterkning av harpikser med glassfibre er kjent i teknikken.
Som et eksempel beskriver de følgende patenter forsterkning av harpiksholdige materialer med glassfibre ved bruk av polyesterharpikser og organosilisiumforbindelser som adhesjonspromotorer.
1) US PS 3 728 146 som beskriver forsterkning av elastomermaterialer med glassfibre ved en fremgangsmåte som omfatt-
er impregnering av en glassfiberbunt med en elastomer eller en harpiksholdig polymer og deretter belegning av glassfiber med et elastomerfordragelig materiale. I patentet beskrives polyesterharpiksen som et brukbart impregneringsmateriale og organosilisiumforbindelser som elastomerfordragelige materialer. 2) US PS 2 931 739 som beskriver forsterkning av harpiksholdige materialer med glassfibre ved bruk av en silisiumorganisk forbindelse kombinert med en polyesterharpiks som adhesjonspromotor. Mens en mettet polyester beskrives som en foretrukket utførelsesform i patentet, nevnes umettede polyesterharpikser (se kolonne 4, linje 74-75, kolonne 5, linje 1—16;
og eksempel 8).
3) US PS 3 252 825 som beskriver en fremgangsmåte for belegning av glassfibre med det hydrolyserte kondensasjonsprodukt av aminosilan og en polymer eller et polymerdannende materiale. Spesielt nevnes i patentet reaksjonen av en umettet polyester med a-aminopropyltrietoksysilan for å danne et vandig lim (se eksempel 4, kolonne 6 i patentet). 4) US PS 3 658 571 som beskriver en fremgangsmåte for forsterkning av elastomermaterialer med glassfibre ved bruk av en sammensetning som kan inneholde polyesterharpikser og som kan inneholde en silisiumorganisk forbindelse.
I tillegg beskriver andre referanser omsetning av umettede polyestre med halogensilaner for å gi silylerte polyestre. F. eks. beskriver publikasjonen "43 Paint Research Institute Proceedings", 558, 49-53 (1974) reaksjonen av alkyl- og aryl-diklorsilaner med umettede polyestre for å gi klorsilanholdige polyestre. Klorsilanholdige polyestre omsettes deretter med vann for å gi silandioler. En annen publikasjon, "Polymer Letter Edition", V\_, 327-332, (1973) beskriver hydrolisering av umettede polyestre med di-klormetylsilan for å oppnå silandioler.
Det er ønskelig å fremstille polyestersilanadhesjonspromotorer med forbedrede egenskaper ved Michael-addisjonsreaksjonen av en umettet konjugert polyester med en aminoalkylakoksysilan. Det er også ønskelig å fremstille en polyestersilanadhesjonspromotor som er egnet for forsterkning av organiske harpikser med et hvilket som helst uorganisk silisiumholdig materiale inkludert glassfibrer og glassduk.
Foreliggende oppfinnelse har til hensikt å forbedre den kjente teknikk og angår således en polyesteraminoalkylalkoksysilan-polymer av den innledningsvis nevnte art, og denne polymer karak-teriseres ved at den omfatter enheter med formlen
der R er en toverdig hydrokarbonrest; R° er enverdig alkyl-, aryl- eller aralkylgruppeX er en enverdig alkoksy-, hydroksy-, eller oksy-gruppe; y er 0 eller 1, v er et helt tall på 1-6; z er 0, 1 eller 2; a er 0 eller en molfraksjon på 0,004-0,6; og b, d og e er molfraksjoner innen området 0,004-0,6, forutsatt at d er større enn, lik eller noe mindre enn summen a + b + e, hvilken polymer er fremstilt ved Michael-addisjonsreaksjonen mellom en umettet konjugert polyester med en molekylvekt på minst 1000 og inneholdende enheter med formelen der R, a, b og d har den ovenfor angitte betydning, med et aminoalkylalkoksysilan med formelen
der R°, X, y, v og z har den ovenfor angitte betydning, idet den til grunn liggende umettede konjugerte polyester før omsetning med aminoalkylalkoksysilanet eventuelt er omsatt med et organisk diisocyanat for å oppnå forlengelse.
Oppfinnelsen angår også anvendelse av en polymer som nevnt ovenfor for å gjøre uorganiske silisiumholdige materialer forlikelige og klebende til organiske harpikser ved belegning av overflaten av det silisiumholdige materialet før eller på tidspunktet for kombinering med den organiske harpiks.
Polyesteraminoalkylalkoksysilaner som omfattes av formel I fremstilles ved den Michael-kondensasjonsreaksjonen som omfatter omsetning av en umettet konjugert polyester omfattende enheter med formelen
hvori R er en divalent hydrokarbonrest; a er en molfraksjon på
0 eller 0,004 til 0,6; og b og d er molfraksjoner i området fra ca. 0,004 til ca. 0,6; med en aminoalkylalkoksysilan med formelen
hvori R° er en monovalent alkyl-, aryl- eller aralkylgruppe; X er en monovalent alkoksygruppe; y er 0 eller 1; v er et helt tall fra 1 til 6; og z er 0, 1 eller 2; ved en temperatur fra ca. 0°C til ca. 235°C for å oppnå polyesteraminoalkylalkoksysilanet.
Som nevnt kan oppfinnelsens gjenstand benyttes til å gjøre uorganiske silisiumholdige stoffer forenelige med og klebende til organiske harpikser, omfattende belegning av overflater av det nevnte uorganiske silisiumholdige materiale før eller samtidig med kombinasjonen med den organiske harpiks, med en polymer som omfatter enheter med formel I ovenfor. Således er de nye polymerer som omfatter enheter med formel I brukbare som adhesjonspromotorer mellom uorganiske silisiumholdige materialer og organiske harpikser. Når de uorganiske silisiumholdige materialer er glassfibre eller glassduk, har de nye polymerer omfattende enhet-ene med formel I en dobbelt anvendelighet som (a) et lim eller beskyttelsesbelegg for glassfibrene eller duken og (b) som adhesjonspromotor mellom fibrene eller duken og den nevnte organiske harpiks. Polymerene kan påføres på glassfibrene eller glassduken på lett måte i form av hydrolysater fra vandig opp-løsning.
Som nevnt kan polyestrene med formel II ovenfor kjedeutvides på lineær måte ved omsetning med et organisk diisocyanat før Michael-addisjonen av an aminoalkylalkoksysilan for å danne det tilsvarende polyesteraminoalkylakoksysilan. En slik metode gir silylerte polymerer med meget høy molekylvekt på-over 5000...'
Polyesteraminoalkylalkoksysilanene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles på lett måte ved Michael-kondensasjon av et aminoalkylalkoksysilan med en umettet konjugert polyester. Michael-addisjonsreaksjonen er beskrevet av W.J. Hickinbottom, "Reaction Of Organic Compounds", s. 48-55 (1957). Michael-addisjonsreaksjonen som foregår ifølge foreliggende oppfinnelse forløper som følger:
hvori R° er en monovalent alkyl-, aryl- eller aralkylgriippe; X
er en monovalent alkoksy-, hydroksy- eller oksygruppe; y er 0 eller 1; v er ,et helt tall'fra 1 til 6; ©g, z- er 0, 1 eller 2.
