SE422583B - Forfarande for herdning av en lagringsstabil genom mekaniska krafter aktiverbar massa samt en motsvarande herdningsbar massa innehallande stabila mikrohalkroppar - Google Patents

Description

15 20 25 jO 55 40 7800675-6 'J kritiska blandningsförhållanden blandningsfel kort livslängd eller alltför kort eller alltför lång bear- betningstid större blandningsmängder vilket ger starkt exoterma reaktioner alltför långa härdningstider komplicerade och/eller kostsamma doserings- och blandningsanord- ningar för två eller flera komponenter fysiologiska svårigheter vid många reaktiva ämnen.

Under de senaste åren har stora ansträngningar gjorts för att undanröja dessa nackdelar genom ástadkommande av enkel- eller enkom- ponentsystem med analoga egenskaper. Inom enskilda områden har dessa ansträngningar lett till partiella framgångar, vilket speciellt gäl- ler för medelst luftfuktighet reaktiverbara enkomponentsystem baserade på silikongummi, polyuretan och polysulfid. Ändock kan emellertid av olika skäl många två- och flerkomponentsystem icke omformuleras till fuktighetshärdande system. Oberoende därav har fuktighetshärdande system bl.a. den nackdelen att vulkaniserings- och härdningshastig- heterna är mycket långsamma (flera dagar) och är beroende av skikt- tjockleken och/eller omgivningens relativa luftfuktighet.

På senare tid har man därför i allt större omfattning försökt undanröja dessa och andra nackdelar därigenom att åtminstone en av reaktanterna och/eller reaktionsínitiatorerna föreligger i reaktions- hindrande skyddshöljen. Inkapslingen med kemiskt inerta väggmaterial sker antingen i flytande eller fast fas, varvid man dock i dag före- trädesvis använder sig av känd inkapslingsteknologí, speciellt mikro- inkapslingsteknologi, för att åstadkomma droppformiga produkter med mindre kornstorlek. För enkelhets skull kommer därför i fortsätt- ningen företrädesvis mikrokapslar och mikroinkapslade ämnen att om- talas, när man helt allmänt avser skyddshöljen.

För att man temporärt skall kunna hindra reaktionen måste skyddshöljena uppfylla ett flertal fordringar, varigenom nya para- metrar uppkommer vid användning av mikroinkapslade ämnen. Dessa nya parametrar uppstår därigenom att skyddshöljena respektive väggmateri- alen alltefter användningsändamålet måste vara kemiskt inerta gentemot den inre och den yttre fasen, diffusionstäta, brukshållfasta, elastiska eller flexibla och/eller temperatur- stabila.

För att skyddshöljena eller väggmaterialen hos mikrokapslarna skall uppfylla dessa och andra fordringar, underkastas de olika efter- behandlingar. Dessa efterbehandlingar av mikrokapselväggarna kan bl.a. 10 15 20 25 35 40 7800675-6 bestå av specifika krympnings- och härdningsmetoder men även av applicering av sekundärväggar på skyddshöljena eller andra manipula- tioner. På detta sätt åstadkommes visserligen brukshållfasta, diffu- sionstäta och lagringsstabila skyddshöljen, men dessa höüen uppvisar bl.a. den nackdelen, att de vid applikation av massor, i vilka de in- går, är mycket svåra att bryta sönder och förstöra. Detta gäller 1 speciellt hög grad för kapselspektra < GOQ/um, företrädesvis <1 300/um.

Just vid små mikrokapselstorlekar räcker det oftast icke ens med starkt förhöjda tryck och/eller skjuvkrafter för att förstöra kapslarna.

Vidare finns det i praktiken inga enkla hjälpmedel och anordningar, medelst vilka man kan åstadkomma så höga tryck att skyddshöljena krossas. Dessutom gäller att vid en sådan krossning verktygen, rå- materialen och liknande kan utsättas för stor deformation och skadas.

En annan nackdel förekommer i samband med framställning och lagring av sådana massor, vilka innehåller mikroinkapslade ämnen.

Detta gäller speciellt för massor som är baserade på system med hög viskositet, tixotropi och/eller hög fyllnadsgrad, speciellt med korn- formiga och/eller spetsiga fyllmedel. De vid blandningsförloppet upp- trädande och oftast nödvändiga skjuvkrafterna är sålunda så stora, att de åtminstone partiellt kan spränga skyddshöljena och därigenom initiera oönskade, för tidiga reaktioner genom de utflytande reaktiva ämnena. Vid lagring av speciellt med specifikt tunga fyllmedel fyllda massor kan man konstatera analoga partiella kapselförstöringar, efter- som massans höga egenvikt permanent trycker på skyddshöljets väggar och överstiger dess tryokhållfasthetsvärde.

Ovannämnda nackdelar och andra nackdelar i samband med de kända enkomponentsystemen, i vilka mikroinkapslade reaktiva ämnen ingår, kan i huvudsak sammanfattas i följande markanta, negativa karak- teristika: l. På grund av hög friktion, temperatur och/eller liknande upp- står vid inarbetning av mikrokapslar i en blandning åtminstone parti- ellt brott på mikrokapseln. 2. Vid lagring av massor, som är fyllda med specifikt tunga fyllmedel, uppträder kapselbrott på grund av den höga egenvikten. 3. De tid- och temperaturberoende mekaniska och/eller fysikaliska krafterna vid applikationsstället är oftast inte tillräckliga för att åstadkomma en försvarbar mikrokapselsprängningskvot.

I tysk Offenlegungsschrift 2 626 603 beskrivs polysulfidmassor, vilka innehåller mikroinkapslade förnätnings- respektive vulkanise- ringsmedel. Vid dessa vulkaniseringsmedel rör det sig om kända ämnen såsom blydioxid, mangandioxid, zinkperoxid, kumenhydroperoxid och 10 15 20 25 30 35 40 7s@@6i5~6 Q liknande. Sådana polysulfidmassor innehållande mikroinkapslade vulkaniseringsmedel föreligger i form av en komponent och skall under- lätta appliceringen vid användningsstället. Genom den homogena för- delningen av vulkanisationsmedlet i ett reaktionsförhindrande skydds- hölje skall man försäkra sig om att de aktiverade massorna i bygg- expansionsfogar tillhandahåller vulkanisat, vilka i jämförelse med de nu kända tvåkomponentsystemen kan tas i anspråk tidigare. Ur nämnda skrift framgår vidare, att mikrokapselstorleken inte får vara < 400 um, företrädesvis inte < 600/um, eftersom alltför små mikro- kapslar är alltför svåra att förstöra. Vidare måste man förse dessa tätnings- eller expansionsmassor med ca 10-20%-igt överskott av för- nätnings- respektive vulkaniseringsmedel, för att alla SH-grupper i polysulfidpolymeren skall oxideras. Alltför stora mikrokapslar har däremot ogynnsam fördelningsgrad för härdaren respektive vulkanise- ringsmedlet i massan och kan redan vid inblandningen i massan delvis förstöras. Då förstöringskvoten vid blandningsprocessen inte går att beräkna, blir vid detta förfarande slumpen eller tillfälligheterna avgörande för massornas kvalitet. Själva aktiveringen sker i en akti- veringsanordning. Denna aktiverings- och förstöringsanordning består av en sönderhackningsanordning och en transportsnäcka, som är anord- nad efter sprutmunstycket till en sprutpistol. I praktiken har det dock visat sig, att en sådan mekanisk anordning icke är tillräcklig för att åstadkomma hög kapselförstöringskvot. Denna ligger genom- snittligt < 60%. För att reproducerbara vulkanisat med konstanta egenskaper skall erhållas, erfordras emellertid en kapselförstörings- kvot É> 80%, speciellt ]> 90%. En annan ekonomisk nackdel härrör från den föredragna insatsen av mikrokulor <_ 400/um. Eftersom vid den nu kända mikroinkapslingsteknologin vid mikroinkapsling av sådana vulka- niseringsmedel en betydande andel även tillfaller mikrokapslar med en kornstorlek <1 400 um, vilka inte kan användas, påverkas dessutom ß det ekonomiska resultatet negativt. .

