SE408648B - Losning av en katjonisk, hartsartad komposition pa basis av dihalogenalkaner, polyalkylenpolyaminer, och epihalogenhydriner samt komposigionen - Google Patents
Losning av en katjonisk, hartsartad komposition pa basis av dihalogenalkaner, polyalkylenpolyaminer, och epihalogenhydriner samt komposigionenInfo
- Publication number
- SE408648B SE408648B SE7317384A SE7317384A SE408648B SE 408648 B SE408648 B SE 408648B SE 7317384 A SE7317384 A SE 7317384A SE 7317384 A SE7317384 A SE 7317384A SE 408648 B SE408648 B SE 408648B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- solution
- adduct
- water
- composition
- epihalohydrin
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 title claims description 16
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 title claims description 16
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 16
- GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N epibromohydrin Chemical compound BrCC1CO1 GKIPXFAANLTWBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 claims description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 25
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 25
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- -1 1,3-dichloro-propane 2-hydroxymethyl-propane Chemical compound 0.000 description 7
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromoethane Chemical compound BrCCBr PAAZPARNPHGIKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- GBBZLMLLFVFKJM-UHFFFAOYSA-N 1,2-diiodoethane Chemical compound ICCI GBBZLMLLFVFKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- XFNJYAKDBJUJAJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromopropane Chemical compound CC(Br)CBr XFNJYAKDBJUJAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBLILXCOAXXCR-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCC(Cl)CCl HMBLILXCOAXXCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOZLNIPBRVQUOG-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopentane Chemical compound CCC(Br)CCBr SOZLNIPBRVQUOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIHQZLPHVZKELA-UHFFFAOYSA-N 1,3-dibromopropan-2-ol Chemical compound BrCC(O)CBr KIHQZLPHVZKELA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VENSUTAUIFXSRD-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2-methylpropane Chemical compound ClCC(C)CCl VENSUTAUIFXSRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloropropan-2-ol Chemical compound ClCC(O)CCl DEWLEGDTCGBNGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAXMNYUNVCMCJ-UHFFFAOYSA-N 1,3-diiodopropane Chemical compound ICCCI AAAXMNYUNVCMCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSEMXLIZFGUOGC-UHFFFAOYSA-N 1,7-dichloroheptane Chemical compound ClCCCCCCCCl PSEMXLIZFGUOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPKWCRRUZSTPHG-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(bromomethyl)hexane Chemical compound CCCCC(CBr)CBr XPKWCRRUZSTPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABKJFNUSMRNBJQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(chloromethyl)-4-methylpentane Chemical compound CC(C)CC(CCl)CCl ABKJFNUSMRNBJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWAYFESGLYWQFD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(chloromethyl)butane Chemical compound CCC(CCl)CCl NWAYFESGLYWQFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKRXMMNLEOIURG-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-(chloromethyl)hexane Chemical compound CCCCC(CCl)CCl DKRXMMNLEOIURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 125000003668 acetyloxy group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)O[*] 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diamine Chemical compound NCCCCCCCN PWSKHLMYTZNYKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000013055 pulp slurry Substances 0.000 description 1
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/46—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/54—Synthetic macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
- C08G73/0213—Preparatory process
- C08G73/022—Preparatory process from polyamines and epihalohydrins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
?31?38lf-1 2 fall upp till l år- Den är också mycket ineffektiv och kräver väsent- dliga mängder för att erhålla tillräcklig våthållfasthet. På samma sätt är en, som framställes genom omsättning av epiklorhydrin och en poly- å alkylenpolyamin, såsom hexametylendiamin, mindre effektiv.
Enligt föreliggande uppfinning har man överraskande upptäckt, att vissa katjoniska hartsartade kompositioner icke endast öka våt- hållfastheten hos papper utan även äro effektiva och erfordra korta ; härdtider. l En lösning enligt uppfinningen av inledningsvis angivet slag, kännetecknas väsentligen av att kompositionen, som ingår i lösningen utgöres av reaktionsprodukten av (A) en i vatten- och/eller vattenblandbar alkohollösning vid förhöjd temperatur, företrädesvis 60 - 9000, i närvaro av alkali framställd dihalogenalkanfri-addukt av (1) en dihalogenalkan, som betecknas med formeln R X' C52 ' (êfiz-M ”C32 ' Xf där X betecknar klor, brom eller jod, R betyder väte, hydroxi eller alkylgrupp med l-4 kolatomer och n är 0 eller 1, och (2) en polyalkylenpolyamin, som betecknas med formeln H2N(CmH2mNH)pCmH2mKH2, *där m är ett heltal från 4 till 15, företrädesvis 4-10, och p är 0 eller l i ett molförhållande av ca O,5:l - ca O,95;l och (B) en epihalogenhydrin, vald ur den grupp, som består av epíklorhydrin, epibromhydrin och epijodhydrin l i ett molförhållande av ca l,25 - ca 2,5, företrädesvis ea 1,5 - ca 2,25 mol epihalogenhydrin per mol amingrupp i nämnda addukt, varvid reaktionen mellan addukten och epihalogenhydrinen har utförts i vatten- och/eller vattenblandbar alkohollösning under tillförsel avi värme under så lång tid, att en lösning av den hartsartade reaktions-- produkten med 40 % fastämneshalt slutligen har en viskositet, mätt vid 25°C på garden-Holdt-skalan av storleksordningen företrädesvis D till H, och att iösningens ps är minst 3 vid 25°c.