De umettede.konjugerte polyestere som kan brukes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har én molekylvekt på minst 1000 g og omfatter enheter med formelen: ' • ■■
hvori R er en divalent hydrokarbonrest; a er en molfraksjon på
0 eller 0,004 til 0,6; og b og d er molfraksjoner innen området 0,004 til omkring 0,6. Typisk for de polyfunksjonelle organiske karboksylsyrer som kan benyttes for fremstilling av umettede polyestere som kan brukes ved fremstilling av polymerene ifølge oppfinnelsen er: dikarboksylalifatiske syrer slik som malein-syre, klormaleinsyre, diklormaleinsyre, ravsyre, adipinsyre, sebacinsyre, azelainsyre, glutarsyre, pimelinsyre, malonsyre, suberinsyre, itaconsyre og citraconsyre; og dikarboksylaromatiske syrer slik som ftalsyre, tereftalsyre, isoftalsyre og lignende. Andre polykarboksylsyrer som kan benyttes er "dimer-syrer" slik som dimeren av linolsyre. HydroksylhoIdige monokarboksylsyrer (slik som recinbleinsyre) kan også benyttes. Alternativt kan anhydridene av en hvilken som helst av disse forskjellige syrer benyttes for fremstilling av de umettede polyestere.
Dihydroksyalkoholer som kan benyttes ved fremstilling av de umettede polyesterutgangsstoffer som benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter glykoler slik som f. eks. etylen-, propylen-, butylen, tetrametylen-, heksylen og heksametylengly-kol; og dioler slik som f. eks. 1,2-propandiol; 1,3-propandiol; 1,4-butandiol; 2,3-butandiol; 2-butandiol; 2-butendiol; 1,5-pen-tandiol; 2-etyl-1,3-heksandiol; og 1,3-butandiol.
Selv om mengdene av de ovenfor beskrevne dihydroksyalkoholer og polyfunksjonelle organiske karboksylsyrer som benyttes ved fremstillingen av de umettede polyestere ifølge oppfinnelsen ikke strengt tatt er kritisk, er det generelt foretrukket å bruke fra omkring 10% til omkring 20% molart overskudd av dihydroksyalkohol 1 forhold til mengden av benyttet karboksylsyre. Så meget mer som reaksjonen av karboksylsyren med dihydroksyalkoholen for å oppnå umettede polyestere synes å foregå trinnvis omfattende a) dannelse av raono-adduktet av esteren, b) kondensasjon av karbok-sylgruppen med hydroksylgruppen for å danne en polyester og vann og c) trensforestring av polyesterkjedeendene for å danne polyestere med høyere molekylvekt, benyttes et bredt reaksjons-temperaturområde ved fremstillingen av polyestrene. Et foretrukket temperaturområde for prosessen for omsetning av polyfunksjonelle organiske karboksylsyre med dihydroksyalkoholer for å oppnå umettede polyestere ligger fra ca. 100°C til ca. 250°C. De umettede polyestrene som kan benyttes ved fremgangsmåten i følge oppfinnelsen kan fremstilles i nærvær eller fravær av opp-løsningsmidler slik som xylen og i nærvær eller fravær av kon-vensjonelle transforestringskatalysatorer slik som tetraalkylti-tanat og p-toluensulfonsyre.
Det er generelt foretrukket at de umettede polyestre som kan benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen har en relativt høy molekylvekt fra ca. 2000 til ca. 5000. For det formål å fremstille polyestere med høy molekylvekt kan polyestere inneholdende hydroksyl- eller karboksylendegrupper omsettes med et organisk diisocyanat, aller helst i et forhold på minst 1 mol diisocyanat pr. mol polyester, for å danne kjedeutvidede polymerer. Brukbare diisocyanater er et hvilket som helst av de følgende inkludert blandinger av disse: 1,6-heksametylendiiso-cyanat; 1,4-tetrametylendiisocyanat; bis(2-isocyanatoetyø)fumarat; 1-metyl-2,4-diisocyanatocykloheksan; metylen-4,4'-difenyldiiso-cyanat (vanligvis kalt MDI); fenylendiisocyanater slik som 4-metoksy-1,4-fenylendiisocyanat, 4—klor-1,3-fenylendiisocyanat, 4-brom-1,3-fenylendiisocyanat, 5,6-dimetyl-1,3-fenylendiisocyanat og 6-isopropyl-1,3-fenylendiisocyanat; 2,4-tolylendiisocyanat og 2,6-tolylendiisocyanat inkluderer blandinger av disse to isomerer så vel som rå tolylendiisocyanat, isoforondiisocyanat, metylen-4,4'-dicykloheksyldiisocyanat, durylendiisocyanat og andre organiske diisocyanater som er kjent i polyuretanteknikken.
Typiske for aminoalkylalkoksysilaner som er egnet til bruk som utgangsstoffer ifølge oppfinnelsen er de forbindelser som repre-se-nteres ved struktur formelen:
hvori R° angir en alkylgruppe slik som metyl-, etylpropyl- og butylgrupper og lignende, eller en arylgruppe slik som fenyl-, naftyl- og tolylgrupper og lignende eller en aralkylgruppe slik som en benzylgruppe og lignende; X angir en alkoksygruppe slik som en metoksy-, etoksypropoksy- og 2-etylheksoksygruppe og lignende, y er lik 0 eller 1, v er et helt tall fra 1 til 6 og fortrinnsvis 3 eller 4, og z er 0, 1 eller 2. Illustrerende for slike aminoalkylalkoksysilåner er aminometyltrietoksysilan, y~ aminopropyltrietoksysilan, Y-aminopropylmetyldietoksysilan, y-aminopropyletyldietoksysilan, yaminopropylfenyldietoksysilan, N-3(aminoetyl)y-aminopropyltrimetoksysilan, S-aminobutyltrietoksy-silan, 6-aminobutylmetyldietoksysilan, 6-aminobutyletyldietoksy-silan, 6-aminobutylfenyldietoksysilan og lignende. De foretrukne aminoalkylalkoksysilåner er y-aminopropyltrietoksysilan og N-g (aminoetyl)y-aminopropyltrimetoksysilan. Silaner med forgrenede kjeder (ikke omfattet av den ovenfor angitte formel) slik som B-aminoisopropyltrietoksysilan kan også brukes ifølge oppfinnelsen.
De uorganiske silisiumholdige materialer som kan brukes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omfatter et hvilket som helst fast eller partikkelformig silisiumholdig materiale slik som silisiumdioksyd, glass, asbest, glassfibrer, glassduk, wollastonitt og lignende.