I tysk Offenlegungsschrift 2 556 319 beskrivs för första gången nya vägar för framställning, aktivering och användning av sådana en- komponentmassor innehållande mikroinkapslade ämnen. Den i nämnda skrift beskrivna uppfinningen baserar sig på ett inarbetande i dessa massor av oorganiska och/eller organiska mikrohålkroppar, vilka därvid övertar följande funktioner eller uppgifter: ' 1. En inte närmare definierbar skyddsfunktion gentemot mikro- kapslarna under framställningen. 2. Aktiveringen av dessa reaktionssystem sker därigenom att de på massorna applicerade mekaniska och/eller fysikaliska krafterna för- 10 15 20 25 40 7800675-6 LS". stör mikrohålkropparna och med de därvid bildade kantiga och spetsiga förstöringsprodukterna bryter sönder och/eller spränger mikrokapsel- väggarna.

I praktiken har det visat sig att nämnda innovation vid sådana massor redan har löst en mångfald applikationsproblem. Å andra sidan finns det dock användningstillfällen vid vilka kantiga och/eller spetsiga mikrohålkroppförstöringsprodukter är hindrande, eftersom de i de genomhärdade eller genomvulkaniserade slutprodukterna ger a) råa eller ojämna ytor och/eller b) förändrade slutegenskaper.

Detta gäller i speciell grad när mikrohålkropparna som fyll- medel samtidigt skall förläna slutprodukten låg specifik vikt.

Ett ändamål med föreliggande uppfinning är att åstadkomma så- dana förbättrade enkomponentmassor, som innehåller medelst reaktions- hindrande skyddshöljen inaktiverade reaktanter, och som ej uppvisar de ovan omtalade nackdelarna, liksom även framställning, aktivering och användning därav.

Enligt uppfinningen löses uppgiften därigenom att de aktiver- bara enkomponentmassorna, i vilka åtminstone en av reaktanterna, initiatorerna och/eller acceleratorerna föreligger i ett genom me- kaniska och/eller fysikaliska krafter förstörbart, reaktionshind- rande skyddshölje, innehåller sådana mikrohålkroppar, vilka vid app- licering av mekaniska och/eller fysikaliska krafter är stabila och inte ger någon märkbar eller nämnvärd andel förstöringsprodukter.

Dessa stabila mikrohålkroppar är enligt uppfinningen å ena sidan "skyddsämnen" under framställningen och lagringen av sådana massor och å andra sidan vid användningen skyddshöljessprängmedel. De stabila mikrohålkropparna är vidare fyllmedel, vilka förlänar massorna enligt uppfinningen låg specifik vikt.

De stabila mikrohålkropparna enligt föreliggande uppfinning kan vara framställda av oorganiska och/eller organiska ämnen. De uppvisar företrädesvis hålkulform.

De oorganiska mikrohålkropparna kan bl.a. vara framställda av glas, uppblåsta och/eller expanderade mineraliska fyllmedel, såsom flygaska, perlit, silikat, t.ex. kalcium-, magnesium- eller bor- silikat. De organiska mikrohålkropparna består av plaster, såsom härd- plaster, t.ex. amino- och fenoplaster. Hålrummet i mikrohålkropparna kan, om så erfordras, vara fyllt med inerta gaser, t.ex. kvävgas.

Kornstorleken för de stabila mikrohâlkropparna kan variera inom vida gränser, och deras diameter är << 5000/um, speciellt < 1500/um.

De har vidare låg skrymvikt och låg specifik vikt, vilken företrädes- 10 l5 20 25 ÉO 55 40 78®Û675~6 6 vis är <1 1,0 g/cmñ, speciellt <1 0,8 g/cmj, framförallt lägre än den specifika vikten för de massor, i vilka de är införlivade. Den tillsatta mängden av mikrohålkroppar kan likaså variera inom vida gränser, och den ligger företrädesvis mellan 0,5 och 700 viktprocent räknat på det ofyllda basmaterialet. Halten mikrohålkroppar är vidare beroende av halten mikrokapslar, av den nödvändiga skyddsfunktionen, halten fyllmedel, den nödvändiga skyddshöljessprängkapaciteten och de erforderliga egenskaperna hos slutprodukten. Dock skall enkomponent- massorna enligt uppfinningen innehållande mikroinkapslade ämnen upp- visa en mikrohålkropphalt som åtminstone ligger mellan l och 100 viktprocent, företrädesvis mellan 3 och 70 viktprocent, räknat på de ofyllda basmaterialen.

Massorna enligt uppfinningen kan vara uppbyggda på oorganisk, metallorganisk och/eller organisk bas. De kan föreligga i flytande, pastaformig, tixotrop, halvfast och/eller fast form. Som oorganiska monomera, oligomera respektive polymera föreningar lämpar sig bl.a. hydrauliskt hårdnande massor, cement, såsom portland- eller lersmält- cement; gips, anhydrit, magnesit, kalk, silikat, såsom vattenglas.

Till de metallorganiska systemen för bl.a. kisel- och/eller titan- organiska föreningar, såsom organosiloxaner, silikonhartser, silikon- gummimaterial, alkyltitanater. För de reaktiverbara enkomponentmassor- na baserade på monomera, oligomera och/eller polymera organiska för- eningar lämpar sig alla reaktiva föreningar, vilka genom polymerisa- tions-, polykondensations- och/eller polyadditionsreaktioner ger för- nätade polymerer och/eller elastomera föreningar. Hit hör bl.a. vulkaniserbara, naturliga och/eller syntetiska gummi- och elast- system, såsom butadien-akrylnitrilsampolymerisat, butadien-styrensam- polymerisat, polysulfider; amino- och fenoplaster, såsom karbamid-, malamin-, fenol- och/eller resorcinol-aldehydkondensat- föreningar innehållande vinyl- och/eller diengrupper, såsom akryl- och/eller metakrylsyra, deras estrar, amider, nitriler och andra derivat, styren och dess derivat, omättade polyesterhartser; epoxiföreningar och polyepoxider, såsom aromatiska, alifatiska och cykloalifatiska epoxihartser, glycidylestrar, glycidyletrar; polyuretaner och andra isocyanatförnätbara system; polyaminer, polyamider, polyiminer, poly- imider och deras derivat och liknande.

