SA99200860B1 - عوامل حفزة تحتوي على فلزات metals محموله على مواد حاملة carrier materials ذات أساس من الهيدروتالسيت hydrotalcite وطريقة لتحضيرها - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بحفاز مشتمل على الأقل على فلز واحد محمول على مادة حاملة أساسها الهيدروتالسايت hydrotalcite التي لها الصيغة التالية في وضعها الغير متكلس uncalcinedM2+aM3+b(An-) (OH)2a+3 b-n*xH2Oحيث +M3 يمثل فلز واحد على الأقل ثنائي التكافؤ، +M3 فلز واحد على الأقل ثلاثي التكافؤ، A يمثل أنيون n- مكافئ ، n تساوي ١ أو ٢، b إعداد موجبة، .b < a وعندما يختار الفلز الواحد على الأقل المذكور من المجموعة VIII من جدول الدوري للعناصر، يمكن الوصول إلى حفاز مفيد في نزع الهدرجة de)hydrogenation).عنصرين حماية،

Description

اج ‎Jal ge‏ حفازة تحتوي على فلزات ‎metals‏ موجودة على مواد حاملة ‎carrier‏ ‎materials‏ ذات أساس من الهيدروتالسيت ‎hydrotalcite‏ ؛ وطريقة لتحضيرها الوصف الكامل . خلفية الإختراع يتعلق هذا الإختراع بالعوامل الحفازة. وعلى وجه التحديد؛ فإن هذا الإختراع يتعلق بالعوامل الحفازة المهدرجة (والنازعة للهيدروجين ‎(hydogenation‏ وبالإضافة لذلك فإن هذا الإختراع يتعلق بعمليات تحضير تلك العوامل الحفازة. وأيضاً فإن هذا الإختراع يتعلق © بإستخدام تلك العوامل الحفازة في عمليات التحفيز؛ وعلى وجه التحديد عملية نزع الهيدروجين من البارافينات ‎paraffins‏ وبالإضافة لذلك فإن هذا الإختراع يتعلق بعمليات تحضير الألكينات ‎alkenes‏ وذلك بإستخدام عوامل حفازة نازعة للهيدروجين ؛ وبهدرجة الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ الغير مشبعة وذلك بإستخدام مثل تلك العوامل الحفازة ‎catalysts‏ ‏في الإختراع السابق؛ فإنه قد تم توضيح أن العوامل الحفازة ذات الخصائص الثابتة ‎٠‏ والنشاط المختار والمستخدمة للهدرجة الحفازة للبارافينات ‎paraffins‏ الخفيفة يمكن الحصول عليها بترسيب معدن من المجموعة 7111 ؛ معدن من المجموعة 178 ؛ وإختيارياً ؛ معدن من المجموعة ‎TA‏ ؛ على مخلوط الأكسيد مادة حاملة ؛ ‎Mg(ADO‏ ويتصف/ يتميز هذا المخلوط بمساحة سطح كبيرة (نموذجياً ‎For -٠٠١‏ م"/ جم) ودرجة ثبات كبيرة مضادة للتلبد (تلبد بالضغط أو بالحرارة) . وفي ثمة إختراع ثاني أحدث ؛ فإنه قد تم توضيح أنه قد امكن ‎١‏ الحصول على درجة ثبات أحسن للمادة الحاملة وذلك بزيادة نسبة ‎MP MP‏ (لتكون أكبر من ‎(Y‏ وبزيادة درجة حرارة التحميص (التكليس بالإحماء) ‎(YY re Va)‏ ويمكن الحصول على مواد 1404770 المخلوطة وذلك عن طريق تحميص مادة شبيهة بالهيدروتالسيت ‎hydrotalcite‏ (التلك) : سيليكات الماغنسيوم المائية ‎(HTC)‏ ذات الصيغة العامة: ‎Y.‏ ويتن*وتته(011). ال 112 وذلك عند درجات حرارة تتراوح بين ‎2A =o‏ . ويمكن أن يكون التحول إلى لور الأكسيد ‎mixed oxide‏ المخلوط (جزئياً) عكسياً ؛ وذلك إعتماداً على العناصر؛ والتي تكون مادة ‎HTC‏ الأصلية ؛ طريقة التحضير وأيضاً ظروف التكليس. ولقد وجد أن مادة

اس تكون مادة ‎HTC‏ الأصلية ؛ طريقة التحضير وأيضاً ظروف التكليس. ولقد وجد أن مادة 10/20 ؛ والتي قد تم تكليسها عند 000 ؛ إستعادة تركيبها المشابه للهيدروتالسيت ‎hydrotalcite‏ وذلك بعد إتحادها بالماء. ولقد وجد أيضاً أن عند إستخدام المواد المشابهة للهيدروتالسيت 170010166 كمواد تبادل أيوني لتنظيف الماء البارد ؛ فإن تلك المواد يكون © .لها سعة إمتصاص/ إكتساب للأيونات ‎jon‏ أكبر بكثير عند إتحادها مع محلول مائي بعد التحميص لتركيب أكسيدي 0108 ؛ وذلك عن تلك المواد المناظرة الغير متحمصة . وقد يعزو شرح ذلك بأن الايونات ‎fons‏ الموجودة بالمحلول المائي قد تم إمتصاصها كعناصر مقومة (أساسية) بالتركيب وحيث أنه قد تم إعادة تحويلها إلى الصيغة الشبيهة بالهيدروتالسيت . وفي هذا المجال؛ فإن هناك العديد من الأمثلة المتعلقة بإستخدام المواد المشابهة بالهيدروتالسيت ‎hydrotalcite ٠‏ كمواد حفازة أو ناقلات لمواد وعوامل حفازة . ونتيجة لتركيبها الطبقي (ذي الطبقات)؛ فإن المواد الشبيهة بالهيدروتالسيت ونظائرها المتكلسة تعطي العديد من الإحتمالات والامكانيات لإدخال معدن نشط؛ أو مركب محفز؛ كما سيتم شرحه بالأمثلة التالية: يمكن إدخال المعدن النشط كواحد من عناصر الهيدروتالسيت الكاتيونية ‎hydrotalcite cation‏ « ويتبع ذلك التحلل الجزئي للتركيب بالقرب من السطح ‎Glia‏ وبذلك فإنه يتم إسابة العنخصر ‎Vo‏ المعدني النشط (مثل مركبات ‎NIFAL-O‏ للإستخدام في التهذيب البخاري). يمكن تشرب المعدن النشط على ناقل ذي أساس هيدروساليتي (مثل ‎Pt‏ على ‎Mg-AL-O‏ ‏المستخدم في أزمنة [التحويل إلى مركب أروماتي ‎aromatisation‏ ] ال ‎—n‏ هيكسان ‎-(n-hexane’)‏ ‏يمكن إدخال المعدن النشط كأنونيات ‎anions‏ وذلك التبادل الأنيوني في الفراغ ما بين الطبقات ‎٠‏ (عوامل حفازة ذات أساس من ‎HTC‏ وتحتوي على ‎Mo-‏ أو -7 وذلك للهدرجة المؤكسدة ‎oxidative dehydrogenation‏ للهيدروكربونات ‎-(hydrocarbons®)‏ ‏ويمكن سرد طرق التشرب ؛ والتي قد تم نشرها حتى اليوم ؛ والتي تعد ذات علاقة بهذا الإختراع ؛ عن طريق الأمثلة التالية: ‎In’‏ قد تم تحضير العامل الحفاز ‎Rw/Mg(ADO‏ بإذابة وان في الماء ورمية في ‎Yo‏ قارورة مرة واحدة والتي تحتوي على هيدروساليت ذي النوع 148-41-0 في صورة أكسيد ‎oxide‏ أو هيدروكسي كربونات 700<700:000656. ولقد تم عملية ‎da dl‏ المركزي للمادة الناتجة ؛ جنفت بالفراغ ؛ وإختيارياً ‎٠‏ عواجت بالحرارة عند ‎ons‏ في جو من . ل