Brukbare organiske harpikser omfatter både ^ermoherdende harpikser slik som de umettede polyesterharpikser som er beskrevet ovenfor og termoplastiske harpikser. Eksempler på brukbare termoplastiske harpikser omfatter de som stammer fra difunksjonelle monomerer og inkluderer polyolefiner slik som polyetylen, poly-propylen, polystyren, polybutylen og polyisocyanat; halogenerte polyolefiner slik som polyvinylklorid, polyvinylidenklorid, poly-vinylidenfluorid, polytetrafluoretylen og polytrifluorpropen; substituerte polyolefiner slik som polyvinylacetat, polyacryl-nitril, polyacrylat og polymetacrylater slik som polymetylmet-acrylat og polyetylmetacrylat; polyestere slik som poly-1,4-butandiolisoftalater; polyamider slik som de som dannes fra adipinsyre og heksametylendiamin; polykarbonater slik som reaksjons-produkter av karbonylklorid og p,p'-bishydroksyfenyldimetylmetan; celluloseestere og -estere slik som celluloseacetat■og etylcellu-lose; og polyacetlaer slik som polyformaldehyd. De foretrukne organiske harpikser er de termoherdende, umettede polyesterharpikser.
Fremgangsmåten gjennomføres ved å omsette
aminolakylalkoksysilanet med den umettede polyester i henhold til Michael-kondensasjonsreaksjonen. Selv om temperaturen for reaksjonen i henhold til fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ikke strengt er kritisk, er det foretrukket at reaksjonen gjennom-føres ved temperaturer fra 0°C til 200°C. Et mere foretrukket temperaturområde er fra ca. 20°C til ca. 100°C.
Romtemperaturen er den mest foretrukne temperatur for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Selv om over- eller underatmosfæriske trykk kan benyttes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er at-mosfæriske trykk foretrukket, hvis det ikke benyttes oppløsnings-midler med lavt kokepunkt. Reaksjonstiden er vanligvis mindre enn 10 timer, men den kan være lengre hvis dette skulle være ønsket.
Fremgangsmåten kan gjennomføres i nærvær
eller fravær av oppløsningsmidler. Mengden av oppløsningsmidlet hvis dette benyttes, er ikke vesentlig og primærformålet for oppløsningsmidlet er å lette behandling av reaksjonsblandingen. Hvis det benyttes, kan oppløsningsmidlet være enten vannoppløs-elig eller vannuoppløselig, alt avhengig av den ønskede bruk, forutsatt at oppløsningsmidlet ikke reagerer med den umettede polyester eller med aminoalkylalkoksysilanreaktantene. Oppløs-ningsmidlet kan f. eks. være et hydrokarbon slik som benzen,
tolylen, pentan og lignende; eller et hvilket som helst halogen-hydrokarbon slik som klorbenzen eller klortolylen; etere slik som dibutyleter, metyleteren av etylenglykol eller dimetyleteren av etylenglykol; eller nitriler slik som acetonitril. For visse anvendelser slik som kommersiell fremstilling av limte glassfiber-garn for forsterkning av organisk harpiks er et vannoppløselig oppløsningsmiddel foretrukket.
Andre bestanddeler kan også være tilstede i reaksjonsblandingen. F. eks. kan en organisk syre slik som eddiksyre tilsettes til reaksjonsblandingen for å gi kationisk ladede aminoalkylalkoksy-silanacetatgrupper langs polyestersilankjeden. Andre brukbare organiske syrer omfatter metyleddiksyre, smørsyre eller benzo-syre. Videre kan et organisk tertiært amin slik som f. eks. trietylamin, tributylamin eller dietylbutylamin tilsettes til den umettede polyesterreaktant før Michael-kondensasjonsreaksjonen for å gi karboksylanioner på enden av og karboksylsteder langs polyesterkjeden for således å sikre at alt aminoalkylalkoksylan reagerer med de umettede deler av polyesteren.
FORSØKS DATA
Den følgende beskrivelse av forsøk illustrerer foreliggende oppfinnelse. I eksemplene er følgende forkortelser benyttet:
Fremgangsmåte A: Fremstilling av en mellomproduktpolyester med strukturformelen
(<MA>)1f0(<P>G)lf1
Til en 2-liter, 3-halsekolbe utstyrt med mekanisk røreverk, varmekappe og kondensator med en Dean-Stark-felle ble det ført 423 gram eller 4,0 mol maleinsyreanhydrid ("certified"-kvalitet) og 174 g xylen ("laboratorie"-kvalitet). Blandingen ble omrørt, oppvarmet til 90°C og holdt ved denne temperatur inntil raktant-ene var godt dispergert. Deretter ble 334 g eller 4,4 mol 1,3-propylenglykol ("laboratorie"-kvalitet) hurtig tilsatt og den om-rørte oppløsning ble oppvarmet til ca. 14 0°C. På dette tidspunkt ble 61,7 gram vann og xylen fjernet over topp i løpet av 6 timer inntil det ble oppnådd en temperatur i beholderen på 150°C. Ytterligere vann og xylen ble fjernet etter hvert som reaktant-blandingen ble oppvarmet til 190°C og holdt ved denne temperatur i en time. Den totale mengde vann og xylendestillat ble fjernet var 218,4 g. Etter avkjøling av reaksjonsblandingen til 130°C ble 694 g oppløsningsmiddel I og 0,27 g eller 500 ppm fenotia-zin tilsatt, mens blandingen ble omrørt. Blandingen ble trykk-filtrert under tørr nitrogen gjennom en 1 til 2 ym filter for å oppnå 1424 g av en klar, lys ravfarget polyesterharpiksoppløs-ning med en viskositet på 35,0 centipois ved 25°C. En vekttaps-bestemmelse på en andel av harpiksoppløsningen i en aluminiums-skål anordnet i en egnet ovn i en time ved 120°C viste at opp-løsningen hadde et faststoffinnhold på 46,5 vektprosent.
Ved analyse av strukturen av polyesterharpiksproduktet ble denne bestemt til å være:
Produktet inneholdt 5,3 milliekvivalenter pr. gram konjugert umettethet sammenlignet med en beregnet teoretisk konsentrasjon på 5,76 milliekvivalenter pr. gram.
De andre mellomproduktpolyestrene som er angitt i tabell II ble fremstilt på analog måte.
Fremgangsmåte B: Fremstilling av polyesteraminoalkylalkoksysilaner.
Hver av tre 250 ml, 3-halskolber (flaskene nr. 1, 2 og 3), utstyrt med magnetisk røreverk, termometer, varmekappe og en vann-kjølt kondensator, ble chargert med 39,0 eller 0,1 mol oppløs-ningsmiddel I fortynnet polyesterharpiks som ble fremstilt ved bruk av fremgangsmåte A ovenfor. Ytterligere oppløsningsmiddel I ble tilsatt til kolbene 1, 2 og 3 i mengder på 18,1 g, 14,0 g henholdsvis 9,7 g. Til hver kolbe ble det tilsatt 4,1 g eller 0,04 mol trietylamin og deretter ble blandingene omrørt og oppvarmet til ca. 90°C. Blandingene ble deretter avkjølt til ca.