Med "härdningsbefrämjande komponenter" förståst.ex.reaktions- initiatorer för de enskilda vulkaniserings-, polymerisations-, poly- kondensations- och/eller polyadditionssystemen men även helt allmänt reaktiva föreningar, vilka kan initiera reaktionerna. Hit hör bland samreaktanter bl.a. hårdare, såsom polyaminer, polyamidoaminer; kända kn lO 15 20 25 #0 7800675-6 radikalbildare, såsom peroxider, hydroperoxider, persyror, deras derivat och salter; oxidationsmedel, såsom blydioxid, mangandioxid; isocyanater och deras derivat; merkaptaner och merkaptoföreningar.

Vidare hör till dessa komponenter enligt föreliggande uppfin- ning även lösningsmedel, som genom svällning och/eller upplösning av fysikaliskt härdande system kan sättas in för reaktivering av torra filmer.

Till reaktionsacceleratorer som härdningsbefrämjande komponen- ter räknas sådana föreningar, som lätt avger elektroner och därigenom kan överta uppgifter såsom t.ex. accelererat peroxidsönderfall. Hit hör framförallt tungmetallsalter, aminer, amider, iminer, imider, merkaptaner, azoföreningar och liknande. Hit hör även katalysatorer och liknande. Även hjälpämnen hör hit, bl.a. sådana ämnen som måste förbli inaktiva under lagringen, eftersom de t.ex. kan förångas och/eller kan reagera med andra ämnen. Dessa ämnen skall sålunda förläna mas- sorna modifierande egenskaper först under och/eller efter applika- tionen. Sådana ämnen kan öla. vara konserveringsmedel, hydrofobierings- medel, härdningsretardatorer och/eller acceleratorer för hydrauliskt härdande massor, vätmedel, flytningsmedel och liknande.

Med föreliggande uppfinning blir det möjligt att under normala betingelser genom den temporärt verksamma skyddshöljesinaktiveringen utföra blandning och applicering av högreaktiva ämnen, vars reaktions- förlopp annars icke kan regleras eller behärskas, t.ex. på grund av alltför kort livslängd och bearbetningstid. Det är sålunda bl.a. en- ligt uppfinningen möjligt att framställa enkomponentsystem, som är reaktiverbara och härdar även vid temperaturer under OOC.

De reaktiverbara enkomponentmassorna med ett innehåll av mikro- inkapslade reaktiva ämnen enligt uppfinningen är uppbyggda på ett så- dant sätt att de under framställningen och/eller lagringen förblir inaktiva. Vilka av de reaktiva ämnena i ett system som genom skydds- höljen skall inaktiveras temporärt, så att de kan blandas med de övriga reaktanterna, beror på inkapslingsteknologin, appliceringstekniken och kostnaderna. Företrädesvis föreligger sådana reaktiva ämnen i skyddshöljen, vilka skall ingå i ett system i ringa mängder. Av denna anledning mikroinkapslas för några av de reaktiverbara enkomponent- systemen ofta de härdningsbefrämjande komponenterna, företrädesvis vid reaktionsinitiatorerna och/eller reaktionsacceleratorerna.

Massorna enligt uppfinningen kan modifieras medelst ytterligare tillsatser. Lämpliga tillsatsmedel är bl.a. mjukningsmedel, oljor, nära, asfalt, bitumener, lösningsmedel, färgämnen, pigment, tixotropi- 10 15 20 25 50 55 40 f- -'-“*' ~ 780@675-6 8 medel, oorganiskaoch/eller organiska fyllmedel och fibrer. Vidare kan stabilisatorer och/eller inhibitorer tillsättas.

De i massorna enligt uppfinningen inblandade mikrohâlkropparna, mikrokapslarna och/eller fyllmedlen kan dessutom vara överdragna med ämnen som bildar häftbryggor, såsom silaner och kromkomplex, för att man bl.a. i gränsytorna skall uppnå förstärkta förbindningar. De kan emellertid för inaktivering gentemot kemisorptionsförlopp vara över- dragna med ämnen, såsom fettsyror eller fettsyraestrar, eller med friktionsförbättrande ämnen, såsom fluorkolväten, grafit och lik- nande.

För framställning av massorna enligt uppfinningen är alla blandningsanordningar lämpade, vilka under blandningsförloppet inte utvecklar alltför höga skjuvkrafter och/eller friktioner i bland- ningsgodset. Hit hör bl.a. planetblandare, trumblandare och snäck- blandare.

Vid framställning av massor med höga viskositets- och/eller tixotropivärden, speciellt när kantiga och/eller spetsiga fyllmedels- partiklar är närvarande, krävs speciell noggrannhet. Det har visat sig mycket fördelaktigt, när mikrokapslarna antingen före inbland- ningen fuktas med ett flytande tillsatsmedel och/eller med flytande monomerer, att som första beståndsdel inarbeta oligomera och/eller polymera substanser. Därefter följer tillsatsen av mikrohålkropparna.

Vid framställningen och den anslutande lagringen av enkomponent- massorna enligt uppfinningen har det överraskande visat sig att de stabila mikrohålkropparna övertar en skyddsfunktion speciellt när deras hålkroppstorlek är ungefär lika stor som eller större än den genomsnittliga mikrokapselstorleken. Skyddsfunktionen enligt uppfin- ningen för mikrohålkropparna gentemot mikrokapslarna beror på att de fungerar å ena sidan som distanshållare och å andra sidan som buffert eller "adsorbens" gentemot de egenstatiska krafterna, t.ex. egenvik- ten, i synnerhet vid höga halter av specifikt tunga fyllmedel. Till skyddsfunktionen bidrar bl.a. den stabila hålkulformen och den låga specifika vikten. Samtidigt är mikrohålkropparna goda sedimentations- förhindrare och/eller -fördröjare i enkomponentmassorna enligt uppfin- ningen, varigenom dessutom tendensen till anhopning av mikrohålkapslar undertrycks.