Vattenlösningar av uppfinningens hartsartade kompositioner kunna innehålla höga koncentrationer av hartsfastämnen och fortfarande förbli stabila under utsträckta tidsperioder. De kunna användas i utrustnin- gar av rostfritt stål. _ De nya hartsartade kompositionerna framställas företrädesvis genom användning av vatten som lösningsmedel. För lätthet och lämplig- het drives denna omsättning så, att vattenlösningen, som erhålles genom omsättning av eddukten med epihalogenhydrinen, innehåller cs a i 731738441 40% hartsfaetämne. Vattenlösningens hartsfastämnen bestämmas genom hoplägnninp av vikten av de använda reagenserna och sedan dividering av totalvikten av lösningen inklusive varje tillsatt vatten. Genom reglering av reaktionen erhållas vattenlösningar med vilken som helst viskositet- De ha i allmänhet en viskositet vid 40% hartsfastämnen på caraner-Hoiat-skaian vid 25°c från 1) till H- Vattenlösningarna kunna inställas vid vilken som helst harts- fastämneskoncentration för att underlätta bruk. Lösningar med en hartsfastänmesnivâ av ca 5-407š, företrädesvis 20-359å och pH lägre än 6 vid 25°C äro stabila under utsträckta tidsperioder, dvs- över 3 mån. Ett pH av 4,5-5,5 föredrages. pH är alltid minst 3, så att lösningarna kunna utnyttjas i utrustningar av rostfritt stål. Vatten- lösningar med en hög koncentration av hastsfastämnen föredragas för att reducera kostnader, när lösningar måste transporteras långa sträckor- Vattenlösningar av de nya hartsartade kompositionerns, vari epihalogenhydrinen omsättes med addukten i ett molförhållande av epihalogenhydrin till adduktens amingrupp över 2,521, äro i allmänhet icke härdbara och de under l,25:l i allmänhet gelbildande. Molförhål- landet är företrädesvis ca l,5;l - ca 2,25:l. Detta är också det föredragna förhållandet för de nya hartsartade kompositionerna.
Uppfinningsaddukterna, som erhållas genom omsättning av dihalo- genalkanen med polyalkylenpolyaminen, innehålla väsentligen linjära eller grenade enheter med få eller inga cykliska enheter. Man före- drager, att ca 85% av addukternas enheteräzo linjära eller grenade med mer än 95% som föredragas- De framställas i allmänhet genom an- vändning som lösningsmedel vatten, vattenblandbara alkoholer eller blandningar därav. Vattenlösningar äro klara, blekgula med pH från ca 8-ll vid 2500. Vilken som helst koncentration av addukten kan be- gagnas, så länge som den är lämplig för vidare omsättning med epi- halogenhydrinen- En lämplig koncentration på addukten är ca 25-55 vikts%, baserat på totalvikten av lösningen för addukten, På samma sätt kan koncentrationen regleras genom tillsats eller avlägsnande. av lösningsmedel för att ge någon önskad viskositet- En viskositet av exemplevis ca D-H på Gardner-Holdt-skalan vid 25°C är lämplig för omsättning med epihalogenhydrinen- _ Belysande dihalogenalkaner, som betecknas med formeln ovan; där n_är O, äro 1,2-dikloretan, 1,2-dibrometan, 1,2-dijodetan; och där n är 1 äro 1,3-dijodpropan, 1,3-diklor-2-metylpropan, 1,3-dibrom-2-butyl-propan,l,3-diklor-2-isobutylpropan, l,3-diklor-2- hydroxi-metyl-propan, och 1,3-dibrom-2-hydroxipropan. Man föredrager, att n är 0 och man föredrager speciellt 1,2-dikloretan. 7317384-1 Såsom nämnts, bilda dessa dihalogenalkaner,omsatta med polyslkylen- polyaminer , addukter innehållande väsentligen linjära eller grenade en- heter. oL,ÜJ-dihalogenalkaner med 4-6 kolatomer mellan halogensubstitu- enterna bilda piperidintypstrykturer och äro icke lämpliga som adduktens huvudmängd vid uppfinningen- Addukter med cykliska enheter kunna emellertid begagnas att ersätta en mängd av de linjära eller grenade enheterna hos uppfínningsaddukten, dvs. upp till ca 15-20%.
Uppfinningsaddukter, som i huvudsak ha samma egenskaper som addukterna, som framställas genom användning av 0\,l0 -dihalogenalkaner, som betecknas med formeln ovan, och som kunna framställas på samma sätt och äro ekvivalenter därav, äro de, där d~,W-dihalogenalkanerna inne- hålla över 6 kolatomer- Sådana dihalogenalkaner äro l,7-diklor- heptan, 1,3-dibrompentan och l,l2-diklordodekan. På samma sätt äro uppfinningsaddukter, som i huvudsak ha samma egenskaper som addukter- na, som framställas genom användning av ak, UI -dihalogenalkanexy som betecknas med formeln ovan eller de ekvivalenta -øßßxl -dihalogenalkan-ez- na med mer än 6 kolatomer, vilka kunna framställas på samma sätt och äro 4 W ekvivalenter därav, de, där dN,fi0-dihalogenalkanerna ha en, två eller fler enkla substituenter, bestående av men icke begränsade till lågalkyl, t.ex. metyl, etyl, butyi; nitro; sulfat; sulfonyloxi; karboxi; karbo-lågalkoxi, t.ex. karbometoxi, karbetoxi; amido; hydroxi; lågalkoxi, t-ex- metoxi, etoxi och låg-alkanoyloxi, t-ex- acetoxi- ' Pelysande polyalkylenpolyaminer, som betecknas med formeln ovan, där p är O äro l,4-tetrametylendiamin, lfiš-pentametylendiamin, 1,6-hexametylendiamin, l,10-dekametylendiamin,l,l2-dodekametylen- diamin, l,15-pentadecylmetylendiamin; och där p är l äro bis- tetrametylentriamin, bishexametylentriamin, bis-heptametylentriamin, bisnonametylentriamin, bispentadecylmetylentriamin- Man föredrager, att p är O och att m är från 4 till 10, speciellt föredrages l,6-hexa- tmetylendiamin.
Såsom nämnts, innehålla uppfinningsaddukterna väsentligen linjära eller grenade enheter. Polyalkylenpolyaminer, som betecknas med for- meln ovan, skola bilda dessa addukter, när de omsättas med den lämpliga dihalogenalkanen. Di- eller triaminer innehållande mindre än 4 kol- atomer mellan amingáruppen ha benägenhet att bilda addukter innehål- lande väsentligen alla cykliska enheter. Addukter med en huvudmängd av cykliska enheter äro icke lämpliga i uppfinningens utövande- En mindre mängd, dvs. l5-20% av uppfinningsaddukten, kan emellertid ersättas med addukter innehållande väsentligen alla cykliska enheter.