60°C og 11,0 g eller 0,05 mol silan B ble tilsatt til kolbe 1,
7,8 g eller 0,035 mol silan B ble tilsatt til kolbe 2 og 1,2 g eller 0,02 mol silan B ble tilsatt til kolbe 3. Alle de tre re-aks jonsblandinger ble oppvarmet til tilbakeløp og reaksjonsbland-
ingene ble kokt under tilbakeløp i ca. 1 time og deretter av-kjølt til romtemperatur. Deretter ble iseddik tilsatt til kolbene i mengder som følger: 3,0 g eller 0,05 mol til kolbe 1 ; 2,1 g eller 0,035 mol til kolbe 2 og 1,2 g eller 0,002 mol til kolbe 3.
Polyestersilanproduktete i kolbe 1 hadde følgende strukturformel:
En 1 vekt-%-ig aktiv faststoffoppløsning av dette produkt i des-tilert vann ga en lett sløret oppløsning med en pH-verdi på 9,9. Tilsetning av en liten mengde av eddiksyre ga en klar vandig opp-løsning.
Polyestersilanproduktet i kolbe 2 hadde følgende strukturformel:
En 1 vekt-%-ig aktiv faststoffoppløsning av dette produkt i destillert vann ga en sløret oppløsning med en pH-verdi på 9,85. Justering av pH-verdien til 3,5 ved tilsetning av eddiksyre ga en lett sløret dispersjon.
Polyestersilanproduktet i kolbe 3 hadde strukturformelen:
En 1 vekt-%-ig aktiv faststoffoppløsning av dette produkt i destillert vann ga en melkelignende dispersjon med en pH-verdi på 9,9. Justering av pH-verdien til 3,5 ved tilsetning av eddiksyre ga en opak, klaret dispersjon.
Polyestersilanene fra forsøkene 2 til 16 og 20 til 39 ble fremstilt på en måte tilsvarende det ovenfor anførte.
Fremgangsmåte C: Komposittlaminatfremstilling og prøving.
Det ble fremstilt vandige 0,5 vekt-%-ige oppløsninger av polyesteraminoalkylalkoksysilaner og stykker av glassfibertekstil ("J.P. Stvens 181-112") ble behandlet med disse oppløsninger. Det ferdige glasstekstil ble lufttørket i et tidsrom på 20 min. og deretter varmeherdet i 2,5 min. ved 135°C.
En harpiksblanding bestående av 400 deler polyester A, 40 deler styrenmonomerer og 4 deler katalysator I ble heilt på et 110 cm stykke av en 0,008 mm Mylar-film og et stykke glasstekstil ble anbragt på harpiksblandingen. Avvekslende sjikt av harpiksblanding og glassduk ble deretter anbragt over hverandre inntil det var dannet tolv sjikt. Mylar-filmen ble foldet for å danne en pose rundt harpiks-glassjiktene og etter at kantene av filmen ble forseglet ble luftboblene fjernet fra harpiksen ved bruk av en stålvalse. Komposittmaterialet ble presset fra harpiks-glass-sjiktene til 0,32 cm anslag i 30 minutter ved 100°C.
Bøyestyrkeprøver ble gjennomført både på tørre komposittmaterialer og på våte slike som var underkastet en 8 timers neddypping i kokende vann i henhold til ASTM D790-71.
Fremgangsmåte D: Lineær kjedeutvidelse på polyester ved bruk
av toluendiisocyanat.
Polyester B ble kjedeutvidet ved bruk av toluendiisocyanat på følgende måte: En 500 ml 3-halskolbe utstyrt med mekanisk røre-verk, varmekappe, termometer og en nitrogenfelle ved utløpet ble chargert med 82 g eller 0,041 mol polyester B tilsatt som en 41 vekt-%-ig faststoffoppløsning oppløst i en 61:39 vekt-% blanding av xylen:etylenglykoldimetyleter. Under omrøring av blandingen ved romtemperatur ble 7,1 g eller 0,0407 mol toluendiisocyanat (TDI) langsomt tilsatt, fulgt av 1 g trietylamin,
og blandingen ble bragt til tilbakeløpstemperatur ved omkring 108°C. Etter koking under tilbakeløp i 1-2 timer øket viskosi-teten inntil det plutselig dannet seg en gummiaktig masse, noe
som antydet at man nesten var kommet til den begrensende molekylvekt. På dette punkt ble reaksjonen brått stoppet ved hurtig tilsetning av 200 g etylenglykolmonometyleter. Blandingen ble oppvarmet til en temperatur nær tilbakeløpstemperaturen og holdt ved denne temperatur i noen timer under omrøring inntil det inntrådte total oppløsning. Polyesterproduktet ble avkjølt til romtemperatur.
Fremgangsmåte E: Fremstilling av trukkede staver.
Man impregnerte kontinuerlige strenger av glassgarn ("OCF861")
ble viklet 22 ganger rundt en stålramme på 96 cm og skåret slik at det ble dannet 22 lengder av garn med en lengde på ca. 1,80 meter. Disse garnlengder ble bundet sammen ved en ende ved bruk av et stykke på 20 gauge koppertråd for å danne en bunt.
En harpiksblanding inneholdende 1000 deler polyester A, 100 deler styremonomer og 10 deler katalysator I ble deretter fremstilt. Garnbunten ble neddyppet i dette harpikspreparat i 30 min. før det ble trukket opp et glassrør med presisjonsboring med en indre diameter på 0,635 mm. Glassrøret ble forbehandlet med et silisi-umharpiksslipemiddel. Trekkhastiheten var ca. 9 cm pr. minutt.
De resulterende trukkede staver ble anbragt i en luftsirkulasjons-ovn ved 100°C og tillatt å herde i 30 minutter.
Bøyningsprøver ble gjennomført både på tørre staver og på våte staver som var underkastet en 24 timers neddykking i kokende vann i henhold til ASTM-D349-261.
Fremgangsmåte F: Fysikalske egenskaper for impregnert garn.
1) Slitasjemotstandsprøve: En bunt av glassgarn (ca. 2000 strenger pr. bunt) som var impregnert med det egnede preparat og med en lengde på 127 cm ble prøvet på slitasjemotstanden ved a) bøyning til 8-tallsform for å gi et sentralt kontaktpunkt for selvavslit-ning og b) gnidning av dette kontaktpunkt i en hastighet på 116 cykler pr. minutt ved bruk av en kraft på 192 gram. Man målte sekundene til bunten brakk. 2) Stivhet: Denne prøve tilsvarer den europeiske stivhetsprøve DIN-52316. I denne prøve ble 1000 mm lengder av glassgarn
hengt over en krok med en diameter på 10 mm og med en krumnings-radius på 10 mm. Stivheten ble målt i millimeter som avstanden mellom de hengende ender av garnet på et punkt 62 mm under støtte-punktet .
EKSEMPEL 1
I henhold til fremgangsmåte B ovenfor ble det fremstilt flere polyesteraminoalkylalkoksysilaner ved Michael-addisjon av et aminoalkylalkoksysilan på en kommersiell umettet polyester.