Denna skyddsfunktion enligt uppfinningen för mikrohålkropparna vid framställning och lagring av enkomponentmassorna enligt uppfin- ningen visar redan en jämförelse vid inblandning av glaspärlor av samma storlek och i samma volym. Mikrokulorna av glas uppvisar en skrymvikt av från l,3 till 2,5 g/cmj. Vid inblandning av mikrokulor 10 15 20 25 BO 40 9 7800675-6 uppträder partiell kapselförstöring redan vid blandnngen i en bland- ningsanordning och de utträdande reaktanterna eller härdarna initie- rar redan polymerisationsförloppet. Det tekniska framsteget med denna skyddsfunktion enligt uppfinningen karaktäriseras ytterligare, när i varje med kantiga och spetsiga fyllmedel högfylld, högreaktiv massa endast glaspärlor eller endast mikrohålkroppar av samma storlek och i lika volymandelar inblandas på ett sådant försiktigt sätt, att vid denna manipulation något kapselbrott ännu inte uppstår. Om dessa massor underkastas normala lagringsbetingelser, kan man konstatera följande: Den massa, som enbart innehåller glaspärlor, uppvisar redan efter 12 timmars lagring hårda polymerisationsställen och är genom- härdad efter 48 timmar. Massan med mikrohålkroppar uppvisar däremot helt överraskande efter 6 månaders lagring oförändrade reologiska egenskaper, d.v.s. såsom vid framställningsdagen. Vid ett ytterligare försök utjämnades den angivna viktsdifferensen, som härrör från skillnader ifråga om specifik vikt mellan glaspärlorna och mikrohål- kropparna, i massan innehållande mikrohålkropparna därigenom att en stämpel med differensvikten placerades på massans yta. Efter 6 måna- ders lagring kunde man inte heller på denna massa konstatera några förändringar av de reologiska egenskaperna eller polymerisations- ställen.

Ett annat syfte med uppfinningen är att åstadkomma ett förfa- rande för aktivering, härdning och/eller accelerering av enkomponent- massorna före, under och/eller efter appliceringen. Härvid övertar och löser de stabila mikrohålkropparna ytterligare en uppgift enligt uppfinningen därigenom att de vid applicering och/eller i närvaro av mekniska och/eller fysikaliska krafter i enkomponentmassorna verkar som mal- och/eller rivkroppar, analogt med malningsprincipen i en kulkvarn. Genom detta malnings- och rivningsförlopp i massan sprängs skyddshöljena och frigörs de inneslutna ämnena, varigenom reaktionen initieras. För åstadkommande av hög kapselsprängningskapacitet an- vänder man företrädesvis mikrohålkroppblandningar, vars kornstorleks- spektra är anpassade efter de för mikrokapslarna.

Aktiveringsförfarandet beror i huvudsak på att vid applioeringen och/eller i.närvaro av mekaniska och/eller fysikaliska krafter enkom- ponentmassorna bringas i rörelse, varigenom de stabila mikrohålkrop- parna under denna dynamik genom malning och rivning bryter sönder och spränger skyddshöljesväggarna. Denna rådande "kulkvarnseffektV förbättras ytterligare av eventuellt i massan närvarande hårda och specifikt tunga fyllmedelspartiklar. De mekaniska och/eller fysika- liska krafterna kan bl.a. åstadkommas genom tryck, skjuvning, rota- 10 15 20 2; BO 55 40 78ÛÛ675=6 lO tion och/eller torsion. Tryckkrafter åstadkommas företrädesvis genom pressning, spackling, stampning eller slag. Skjuvkrafter åstadkommes företrädesvis vid omröring av sådana massor i homogeniseringsmaskiner med höga varvtal, kvarnar, strängsprutmaskiner, knådare och liknande.

Rotations- och/eller torsionskrafter uppkommer företrädesvis när mas- sorna utsättes för tryck i en turbulent strömning eller när element med gängor pressas in i massorna.

Genom den dessutom uppkommande friktionen befrämjas och accelereras aktiveringen. Helt allmänt kan alla mekaniska förstörings- anordningar användas för att befrämja aktiveringsfunktionen enligt uppfinningen för de stabila mikrohålkropparna i enkomponentmassorna, varigenom man försäkrar sig om att kapselförstöringskvoten blir mycket hög.

För att ofyllda eller med mjuka fyllmedel fyllda enkomponent- massor skall förlänas tillräcklig aktiveringskapacitet, erfordras åt- minstone 5 viktprocent stabila mikrohålkroppar, räknat på den monomera, oligomera respektive polymera substansen. Om däremot dessutom kantiga och/eller spetsiga fyllmedelspartiklar är närvarande i enkomponent- massan och om låg aktiveringskapacitet erfordras, är en minsta halt av en viktprocent stabila mikrohålkroppar, räknat på den monomera, oligomera eller polymera substansen, tillräcklig.

Föreliggande uppfinning avser vidare användning av de aktiver- bara enkomponentmassorna inom många områden av tekniken, den indu- striella hushållningen, hantverket, hemarbetet och liknande.

De enligt uppfinningen aktiverbara enkomponentmassorna kan i fråga om sammansättning, reaktivitet, aktiverbarhet, reologiska egen- skaper och tekniska värden i ut- och genomhärdat tillstånd anpassas efter den rådande specifika bearbetningsteknologin och/eller efter användningsändamålet. Enligt uppfinningen är det emellertid även möj- ligt att åstadkomma mera universella reaktiverbara enkomponentmassor för flera olika användningsområden.

Enkomponentmassorna enligt uppfinningen packas i tuber, patro- ner, dosor, tunnor med lock och handtag, och liknande, varigenom de kan hållas lagringsbara i flera månader. Massorna enligt uppfinningen kan användas för klister-, häft-, tätnings-, spackel-, fyll-, stamp- och/eller beläggningsändamål.

Vidare är de reaktiverbara enkomponentmassorna enligt uppfin- ningen lämpade för modell- och/eller verktygsbyggen och för fram- ställning av press-, hål- och/eller sprutkroppar.

Om massorna enligt uppfinningen bl.a. är baserade på härdplaster, har deras härdningsprodukter relativt hög mekanisk hållfasthet, god 10 15 20 25 jO 35 40 7890675-6 ll dimensionsstabilitet, relativt täta fogar och kan företrädesvis be- arbetas manuellt och maskinellt med spånavskiljande verktyg, om mikro- hålkroppandelen är hög och halten hårda, grovkorniga fyllmedel är låg.

Med de aktiverbara enkomponentmassorna enligt uppfinningen kan en mångfald råmaterial och/eller substrat förbindas med varandra och om varandra, tätas, spacklas och/eller överdras. Vid användning som stamp- och/eller fyllmassa kan den användas för utfyllnad av ihåliga utrymmen, såsom vanliga håligheter, lunker och liknande. Materialen och/eller substraten kan bl.a. vara metaller, såsom stål, järn, aluminium, koppar; oorganiska material, såsom sten, betong, glas, keramik; elaster; plaster, såsom termoplaster, härdplaster; trä- och träkonstruktionsmaterial; plastfolier, plastlaminat; textilmate- rial, papper, kartong och liknande.