يه النيتروجين ‎nitrogen‏ . وبعد ذلك تم إختزالها وإستخدمت لهدرجة الهيدروكربونات الأروماتية ‎aromatic hydrocarbons‏ عند +0 ‎.2°Y‏ ‎(In!‏ ولقد أمتد إستخدام هذا الإختراع ليشمل على معادن أخرى بمجموعة البلاتين ‎platinum‏ ‏ويفضل ‎Pd‏ ‎dln! 0‏ تم إذابة + و/ أو ملح 70 في مذيب (يفضل الماء)؛ وإتبع ذلك رشه على داعم هيدروتالسيتي؛ أو (يفضل) تفع الداعم الهيدروتالستي بالمحلول. ويجب توجيه الانتباه بأن الأس الهيدروجيني ‎pH‏ للمحلول بان يكون على الأقل © أو أكثر (يفضل بين ‎(AT‏ وذلك لمنع تحطم الهيدروتالسيت . وبعد خطوة ترسيب المعدن؛ فإن الناتج يتم تسخينه إلى ‎ple 0-7٠١‏ في جو مؤكسد أو خامل؛ وإختزال عند حوالي ‎٠ 5*٠‏ 46ثم ؛ وذلك قبل إستخدامه كعامل ‎٠‏ حفاز لأكسدة ‎J‏ أكسيد الكربون في نطاق درجة حرارة تتراوح بين ‎Ee (Pm)‏ ‎on’‏ تم تشرب هيدروتالسيت مكلس؛ ‎Mg(ADO‏ بإستخدام د71011:(401 في محلول مائي؛ جفف؛ كلس في الهواء عند 858””م ومن ثم إختزل بالهيدروجين ‎hydrogen‏ عند ١7م‏ قبل إستخدامه كما هو كعامل أرمتة حفاز ل «- هكسان عند ‎PEA‏ ولقد إشتمل الإختراع ِ المناظر للنشرة المذكورة (في عنصر الحماية ‎)١‏ عوامل حفازة للأرمتة والتي تشمل على ‎١‏ معدن بالمجموعة ‎VII‏ على داعم ذي نوع هيدروتالسيت والتي (العوامل الحفازة) تحتوي في صورتها الغير متكلسة/ محمصه على تركيب الهيدروكسي كربونات ‎-'hydroxycarbonate‏ ‎(In‏ لقد تم تحضير العوامل الحفازة ‎PYMG(ADO‏ بطرق مختلفة ولقد تم مقارنة المواد النهائية الناتجة كعوامل حفازة لارمتة ال «- هكسان ‎n-hexane‏ . وقبل التشرب؛ فقد تم تكلسة/ تحميص الهيدروتالسيت عند 1800م لمدة ‎Yo -١١‏ ساعة. ولقد أظهر تحليل ‎XRD‏ ‎٠‏ ثمم منتشرة تناظر ل ‎MO‏ بعد التكلس. ولقد تم إجراء التشرب إما بالتشرب الرطب الأولي ل ,11:01 من محلول مائي؛ يؤدي ذلك إلى إعادة تخليق تركيب ‎HTC‏ أو بتشرب الطور البخاري ‎«Pt(acac),‏ أو تشرب الطور السائل ل ‎Pt(acac),‏ المشتت بالأسيتون ‎.acetone‏ ‏وأثناء تشرب ‎Pt(acac),‏ من ‎sh‏ غازي (بخاري) أو من الأسيتون 8080006 ؛ فإن تركيب ‎MgO‏ للمادة الحاملة قد تم المحافظة عليه. وبعد التشرب؛ فقد تم تكليس/ تحميص المواد ‎Yo‏ الحفازة عند ‎[Yo‏ 6 ساعات وثم أختزلت في جو من الهيدروجين المتدفق عند 5060"م لمدة ساعتين. وبعد التكليس. فإنه قد أعيد تخليق طور ‎MO‏ جزئياً للعامل الحفاز الذي تم تشربه بالمحلول المائي. ولقد أوضحت قياسات الأمتزاز الكيمياوي بالهيدروجين أن الأشراب البخاري oe ‏بمقدار مرتين مقارنة بالتشرب السائل بمحلول‎ (H/PE =), 6) ‏قد أعطي تشتت أعلى للمعدن‎ ‏هكسان أن العامل‎ —n He) ‏ولقد أوضحت تجارب‎ . (H/Pt <8 ) acetone ‏أو أسيتوني‎ he ‏الحفاز الذي تم تحضيره من المادة المعدنية الممهدة الحامضية في محلول مائي أدي إلى‎ ‏إختيارية أكبر بإتجاه التشقق (التكسر) عن تلك للعوامل الحفازة الأخرى. ولقد تم توضيح هذا‎ ‏د التأثير بالحمضية الأكبر للمركب المعدني المعقد المشرب من الطور المائي. ولقد أدى تشرب‎ benzene ‏إلى إنتقائية أحسن للبنزين‎ (k) ‏العوامل الحفازة بالمعدن الفلزي‎ ‏وفي الإختراعات السابقة لمجموعتناء فإنه قد تم إستخدام مذيب عضوي لترسيب المعدن . ولقد‎ ‏بالإعتماد على ملاحظتين:‎ organic solvent ‏تم إختيار المذيب العضوي‎ ‏؛ بينما كما‎ Alle ‏الأولى؛ بأن المواد التي يراد إستخدامها سوف تستخدم عند درجات حرارة‎ ‏ولقد أعتقد أن مساحة السطح الكبيرة‎ MgO ‏هو معروف أن الهيدروتالسيت يتحول إلى تركيب‎ ٠ ‏جم) مقارنة بطور الهيدروتالسيت (نموذجياً‎ [Ta © =1 1 Lind se) ‏للمادة الحاملة المتكلسة‎ ‏جم) سوف تعطي أحسن مشتت للعناصر النشطة (مقارنة باستعادة الهيدروتالسيت‎ [Ya 00 > ‏أثناء التشرب المائي).‎ ‏والذي يفضل أن يكون القصدير بالإختراع السابق» يعرف‎ IVA ‏الثانية ؛ ملح معدن المجموعة‎ ‏بأن له درجة ذوبان أعلى في المذيبات العضوية عنها بالماء. وأنه كما هو معلوم بالمجال بأن‎ Vo ‏الأملاح المحتوية على القصدير يمكن إذابتها بالماء بعد إضافة حامض غير عضوي؛ أو خليط‎ ‏وحامض غير عضوي . وفي سياق العمل الحالي ؛ لقد تم‎ organic acid ‏من حامض عضوي‎ ‏أن تذوب في الماء المكلس فقط بحامض‎ Lad ‏يمكن‎ TVA ‏إكتشاف أن أملاح معدن المجموعة‎ ‏بان كل من المحاليل المائية والعضوية المحتوية على‎ Lind ‏عضوي بمفرده . ولقد تم إكتشاف‎ ‏يتحول لونها للأحمر عند إذابة 800[2؛ وذلك يدل على تكوين المركب المعقد من‎ Sn ‏و‎ PE Ye .Pt -- ‏ونتيجة العوامل البيئية ؛ فإن المذيبات العضوية يمكن ألا تكون هي الإختيار الأمثل لتحضير‎ ‏العامل الحفاز وذلك على مستوى المعامل التجارية . وإعتماداً على تلك الحقائق ؛ فإن الهدف‎ ‏الرئيسي لهذا الإختراع هو تطوير طريقة لترسيب المعادن بالإعتماد على محاليل ملحية مائية‎ ‏_لمعادن . وأنه لمن دواعي الدهشة أنه قد وجد أن المعلقات المائية من المادة الحاملة‎ 5 ‏؛ تؤدي إلى تفكك الطور المشابه للهيدروتالسيت خلال إضافة المعادن ؛ وهذا‎ 42*070 ‏ل‎ ae ‏يؤدي للحصول على عوامل حفازة ذات نشاط محسن وخصائص ثبات أحسن مقارنة بتلك التي‎ ‏المتكلس.‎ 1/7 0,70 phase ‏ثم الحصول عليها بإضافة طور‎ ‏وتحت الظروف الصناعية ؛ فإنه يجب إستخدام كريات العامل الحفاز ذات الحجم المعين وذلك‎ ‏وخاصة في المفاعلات ذات الطبقة‎ Glial ‏لتقليل إنخفاض الضغط بحشوة (طبقة) العامل‎ ‏المثبثة. ومن أجل زيادة القوى الميكانيكية لكريات العوامل الحفازة؛ فإنه عادة ما يتم إضافة‎ © ‏لذلك الغرض.‎ Alumina ‏مواد رابطة قبل إجراء التكور. وغالباً ما يتم إستخدام الألومينا‎ catalytic dehydrogenation of ‏وتعد عملية تزع الههدروجين الحفازة للهيدروكربونات‎ ‏عملية معلومة جيداً وذات أهمية تجارية. وتفاعلات تلك العملية تكون طبقا‎ hydrocarbons ‏(تتبع) معالجة التفاعل العامة:‎