Det ble gjennomført prøver på en kommersiell umettet polyester. Det ble gjennomført prøver på impregnert garn i henhold til fremgangsmåte F ovenfor ved bruk av polyesteraminoalkylalkoksysilanene som adhesjonspromotorer. I tillegg ble det gjennomført prøve som målte effektiviteten for polyesteraminoalkylalkoksysilanene som impregneringsmiddel for trukkede staver i henhold til fremgangsmåte E. Polyestersilanene ble fremstilt som følger: Forsøkene 2 til 5 benytter polyester A og silan A, Forsøk 6 benytter polyester A og silan B, forsøkene 7 til 12 og 14 benytter polyester B og silan B, forsøk 13 benytter polyester B og silan C og forsøkene 15 og 16 benytter polyester C og silan B. Kontroll-forsøk 1 benytter polyester A uten silan, kontrollforsøk 17 benytter en ikke omsatt blanding av polyester D og silan D, kon-trollforsøk 18 benytter silan D uten polyester og kontrollforsøk 19 ble foretatt uten polyester og uten silan.
Resultatene er gitt i den følgende tabell I. 1. Behandlingsoppløsningene for det impregnerte garn og kompo-sittprøvene inneholdt 0,5 vekt-% polyestersilan i vann, hvis ikke annet er angitt. For en beskrivelse av disse prøver henvises det til fremgangsmåtene F og E.
2. Kontrollforsøk.
3. Denne formulering omfatter en ikke-omsatt blanding av silan
D og PVAC.
4. Bestemt ved å benytte en 0,25 vekt-%-ig behandlingsoppløs-ning av polyestersilan. 5. Bestemt ved bruk av en 6,5 vekt-%-ig behandlingsoppløsning av polyestersilan i vann. 6. Bestemt ved å benytte en 1,0 vekt-%-ig behandlingsoppløsning av polyestersilan i vann. 7. Bestemt ved å benytte en 1,5 vekt-%-ig behandlingsoppløsning av polyestersilan. 8. Prøver neddykket i kokende vann i 24 timer før behandling.
Resultatene slik disse er angitt i tabell I viser at polyestersilanene ifølge oppfinnelsen er betydelig mer effektive både som glassimpregneringsmidler og som adhesjonspromotorer enn kontroll-preparatene som kun besto av polyester i forsøk 1, en enkel ikke-omsatt blanding av polyester og silan i forsøk 17, et preparat bestående kun av et silan i forsøk 18 og et preparat som ikke benyttet hverken polyester eller silan i forsøk 19. F. eks. øket slitasjemotstandstiden fra 144 sekunder, 50 sekunder og 89 sekunder i forsøkene 17, 18 og 19 til mellom 218 sekunder i forsøk 14 og 371 sekunder i forsøk 16 ved bruk av produkter ifølge oppfinnelsen. Således var "egenslitasjen" på glassfibrene i glassgarnet effektivt redusert ved å benytte impregneringsmidlet ifølge oppfinnelsen. Slik det er angitt i tabell I, var det en tilsvarende økning i stivheten for det impregnerte glass i forhold til glass-et som ikke var impregnert, forsøk- 19, og det som kun inneholdt silan, forsøk 18.
Resultatene slik de er gitt i tabell I viser også effektiviteten av polyestersilanene ifølge oppfinnelsen slik det fremkommer i forsøkene 2 til 16 som ashesjonspromotorer mellom glassgarn og harpiks A i trukkede staver. Tørrbøyningsstyrken for komposittmaterialet som ble fremstilt ved bruk av forbindelsene ifølge 3 2 oppfinnelsen og som lå innen området 8,13 x 10 kg/cm i forsøk 4 til 9,1 x 10 3 kg/cm 2 i forsøk 6 ble kun overgått av kompositt-preparatet som ble fremstilt ved bruk av silan D som adhesjonspromotor, noe som nemlig ga en verdi på 8,79 x 10 3 kg/cm 2 i for-søk 18. De oppnådde resultater med henblikk.på våtbøyestyrken var analoge. Således er polyestersilanene ifølge oppfinnelsen effektive som adhesjonspromotorer for komposittmaterialer av glassgarnharpiks.
EKSEMPEL 2.
Flere umettede polyestere ble fremtilt i henhold til fremgangsmåte A ovenfor og egenskapene for disse polyestere er gitt i tabell II nedenfor. I henhold til fremgangsmåte B ovenfor ble polyestersilaner fremstilt for prøving ved bruk av disse polyestere og aminoalkylalkoksysilåner. Prøver som målte ytelsen for disse polyestersilaner som adhesjonspromotorer i harpiksglass-duklaminater ble gjennomført ved å følge fremgangsmåte C. Formu-leringene er som følger: Forsøkene 20 til 22 benytter polyester-silaner fremstilt fra polyester E og silan B, forsøkene 23 og 24. benytter polyestersilaner fremstilt fra polyester F og silan B; forsøk 25 benytter et polyestersilan fremstilt fra polyester G
og silan B; forsøkene 26 til 28 benytter polyestersilaner fremstilt fra polyester H og silan B; forsøk 29 benytter en polyester fremstilt fra polyester H og silan A; forsøk 30 benytter en polyestersilan fremstilt fra polyester I og silan A; forsøk 31 benytter en polyestersilan fremstilt fra polyester J og silan A; for-søk 32 til 34 benytter polyester-silaner fremstilt fra polyester K og silan B; forsøkene 35 til 36 benytter polyestere fremstilt fra polyester L og sialn B; og forsøkene 37 til 39 benytter polyester fremstilt fra polyester M og silan B. Kontrollforsøkene 40 til 42 benytter polyestrene E, I og K uten silan.
Resultatene er anført i tabell III nedenfor.
1. Behandlingsoppløsning for komposittprøvene inneholdt 0,5 vekt -% polyestersilan i vann.
2. Prøver neddykket i kokende vann i 24 timer før prøving.
3. Ikke bestemt.
4. Kontrollforsøk som kun benyttet polyester uten silan som
adhe s j onspromotor. Resultatene slik disse er gitt i tabell III antyder at polyestersilanene ifølge oppfinnelsen, forsøkene 20 til 38, gir overlegen
bøyningsstyrke på glassduk/harpikskompositter både ved bruk av tørr- og våte-bøyeprøven. F. eks. gir forsøkene ifølge foreliggende oppfinnelse en tørrbøyestyrke innen området 4,77 x 10 3 kg/ 2 3 2
cm i forsøk 25 til 5,93 x 10 kg/cm i forsøk 24, mens kontroll-i forsøkene som kun benyttet ikke-omsatte polyestere uten silan som adhesjonspromotorer ga tørrbøyestyrker innen området 4,42 x 10<3> kg/cm<2> i forsøk 42 til 4,68 x 10<3> kg/cm<2> i forsøk 40. På samme måte ga forsøkene ifølge oppfinnelsen våtbøyestyrker innen området 2,54 x 10<3> kg/cm<2> i forsøk 29 til 4,97 x 10<3> kg/cm<2> i
i forsøk 31, mens kontrollprøvene ga våtbøyestyrker innen området
3 3
1,54 x 10 i forsøk 42 til 1,61 x 10 i forsøk 40. Adhesjons-promotorene ifølge oppfinnelsen viste også høyere prosent retensjon innen komposittene innen området 51,3 til 90,3 % retensjon, sammenlignet med kontrollene som viste fra 34,4 til 34,8 % retensjon.