Sådana åtgärder som att sammanfoga, täta, spackla, överdra och/eller fylla förekommer inom många tekniska områden, inom forsk- ningen, industrin, hantverket och hemarbetet. Hit hör bl.a. byggnads- industrin med högbygge och mark- eller grundbygge, liksom även inom- husbygge; trä- och plastbearbetande industri, fordons-, skepps- och flygbygge, maskin- och apparatbygge, elektroteknik, modell- och verk- tygsbygge, vidare många områden inom hantverket, såsom elektro- och sanitetsinstallationer, montage och reparationssektorn och liknande.

En speciell användningsform för massorna enligt uppfinningen är användning som reaktiverbart klister-, tätnings- och/eller spackel- ämne för monterings- och/eller reparationsändamål. Sålunda kan t.ex. med hjälp av en sådan klistermassa enligt uppfinningen fastsättnings- element, såsom skruvar och förankringsstänger, sättas in i och låsas i borrhål utan ytterligare mekaniska fastsättningsmedel. Med samma massor kan emellertid även bl.a. också flänsar limmas och tätas.

Till en föredragen användningsform enligt uppfinningaihör an- vändning av aktiverbara enkomponentmassor vid sådana tillfällen, där de genom spårbar förstoring av mikrohàlkroppar inte förtätas ytter- ligare utan även i uthärdat respektive utvulkaniserat tilhsånd bibe- håller den beredda låga specifika vikten. Hit hör t.ex. klisterämnen, reaktionshartsbruk, tätningsmassor för byggnadsindustrin och fordons- bygget, liksom även klister- och spackelmassor.

En annan föredragen användningsform enligt uppfinningen inne- bär användning av torra pulverblandningar och/eller laminat, som in- nehåller mikroinkapslade reaktiva ämnen, stabila mikrohålkroppar och/ eller andra tillsatsmedel och som kan aktiveras genom mekaniska på- känningar, såsom tryck-, skjuv-, rotations- och/eller torsionskrafter. lO 15 20 25 BO 35 40 78ÛG6?5“6 12 Pulverblandningarna kan vara uppbyggda på oorganisk basis, såsom cement, kalk och/eller på basis av organiska bindemedel. Vid laminat rör det sig om organiska polymerer och/eller bindemedel, vilka är bearbetbara t.ex. under tryck, vakuum och/eller värme.

En annan användningsform enligt föreliggande uppfinning är an- vändning av de aktiverbara enkomponentmassorna vid modell- och verk- tygsbygge. För detta ändamål användes bl.a. sådana mæsor enligt upp- finningen vilka t.ex. vid rumstemperatur är föga plastiska men vilka vid något förhöjd temperatur, t.ex. för hand, blir form-, knâd- och aktiverbara och som efter sin genomhärdning blir bearbetbara med spânavskiljningsverktyg. De är emellertid även lämpade för alla andra användningsändamål, vid vilkas teknologi sådana krafter uppträder, som är tillräckliga för aktivering av skyddshöljessprängmedlet.

En annan föredragen användning av de reaktiverbara massorna en- ligt föreliggande uppfinning är för framställning av press-, hål- och/eller sprutkroppar. Sålunda finns t.ex. inom omrâdet armerade plaster, företrädesvis glasfiberarmerade polyestrar och andra härd- plaster och/eller termoplaster, inte enbart lämplig teknologi, såsom autoklavmetoder, tryckvakuumförfaranden, tryoksäckförfaranden, kall- och varmpressningsteknik, för bearbetning av de enligt uppfinningen reaktiverbara enkomponentmassorna, utan genom de förframställda, flytande, pastaformiga, tixotropa, fasta och/eller pulverformiga en- komponentsystemen erbjuder sig en rad fördelar i form av mellanpro- dukter, pressmassor och/eller s.k. prepregs.

Sådana enkomponentmassor enligt uppfinningen uppvisar bl.a. homogenare sammansättning, enhetlig reaktivitet, obegränsad livslängd och ingen bearbetningstid samt är lagringsbeständiga i flera månader.

Inom den industriella tekniken, inom förvärvs-, hantverks- och hemarbetsområdet finns det en mångfald andra användningsmöjligheter t för de aktiverbara enkomponentmassorna enligt föreliggande uppfinning, vilka inte kan beskrivas på ett enkelt eller kortfattat sätt.

Enligt föreliggande uppfinning åstadkommas inte enbart nya och förbättrade aktiverbara enkomponentmassor för många olika användnings- områden, vilka ej uppvisar de ovan omtalade och andra nackdelar, utan massorna uppvisar en rad ytterligare bearbetníngs- och användnings- tekniska fördelar, som i praktiken har varit erforderliga sedan lång tid tillbaka. Dessa fördelar är i förhållande till de nuvarande en- komponentmassorna bl.a. följande: - före, under och/eller efter bearbetningen reaktiverbart enkomponent- system med de kända fördelarna hos två- och flerkomponentmassor; - enkel och okritisk användning, eftersom det inte krävs någon bland- t.«|-\..~.4.~.:;>.ßwl- _ lO 15 20 25 15 vsoosws-s ning av två eller flera komponenter; - inga blandningsfelg - lätt och enhetlig aktiverbarhet; - obegränsad livslängd och ingen bearbetningstid; - förprogrammerade reaktioner, såsom gelnings- och härdningstider; - klibbfritt inställbara formnings~ och/eller knådegenskaper; - pumpbarhet; - inställbara permanenta viskositets- och/eller tixotropivärden; - ut~ och genomhärdning som är praktiskt taget fri och/eller helt fri från krympning; - minskade eller förhindrade inre spänningar och sprickbildningar; - god lagringsstabilitet hos massorna; ' - minskade och/eller helt avlägsnade fysiologiska och toxikologiska betänkligheter och/eller miljöproblem vid användning och bearbetning av farliga ämnen.

Uppfinningen kommer nu att belysas ytterligare genom följande exempel, vilka emellertid icke är avsedda att inskränka uppfinningen i något avseende.

De i exemplen förekommande mängdangivelserna och -förhållan- dena är i allmänhet räknade på vikten.

Exemgel_l I syfte att åskådliggöra den uppfinningsmässiga skyddsfunk- tionen hos mikrohålkropparna vid framställning och lagring av massor innehållande mikroinkapslade ämnen framställdes massor enligt Tabell l och de enskilda beståndsdelarna blandades homogent i en planetblan- dare. Blandningssatserna 2 och 3 hade den adekvata volymandelen glas- pärlor eller mikrohålkroppar. Tillsatsen av de enskilda beståndsde- larna utfördes i den angivna ordningsföljden. 3 78606754 10 15 14 Tabell l.