Colones = ‏التو‎ Hy (1) Ye ‏وتعد تفاعلات نزع الهيدروجين تفاعلات ماصة للحرارة بشكل كبير ؛ ويحدد التحول بتوازن‎ ‏الديناميكية الحرارية. وعلى سبيل المثال ؛ فإن تحول التوازن لعملية نزع الهيدروجين الحفازة‎ ‏حوالي 717 تحت الظروف المستخدمة بالعمل الخاص بهذا الإختراع.‎ propane ‏للبروبان‎ ‏للتفاعل ( أكثر تفضيلاً مع زيادة درجة الحرارة مما يؤدي‎ Gibbs energy ‏وتعد طاقة جيبس‎ ‏إلى تحولات توازن أعلى. ويقل تحول التوازن عند درجة الحرارة المعطاة مع زيادة الضغط ؛‎ Ye ‏ويزيد مع زيادة طول السلسلة (« . وتعد المنتجات الثانوية الغالبة ؛ والتي تنتج من تفاعلات‎

La J ‏إزالة الهيدروجين ؛ هي الهيدروكربونات الأخف الناتجة عن تفاعلات التشقق/ الكسر؛‎ ‏فحم الكوك . ويمكن أيضاً أن يحدث التحلل الهيدروجيني للمواد المتفاعلة وهدرجة المنتجبات‎ ‏الغير مشبعة . ويؤدي تكون فحم الكوك إلى إيقاف نشاط العامل الحفاز من خلال كبسلة الموقع‎ ‏دورات إعادة التخليق . وفي‎ gas ‏النشط؛ ومن ثم فإن فحم الكوك يجب تحويله إلى غاز‎ ٠ ‏بعض الحالات ؛ فإنه يتم إضافة بخار الماء للعملية من أجل منع تكوين فحم الكوك. وفي تلك‎ ‏الحالات؛ فإن ,60 يمكن أن يتكون من التفكك البخاري للهيدروكربونات . ولقد تم سرد هذا‎ ‏الشرح لخلفية هذا الإختراع من أجل توضيح مغزى هذا الإختراع. وهذا يجب ألا يوخذ‎ ‏بالإعتبار على أنه إعتراف بأن أي من المواد المرجعية قد تم نشرهاء معرفتها أو إعتبارما‎

Australia ‏كجزء من المعرفة العامة بأستر اليا‎ Yo

سه الوصف العام للإختراع:- يتعلق هذا الإختراع بطريقة لتحضير عوامل حفاز تحتوي على معادن ‎metals‏ ‏(في أي حالة أكسدة) على مادة داعمة من ‎(MEMEO‏ حيث أن 147 هي واحدة أو إتحاد من الكاتيون ‎cation‏ (الكاتيونات) المتعددة ثنائية التكافؤ ؛ مثل الماغنسيوم ‎Mg‏ النيكل ‎Ni‏ ‎٠‏ الكوبلت ‎(Co‏ الكروم ‎Co‏ و ‎MPT‏ هي واحدة أو إتحاد من الكاتيون (الكاتيونات) المتعددة ثلاثية التكافؤ ؛ مثل الألومنيوم ‎Al‏ ؛ الجاليوم ‎Ga‏ الكروم ‎«Cr‏ الكوبلت 00. ويتم الحصول على العامل الحفاز المذكور بإضافة معدن (معادن) إلى المادة الداعمة بحيث أن الأخير (على الأقل جزئياً) يكون في ؛ أو يتحول إلى ؛ طور هيدروتالسيت ©6ل70:012. ويتبع ذلك الغسيل والتكلس/ التحميص من أجل الحصول على العامل الحفاز النهائي.

‎٠‏ وقبل ترسيب المعدن؛ فإن المادة الداعمة يمكن أن يتم تعريفها إلى تحضير؛ تحضير وإضافة ؛ تحضير ؛ تجفيف وتكليس/ تحميص ؛ تحضير ؛ تجفيف؛ تكليس وتعليق؛ تحضير وتبادل أيوني؛ أو أي من إتحادات تلك الطرق جميعهاء وأيضاً أي طريقة أخرى معلومة بالمجال للحصول على طور شبيه بالهيدروتالسيت.

‏ويمكن أن يوجد المعدن (المعادن) التي تضاف إلى المادة الحاملة كأملاح معدنية عضوية أو

‏5 غير عضوية أو مركبات معقدة منهاء أو كمخلوط من تلك الأملاح والمركبات المعقدة. وقبل الإضافة؛ فإنه يمكنء ‎YS‏ إذابة تلك المعادن في مذيب عضوي؛ مثل الإيثانول ‎ethanol‏ ‏الأسيتون ‎cacetone‏ أو في محلول مائي. ويمكن ان يكون للمحلول المائي أس هيدروجيني متعادل ؛ أو يمكن تحميضه بإضافة أحماض غير عضوية مثل حامض الهيدروكلوريك ‎HCL‏ ؛ النيتريك ‎HNO;‏ أو يمكن تحميضه بإستخدام حامض عضوي مثل حامض الخليك ‎acetic‏

‎acid ٠‏ الستريك ‎citric‏ الأوكساليك ‎oxalic‏ أو بإستخدام خليط من الأحماض العضوية ‎inorganic acids‏ والغير عضوية. ويمكن أيضاً أن يحتوي المذيب على كل من المذيب العضوي والماء وذلك مع وجود أو عدم وجود حامض عضوي ‎organic acid‏ و/ أو حامض غير عضوي.