Uppfinningsaddukterna, som i huvudsak ha samma egenskaper som addukterna, som framställas genom användning av polyalkylenpolyaminer, s '7317384-1 som avses med formeln ovan, och som kunna framställas på samma sätt och äro ekvívalenter därav, äro de (1) där polyalkylenpolyaminen innehåller med än 15 kolatomer såsom 1,19-nonadecylamin, (2) där polyalkylenpolyaminen bär en, två eller fler enkla substituenter be- stående av men icke begränsade till lågalkyl, t.ex- metyl, etyl, butyl; nitro; sulfat; sulfonyloxi; karhoxi; karbo-lågalkoxi, t.eX. kerbometoxi, karboetoxi; amido; hydroxi; lågalkoxi, t.ex. petoxi, etoxi och lägalksnoyloxi, t.ex. acetoxi eller (5) där polyalkylen- polyaminerna innehålla mer än 15 kolatomer och bär en, två eller fler enkla substituenter, såsom beskrives i (2) ovan.
Epiklornydrin, epibromhydrin och epojodhydrin äro epihalogen- .nydrinerna, som kunna användas vid uppfinningen- Exempel på addukter och hartsartade reakiionsprodukter, som anges med ovan nämnda formler, visas i följande tabeller.
TABELL I ADDUKT Dihalogenalkan Polxalkïlenpolgamin Molför- hållande* A l,3-diklor-2-hydroxipropan + 1,6-hexametylendíamin , B 1,3-dikior-2-etylpropan + 1,10-dekametyienaiamin 5 0,85 C 1,2-dikloretan + 1,6-hexametylendiamin 0,90 D 1,3-díklor-2-butylpropan + l,8-oktametylendianin 0,6 E 1,2-dibrompropan + l,14-tetradekametylendiamin 0,95 F 1,2-dibrometan + bishexametylendiamín 0,5 G lJ-dilclor-ßbutylpropan + bistridekametylendiamin 0,75 ädihalogenalkan : polyalkylen TABELL II HARTSARTAD REAKTIONSPRODUKT gggy Aaaukx* Egihalogenhyarin Mo1förnà11anae** 1 A + epiklorhydrin l,25;l 2 B + epijodhydrin l,5;l 3 C + epiklorhydrin l,75:l 4 D + epibromhydrin l,25;l 5 E + epiklorhydrin 2,25;l 6 F + epibromhydrin l,87;l 7 G + epiklorhydrin 2,0:l *Från tabell I xxMoler epihalogenhydrin per mol amingrupp i nämnda polyalkylenpoly- amin- 7317384-1 a De Ovan flngivnfl äihBl0genalksnerna kunna omsättas med de ovan angivna polyalkylenaminerna enligt förfarandet, som beskrivas i det amerikanska patentet 2 834 675, till vilket här hänvisas.
Dihalogenalkanerna omsättas exempelvis med polyalkylenpolyami- nerna i ovan nämnda förhållanden vid ett temperaturområde av ca 25°C till azel-flöde, eller över, företrädesvis ca 6o°c till 9o°c 1 ett lösningsmedel såsom vatten, vattenblandbara alkoholer eller blandningar därav. Vatten föredrages- Varje lämplig fastämneshalt på reagenserna i reaktionsblandningen kan utnyttjas- Det är mest fördelaktigt, att de ursprungligen äro höga, 60-90 vikts% baserat på reaktionsbland- ningens totala vikt.
När reaktionen fortgår och viskositeten ökar, hålles den lämpli- gen från G till S på Gardner-Holdtskalan genom tillsatsen av lösnings- dmedel- Viskositeten mätes vid 2500- För att hålla en rimlig reaktions- hastighet kan vilken som helst stark bas eller annan syraacceptor till- sättes för att neutralisera varje bildad H01. Dessa baser innehålla nmtíb hydroxider eller alkalimetallalkoxider.
Reaktionen utföres, tills det huvudsakligen icke finnes några fria dihalogenalkaner närvarande i reaktionsblandningen- Addukten kan omsättas med epihalogenhydrin enligt förfarandet, _som beskrives i det amerikanska patentet 2 595 935, till vilket här hänvisas- ' Epihelogenhydrin sättas exempelvis till addukten i närvaro av .ett lösningsmedel såsom vatten, vattenblandbara alkoholer eller bland- ningar därav vid ett temperaturområde av ca 250-4500, företrädesvis ca 250-3500 över en period av 10 min - 120 min, företrädesvis 30 min --90 min- Fastämneskoncentrationen av reagenserna i reaktionsbland- ningen under reaktionen är ca 20 - ca 60 vikts%, företrädesvis ca 30 - 'ca 40 vikts%, baserat på reaktionsblandningens totalvikt- Sedan till- satsen är fullständig, ökas temperaturen till ca 60 - ca 80°C. Reak- - tionen fortsättes vid detta temperaturområde genom ytterligare uppvärm- ning, tills den hartsartade reaktionsprodukten uppnår en viskositet vid 40% hartsfestämne mätt vid 2560 på Gardner-Holdtskalan inom stor- leksordningen D- ca H- pH reduceras genom tillsats av en lämplig sur substans, väl känd för fackmannen ifråga, säden som H S04, H01 etc- Såsom angivits ovan, äro uppfinningens hartsartade reaktions- produkter speciellt värdefulla som våthållfasthetsförbättrare för papper- Papper enligt uppfinningen innehåller alla material, som inne- fattas i den bruklige och vanliga meningen på ordet- Generellt sagt innehåller papper cellulosa och andra växtfibrer, som bildas i tunna filtar och fiberark.
Vattenlösningar av de nya hartsartade kompositionerna äro sär- v 7317384-1 skilt värdefulla vid ökning av våthållfastheten på papper. De inne- hålla i allmänhet 5-40% ohärdade hartsfastämnen, företrädesvis 20-35%, och 60-95%, företrädesvis 65-80 vikts% vatten, baserat på vattenlös- ningens totalvikt. Vilken som helst koncentration av ohärdade harts- fastämnen kan användas att öka våthållfastheten på papper utom i den mån den begränsas av behandlingsbetingelser- På samma sätt kunna de begagnas vid vilken som helst viskositet utom i den mån den begränsas av behandlingsbetingelserna.