Blandning Blandning Blandning Råmaterial nr 1 nr 2 nr 5 viktdelar viktdelar viktdelar oP-nartsl) zoo zoo zoo peroxid-mikrokapslarg) 20 20 2G kolloidal kiselsyra 2 2 2 glaspärlorš) - 80 - mikrohålkropparn) - - 24 kvartssand 0,2-0,4 mm 500 420 476 blandningsverktygets varvtal 50 rpm 50 rpm 50 rpm blandningstid 20 minuter 20 minuter 20 minuter Resultat av lagringsförsök a) polymerisatställen b) genomhärdat 8 timmar 55 timmar 12 timmar 48 timmar inga efter 6 månader efter 6 månader inga för- ändringar av de reo- logiska egenska- perna 1) högreaktivt, omättat polyesterharts, viskositet ca 1000 cP, styrenhalt = 55% syratal: 25 2) 40%-ig bensoylperoxid i ftalatmjukningsmedel, mikrokapselstorlek= 3) kornstorlek:-< 250/um, skrymvikt: 2,55 g/cmñ 4) komstoriexm zso/um, sxrymvikt; 0,7 g/em5.

De jämförande blandnings- och lagringsprovningarna visar, att för blandningarna l och 2 partiellt mikrokapselbrott inträdde redan vid blandningsförloppet, varigenom lokala polymerisationsreaktioner initierades. Efter 8 respektive 12 timmar fastställdes i massorna nr l och 2 hårda polymerisationsställen eller -kärnor, vilka kunde förstöras endast under användning av tryck. Vid fortsatta lagrings- försök kunde man efter 55 respektive 48 timmar påvisa fullständig genomhärdning eller polymerisation av blandningarna nr l och 2. Bland- ning nr 5 - enligt föreliggande uppfinning - visade efter 6 månaders lagring ingen förändring av de reologiska egenskaperna och kunde bear- betas och aktiveras utan några som helst invändningar. ~..._,_,_.l_____~..-«=fl' 10 15 15 7800675-6 Exemnel 2 En annan massa med mikrohålkroppar enligt uppfinningen jäm- fördes med en massa med glaspärlor, varvid i de båda massorna till- satsen av mikrohålkroppar och glaspärlor gjordes i lika volymdelar, såsom framgår av Tabell 2.

Tabell 2 W _ Blandning Ràmaterial Blandning nr l nr 2a + 2b volymdelar volymdelar or-hartsl) 200 200 peroxid-mikrokapslara) 20 20 kolloidal kiselsyra 2 2 glaspärlorñ 35 - mikrohålkropparq) - 35 kvartssand 0,1-0,5 mm 200 200 blandningsvertygets varvtal 10 rpm 10 rpm blandningstid 30 minuter 30 minuter i,2,5,4) se Exempel l.

Blandningsverktygets varvtal sänktes för att man skulle för- säkra sig om att inga mikrokapslar förstördes för blandning nr 1.

Blandningarna nr 1 och 2a fylldes på aluminiumdosor och till- slöts. Blandning nr 2b infördes 1 en glascylinder med samma diameter som för aluminiumdosorna och på massans yta anbringades en metall- stämpel med 57,75 g. Metallstämpelns vikt motsvarade den viktsskill- nad som var resultatet av skillnader 1 vikt mellan glaspärlorna och mikrohâlkropparna, vilka förelåg i samma volymandel. Lagringsförsöken gav följande resultat: Tabell 1 Lagringsförsök Blandnfing nr l Blandning nr 2aI Blandning nr 2b Polymerisa- O efter 6 mà- O efter 6 må- tionskärnor 24 timmar nader nader Genomhärdat 56 timmar efter 6 månader uppvisade mas- sorna 2a och 2b ingen förändring av de reologiska egenskaperna Även detta jämförande lagringsförsök visar, att den uppfinnings- mässiga skyddsfunktionsuppgiften hos mikrohålkropparna i enkomponent- massorna är karaktäristisk 1 förhållande till glaspärlorna. 7800675-6 16 Exempel 3 Följande tvåkomponent-spackelmassor för karosserier framställ- des: Spackelmassa 1 5 100 viktdelar OP-hartsl) 5 viktdelar titandioxid-färgpasta i mjukningsmedel 2 viktdelar mikroinkapslad N,N-dimetyl-p-toluidin, soyä-ig i ftaiatmjmmingsmedei, kornstorlek <_lO0/um 10 10 viktdelar mikroinkapslad peroxid 10 viktdelar stabila mikrohålkroppar, kornstorlek 20-70 um skrymvikt: 0,21 g%cm3 100 viktdelar talk 15 20 viktdelar tungspat 20 viktdelar fintalk 2) 1 °°h 2)se Exempel 1.

Spackelmassa 2 Recepturen för spackelmassa l ändrades på så sätt att man i 20 stället för 10 viktdelar mikrohålkroppar använde 40 viktdelar talk.

Båda spackelmassorna utspacklades för hand med en metallspackel under användning av normalt spackeltryck med i möjligaste mån samma skikttjocklek på en avfettad aluminiumplât. Vid en andra provning be- lades spackelmassorna på avfettade stålplåtar i en beläggningsram med 25 en tjocklek av 80-100/um. Spackelmassa nr 1, som enligt uppfinningen innehöll stabila mikrohålkroppar, var efter 30 minuter så uthärdad såväl på aluminiumplåten som på stålplåten att ytan kunde slipas med hjälp av sandpapper. Sandpappret fastnade därvid icke. Efter ytterli- gare 10 minuter var spackelmassa nr 1 genomhärdad på båda ytorna. 30 Spackelmassa nr 2 var efter 30 minuter fortfarande mjuk och plastisk på båda ytorna, och detta tillstånd förändrades icke efter ytterligare 120 minuter. Ytan var fortfarande mjuk efter l dag.

Genom denna jämförelse påvisades den uppfinningsmässiga funk- tionen hos de stabila mikrohålkropparna som skyddshöljessprängmedel, 35 vilka kroppar under påverkan av mekaniska och/eller fysikaliska kraf- ter verkar som mal- och rivkroppar. De mikroskopiska undersökningarna visade, att mikrohålkropparna icke var förstörda. 10 15 20 25 17 7800675-6 Exemgel 4 En klisterdymlingsmassa med följande sammansättning framställdes: l0O viktdelar reaktionshartslösning 1) 5 viktdelar mikroinkapslad N,N-dimetyl-p-toluidin 20 viktdelar mikroinkapslad peroxid, 40%-ig, kornstorlek: < 400,um 10 viktdelar mikrohâlkroppar, kornstorlek 20-70/um 265 viktdelar mikrohålkroppar, kornsfiørlek TO-250/Um 1) Omättat polyesterharts, 60%-igt 1 l,5-butandioldimetakrylat, viskositet ca 1400 cP, syratal 24.

Denna klisterdymlingsmassa infördes i ett från borrdamm ren- gjort borrhàl 1 betong Bn 350. Borrhålet hade ett skruvdjup av 10 d.