‏ويمكن إضافة المعدن من خلال التشرب الرطب؛ التشرب الرطب الأولي/ البدائي؛ الرش؛

‎Yo‏ الترسيب ‎cs lad‏ أو أي طريقة أخرى معلومة بالمجال. ويمكن إجراء إضافة المعدن عندما

‏تكون المادة الحاملة في صورة معلق أو على مادة حاملة جافة أو رطبة في طبقة مثبتة؛ طبقة

‏متحركة مثبتة أو حالة طبقة مائعة. ويمكن أن يتم إضافة العديد من المعادن في نفس الوقت أو ا

Ae ‏شكل متتالي. وعند إجراء ذلك تزامنياً (في نفس الوقت)؛ فإن العديد من المعادن يمكن أن‎ ‏مستقلة؛ أو أيونات معقدة مخلوطة. ويمكن أن يتراوح زمن التلامس‎ fons ‏توجد كأيونات‎ #٠ ‏ساعة؛ ويفضل أن يكون 0.05 إلى‎ Ye ‏إلى‎ ١.01 ‏(الترابط) في التشرب الرطب ما بين‎ : ‏ساعات.‎ ‏وبعد خطوة إضافة المعدن؛ فإنه يتم إختيارياً ترشيح و/ أو غسل و/ أو تجفيف المادة الناتجة؛‎ © ‏وأخيراً تسخينها في جو مؤكسد أو خامل من أحل الحصول على العامل الحفاز ذي مساحة‎

Jala ‏السطح الكبيرة؛ مقاومة كبيرة للتلبد ؛ وتشتت معدني ثابت وكبيرء وقبل إستخدام المادة‎ ‏حفازء فإنه يمكن معالجتها أختيارياً في جو مختزل تحت ظروف تؤدي إلى حالة الأكسدة‎ ‏المثلى للمعدن (المعادن) النشطة.‎ ‏وبذلك فإن هذا الإختراع تحديداً يتعلق بعامل حفاز يحتوي على معدن واحد على الأقل محمل‎ ٠ ‏والذي يكون له الصيغة التالية وذلك‎ hydrotaleite ‏على مادة حاملة ذات أساس هيدروتالسيت‎ ‏في حالته الغير متكلسة (الغير محمصة).‎

MMH (A™)o(OH) patsp.0c *xH,0, ‏حيث أن 142 هو معدن واحد؛ على الأقل؛ ثنائي التكافؤ ؛ و 1,2 هو معدن واحد ؛ على الأقل‎ ‏التكافؤ.‎ Be 5 n- ‏هو أنيون ذي التكافؤ‎ - A ١ وأ١ ‏هو‎ --« ‏أو ؟‎ ١ ‏وهو‎ ‎b > ‏أعداد موجبة بحيث أن م‎ ab ‏وا و‎ ‏ولقد تم تحضير العامل الحفاز كالآاتي:‎ ٠ ‏(أ) إضافة ملح معدني واحد على الأقل أو مركب معقد إلى مادة حاملة؛ والتي تكون المادة‎ ‏في؛ أو تتحول إلى؛ الطور الهيدروتالسيت خلال خطوة إضافة المعدن.‎ (Lea ‏الحاملة (أو جزء‎ ‏(ب) ويتبع ذلك الغسيل؛ و‎ ‏(ج) التكليس (التحميص).‎ ‏وعلى وجه التحديد؛ فإن هذا الإختراع يتعلق بعامل حفاز للهدرجة (أو لنزع الههيدروجين)‎ Yo

IVA ‏(مجموعة‎ VII ‏والذي يشمل على معدن واحد على الأقل تم إختياره من المجموعة‎ ‏وا‎

و ومجموعة ‎(IA‏ الخاصة بالجدول الدوري للعناصر والذي (المعدن) يكون محملاً على مادة حاملة ذات أساس هيدروتالسيت ذي الصيغة التالية في حالته الغير متكلسة. ‎3H: 0,‏ .موي(011) لتخم ال 7 حيث أن 1/2 هو معدن واحد؛ على الأقل ؛ ثنائي ‎«salsa‏ 1/2 هو معدن ‎candy‏ على الأقل ‎oo‏ + ثلاثي التكافؤ. ‎A‏ - هو أنيون ذي التكافؤ ‎n-‏ ‎١ san‏ أو ‎Y‏ ‏© هو ‎١‏ أو ل و 2و هي أعداد موجبة بحيث أن م > ‎b‏ ‎٠١‏ ولقد تم تحضير العامل الحفاز كالآتي: (أ) إضافة ملح معدني واحد على الأقل أو مركب معقد إلى مادة حاملة؛ والتي تكون المادة الحاملة (أو جزء منها) في؛ أو تتحول إلى؛ الطور الهيدروتالسيت خلال خطوة إضافة المعدن. (ب) ويتبع ذلك الغسيل؛ و (ج) التكليس (التحميص). ‎V0‏ في ‎Ad‏ تجسيم ما مفضل ؛ فإن 142 هو معدن ثنائي التكافؤ واحد على الأقل تم إختياره من المجموعة المتكونة من الماغنسيوم ‎(Mg‏ النيكل ‎Ni‏ الزنك ‎«Zn‏ الحديد ‎Fe‏ الكوبلت ‎«Co‏ ‏النحاس ‎«Cr as Sl «Cu‏ المانجنيز ‎Mn‏ الروثينيوم ‎(Ru‏ الروديوم ‎(Rh‏ البالاديوم ‎Pd‏ ‏الأوزميوم 05؛ الأريديوم ‎Jr‏ البلاتينيوم ‎Pt‏ ‎MP‏ هو معدن ثلاثي التكافؤ ‎trivalent metal‏ واحد على الأقل تم إختياره من المجموعة ‎٠‏ المتكونة من الألومنيوم ‎Al‏ ؛ الجاليوم ‎Ga‏ ؛ النيكل ‎Ni‏ ؛ الكوبلت ‎Co‏ ؛ الحديد ‎Fe‏ ؛ الكروم ‎Cr‏ ‎٠‏ المنجنيز ‎Mu‏ « الفانديوم 7 » التيتانيوم ‎Ti‏ ‎A‏ هو الهيدروكسيد و/ أو الكربونات ؛ الأسيتات؛ أو أي شق ‎AT‏ عضوي أو غير عضوي «: هي ‎١‏ أو ل ويفضل أن يكون 1/2 هي الماغنسيوم ‎Mg‏ ‎Yo‏ وأيضاً يفضل أن يكون ‎M™‏ هو الألومنيوم ‎Al‏ ‏وأختيارياً فإن ‎MP‏ يمكن أن يكون الجاليوم ‎Ga‏ ‏ا

سل وطبقاً لثمة أختيار ماء فإنه قد تم إضافة ملح معدني واحد أو مركب معقد واحد في محلول مائي. وفي تلك الحالة فإنه يمكن إضافة ملح معدني واحد أو مركب معقد واحد في محلول مائي متعادل. © وأيضاًء فإنه يمكن إضافة ملح معدني واحد أو مركب معقد واحد في محلول مائي حامضي. وفي تلك الحالة فإنه يفضل أن يكون الأس الهيدروجيني ‎pH‏ للمحلول المائي الحامضي أقل من 00 وأكثر تفضيلاً أقل من 4. وطبقاً لثمة تجسيم مفضل لهذا الإختراع؛ فإن قد تم إضافة ملح معدني واحد أو مركب معقد واحد في محلول مائي لحامض غير عضوي. ‎٠‏ ويعد محلول حامض الهيدروكلوريك المائي هو المحلول المائي المفضل. ويمكن أيضاً أن يكون المحلول المائي الحامضي هو محلول لحامض عضوي مثل حامض الخليك. وثمة أختيار آخر أن يتم إضافة ملح معدني واحد على الأقل أو مركب معقد واحد على الأقل في محلول عضوي. ‎Vo‏ وبعد ذلك يتم إضافة ملح معدني أو مركب معقد واحد على الأقل طبقاً لثمة تجسيم مفضل في محلول من الإيثانول ‎.ethanol‏ ّ وطبقاً لثمة أختيار آخر أن لهذا الإختراع فقد تم إضافة ملح معدني أو مركب معقد واحد على الأقل وذلك عن طريق التشرب الرطب. ويمكن أن يكون زمن الإتصال (التلامس) بين المحلول الذي به المعدن ومادة الناقل ما بين ‎Po =o) ٠‏ ساعة ؛ ويفضل أن يكون بين 00 ‎=v‏ © ساعات. وطبقاً لثمة إختيار آخر لهذا الإختراع ؛ فإنه يمكن إضافة ملح معدني أو مركب معقد واحد على الأقل عن طريق التشرب الأول (البدائي). ويمكن ‎Lind‏ إضافة ملح معدني ‎metal salt‏ أو مركب معقد واحد على الأقل عن طريق الرش. ويمكن أيضاً إضافة ملح معدني ‎metal salt‏ أو مركب معقد واحد على الأقل عن طريق ‎Yo‏ الترسيب بالبخار.