När uppfinningens reaktionsprodukter anbringas på cellulosa- pappersprodukter av olika typer, kan man utnyttja för fackmannen ifråga känd konventionell teknik- Förformat och partiellt eller full- ständigt torkat papper kan sålunda exempelvis impregneras genom ned- sänkning i eller sprayning med en vattenlösning av hartset till följd av vilket papperet kan upphettas i ca 0,5 - 30 min vid temperaturer av 90°C-lO0°C eller högre för att torka detsamma och härda hartset till ett vattenlösligt förhållande. Det erhållna papperet har ökad váthållfasthet och därför är denna metod lämplig för såväl im- pregneringen av pappershanddukar, absorberande vävnad och liknande som tjockare råmaterial såsom omslagspapper, påspapper och liknande för att ge våthâllfasthetskarakteristika åt dem- Den föredragna metoden att införliva dessa hartser i papper är emellertid medelst inre tillsats fiire arkbildning, varigenom man drar fördel av hartsens substantivitet för hydratiserade cellulosa- fibrer- Vid tillämpningen av denna metod sättes en vattenlösning av hartset i sitt ohärdade och hydrofila tillstånd till en vattenhaltig suspension av pappersråmaterial i malningsholländaren, mäldkar, Jordan- maskinen, fläktpumpen, maskinkaret eller vid varje annan lämplig punkt framför arkbildningen. Arket bildas sedan och torkas på det vanliga sättet, vilket därigenom härdar hartset till dess polymeriserade och vattenolösliga betingelser och ger våthållfasthet åt papperet.
De häri beskrivna katjoniska härdbara hartsen ge våthållfasthet åt papper, när de äro närvarande däri i mängder av ca O,l-5% eller mer baserat på papperets torrvikt- Mängden harts, som skall sättas till den vattenhaltiga råmaterialsuspensionen, kommer att bero på graden av vàthållfasthet, som önskas i slutprodukten, och på mängden harts, som kvarhålles av pappersfibrerna. 7a1v3s4-1 Uppfinningens ohärdade katjoniska härdbara harts, införlivade i papper på något lämpligt sätt såsom beskrivits ovan, kunna härdas under sura, neutrala eller alkaliska betingelser, dvs. vid pH ca 5,0- 15 genom att underkasta papperet en värmebehandling i ca 0,5-50 min vid en temperatur av ca 900-10000. Optimala resultat erhållas emeller- tid under alkaliska betingelser. I t.ex. dessa användningar, där korta härdtider erfordras, t.ex. finpapper såsom sanitetsvävnader kunna de hnrtalrtlde kompositioncrna framställas alkaliska (pH 8-15) före bruk.
En sådan förbehandling medför kortare härdtiderjoch ökad våthållfast- het. Vilken som helst stark bas kan utnyttjas såsom alkalimetall- hydroxider eller alkoxider. Hatriumhydroxid föredrages.
Följande exempel skola belysa uppfinningen.
Exempel I 58 g (0,5 mol) 1,6-hexametylendiamin placeras i en med 4 halsar bestående flaska, som är försedd med en termometer, mekanisk omrörare, _ kondensor och en extra tratt. Till detta sättes 10,2 g vatten och blandningen upphettas utvändigt till 7000. 42 g (0,45 mol) l,2-diklor- ~ etan tillsättes med en hastighet långsam nog att hålla reaktionstem- peraturen under 7500, «,5h tillsatstid, Vatten, 8 g åt gången, till- sättes under denna 5h-period för att hålla reaktionsviskositeten under Gardner S. När tillsatsen av 1,2-dikloretan är fullständig, till- _ sättes 8 g 50% vattenhaltig natriumhydroxid. Reaktionen hålles vid 7000, tills viskositeten uppnår Gardner V. Vid denna punkt tillsättes 8 g vatten och temperaturen höjes till 80°0 och hàlles där, tills vis- kositeten uppnår Gardner T. 515 g vatten tillsättes och blandningen kyles till 2500. Till denna blandning sättes under en lh-period 184,8 g (2 mol) epiklorhydrin, vilket tillåter reaktionstemperaturen att öka till 4500. Efter ytterligare lh vid 4500 höjes reaktionstempe- raturen till 65°0=och hålles, tills lösningens viskositet uppnår Gardner D. Vid denna viskositet tillsättas 9 g 98 vikts% svavelsyra och 22? g vatten. Det slutliga pH inställes vid ~«5 och slutfastämne- na vid 25% med extra svavelsyra och vatten.
Ett verkligt försöksförlopp av ovan nämnda förfarande gav 1200 g av en lösning innehållande 25% fastämnen och med ett pH av 4,5 vid 25°G Exempel II Man använder förfarandet i exempel I, addukterna och de harts- artøde reaktionsprodukterna, som angivas i tabellerna III och IV, framställas genom att ersätta 1,2-dikloretan med 0,45 mol l,2-dibrom- etan, 0,45 mol 1,2-dijodetan, 0,45 mol 1,5-diklor-2-metylpropan, 0,45 ¿ mol l,5-dijod-2-butylpropan eller 0,45 mol l,5-diklor-2-isobutylpropan, 1 1 \OCO\'IO\\J'I-P\NI\JI-' 9 7317384-1 eller epiklorhydrin med 2 mol epijodhydrin eller 2 mol epibromhydrin, eller 0,5 mol 1,5-hexametylendiamin med 0,5 mol 1,5-pentametylendiamin, 0,5 mol l,?~heptamety1endiamin, 0,5 mol 1,l2-dodekametylendiamin, 0,5 mol bisheptametylentriamin eller 0,5 mol bistetradekametylentriamin.
TABELL III 599953 2 Molför- Dihalogenalkan Polïalkzlengolxamin hållande* A 1,2-dibromalkan + 1,6-hexametylendiamin O,86:1 B 1,2-dijodnlknn + " O,86:l C 1,5-diklor-2-metylpropan + " O,86:1 D 1,5-dijod-2-butylpropan + Ü O,86:1 E l,5-diklor-2-isobutylpropan + " 0,86:l F 1,2-dikloralkan + 1,5-pentametylendiamin 0,86:l G 1,2-dikloralkan + 1,7-heptametylendiamin 0,86;1 H 1,2-dikloralkan + 1,12-dodekametylendiamin 0,86:l I 1,2-dikloralkan + bisheptametylentriamin 0,86:l J 1,2-dikloralkan + bistetrametylentríamin 0,36:1 *Dihalogenallcanz polyallcylenpolyamin TABELL IV HARTSÅRTAD REAKTIONSPRODUKT Adduktx Egihalogenhïdrin Molförhållandexï A + epibromhydrin 2:1 B + epijodhydrin 2:1 0 + epiklorhydrin _ 2:1 D + epiklorhydrin 2:1 E + epiklorhydrin 2:1 F + epiklorhydrin 2:1 G + epibromhydrin 2:1 H + epibromhydrin 2:1 I + epiklorhydrin 2:1 10 J + epiklorhydrin 2:1 *från tabell III xx Moler epíhalogenhydrin per mol amingrupp av addukten.