I klisterdymlingsmassabädden inskruvades en skruv M 10 med hjälp av en borrmaskin till ett djup av 8 d. Efter 10 minuter kunde skruven lossas med ett lösbrytningsmoment (LMB) av 400 cm kp och skruvas ut.

Det bildades härvid en passningsexakt motgänga. Därefter inskruvades skruvarna ännu en gång och denna gång till 10 d med ett átdragnings- moment (LMA) av 400 cm kp. Efter 60 minuter kunde skruvarna lösgöras med ett lösbrytningsmoment (LMB) av 500 cm kp. Därmed låg lösbryt- ningsmomentet (LMB) 25% över åtdragningsmomentet (LMA) och uppfyllde sålunda mer än väl praxisfordringen LMB _.>= 1,2 x LMA.

Borrhålet uppsnittades vertikalt, och det kunde konstateras att helt felfria gängstigningar hade bildats av klisterdymlingsmassan enligt uppfinningen. De mikroskopiska undersökningarna av gängstib- ningarna visade, att ingen påvisbar förstöring av de stabila mikro- hålkropparna hade inträtt.

Exemgel 5 Följande polysulfidtätningsmassor framställdes 1 en planetblan- dare: :i "Ifiüßóïšrä 18 1 Tätningsmassa nr: Râmaterial _ l 2 viktdelar viktdelar polysulfidpolymer 100 100 mjukningsmedel - 50 50 krita ' 50 ' 50 titandioxid 50 50 svavel 0,2 0,2 cixouropimeael 5, 8 3, 8 mikroinkapslad blydioxid 50%-ig, i mjukningsmedel, 15 15 kornstorlek: < 500/um mikrohålkroppar 1 #0 - kornstorlek: < 500/um varvtal hos blandningsverktyget 50 rpm 50 rpm blandningsfiid 10 min. 10 min.

Vid tätningsmassa nr 2 kunde efter blandningsförloppet en svag brunfärgning konstateras, vilken färgning dock inte uppträdde för tät- ningsmassa nr 1. Denna brunfärgning kan hänföras till ett partiellt mikrokapselbrott, varvid blydioxid, som användes som hårdare, flöt ut. 5 Båda polysulfidtätningsmassorna pressades därefter över en mik- rokapselförstöringsanordning, som bestod av en sönderhaekningsanord- ning och en transportsnäcka. Tätningsmassa nr 1 utmatades homogent ur m__sprutmunstycket och var genomhärdad efter ca 90 minuter, medan tät- ningsmassa nr 2 endast uppvisade bruna ränder efter aktiveringen och 10 efter 12 timmar fortfarande inte var genomhärdad.

Tillsatsen av stabila mikrohålkroppar i tätningsmassa nr 1 visar dess starkt understödjande skyddshöljessprängmedelsfunktion även i en mikrokapselförstöringsanordning. Vidare visar tätningsmassa nr 2, att de mekaniskt arbetande mikrokapselförstöringsanordningarna hittills 15 inte har uppfyllt gällande fordringar.

Exempel 6 I en planetblandare framställdes följande epoxihartsklister: Klister Råmaterial nr 1 nr 2 viktdelar viktdelar epoxiharts-mikrokapslarx) kornstorlek:<< 200/um 120 120 polyamidoamin (hårdare) 100 100 mikrohålkroppar, 50 - kornstorlek: < 100/um varvtal hos blandningsverktyget 100 rpm 100 rpm blandningstid 15 min. 15 min.

X) rödfärgning. 10 15 20 25 ÉO 19 veoosvs-e Båda klister- eller bindemedelsblandningarna lämnades att stå i 24 timmar. För klister nr 2 kunde man efter denna tidsperiod kon- statera en viskositetsökning och en svag mikrokapselsedimentation.

Klister nr 1 enligt uppfinningen uppvisade inte dessa fenomen. Båda klistermaterialen spacklades därefter på sandblästrade provplåtar med en klisteryta av 10 cm2 och placerades på varandra med klisterytorna vända mot varandra. Efter 48 timmar uppvisade klister nr 1 en drag- skjuvningshållfasthet av 60 kp/amg, medan klister nr 2 enbart uppvi- sade ett värde av 20 kp/cm2. I brottytan mellan de med klister nr 2 klistrade provplåtarna fanns fortfarande mjuka, icke förnätade klis- terställen. Den mikroskopiska undersökningen visade, att endast ca 50% av epoxiharts-mikrokapslarna hade förstörts. Däremot hade klister nr l aktiverats helt och hållet genom innehållet av mikrohàlkroppar.

Exempel I En aktiverbar knådmassa framställdes på följande sätt: I en planetblandare, vilken arbetade med en blandningshastig- het av 50 rpm, sammanblandades följande beståndsdelar: 100 viktdelar OP-harts, 60%-igt i neopentylglykoldimetakrylat, syratal: 28, viskositet: 2700 cP 2 viktdelar magnesiumoxid 3 viktdelar ympsampolymer av polyeten och metakrylsyra, metakrylsyrahalt: 15% 5 viktdelar kolloidal kiselsyra 10 viktdelar stabila mikrohålkroppar < 70/um 80 viktdelar stabila mikrohålkroppar-< 200/um l0 viktdelar titandioxid 10 viktdelar mikroinkapslad peroxid, 40%-ig, kornstorlek: < 200 um.

Denna blandning tjocknade på 24 timmar på ett sådant sätt att en knådbar massa erhölls, vilken icke var klibbig på ytan. Om knåd- ningsmassan knådades mellan fingrarna eller på ett knådningsbräde, aktiverades den genom detta knàdningsförlopp inom 60 sekunder. Den aktiverade massan var genomhärdad efter 12 timmar.

Claims (28)

7300675-6 20 PATENTKRAV

1. l. Förfarande för härdning av en lagringsstabil, genom mekaniska och/eller fysikaliska krafter aktiverbar enkomponent- massa baserad på monomera, oligomera och/eller polymera före- ningar, varvid åtminstone några av reaktanterna, inítiatorerna och/eller acceleratorerna är inneslutna i ett medelst mekaniska och/eller fysikaliska krafter förstörbart, reaktíonsförhindran- de skyddshölje, varvid massan eventuellt innehåller ytterligare beståndsdelar, k ä n n e t e c k n a t av att massan innehål- ler mikrohålkroppar vilka är stabila under användning av de me- kaniska och/eller fysikaliska krafterna, och att man kort före, under och/eller efter användningen eller sammanblandningen ut- sätter massan för mekaniska och/eller fysikaliska krafter och genom den därvid uppkomna malníngs- och rivningseffekten hos de stabila mikrohålkropparna förstör åtminstone en del av skydds- höljena och dess innehåll initierar reaktionen.

2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t av att mikrohâlkropparna uppvisar hålkulform.

3. Förfarande enligt krav l eller 2, n a t av att mikrohålkropparna är framställda av oorganiska ma- terial, företrädesvis av silikathaltigt och speciellt expanderat k ä n n e t e c k- eller uppblåst material.