yy

Mg(NO3)286H0 ‏ويفضل أن يتم تحضير الناقل ذي الأساس الهيدروتالسيت عن طريق خلط‎ anions ‏المذاب بالماء مع محلول مائي قاعدي يحتوي على أنيونات‎ AINO3)309H,0 ‏و‎ ‏والكربونات و00.‎ OH ‏الهيدروكسيد‎ ‏فإن هذا الناقل يمكن أن يتم تعريضه للتجفيف.‎ cella) ‏وبالإضافة‎ ‏يمكن أن يتم تعريضه للتحميص (التكليس بالحرارة).‎ JBL ‏وبالإضافة لذلك؛ فإن هذا‎ 0 ‏فإن هذا الناقل يمكن أن يتم تعريضه إلى التحضير المذكور بعالية؛‎ ad ‏التجفيف والتكليس الذي يتبعه التعليق.‎ ‏ويمكن أختيارياً تعريض ذلك الناقل إلى التبادل الأيوني.‎ ‏وأخيراً فإن هذا الناقل يمكن تعريضه لإتحاد لأي من المعالجات المذكورة بعالية.‎ ‏ويفضل أن تكون درجة حرارة التكليس (التحميص) للناقل ذي الأساس الهيدروتالسيت في‎ ٠

OA =e ‏النطاق من 700- 0٠7١م ؛ وعلى وجه التحديد‎ ‏وعلى وجه‎ ؛م”٠٠٠١‎ - 40٠0 ‏ويفضل أن يتم التحميص النهائي عند درجة حرارة تتراوح بين‎ 2A =o ‏التحديد‎ ‏ويمكن أن يخلط العامل الحفاز برابط (مادة رابطة).‎ ‏فإن الناقل‎ (dehydrogenation catalyst ‏وفي حالة العامل الحفاز للهدرجة (نزع الهيدروجين‎ Vo ‏ذي الأساس الهيدروستالسيت يتم تشربه بمعدن واحد على الأقل يتم أختياره من المجموعة‎ ‏الخاصة بالجدول الدوري للعناصر.‎ 1 ‏وعلى وجه التحديد ؛ فإن الناقل ذي الأساس الهيدروتالسيت يمكن أن يشرب بمعدن واحد على‎

IVA ‏معدن واحد على الأقل يتم أختياره من المجموعة‎ VI ‏الأقل يتم إختياره من المجموعة‎ ‏الخاصة بالجدول الدوري‎ TA ‏ء وأختيارياً معدن واحد على الأقل يتم أختياره من المجموعة‎ YS ‏للعناصر.‎ ‏وعلى وجه التحديد فإن ذلك الناقل قد تم تشربه بملح أو مركب معقد واحد على الأقل للبلاتين‎ ‏بالجدول الدوري للعناصر. وأنه من الملائم‎ VIIT ‏كعنصر معدني من عناصر المجموعة‎ (PY) ‏أن يتم تشرب الناقل ذي الأساس الهيدروتالسيت بملح أو مركب معقد واحد على الأقل‎ ‏للجدول الدوري للعناصر.‎ TVA ‏الذي يوجه بمجموعة‎ (Sn) ‏للقصدير‎ Yo

١ ‏قد تم تشربه بملح‎ JL ‏وفي ثمة تجسيم مفضل آخر ؛ على وجه التحديد ؛ لهذا الإختراع فإن‎ ‏أو مركب معقد واحد على الأقل للبلاتين الموجود بالمجموعة ]711 وبملح أو مركب معقد واحد‎ ‏الموجودة بالجدول الدوري للعناصر.‎ IVA ‏على الأقل للقصدير الموجود بالمجموعة‎ ‏وعد الإندماج/ الإتحاد المفضل هو ذاك الذي يتم فيه تشرب الناقل ذي الأساس الهيدروتالسيت‎ ‏وبملح أو مركب معقد من القصدير.‎ Pt ‏بملح أو مركب معقد من البلاتين‎ © .11:01016»61120 ‏ويعد الملح المفضل البلاتيني هو‎ -SnClLe2H;0 ‏ويعد الملح المفضل القصديري هو‎ ‏وطبقاً لذلك. فإن العامل الحفاز المعرف بعالية يعد مفيداً في عمليات التحفيز.‎ ‏؛ فإن العامل الحفاز يعد؛ على وجه الخصوص؛‎ Pt ‏وعندما يكون المعدن الحفاز هو البلاتين‎ alkanes ‏مليداً في تفاعلات نزع الهيدروجين؛ وبالتحديد في نزع الهيدروجين من الألكانات‎ ٠ alkanes ‏وأن من عمليات نزع الهيدروجين محل الإهتمام هي نزع الهيدروجين من الألكانات‎ propane ‏مثل نزع الهيدروجين من البروبان‎ «Coy ‏ذات‎ ‏ويعد إستخدام العامل الحفاز الخاص بهذا الإختراع لعملية نزع الهيدروجين من‎ ‏الهيدروكربونات الغير مشبعة أيضاً محل إهتمام لهذا الإختراع.‎ ‏سوف يتم شرح الإختراع عن طريق الأمثلة التالية.‎ VO

Vales ‏بشكل‎ ‏لقد تم إجراء قياسات حيود الأشعة السينية ((8:-0) وذلك بإستخدام مقياس الحيود‎ ‏وأشعاع سكلن. ولقد تم قياس مساحة السطح النوعية بإستخدام‎ Siemens 0-0 ١ ‏في الجدول‎ BET ‏و‎ XRD ‏ولقد تم توضيح نتائج تحاليل‎ (BET ‏النيتروجين وطريقة‎ ٠ .2 -١ ‏وبالأشكال‎ ‎- ‏شرح مختصر للرسومات:‎ ‏لعينة تم تحضيرها طبقاً للمثال ؟‎ (Xoray) ‏هو نتائج مقياس حيود الأشعة السينية‎ :١ ‏الشكل‎ ‏وذلك (أ) بعد التجفيف و (ب) بعد التحميض/ التكسير الحراري.‎ ‏الشكل ؟: هو نتائج مقياس الأشعة السينية لعينة طبقاً للمثال (7)؛ وذلك بعد )1( التشرب؛ و‎ Yo ‏(ب) التشرب والتكليس الحراري (التحميص).‎