Forsøkene 4 3 og 44.
I henhold til det som er beskrevet i US PS 3 252 825 ble det gjort et forsøk på å gjenta eksempel 4 i dette patent. I lys av det faktum at det ikke forelå noen beskrivelse i patentet med henblikk på reaksjonsbetingelsene for fremstilling- av polyestrene i eksempel 4, ble det foretatt to forskjellige forsøk for å omfatte polyestere med relativt høy og relativt lav grad av polymerisering. I lys av det faktum at silanet som er beskrevet i eksempel 4 i patentet, a-aminopropyltrietoksysilan, ikke er kommersielt tilgjengelig og av fagfolk er kjent for å være meget ustabilt, hvis det kan oppnås, ble det benyttet y-aminopropyltrietoksysilan i forsøkene i foreliggende eksempel. Fremgangsmåten var som følger:
£l§5}2S52§måte_f or_f orsøk_43
Til en 2 liters 3-halskolbe utstyrt med mekanisk røreverk, termometer, nitrogenbobler og en Dean-Stark-felle med vannkondensator på toppen ble det chargert 212,24 g eller 2,0 mol dietylenglykol, 148,11 g eller 1,0 mol ftalsyreanhydrid og 98,06 g eller 1,0 mol maleinsyreanhydrid. Blandingen ble omrørt langsomt under tilsetning av 0,2 vekt-% eller 0,9168 g p-tolyensulfonsyrekatalysator. 1 løpet av en 3 til 4 timers periode ble det oppvarmet til 200-225°C inntil 9,0 g vann var samlet. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt til romtemperatur og det ble notert at polyester-blandingen var ekstremt viskøs. 500 ml dietyleter ble tilsatt til reaksjonsblandingen. Blandingen ble omrørt i en i time ved romtemperatur og det ble bemerket at separering av polyesterdi-etyletersjiktet inntrådte når røringen ble stoppet. Blandingen ble oppvarmet til 70°C og dietyleteren ble fjernet før tilsetning av 200 g y-aminopropyltrietoksysilan ved bruk av en dråpetrakt under omrøring av polyesteren. Temperaturen i blandingen ble holdt ved 70-80°C i en time. Blandingen ble avkjølt til romtemperatur og det ble bemerket at produktet var meget viskøst.
100 g eddiksyre ble tilsatt. Produktet var ikke oppløselig i vann hverken før eller etter tilsetning av eddiksyre.
Fremg^n^småte_f or_f orsøk_44
Ved å gjenta fremgangsmåten i forsøk 43 ved bruk av identiske mengder reaktanter ble reaksjonsblandingen oppvarmet til 125°C, holdt ved denne over natt og deretter oppvarmet til mellom 200
og 235°C i 7 timer inntil vannsamlingen, 27 g, var stoppet. Reaksjonsblandingen ble deretter avkjølt til romtemperatur og
det ble tilsatt 500 ml dietyleter dråpevis under omrøring. Etter en times omrøring var det totale sjiktseparering mellom poly-
esteren og dietyleteren. Blandingen ble oppvarmet til 70°C og dietyleteren ble destillert av før tilsetning av 200 g Y-aminopropyltrietoksysilan, dråpevis under omrøring. Etter at alt bortsett fra 25-30 g y-aminopropyltrietoksysilan var tilsatt, oppsto det geldannelse i blandingen, noe som gjorde behandling-
en umulig. Tilsetning av 100 g eddiksyre ga ingen forandring av dette.
Forsøk 43 som benyttet en polyester med en relativt lav grad av, polymerisering ga en prøvet modifisert polyester som ikke var oppløselig i dietyleter. Denne uoppløselighet antydet at den ikke ville være brukbar som vandig impregneringsmiddel. Forsøk 44, som benyttet en polyester med en relativt høy polymeriserings-grad ga et gelprodukt som heller ikke ville være brukbart som impregneringsmiddel.
EKSEMPEL 3
I henhold til fremgangsmåte D ovenfor ble polyester D kjedeutvidet ved bruk av toluendiisocyanat. Det ble fremstilt en polyesteraminoalkylalkoksysilan ved Michael-addisjon av silan B på "utvidet" polyester B ved bruk av fremgangsmåte B. Det ble gjennomført en prøve på et harpiks-glassgarnlaminat ifølge fremgangsmåte E ved bruk av det "utvidede"polyestersilan som adhesjonspromotor. I tillegg ble det gjennomført en prøve som målte effektiviteten av polyesteraminoalkylalkoksysilanet som ompreg-neringsmiddel for glassgarn i henhold til fremgangsmåte E.', Resultatene er gitt i forsøk 45 i tabell IV. Kontrollforsøkene 4 6 og 4 7 benyttet formuleringer som omfattetMichael-addisjonsproduktet av silan B med "ikke-utvidet" polyester B.
Resultatene er angitt i tabell IV som følger:
Resultatet som er angitt i tabell IV antyder at den utvidede polyestersilan i forsøk 45 ga et komposittmateriale med større våt- og tørrbøyestyrke enn det som ble oppnådd ved "ikke-utvidede" polyestersilaner i kontrollforsøkene 46 og 47. Disse for-
søk antyder at der er en direkte sammenheng mellom en økning av molekylvekten i polyesterh som benyttes ved fremstilling av polyestersilanet og en økning i effektiviteten av polyestersilanet som adhesjonspromotor.
EKSEMPEL 4
For å bestemme effektiviteten for polyestersilanene ifølge oppfinnelsen som adhesjonspromotorer mellom wollastonitt og polyesterharpiks ble det fremstilt et komposittmateriale av polyesterharpiks og wollastonitt som følger: 2 gram destillert vann ble tilsatt til 16 g av en 25 vekt-%-ig oppløsning av Michael-addisjonsproduktet av polyester B og silan B i oppløsningsmiddel I under blanding i 5 minutter. Den resulterende blanding ble tilsatt til 400 g wollastonitt og behandlet i 30 minutter ved bruk av en mølle for å oppnå et behandlet fyllstoff. Det behandlede fyllstoff ble anbragt i en tørkebeholder og tørket i 60 minutter ved 105°C i en luftsirku-lasjonsovn.