Exemgel III Man använder förfarandet i exempel I, addukterna och de harts- lrfade reaktionsprodukterna, som anges i tabellerna III och IV, fram- ställas men med olika molförhållanden. De angivna i tabellerna V och VI. 'zs_173eu-1 10 .__ TABELL V ADDUKT Addukt Nolförhållande 1 A " O,V:1 E A C,S:l 1 3 É,G:l 4 3 Û,6:1 W _ B Û,@:1 n H 0,Qfl:1 7 O (_),|*$')1] 8 D O,6:1 9 E O,65:l 1Û F 095531 ll F O,78:l 12 G O,9:l _15 H O,89:l 14 I O,86:l lfi _I O,?4:l TABELL VI HARTSQRTAD REAKTIONSPRODUKT Addukt av tabell V Epihalogenhydrin Molförhållandeä 1 A epibromhydrin 2,25:l 2 .A epibromhydrin __ l,25:l 3 ,A epibromhydrin l,6:l I 4 ,B epijodhydrin 2,45:l 5 B epijodhydrin l,45:l 6 B epijodhydrín l,9:l 7 C epiklorhydrin 1,85:l 8 D epiklorhydrin 2:1 9 ü E ~epiklorhydrin 2,0:l 10 I F epiklorhydrin 2,25:l ll F epiklorhydrin l,9:l 12 G epibromhydrin 1,8:l 15 H epibromhydrin l,45:l 14 I ' epiklorhyarin 1,6; 1 15 I epiklorhydrin l,75:l *Mel epihalogenhyärín per mo1.amíngrupp av addukten. u: ,., 731738#-1 ll Exempel IV Till ett med 0,5 % konsistens och pH = 8,0 bestående vattenhal- tigt massaslam, som utgöres av oblekta barrvedskraftfibrer malda till en kanadensisk standardmalning av 455 ml, sättes den lämpliga mängden av det härdbara hartset i exempel 1. Massaslammet återinställes vid pH 8 meí*1% natriumhydroxid öch omröres kort tid för att tillåta, att hartset fördelar sig på massan. Fibrerna bildas i.en vàtlagd bana med en konsistens av~54% på en laboratoriehandarkmaskin av Noble and Wood-typ. De våta arken pressas på en materialfilt och torkas i 2 min på en laboratorienedtorkare vid ca 9500. Det erhållna 2,5 5, ca 20 cm x ca 20 cm, handarket skäres i ca 2,5 om x ca 20 cm remsor. Remsorna ugnshärdas i lO min vid 10500. De härdade remsorna genomdränkas i vatten i 10 min och provas på våthållfasthet.
Ett verkligt försöksförlopp av ovan nämnda förfarande gav de i tabell VII angivna resultaten.
TABELL VII gr_<>_v_ Hartsnivà i; väthåilfasthet Mm” 1 o 105 2 0125 550 3 0,50 910 4 0,75 1030 X mätt genom användning av Instrom Iensile Tester Exempel V Man följer förfarandet i exempel IV, de i tabell IV angivna hartsartnde reaktionsprodukterna användas i stället för det härdbara hartset i exempel I.
Exempel VI Man följer förfarandet i exempel IV, de_i tabell VI angivna hartsartade reaktionsprodukterna ersätta de härdbara hartsen i exempel I.
Claims (2)
1. 2 731738h-1 PÅTÉNTKRAV l. Lösning av en katjonísk,hartsartad komposition, avsedd att användas vid framställning av papper med förhöjd våtstyrka, k ä n- n e t e esk n a d av att kompositionen, som ingår i lösningen utgöres av reaktionsprodukten av (A) enai vatten- och/eller vattenblandbar alkohollösning vid förhöjd temperatur, företrädesvis 60 - 90°C, i närvaro av alkali framställd dihalogenalkanfri addukt av ; (1) en dibalogenalkan, som betecknas med formeln É _ oX - CH2 - (CH2)n - CH2 - X, där X betecknar klor, brom eller jod, R betyder väte, hydroxí eller alkylgrupp-med 1-4 kolatomer ocb n är 0 eller 1, och (2) em polyalkylenpolyamin, som betecknas med formeln H2N(cmH2mNH)pcmH2mNH2, där m är ett hqltal från 4 till 15, företrädesvis 4-10, och p är 0 eller l i ett molförhållande av ca 0,5:l - ca O,95:l och (B) en epihalogenhydrin, vald ur den grupp,sem består av epiklorhydrin, epibromhydrin och epijodhydrin i ett molförhållande av ca 1,25 - ca 2,5, företrädesvis ca 1,5 - ca 2,25 mol epihalogenhydrin per mol amingrupp i nämnda addukt, varvid reaktionen mellan addukten och epihalogenhydrinen har utförts i vatten- och/eller vattenblandbar alkohollösning under tillförsel av värme under så lång tid, att en lösning av den hartsliknande reaktions- produkten med 40 % fastämneshalt slutligen har en viskositet, mätt vid 25°C på Gardner-Holdt-skalan av storleksordningen företrädesvis D till H, och att lösningens pH är minst 3 vid 2500.