Cy ‏وذلك بعد )1( التشرب ؛ و‎ (V1) ‏للمثال‎ Bala ‏هو نتائج مقياس الأشعة السينية لعينة‎ oY ‏الشكل‎ ‏(ب) التشرب والتكليس الحراري (التحميص).‎ ‏الوصف التفصيلي:-‎ ‏نانو مل/ دقيقة). ولقد تم‎ ٠٠١( ‏ولقد تمت عملية التحميض/ التكسير الحراري بتدفق الهواء‎ . ‏دقيقة حتى الوصول إلى الحرارة النهائية للتحميض‎ [oF ‏تسخين العينة بمعدل حراري‎ © ‏ساعة وذلك‎ Vo ‏واقد كانت الفترة الزمنية للتحميص (عند درجة الحرارة النهائية للتحميص)‎ ‏للمواد الحاملة ؛ و © ساعات للعوامل الحفازة . وبعد اكتمال التحميص/ التكليس الحراري ؛‎ ‏دقيقة.‎ [°F ‏فإنه قد تم تبريد العينة بمعدل تبريد حوالي‎ ‏وقبل أختبار العينة. فقد تم ضغط مسحوق العامل الحفاز على صورة أقراص (ضغط © أطنان‎ ٠١ mV ‏مم)؛ ومن ثم تكسيرها وتصفيتها للحصول على قطر جسيمات‎ YE ‏قطر القرص‎ ء٠‎ is ‏ولقد تم أختبار التحفيز لتفاعلات نزع الهيدروجين وذلك في مفاعل التيتانيوم ذي الطبقة‎ ‏المثبتة. ولقد كان القطر الداخلي للمفاعل 9 مم. ولقد تم وضع أنبوب التيتانيوم ذي القطر‎ ‏الخارجي “ مم في مركز المفاعل. ولقد تم التحكم بدرجة حرارة المفاعل عن طريق مزدوج‎ ‏حراري وضع في الأنبوب ذي القطر © مم وذلك بداخل المفاعل. ولقد تم وضع كريات العامل‎ VO ‏بالمفاعل. ولقد كان الضغط الكلي‎ titanium ‏الحفاز (حوالي ؟ جم) على لبيدة التيتانيوم‎ ‏بار.‎ ١,١ ‏بالمفاعل‎ ‎-Gas Chromatogrph ‏ولقد تم إجراء تحليل الناتج باستخدام الكروماتوجرافي الغازي‎ ‏(0017)؛ فلقد كانت درجة حرارة التفاعل‎ propane ‏وأثناء عملية نزع الهيدروجين من البروبان‎ ‏وغاز‎ » propane ‏ساعة 'بالإعتماد على البروبان‎ ٠٠٠١ 01157 ‏ولقد كانت ال‎ . Slee ٠ ‏من بخار الماء وذلك‎ 7٠٠١ ‏التفاعل يحتوي على 5 هيدروجين؛ 77 بروبان وباقي ال‎ ‏ساعة؛ ويشمل ذلك على إعادة التخليق.‎ YE ‏بالنسبة المولية. ولقد كانت فترة كل دورة تجربة‎ ‏(معالجة‎ ROR ‏وقبل إجراء التجربة ؛ فقد تم تنشيط العامل الحفاز بالموقع خلال معالجة‎ .107 ‏بالتفصيل في‎ ROR ‏إختزال- أكسدة- اختزال) عند ١٠٠٠م . ولقد تم شرح معالجة‎ ‏ولقد تمت عملية نزع الهيدروجين الحفازة عن طريق المعالجة المؤكسدة بإستخدام هواء مخفف‎ Yo ‏ولقد كان المحتوى الأكسجيني 0 مبدئيا 7 ومن ثم إزداد في‎ nitrogen ‏بالنيتروجين‎ ‏(هواء نقي). وبعد عملية إعادة التخليق؛‎ 77١ ‏ليصل إلى المعدل النهائي من‎ Ale ‏خطوات‎

١ ‏فإنه قد تم إختزال العامل الحفاز في دفق من الهيدورجين. وتم إجراء كل من خطوات إعادة‎

AT ‏التخليق والإختزال عند‎

FAA =8Y ‏تجارب التحفيز » فإن الإنتقائية (الإختيارية) بأتجاه البروبان كانت بشكل عام‎ is ‏؛ وذلك بالإعتماد على مول واحد من الكربون . ولقد تم توضيح بيانات التحول الخاصة‎ .7 ‏بالتجارب في الجدول‎ oe ‏ولقد تمت عملية نزع الهيدروجين لملقمات أخرى طبقاً للطريقة المذكورة بعالية؛ ولكن‎ ‏بإستخدام درجات حرارة وضغوط مختلفة:-‎ ethane ‏بمعدل تلقيم: إيثان‎ م٠0‎ "٠00 ‏عند‎ ethane ‏فقد تم نزع الهيدروجين من الإيثان‎ ‏ساعة ' بالإعتماد على‎ ٠٠٠١ =GHSV ‏بنسبة مولية؛ و‎ VA 16,0 :1",5 = ‏هيدروجين: ماء‎ م1١‎ -81/6 ‏عند‎ isobutane ‏ولقد تم نزع الهيدروجين من الأيزو -بيوثان‎ . ethane ‏الإيثان‎ ٠ ‏بنسبة‎ 1,8 : £,0 (YY = ‏ماء‎ : hydrogen ‏بمعدل تلقيم أيزوبيوتان عصقان0؟1: هيدروجين‎ ‏ساعة ' بالإعتماد على الأيزوبيوتان . ولقد تم نزع الهيدروجين من‎ ٠٠٠١ =GHSV « ‏مولية‎ ‏بار. مع كون نسبة التلقيم‎ Y ‏عند درجة حرارة 2°00 وضغط جوي‎ propane ‏البروبان‎ ‎٠٠٠١ =GHSV ‏كان‎ 2 dy.00 :77 ‏هيدروجين : ماء = ؟7:‎ propane ‏المولية بروبان‎ ‏ساعة ' بالإعتماد على البروبان.‎ Vo

HTC ‏تحضير المادة الحاملة‎ :١ ‏مثال‎ ‎ل١ ‏قر‎ «(Mg(NO;3),*6H,0) Nitrate magnesium ‏تم إذابة أملاح نثترات الماغنسيوم‎ () ‏لتر). ولقد تم‎ ao) ‏جم) في ماء مقطر‎ ١7,0٠ CAINO3)3*9H,0) ‏جم) ونترات الومنيوم‎ ‏ملي لتر) في ماء‎ YY YO) ‏تحضير محلول ثاني من (7,18 جم) و0011,(.00 والنشادر‎ ‏لتر). ولقد تم إضافة المحلولين ببطء (إضافة نقطة بعد الأخرى في تتابع‎ Jeon) ‏مقطر‎ - ٠ ‏ثابتاً‎ PH ‏زمني £4 دقيقة) وذلك لحاوية الرج المستمر. ولقد تم الحفاظ على الأس الهيدروجيني‎ ‏ودرجة الحرارة كانت حوالي ١٠م . ولقد تم ترشيح ناتج الإضافة ؛ غسله‎ A ‏عند حوالي‎ ‏بالماء المقطر وذلك حتى الوصول لدرجة التعادل ؛ وتم تجفيفه لمدة ليلة (١٠٠عم) . ولقد‎ ‏أوضح حيود الأشعة السينية عن وجود طور سائد من الهيدروتالسيت.‎

XRD ‏(ب) ولقد تم تعريض جزء من المنتج إلى التكليس بالحرارة عند ١٠ل*م . ولقد أظهر‎ Yo

Mg(ADO ‏تحول طور الهيدروتالسيت إلى تركيب‎ yee

Mg ‏ولقد أوضح التحليل الكيميائي لمادة الناقل الناتجة من أن له نسبة مولية: ماغنسيوم‎

Y= Al ‏الومنيوم‎ ‎HTC ‏مثال ؟: تحضير المادة الحاملة‎ ‏(أ) تم إذابة أملاح نترات الماغنسيوم (048040:(:*611:0 ؛ 777,7 جم) ونترات الومنيوم‎ ‏ملي لتر). ولقد تم تحضير محلول‎ ٠٠٠١( ‏(9:0*ين0؟0له 74,07 جم) في ماء مقطر‎ ©