4. Förfarande enligt något av kraven l-3, t e c k n a t av att mikrohålkropparna är glashålkroppar, kera- míkhålkroppar och[eller plasthålkroppar, speciellt härdplasthål- kroppar.

5. Förfarande enligt något av kraven l-4, e c k n a t av att mikrohålkropparna uppvisar en diameter av k ä n n e- k ä n n e- .v- L <í3000 /um, speciellt <Äl500 /um och företrädesvis från 20 till 1000 !um.

6. Förfarande enligt något av kraven l-5, k ä n n e- t e c k n a t av att mikrohålkropparna har en specifik vikt av -< 1,0 g/cms, speciellt 0,10 och 0,8 g/em3.

7. 0 Förfarande enligt något av kraven 1-6, k ä n n e- t e c k n a t av att mikrohålkropparna är närvarande i en mängd av från 0,5 till 700 viktprocent, företrädesvis från l till 100 viktprocent och speciellt från 3 till 70 viktprocent, räknat på monomera, oligomera och/eller polymera föreningar. 7800675-6 21

8. Förfarande enligt något av kraven 1-7, k ä n n e- t e c k n a t av att de enskilda mikrohålkropparna uppvisar en volym som är 1 till 3 gånger så stor som för skyddshöljena.

9. Förfarande enligt något av kraven 1-8, k ä n n e- t e c k n a t av att den härdningsbefrämjande komponenten är en reaktionspartner för den monomera, oligomera och/eller polymera föreningen, en reaktionsinitiator, accelerator och/eller katalysator, företrädesvis ett oorganiskt och/eller organiskt oxidationsmedel, metalloxid, peroxisyra, peroxid, hydroperoxid, amin, imin, merkaptan och/eller azoförening.

10. Förfarande enligt något av kraven 1-9, k ä n n e- t e c k n a t av att den härdningsbefrämjande komponenten uppvisar en partikelstorlek av 411500 /um, speciellt-4 1000 /um.

11. ll. Förfarande enligt något av kraven 1-10, k ä n n e- t e c k n a t av att massan innehåller fyllmedel, såsom krita, kvartssand, talk, fibrer och liknande.

12. Förfarande enligt något av kraven 1-ll, k ä n n e- t e c k n a t av att mikrohålkropparna, skyddshöljena och/eller fyllmedlen är förbehandlade med bryggbildande föreningar, spe- _/, cielltmsilaner och/ellerwkromkomplgš,

13. Pörfarande enligt något av kraven 1-12, k ä n n e- t e c k n a t av att mikrohålkropparna och/eller fyllmedlen är behandlade med antikemisorptionsmedel, speciellt fettsyra och/eller fettsyraderivat. V

14. I 14. “förfarande enligt något av kraven 1-13, k ä n n e- t e c k n a t av att mikrohålkropparna och/eller fyllmedlen är belagda med material, såsom fluorkolväte, grafit, vilka sän- ker friktionskoefficienten.

15. Lagringsstabil, genom mekaniska och/eller fysikaliska krafter aktiverbar enkomponentmassa baserad på monomeru, oligo- mera och/eller polymera föreningar, varvid åtminstone någon av reaktanterna, initiatorerna och/eller acceleratorerna är inne- slutna i ett medelst mekaniska och/eller fysikaliska krafter för- störbart, reaktionsförhindrande skyddshölje, varvid massan even- tuellt innehåller ytterligare beståndsdelar, k ä n n e t e c k- n a d av att massan innehåller mikrohâlkroppar vilka är stabila under användning av de mekaniska och/eller fysikaliska krafterna.

16. Massa enligt krav 15, k ä n n e t e c k n a d av att mikrohålkropparna uppvisar hålkulform.

17. Massa enligt krav 15 eller 16, k ä n n e t e c k n a d 7800675-6 22 av att mikrohålkropparna är framställda av oorganiska material, företrädesvis av silikathaltigt och speciellt expanderat eller uppblåst material.

18. ; Massa enligt något av kraven 15-17, t e c k n a d av att mikrohålkropparna är glashålkroppar, kera- mikhålkroppar och/eller plasthålkroppar, speciellt härdplast- k ä n n e- hålkroppar.

19. Massa enligt något av kraven 15-18, t e c k n a d av att mikrohålkropparna uppvisar en diameter av" <:3000 /um, speciellt 1000 /um.

20. Massa enligt något av kraven 15-19, t e c k n a d av att mikrohålkropparna har en specifik vikt av < 1,0 g/cms, speciellt -< 0,8 g/cms och företrädesvis mellan 0,10 och 0,8 g/cms.

21. Massa enligt något av kraven 15-20, t e c k n a d av att mikrohålkropparna är närvarande i en mängd av från 0,5 till 700 viktprocent, företrädesvis från 1 till 100 viktprocent och speciellt från 3 till 70 viktprocent, räknat på monomera, oligomera och/eller polymera föreningar;

22. Massa enligt något av kraven 15-21, k ä n n e- t e c k n a d av att de enskilda mikrohålkropparna uppvisar en volym som är en till tre gånger så stor som för skyddshöljena. k ä n n e- k ä n n e- k ä n n e- k ä n n e-

23. Massa enligt något av kraven 15-22, t e c k n a d av att den härdningsbefrämjande komponenten är en reaktionspartner för den monomera, olígomera och/eller polymera föreningen, en reaktionsinitiator, accelerator och/eller kataly- sator, företrädesvis ett oorganiskt och/eller organiskt oxida- tionsmedel, metalloxid, peroxisyra, peroxid, hydroperoxid, amin, imin, merkaptan och/eller azoförening.

24. Massa enligt något av kraven 15-23, av att den härdningsbefrämjande komponenten uppvisar en /um, speciellt < 1000 /um. k ä n n e- k ä n n e t e c k- nia d partikelstorlek avv< 1500

25. Massa enligt något av kraven 15-24, t e c k n a d av att den innehåller fyllmedel, såsom krita, kvartssand, talk, fibrer och liknande. g

26. Massa enligt något av kraven 15-25, k ä n n e- t e c k n a d av att mikrohålkropparna, skyddshöljena och/eller fyllmedlen är förbehandlade med bryggbildande föreningar, spe- N-.wwnma " “WW 7800675-6 25 ciellt silaner och/eller kromkomplex.

27. Massa enligt något av kraven 15-26, k ä n n e- t e c k n a d av att mikrohålkropparna och/eller fyllmedlen är behandlade med antikemísorptíonsmedel, speciellt fettsyra och/eller fettsyraderívat.

28. Massa enligt något av kraven 15-27, k ä n n e- t e c k n a d av att mikrohålkropparna och/eller fyllmedlen är belagda med material, såsom fluorkolväte, grafít, vilka sän- ker friktionskoefficíenten. ÅNFURDA PUBLIKATIONER: Tyskland 2 536 319 (CÛ8K 7/24)