2. Lösning enligt krav 1, k ä n n e t e c k nia d av att dess halt av kompositionen är ca*5 - 40 vikts-%, företrädesvis 20 - 35 vikts-%, baserat på lösningens vikt samt att lösningsmedlet är vatten och “lasningens ps är ca 4,5 till 5,5 vid 25°c. 5. Lösning enligt krav 1, knä n n e t e c k n a d av att den inne- håller tillräckligt stark bas för att höja pH till a - 13. 4- Lösning enligt krav 3, knä n n e t e c k n a d av att den starka basen är natriumhydroxid. 'I az 7z173sa-1 5- Katjonisk,hartsartad komposition för användning i lösning som våtatyrkehöjande medel vid pappersframställning enligt kraven l - 4, k ä n n e t e c k n a d av att den består av reaktionsprodukten av (A) en addukt av (1) en díhalogenalkan, som betecknas med formeln *å x - cnz - (cH2)n - on? - x, där X betecknar klor, brom eller jod, R betyder väte, hydroxi eller alkylgrupp med 1-4 kolatomer och n är 0 eller 1, och (2) en polyalkylenpolyamin, som betecknas med formeln Hzmomnzmnfnpcmnzmnfle , där m är ett heltal från 4 till 15, företrädesvis 4-10, och p . är O eller l, i ett molförhållande av ca 0,5:l - ca 0,95;l och (B) en epihalogenhydrin vald ur den grupp, som består av epdklorhydrin, epibromhydrin och epijodhydrin i ett molförhållande av ca 1,25 - ca 2,5 mol, företrädesvis ca 1,5 - ca 2,25 mol, epihalogenhydrin per mol amingrupp i nämnda addukt, varvid huvuddelen av utgångaföreningarna reagerat. 6. Kompoeition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att X är klor och n är 0. 7. Kompoaition enligt krav 6, K ä n n e t e c k n a d av att p är 0. 8. Kbmpoaition enligt krav 7, k ä n n e t e c k n a d av att m är 4-10. 9. Kbmposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d av att mä-TGI I ANFÖRDA PUBLIKATIONER: US 2 595 935 (162-164), 3 391 090 (26D~2)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US00318820A US3855158A (en) | 1972-12-27 | 1972-12-27 | Resinous reaction products |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE408648B true SE408648B (sv) | 1979-06-25 |
Family
ID=23239705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7317384A SE408648B (sv) | 1972-12-27 | 1973-12-21 | Losning av en katjonisk, hartsartad komposition pa basis av dihalogenalkaner, polyalkylenpolyaminer, och epihalogenhydriner samt komposigionen |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3855158A (sv) |
| JP (1) | JPS5726286B2 (sv) |
| BE (1) | BE809137A (sv) |
| CA (1) | CA1005192A (sv) |
| DE (1) | DE2364444C3 (sv) |
| FI (1) | FI58144C (sv) |
| FR (1) | FR2212380B1 (sv) |
| IT (1) | IT1013566B (sv) |
| NO (1) | NO135146C (sv) |
| SE (1) | SE408648B (sv) |
Families Citing this family (96)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2363871C2 (de) * | 1973-12-21 | 1981-10-15 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Haarwasch- und Haarbehandlungsmittel |
| US4147586A (en) * | 1974-09-14 | 1979-04-03 | Monsanto Company | Cellulosic paper containing the reaction product of a dihaloalkane alkylene diamine adduct and epihalohydrin |
| US4029708A (en) * | 1975-02-10 | 1977-06-14 | Nalco Chemical Company | Linear surfactant polymers formed from substituted amines and difunctional reactants |
| US4329505A (en) * | 1979-11-08 | 1982-05-11 | Uop Inc. | Preparation of polymeric reaction products of alkoxyalkylamines and epihalohydrins |
| US4323709A (en) * | 1979-11-08 | 1982-04-06 | Uop Inc. | Preparation of polymeric reaction products of poly(alkoxyalkylene)amines and epihalohydrins |
| US4252746A (en) * | 1979-11-08 | 1981-02-24 | Uop Inc. | Polymeric reaction products of poly(alkoxyalkylene)amines and epihalohydrins |
| US4252745A (en) * | 1979-11-08 | 1981-02-24 | Uop Inc. | Polymeric reaction products of alkoxyalkylamines and epihalohydrins |
| US4374964A (en) * | 1979-11-29 | 1983-02-22 | Nalco Chemical Company | Method of preparing high molecular weight polyamines |
| CA2134594A1 (en) * | 1994-04-12 | 1995-10-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for making soft tissue products |
| CA2142805C (en) * | 1994-04-12 | 1999-06-01 | Greg Arthur Wendt | Method of making soft tissue products |
| US6171695B1 (en) | 1994-09-21 | 2001-01-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Thin absorbent pads for food products |
| US5779860A (en) * | 1996-12-17 | 1998-07-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | High-density absorbent structure |
| US5667635A (en) * | 1996-09-18 | 1997-09-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Flushable premoistened personal wipe |
| US5935383A (en) * | 1996-12-04 | 1999-08-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for improved wet strength paper |
| US6979386B1 (en) | 1999-08-23 | 2005-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having increased absorbency |
| US6572735B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet-formed composite defining latent voids and macro-cavities |
| US6617490B1 (en) | 1999-10-14 | 2003-09-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent articles with molded cellulosic webs |
| US6692603B1 (en) * | 1999-10-14 | 2004-02-17 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of making molded cellulosic webs for use in absorbent articles |
| US6602387B1 (en) | 1999-11-26 | 2003-08-05 | The Procter & Gamble Company | Thick and smooth multi-ply tissue |
| US20030113507A1 (en) * | 2001-12-18 | 2003-06-19 | Niemeyer Michael John | Wrapped absorbent structure |
| US7799968B2 (en) | 2001-12-21 | 2010-09-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sponge-like pad comprising paper layers and method of manufacture |
| US6951598B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophobically modified cationic acrylate copolymer/polysiloxane blends and use in tissue |
| US20040084162A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Low slough tissue products and method for making same |
| US20040084164A1 (en) * | 2002-11-06 | 2004-05-06 | Shannon Thomas Gerard | Soft tissue products containing polysiloxane having a high z-directional gradient |
| US7029756B2 (en) | 2002-11-06 | 2006-04-18 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US6964725B2 (en) | 2002-11-06 | 2005-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue products containing selectively treated fibers |
| US7994079B2 (en) | 2002-12-17 | 2011-08-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Meltblown scrubbing product |
| US6949167B2 (en) * | 2002-12-19 | 2005-09-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products having uniformly deposited hydrophobic additives and controlled wettability |
| US6994770B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-02-07 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Strength additives for tissue products |
| US7147751B2 (en) | 2002-12-20 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping products having a low coefficient of friction in the wet state and process for producing same |