En harpiksblanding bestående av 2200 deler polyester A, 220 deler styrenmonomer og 22 deler katalysator I ble deretter fremstilt. 200 g av den ovenfor angitte formulering ble anordnet
i en beholder av rustfritt stål og denne ble anbragt i en Hobart-blander utstyrt med en deigkrok. 300 g polyestersilan-behandlet wollastonitt ble tilsatt til denne beholder under moderat blanding og blandingen ble fortsatt i ca. 25 minutter inntil den resulterende blanding av harpiks og fyllstoff var enhetlig av konsistens.
Harpiks/fyllstoffblandingen ble støpt i en 20 cm x 20 cm x 0,32 cm krom-platert form i 30 minutter ved 100°C og et trykk på 48 tonn ved bruk av et "Mylar"-slipemiddel. Det resulterende komposittmateriale ble avkjølt til romtemperatur under press for å hindre kast.
Som en sammenligning ble det fremstilt et polyesterharpiks/ wollastonittkomposittmateriale ved bruk av den ovenfor angitte fremgangsmåte ved å erstatte 300 g behandlet wollastonitt med 300 g ubehandlet fyllstoff.
Komposittmaterialet av polyesterharpiks og polyestersilan-behan-diet wollastonitt ga en opprinnelig bøyestyrke på 1110 kg/cm<2>
og en bøyestyrke på 633 kg/cm 2 etter fuktighetsaldring, mens polyesterharpisk/ubehandlet wollastonittkomposittmateriale ga en opprinnelig bøyestyrke på 970 kh/cm 2 og en bøyestyrke på 478 kg/cm<2> etter fuktighetsaldring i henhold til ASTM-D-790-71.
Claims (5)
1. Polyester-aminoalkylalkoksysilan-polymer for anvendelse som overtrekk og middel for å fremme adhesjon mellom silisiumholdige materialer og organiske harpikser, og som har en molekylvekt over 1000, karakterisert ved at den omfatter enheter med formelen:
der R er en toverdig hydrokarbonrest; R° er enverdig alkyl-, aryl- eller aralkylgruppe; X er en enverdig alkoksy-, hydroksy- eller oksy-gruppe; y er 0 eller 1; v er et helt tall på 1 -6; z er 0, 1 eller 2; a er 0 eller en molfraksjon på 0,004 - 0,6; og b, d og e er molfraksjoner innen området 0,004 - 0,6 , forutsatt at d er større enn, lik eller noe mindre enn summen a + b + e, hvilken polymer er fremstilt ved Michael-addisjonsreaksjon mellom en umettet konjugert polyester med en molekylvekt på minst 1000 og inneholdende enheter med formelen
der R, a, b og d har den ovenfor angitte betydning, med et aminoalkvlalkoksvsilan med formelen
der R°, X, y, v og z har den ovenfor angitte betydning, idet den til grunn liggende umettede konjugerte polyester før omsetning med aminoalkylalkoksysilanet eventuelt er omsatt med et organisk diisocyanat for å oppnå kjedeforlengel-se.
2. Polymer ifølge krav 1,karakterisert ved at molekylvekten for den umettede konjugerte polyester-komponent er minst 2000.
3. Polymer ifølge krav 1,karakterisert ved at aminoalkylalkoksysilanet er y-aminopropyltrietoksysilan.
4. Polymer ifølge krav 1,karakterisert ved at aminoalkylalkoksysilanet er en 3-(aminoetyl)y-aminopro-pyltrimetoksysilan.
5. Anvendelse av polymerer ifølge krav 1 for å gjøre uorganiske silisiumholdige materialer forlikelig med og klebende til organisk harpiks ved belegning av overflaten av det silisiumholdige materiale før eller på tidspunktet for kombinering med den nevnte organiske harpiks.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/813,074 US4122074A (en) | 1977-07-05 | 1977-07-05 | Polyester aminoalkylalkoxysilanes |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO782335L NO782335L (no) | 1979-01-08 |
NO151624B true NO151624B (no) | 1985-01-28 |
NO151624C NO151624C (no) | 1985-05-08 |
Family
ID=25211390
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO782335A NO151624C (no) | 1977-07-05 | 1978-07-04 | Polyesteraminoalkylalkoksysilan-polymer samt anvendelse derav |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4122074A (no) |
BE (1) | BE868721A (no) |
CA (1) | CA1110386A (no) |
DE (1) | DE2829394C2 (no) |
FI (1) | FI64383C (no) |
FR (1) | FR2396778B1 (no) |
GB (1) | GB2000792B (no) |
IT (1) | IT1096967B (no) |
NL (1) | NL185934C (no) |
NO (1) | NO151624C (no) |
SE (1) | SE428696B (no) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4370439A (en) * | 1979-03-22 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Method of preparing a sizing composition for treating glass fibers |
US4273694A (en) * | 1980-04-01 | 1981-06-16 | Union Carbide Corporation | Certain acid salts of polyester aminoorganosilanes |
JPS5742556A (en) * | 1980-06-27 | 1982-03-10 | Union Carbide Corp | Improved polyester aminoorganosilane salt/ polyalkylene oxide composition for glass fiber treatment |
US4340520A (en) * | 1980-06-27 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | Polyester aminoorganosilane salt/polyalkylene oxide compositions for improved glass fiber treatment |
US4340524A (en) * | 1980-06-30 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | Water-resistant latex sealants |
US4370157A (en) * | 1981-03-09 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Stable sizing compositions used during forming of glass fibers and resulting fiber |
US4396681A (en) * | 1981-06-10 | 1983-08-02 | Essex Chemical Corporation | Process for coating one pot moisture curable coating composition onto non-porous substrate and article |
US4429082A (en) | 1982-05-10 | 1984-01-31 | Ppg Industries, Inc. | Film-forming resins containing alkoxy silane groups |
US4430486A (en) | 1982-11-29 | 1984-02-07 | Ppg Industries, Inc. | Film-forming urethane resins containing alkoxy silane groups and acrylyl groups |
GB8301374D0 (en) * | 1983-01-19 | 1983-02-23 | Dow Corning Ltd | Siloxane-polyester compositions |
US4468492A (en) * | 1983-07-15 | 1984-08-28 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric organo functional silanes as reactive modifying materials |
US4596737A (en) * | 1985-07-23 | 1986-06-24 | Manville Corporation | Method for the treatment and production of glass fiber mats |
DE3626057A1 (de) * | 1986-08-01 | 1988-02-04 | Quarzwerke Gmbh | Als waessrige kunstharzdispersionen vorliegende lacke oder grundierungen mit einem mineralischen fuellstoff |
US4876039A (en) * | 1986-11-04 | 1989-10-24 | Dow Corning Corporation | Process for preparing silicone microparticles cured by a Michael addition reaction |
US4698406A (en) * | 1986-11-04 | 1987-10-06 | Dow Corning Corporation | Curable organopolysiloxane composition |
US4962177A (en) * | 1988-04-04 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Aminofunctional organosilicon optical brighteners |