WA ©) hydroxide sodium ‏وهيدروكسيد صوديوم‎ (NH ),CO5 (p> £44) ‏ثاني من‎ ‏ملي لتر). ولقد تم إضافة المحلولين ببطء (إضافة‎ ٠٠٠١( ‏ملي لتر) في ماء مقطر‎ 6,١ ‏نقطة بعد الأخرى في تتابع زمني 00 دقيقة) وذلك لحاوية الرج المستمر. ولقد تم الحفاظ على‎ ‏ودرجة الحرارة كانت حوالي ١٠م . ولقد تم‎ ٠١ ‏ثابتاً عند حوالي‎ pH ‏الأس الهيدروجيني‎ ‏الإضافة ؛ غسله بالماء المقطر وذلك حتى الوصول لدرجة التعادل ؛ وتم تجفيفه‎ ili ‏ترشيح‎ ٠ ‏لمدة ليلة (١٠٠م). ولقد أوضح حيود الأشعة السينية عن وجود طور سائد من‎ ‏الهيدروتالسيت.‎ ‎XRD ‏(ب) ولقد تم تعريض جزء من المنتج إلى التكليس بالحرارة عند 400"م. ولقد أظهر‎

Mg(ADO ‏تحول طور الهيدروتالسيت إلى تركيب‎ =a sia sl ‏ولقد أوضح التحليل الكيميائي لمادة الناقل الناتجة من أن له نسبة مولية: ماغنسيوم/‎ ١

Y

‏ولقد أوضح التحليل الكيميائي لمادة الناقل الناتجة؛ والذي تم الحصول عليه خلال التحضيرات‎ ‏ولقد كانت المادة الناقة‎ ..,6 + 5,٠ ‏المتكررة ؛ فإن النسبة المولية في النطاق 1م/ع4<-‎ . 4,8 ‏من‎ M/A ‏المستخدمة لإضافة المعدن لها نسبة‎ .١ ‏للمواد المجففة والمتكلسة بالشكل‎ XRD ‏ولقد تم توضيح نماذج‎ Yo ethanol ‏إيثانول‎ J slaaCalcined ‏المتكلسة‎ HTC ‏مثال *: تشرب المادة الحاملة‎ ١ ‏(أ) لقد تم تشرب المادة الحاملة 248-41-0 )10,40 جم) والتي تم تحضيرها طبقاً لمثال‎ ‏(ب) تساهمياً بإستخدام 61:0*ما117010 (0 497 جم) و 8001*210 (4177, جم) في‎ ‏لمدة ساعتين؛‎ Alla ale ‏محلول إيثانول )000 ملي لتر) . ولقد تم رج المحلول بإستخدام‎ .)م٠٠١( ‏ومن ثم تبخير المذيب تحت ضغط منخفض. ولقد تم بعدها تجفيف المادة الصلبة‎ Yo ‏إ:‎ PDH ‏وأختبارها تحت ظروف‎ 220m ‏ولقد تم تكليس جزء من المادة عند‎

-١ ‏(ب) لقد تم تشرب المادة الحاملة 148-41-0 (1,87© جم) والتي تم تحضيرها طبقاً لمثال ؟‎ ‏جم) في‎ VYAYA) ‏جم) و 211:0*:ا5:0‎ +, FAA) HLPICIH6H,0 ‏(ب) تساهمياً بإستخدام‎ ‏حاملة لمدة ساعتين ؛‎ ale ‏محلول إيثانول )£00 ملي لتر). ولقد تم رج المحلول بإستخدام‎ . )مت٠٠١( ‏ومن ثم تبخير المذيب تحت ضغط منخفض . ولقد تم بعدها تجفيف المادة الصلبة‎

PDH ‏ولقد تم تكليس جزء من المادة عند ١٠27م وأختبارها تحت ظروف‎ © ‏المتكلسة بإستخدام محلول مائي محمض بحامض‎ HTC ‏مثال ؛: تشرب المادة الحاملة‎ ‏؛ من دون غسل‎ HCI ‏الهيدروكلوريك‎ ‎HTC ‏جم) في حامض هيدروكلوريك‎ ١.718١ ‏لقد تم إذابة كلوريد القصدير (8001:*211:0؛‎ ‏جم)‎ ٠٠46 HPLC 6H,0) ‏ولقد تم إذابة سادس كلورو بلاتين‎ (A ‏ملي‎ #١ MY)

V¥,9) Mg-ALLO ‏في ماء مقطر (91 ملي) . ولقد تم خلط المحلولين. وتم رج المادة الحاملة‎ ٠ ‏دقيقة. ولقد تم ترشيح‎ Ve ‏(ب) مع المحلول الملحي لمدة‎ ١ ‏جم) التي تم تحضيرها طبقاً لمثال‎ ‏الصلبة (١٠٠”م) . ولقد تم تكليس المادة عند 1018م ومن ثم‎ sald) ‏المحلول ؛ وتجفيف‎

PDH ‏أختبارها تحت ظروف‎ ‏محمض بحامض‎ Ala Jada ‏المتكلسة بإستخدام‎ HTC ‏مثال *5: تشرب المادة الحاملة‎

HCI ‏الهيدروكلوريك‎ Vo

MV) ‏جم) في حامض هيدروكلوريك‎ 77148 SnCL*2H0) ‏لقد تم إذابة كلوريد القصدير‎ ‏جم) في ماء‎ ١11١76 HLPICI*6H,0) ‏ملي لتر). ولقد تم إذابة سادس كلورو بلاتين‎ 4 ‏جم)‎ ١ £,AA) ‏ملي) . ولقد تم خلط المحلولين . وتم رج المادة الحاملة 41-0-ع14‎ fh) ‏مقطر‎ ‏دقيقة . ولقد تم ترشيح‎ Pe ‏(ب) مع المحلول الملحي لمدة‎ ١ ‏التي تم تحضيرها طبقاً لمثال‎ ‏ملي لتر) . ولقد تم تجفيف المادة‎ Vou ‏المحلول ومن ثم غسله بالماء ثلاث مرات (حوالي‎ ٠

PDH ‏الصلبة )+ + )2( . وتكليس جزء من المادة عند 2007 وأختبارها تحت ظروف‎ ‏المتكلسة بإستخدام محلول مائي محمض بحامض‎ HTC ‏مثال 1+ تشرب المادة الحاملة‎

HCI ‏الهيدروكلوريك‎ ‎771( ‏لقد تم إذابة كلوريد القصدير (50012*211:0؛ 4 ؟, جم) في حامض هيدروكلوريك‎ ‏جم) في ماء‎ ٠747 ‏ملي لتر). وتم إذابة سادس كلوريد البلاتين (61200*م110701 ؛‎ 1,5. Yo ‏ملي . وتم خلط‎ ٠٠١ ‏مقطر. تم خلط المحلولين وإضافة الماء المقطر للوصول للحجم الكلي‎ ‏جم) . تم رج المعلق ض‎ ٠١,7( ‏المتكلسة؛ المحضرة طبقاً لمثال 7 (ب)‎ Mg(ADO ‏المحلول بمادة‎

١

لمدة ساعة ؛ سرح ء غسل وجفف لمدة ‎AL‏ (١٠٠"م)‏ . ومن ثم تم تكليس الناتج )070( وأختباره تحت ظروف ‎PDH‏ ‏مثال ‎iV‏ تشرب المادة الحاملة ‎HTC‏ المتكلسة في معلق بإستخدام محلول ‎la‏ معمض بحامض الهيدروكلوريك ‎HCL‏ (الإضافة السريعة)

© تم إذابة كلوريد القصدير ‎YEAY SnCL*2H,0)‏ + جم) في حامض هيدروكلوريك ‎MY)‏ ‏"© ملي لتر). ولقد تم إذابة سادس كلورو البلاتين (611.0*م1020001؛ ‎١047‏ جم) في ماء مقطر )0 ملي) . ولقد تم خلط المحلولين . تم عمل وحل من 348)41(0 ‎٠١,4(‏ جم) ؛ الذي تم تحضيره طبقاً لمثال "ب ؛ بإستخدام الماء المقطر ‎Tr)‏ ملي) . وتم بعدها رج المعلق لبعض من الوقت وذلك قبل إضافة المحلول الملحي بسرعة (على دفعة واحدة) . وتم رج