| US6896766B2 (en) * | 2002-12-20 | 2005-05-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Paper wiping products treated with a hydrophobic additive |
| US6916402B2 (en) | 2002-12-23 | 2005-07-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for bonding chemical additives on to substrates containing cellulosic materials and products thereof |
| US6936136B2 (en) * | 2002-12-31 | 2005-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Amino-functionalized pulp fibers |
| US7306699B2 (en) * | 2002-12-31 | 2007-12-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue product containing a topical composition in the form of discrete droplets |
| US20040163785A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-08-26 | Shannon Thomas Gerard | Paper wiping products treated with a polysiloxane composition |
| US7396593B2 (en) | 2003-05-19 | 2008-07-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Single ply tissue products surface treated with a softening agent |
| MXPA06001734A (es) * | 2003-08-28 | 2006-05-12 | Kimberly Clark Co | Hoja de papel suave con remocion de moco mejorada. |
| US20050130536A1 (en) * | 2003-12-11 | 2005-06-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable scrubbing product |
| US20050136766A1 (en) * | 2003-12-17 | 2005-06-23 | Tanner James J. | Wet-or dry-use biodegradable collecting sheet |
| US7186318B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-03-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft tissue hydrophilic tissue products containing polysiloxane and having unique absorbent properties |
| US7479578B2 (en) | 2003-12-19 | 2009-01-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Highly wettable—highly flexible fluff fibers and disposable absorbent products made of those |
| US7147752B2 (en) | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Hydrophilic fibers containing substantive polysiloxanes and tissue products made therefrom |
| US7811948B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-10-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue sheets containing multiple polysiloxanes and having regions of varying hydrophobicity |
| US20050148964A1 (en) * | 2003-12-29 | 2005-07-07 | Chambers Leon E.Jr. | Absorbent structure having profiled stabilization |
| US20060093788A1 (en) * | 2004-10-29 | 2006-05-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Disposable food preparation mats, cutting sheets, placemats, and the like |
| US7670459B2 (en) | 2004-12-29 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Soft and durable tissue products containing a softening agent |
| US20060144541A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Deborah Joy Nickel | Softening agent pre-treated fibers |
| US20060144536A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-06 | Nickel Deborah J | Soft and durable tissues made with thermoplastic polymer complexes |
| US20070048357A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Fibrous wiping products |
| US7820010B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-10-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated tissue products having increased strength |
| US7879189B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
| US7883604B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creping process and products made therefrom |
| US7842163B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Embossed tissue products |
| US7837831B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-11-23 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing a polymer dispersion |
| US7879188B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Additive compositions for treating various base sheets |
| WO2008156454A1 (en) | 2007-06-21 | 2008-12-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping products having enhanced oil absorbency |
| US7879191B2 (en) | 2005-12-15 | 2011-02-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wiping products having enhanced cleaning abilities |
| US8444811B2 (en) | 2005-12-15 | 2013-05-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
| US7807023B2 (en) | 2005-12-15 | 2010-10-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for increasing the basis weight of sheet materials |
| US7732057B2 (en) * | 2006-07-20 | 2010-06-08 | Neenah Paper, Inc. | Formaldehyde-free paper backed veneer products and methods of making the same |
| US7785443B2 (en) | 2006-12-07 | 2010-08-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Process for producing tissue products |
| US20080166262A1 (en) * | 2007-01-04 | 2008-07-10 | Deka Ganesh C | Medical packaging substrate with security feature |
| US7588662B2 (en) | 2007-03-22 | 2009-09-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Tissue products containing non-fibrous polymeric surface structures and a topically-applied softening composition |
| US20080230196A1 (en) * | 2007-03-22 | 2008-09-25 | Kou-Chang Liu | Softening compositions for treating tissues which retain high rate of absorbency |
| US8372766B2 (en) * | 2007-07-31 | 2013-02-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Conductive webs |
| US8058194B2 (en) * | 2007-07-31 | 2011-11-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Conductive webs |
| US8697934B2 (en) | 2007-07-31 | 2014-04-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sensor products using conductive webs |
| KR101608100B1 (ko) | 2008-05-29 | 2016-03-31 | 킴벌리-클라크 월드와이드, 인크. | 전기 경로를 포함하는 전도성 웨브 및 이를 제조하는 방법 |
| US8172982B2 (en) | 2008-12-22 | 2012-05-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Conductive webs and process for making same |
| US8105463B2 (en) | 2009-03-20 | 2012-01-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Creped tissue sheets treated with an additive composition according to a pattern |
| US8419878B2 (en) | 2010-02-26 | 2013-04-16 | Neenah Paper, Inc. | Texturized mottled artificial clothing label and methods of making the same |
| EP2748373B1 (en) | 2011-08-25 | 2024-02-21 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Method for increasing the advantages of strength aids in the production of paper and paperboard |
| US8968517B2 (en) | 2012-08-03 | 2015-03-03 | First Quality Tissue, Llc | Soft through air dried tissue |
| US9289520B2 (en) | 2014-02-27 | 2016-03-22 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and system to clean microorganisms without chemicals |
| EP3142625A4 (en) | 2014-05-16 | 2017-12-20 | First Quality Tissue, LLC | Flushable wipe and method of forming the same |
| WO2016077594A1 (en) | 2014-11-12 | 2016-05-19 | First Quality Tissue, Llc | Cannabis fiber, absorbent cellulosic structures containing cannabis fiber and methods of making the same |