US5230959A (en) | 1989-03-20 | 1993-07-27 | Weyerhaeuser Company | Coated fiber product with adhered super absorbent particles |
US5091465A (en) * | 1989-12-13 | 1992-02-25 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company, Inc. | Glass fiber size |
US5354829A (en) * | 1992-06-30 | 1994-10-11 | Ppg Industries, Inc. | Silylated polyamine polymers and a method of treating fibers |
US5616757A (en) * | 1993-04-08 | 1997-04-01 | Bausch & Lomb Incorporated | Organosilicon-containing materials useful for biomedical devices |
GB2323599A (en) * | 1997-03-18 | 1998-09-30 | Courtaulds Plc | Compositions curable by a Michael reaction |
US5891942A (en) * | 1997-05-01 | 1999-04-06 | Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. | Coating composition with improved water and mar resistance |
US5948927A (en) * | 1998-04-01 | 1999-09-07 | Witco Corporation | Bis-silyl tertiary amines |
WO2000047588A1 (de) * | 1999-02-09 | 2000-08-17 | Cognis Deutschland Gmbh | Aminosilanester |
US6579616B1 (en) * | 1999-03-30 | 2003-06-17 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | String binders |
US6228496B1 (en) | 1999-05-26 | 2001-05-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition for glass fibers |
DE10242265A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Degussa Ag | Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester |
DE102005023107A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Basf Ag | Modifizierte Polyamine |
US7781493B2 (en) | 2005-06-20 | 2010-08-24 | Dow Global Technologies Inc. | Protective coating for window glass |
EP2122638B1 (en) * | 2006-12-19 | 2012-11-07 | Dow Global Technologies LLC | Improved composites and methods for conductive transparent substrates |
CN101553351B (zh) * | 2006-12-19 | 2012-09-05 | 陶氏环球技术公司 | 包封的嵌板组件及其制造方法 |
US9193880B2 (en) * | 2006-12-19 | 2015-11-24 | Dow Global Technologies Llc | Adhesion promotion additives and methods for improving coating compositions |
EP3080183B1 (en) * | 2013-12-12 | 2023-04-19 | Dow Global Technologies Llc | Aminosilane adhesion promoter for urethane system |
CN116987264B (zh) * | 2023-07-13 | 2024-02-27 | 山东星顺新材料有限公司 | 一种聚氨基酰胺硅烷偶联剂及其制备方法和应用、粘接剂 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2931739A (en) * | 1956-10-08 | 1960-04-05 | Owens Corning Fiberglass Corp | Plastics and laminates formed of glass fibers and epoxy resins |
US3252825A (en) * | 1959-09-14 | 1966-05-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Process of coating glass fibers with hydrolyzed condensation product of amino silane and copolymerizable monomer |
GB1278777A (en) * | 1968-07-16 | 1972-06-21 | Fibreglass Ltd | Improvements in or relating to sizes for glass fibres |
US3674724A (en) * | 1970-04-27 | 1972-07-04 | Owens Corning Fiberglass Corp | Polyester reinforced elastomers |
US3658571A (en) * | 1970-04-29 | 1972-04-25 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
US3728146A (en) * | 1971-03-22 | 1973-04-17 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
US3837892A (en) * | 1972-01-28 | 1974-09-24 | Owens Corning Fiberglass Corp | Glass fiber reinforced elastomers |
-
1977
- 1977-07-05 US US05/813,074 patent/US4122074A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-06-19 CA CA305,777A patent/CA1110386A/en not_active Expired
- 1978-06-28 FI FI782062A patent/FI64383C/fi not_active IP Right Cessation
- 1978-07-03 FR FR7819788A patent/FR2396778B1/fr not_active Expired
- 1978-07-04 DE DE2829394A patent/DE2829394C2/de not_active Expired
- 1978-07-04 IT IT25312/78A patent/IT1096967B/it active
- 1978-07-04 BE BE189061A patent/BE868721A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 GB GB7828787A patent/GB2000792B/en not_active Expired
- 1978-07-04 NL NLAANVRAGE7807260,A patent/NL185934C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-07-04 NO NO782335A patent/NO151624C/no unknown
- 1978-07-04 SE SE7807543A patent/SE428696B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2829394A1 (de) | 1979-01-11 |
CA1110386A (en) | 1981-10-06 |
US4122074A (en) | 1978-10-24 |
GB2000792B (en) | 1982-06-16 |
NO151624C (no) | 1985-05-08 |
BE868721A (fr) | 1979-01-04 |
IT1096967B (it) | 1985-08-26 |
FR2396778B1 (fr) | 1985-05-31 |
FI64383C (fi) | 1983-11-10 |
NL185934C (nl) | 1990-08-16 |
SE7807543L (sv) | 1979-01-06 |
FI64383B (fi) | 1983-07-29 |
IT7825312A0 (it) | 1978-07-04 |
NL7807260A (nl) | 1979-01-09 |
FI782062A (fi) | 1979-01-06 |
FR2396778A1 (fr) | 1979-02-02 |
DE2829394C2 (de) | 1982-08-26 |
SE428696B (sv) | 1983-07-18 |
GB2000792A (en) | 1979-01-17 |
NO782335L (no) | 1979-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO151624B (no) | Polyesteraminoalkylalkoksysilan-polymer samt anvendelse derav | |
US4163073A (en) | Process for treating inorganic siliceous surfaces | |
US8172936B2 (en) | Hydrophobizing construction elements comprising mineral fibers | |
US3746738A (en) | Silicon containing polyazimides | |
NO802660L (no) | Silylerte polyetere, fremgangsmaate for fremstilling av slike og anvendelse av dem | |
US3493461A (en) | Glass fiber reinforced polyvinyl chloride resin article and process therefor | |
WO1990013590A1 (en) | Hydrolyzable silicone polymers | |
EP0432748B1 (en) | Glass fiber size | |
AU2004299305B2 (en) | Sized glass fibres with fast impregnation for the reinforcement of polymer materials | |
EP0305833B1 (en) | Poly (vinyl alcohol) polymers with organo-linked pendant silanes having reactable alkoxy and/or hydroxy groups | |
ZA200309284B (en) | Sized glass fibres, sizing composition and composites comprising said fibres. | |
JPH0341474B2 (no) | ||
CA1089138A (en) | Sizing glass fibers for thermoplastic resin reinforcementt | |
US3715233A (en) | Process for preparing fiberglass preforms | |
CN110452307B (zh) | 一种改性纳米纤维素及其制备方法 | |
JPS6232211B2 (no) | ||
US2652385A (en) | Siloxane resins | |
JPH0321564B2 (no) | ||
JPH0224851B2 (no) | ||
US4273588A (en) | Asphalt compositions modified with organo silane compounds | |
US6040383A (en) | Organosilicon compounds containing oligoisobutylene or polyisobutylene groups | |
JPH11315495A (ja) | 含浸紙およびその製造方法 | |
JP3015153B2 (ja) | フェニル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
CN114773376A (zh) | 三(亚甲基氧丙基三甲氧基硅烷基)氨基甲烷的制备方法 | |
MXPA06006770A (en) | Sized glass fibres with fast impregnation for the reinforcement of polymer materials |