| MX2017006716A (es) | 2014-11-24 | 2018-03-21 | First Quality Tissue Llc | Papel tisu suave producido usando una tela estructurada y prensado energetico eficiente. |
| CA2967986C (en) | 2014-12-05 | 2023-09-19 | Structured I, Llc | Manufacturing process for papermaking belts using 3d printing technology |
| WO2017066465A1 (en) | 2015-10-13 | 2017-04-20 | First Quality Tissue, Llc | Disposable towel produced with large volume surface depressions |
| US10538882B2 (en) | 2015-10-13 | 2020-01-21 | Structured I, Llc | Disposable towel produced with large volume surface depressions |
| US11220394B2 (en) | 2015-10-14 | 2022-01-11 | First Quality Tissue, Llc | Bundled product and system |
| MX2018004729A (es) | 2015-11-03 | 2018-07-06 | Kimberly Clark Co | Papel tisu con gran volumen y pocas pelusas. |
| WO2017079310A1 (en) | 2015-11-03 | 2017-05-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Foamed composite web with low wet collapse |
| MX2018009679A (es) | 2016-02-11 | 2019-07-04 | Correa o tela que incluye capas poliméricas para una máquina de fabricación de papel. | |
| US20170314206A1 (en) | 2016-04-27 | 2017-11-02 | First Quality Tissue, Llc | Soft, low lint, through air dried tissue and method of forming the same |
| WO2018039623A1 (en) | 2016-08-26 | 2018-03-01 | Structured I, Llc | Method of producing absorbent structures with high wet strength, absorbency, and softness |
| US10422078B2 (en) | 2016-09-12 | 2019-09-24 | Structured I, Llc | Former of water laid asset that utilizes a structured fabric as the outer wire |
| US11583489B2 (en) | 2016-11-18 | 2023-02-21 | First Quality Tissue, Llc | Flushable wipe and method of forming the same |
| US10619309B2 (en) | 2017-08-23 | 2020-04-14 | Structured I, Llc | Tissue product made using laser engraved structuring belt |
| DE102018114748A1 (de) | 2018-06-20 | 2019-12-24 | Voith Patent Gmbh | Laminierte Papiermaschinenbespannung |
| US11697538B2 (en) | 2018-06-21 | 2023-07-11 | First Quality Tissue, Llc | Bundled product and system and method for forming the same |
| US11738927B2 (en) | 2018-06-21 | 2023-08-29 | First Quality Tissue, Llc | Bundled product and system and method for forming the same |
| US11846074B2 (en) | 2019-05-03 | 2023-12-19 | First Quality Tissue, Llc | Absorbent structures with high strength and low MD stretch |
| US11751728B2 (en) | 2020-12-17 | 2023-09-12 | First Quality Tissue, Llc | Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same |
| US11952721B2 (en) | 2022-06-16 | 2024-04-09 | First Quality Tissue, Llc | Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same |
| US11976421B2 (en) | 2022-06-16 | 2024-05-07 | First Quality Tissue, Llc | Wet laid disposable absorbent structures with high wet strength and method of making the same |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2595935A (en) * | 1946-08-03 | 1952-05-06 | American Cyanamid Co | Wet strength paper and process for the production thereof |
| US2969302A (en) * | 1957-02-14 | 1961-01-24 | Nalco Chemical Co | Method of making paper |
| US3248353A (en) * | 1963-05-17 | 1966-04-26 | American Cyanamid Co | Alkylene polyamine resin |
| US3275588A (en) * | 1965-06-16 | 1966-09-27 | Dow Chemical Co | Ethylenimine-polyalkylenepolyamine-polyepihalohydrin terpolymer flocculants |
| US3391090A (en) * | 1965-12-20 | 1968-07-02 | Calgon Corp | Water-soluble condensation polymers |
| US3536646A (en) * | 1967-03-13 | 1970-10-27 | Dow Chemical Co | Method for polymer dilution |
| US3520774A (en) * | 1967-09-28 | 1970-07-14 | Dow Chemical Co | Epichlorodydrin-polyethyleneimine wet strength additive for paper |
| US3577313A (en) * | 1967-10-16 | 1971-05-04 | Amicon Corp | Condensation products of amines with epihalohydrins |
-
1972
- 1972-12-27 US US00318820A patent/US3855158A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-12-21 IT IT733573A patent/IT1013566B/it active
- 1973-12-21 SE SE7317384A patent/SE408648B/sv unknown
- 1973-12-21 NO NO4939/73A patent/NO135146C/no unknown
- 1973-12-24 DE DE2364444A patent/DE2364444C3/de not_active Expired
- 1973-12-24 CA CA188,907A patent/CA1005192A/en not_active Expired
- 1973-12-26 JP JP14415673A patent/JPS5726286B2/ja not_active Expired
- 1973-12-26 FR FR7346346A patent/FR2212380B1/fr not_active Expired
- 1973-12-27 FI FI3990/73A patent/FI58144C/fi active
- 1973-12-27 BE BE139298A patent/BE809137A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS4990799A (sv) | 1974-08-29 |
| DE2364444B2 (de) | 1979-01-04 |
| JPS5726286B2 (sv) | 1982-06-03 |
| CA1005192A (en) | 1977-02-08 |
| NO135146C (sv) | 1977-02-16 |
| DE2364444C3 (de) | 1981-02-19 |
| BE809137A (fr) | 1974-06-27 |
| FI58144B (fi) | 1980-08-29 |
| US3855158A (en) | 1974-12-17 |
| NO135146B (sv) | 1976-11-08 |
| FR2212380A1 (sv) | 1974-07-26 |
| IT1013566B (it) | 1977-03-30 |
| FI58144C (fi) | 1980-12-10 |
| FR2212380B1 (sv) | 1982-01-29 |
| DE2364444A1 (de) | 1974-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE408648B (sv) | Losning av en katjonisk, hartsartad komposition pa basis av dihalogenalkaner, polyalkylenpolyaminer, och epihalogenhydriner samt komposigionen | |
| US3899388A (en) | Treating compositions | |
| US4166894A (en) | Functional ionene compositions and their use | |
| KR100433328B1 (ko) | 섬유상웹의 크레이핑방법 및 크레이핑된 종이 | |
| US4075136A (en) | Functional ionene compositions and their use | |
| US4147586A (en) | Cellulosic paper containing the reaction product of a dihaloalkane alkylene diamine adduct and epihalohydrin | |
| KR101774066B1 (ko) | 안정성이 향상된 알데히드 작용기화 고분자 | |
| US4144123A (en) | Incorporating a crosslinked polyamidoamine condensation product into paper-making pulp | |
| JPS5944350A (ja) | 第四級アンモニウム化合物およびその用途 | |
| CN105696414B (zh) | 造纸助剂组合物以及提高纸张抗张强度的方法 | |
| NO138600B (no) | Polymer basert paa umettede kvaternaere monomerer, samt fremgangsmaate for fremstilling derav | |
| ATE7933T1 (de) | Polyoxymethylenfibride, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung. | |
| JP2004514796A5 (sv) | ||
| CN106752954B (zh) | Ccb高密封防水涂料 | |
| KR20160055239A (ko) | 제지 방법 및 조성물 | |
| KR20120103585A (ko) | 내수 내유제 조성물, 이것으로 처리된 물품 및 이들의 제조 방법 | |
| US3728214A (en) | Polyamine-acrylamide-polyaldehyde resins having utility as wet and dry strengthening agents in papermaking | |
| US2723195A (en) | Paper products and processes | |
| NO743108L (sv) | ||
| CA1152693A (en) | Wet strength polymers | |
| US3037969A (en) | Acryloxyalkyl-ketimines and -aldimines, polymers and preparation thereof, and primary amine monomers and polymers derived therefrom | |
| DK155219B (da) | Vandig dispersion af forstaerket kolofoniumharpiks til anvendelse ved limning af papir | |
| RU2004126318A (ru) | Способ получения бумаги | |
| AU2018209385B2 (en) | High molecular weight temporary wet strength resin for paper | |
| CA1047692A (en) | Amine-epichlorohydrin polymeric compositions |