‎٠‏ المعلق النهائي لمدة ساعة؛ رشح ؛ ‎Jud‏ وجفف لمدة ليلة (١٠٠"م)‏ . تم بعدها تكليس المنتج عند "م وأختبر تحت ظروف ‎PDH‏ ‏ولقد تم توضيح نماذج ‎XRD‏ للمواد المجففة والمتكلسة في الشكل 7. مثال ‎tA‏ تشرب المادة الحاملة ‎HTC‏ المتكلسة في ‎«glia‏ بإستخدام محلول مائي محمض بحامض الهيدروكلوريك ‎HCL‏ (الإضافة قطرة بعد أخرى)

‎AVY) ‏تتم إذابة كلوريد القصدير (5:0012*211:0؛ 4 ,.؛ جم) في حامض هيدروكلوريك‎ ٠ sla ‏جم) في‎ ١01951 ‏ملي لتر). ولقد تم إذابة سادس كلورو البلاتين (611:0*م11:2101‎ 7 ‏جم) ؛ الذي تم‎ 0A) Mg(ADO ‏ملي). ولقد تم خلط المحلولين. تم عمل وحل من‎ ٠١( ‏مقطر‎ ‏تحضيره طبقاً لمثال "ب؛ بإستخدام الماء المقطر (85 ملي). وتم بعدها رج المعلق لبعض من‎ ‏الوقت وذلك قبل إضافة المحلول الملحي قطرة بعد الأخرى. وتم رج المعلق النهائي لمدة‎

‎dela Ya‏ رشح؛ غسل وجفف لمدة ‎AL‏ (١٠٠"م).‏ تم بعدها تكليس المنتج عند 9768م وأختبر تحت ظروف ‎-PDH‏ وفي التجربة الرئيسية (مثال ‎A‏ (أ))؛ فإنه قد تم إستخدام طريقة المعالجة الآولية المألوفة؛ وفي التجربة الثانية (مثل ‎A‏ (ب)) فقد تم إستخدام طريقة المعالجة الآولية المعدلة طفيفاً. مثال 14 تشرب المادة الحاملة ‎HTC‏ المتكلسة في معلق؛ بإستخدام محلول مائي محمض بحامض

‎Yo‏ الهيدروكلوريك ‎HOI‏ ؛ وذلك بزمن تلامس (إتصال) طويل

CA

Te ATV) ‏جم) في حامض هيدروكلوريك‎ ١7749 ‏تم إذابة كلوريد القصدير (5001:*211:0؛‎ ‏جم) في ماء مقطر‎ ١.09/74 ‏ملي لتر). ولقد تم إذابة سادس كلورو البلاتين (11:7401*611:0,؛‎ ‏جم)؛ الذي تم تحضيره‎ ٠,7( Mg(ADO ‏من‎ das ‏ملي). ولقد تم خلط المحلولين. تم عمل‎ ©)

Cig ‏طبقاً لمثال ب ؛ بإستخدام الماء المقطر )00 ملي) . وتم بعدها رج المعلق لبعض من‎ ‏قطرة بعد الأخرى (4؛- 0 دقائق) . وتم رج المعلق النهائي‎ ald) ‏وذلك قبل إضافة المحلول‎ © ‏تم بعدها تكليس المنتج عند 10م‎ .)م"٠٠١(‎ AL ‏لمدة ساعة ؛ رشح ؛ غسل وجفف لمدة‎

PDH ‏وأختبر تحت ظروف‎ ‏المتكلسة في معلق؛ بإستخدام محلول مائي محمض بإستخدام‎ HTC ‏تشرب المادة الحاملة‎ :٠١ ‏مثال‎ ‎Judd) ‏؛ من دون‎ HCI ‏حامض الهيدروكلوريك‎

XV) ‏جم) في حامض هيدروكلوريك‎ ,, 59 SnCL*2H,0) ‏تتم إذابة كلوريد القصدير‎ ٠ ‏جم) في ماء‎ ١.05/0 ‏ملي لتر). ولقد تم إذابة سادس كلورو البلاتين (611:0*م11:001؛‎ 5 ‏جم)؛ الذي تم‎ ٠.,5( Mg(ADO ‏من‎ das ‏ملي). ولقد تم خلط المحلولين. تم عمل‎ ٠١( ‏مقطر‎ ‏بإستخدام الماء المقطر )£0 ملي). وتم بعدها رج المعلق لبعض من‎ «oY ‏تحضيره طبقاً لمثال‎ ‏دقائق) وتم رج المعلق النهائي‎ ٠١( ‏الوقت وذلك قبل إضافة المحلول الملحي قطرة بعد أخرى‎

PON ‏المدة ساعة؛ رشح؛ غسل وجفف لمدة ليلة (١٠٠"م). تم بعدها تكليس المنتج عند‎

PDH ‏وأختبر تحت ظروف‎ ‏المتكلسة في معلق بإستخدام محلول مائي محمض بحامض‎ HTC ‏تشرب المادة الحاملة‎ :١١ ‏مثال‎ ‎acetic acid ‏الخليك‎ ‏.؛ جم) وسادس كلورو البلاتين‎ YYoO SnCL*2H;0) ‏تم إذابة كلوريد القصدير‎ ‏ملي لتر). تم إضافة الماء المقطر حتى‎ ٠١( ‏(0ي1010*613 17 جم) في حامض خليك‎ ٠ ‏الذي تم تحضيره طبقاً لمثال ؟ (ب)‎ Mg(ADO ‏تم إضافة‎ ٠. ‏الوصول للحجم النهائي 56 ملي‎ ‏إلى الماء المقطر (60 ملي) ؛ تم رج المعلق لبعض من الوقت ؛ وذلك قبل إضافة‎ ‏ساعة ؛‎ vos al ‏المحلول الملحي قطرة بعد أخرى (؛- © دقائق). تم رج المعلق النهائي‎ ‏للناتج الجاف عن وجود وظهور‎ XRD ‏ليلة (١٠٠"م) . ولقد أوضح‎ sad ‏رشح وجفف‎ ‏وذلك يوضح أن الطبقة الداخلية‎ ٠١,87 ‏هيدروتالسيت متبلور. ولقد تم حيود قيمة (0)001 إلى‎ Yo ‏ل‎

—\ an

MgO ‏لإنتاج‎ 2207s ‏ومن ثم تم تكليس الناتج عند‎ (IY ‏الأنيوبية على أنيونات الخلات (شكل‎ (<r ‏(الشكل‎ ‏الغير متكلسة وذلك بإستخدام محلول مائي محمض بحامض‎ HTC ‏تشرب المادة الحاملة‎ VY ‏مثال‎ ‎1701 ‏الهيدروكلوريك‎ ‏جم) في حامض هيدروكلوريك (717؛‎ ١7047 ‏تم إذابة كلوريد القصدير (80©01:*211:0؛‎ )( oo ‏ملي). تم إذابة سادس كلورو البلاتين (61120*م11:0101؛ 500/7 جم) في ماء مقطر‎ ٠ ‏ملي). تم خلط المحلولين ومن ثم إضافة الماء المقطر حتى الوصول للحجم النهائي‎ ٠١( ‏جم) والذي تم تحضيره طبقاً للمثال أ ؛ إلى ماء‎ ١ £,Y) Mg-Al HTC ‏ملي. ثم إضافة‎ ٠ ‏ملي) . ثم رج المعلق لبرهة زمنية وذلك قبل إضافة المحلول الملحي قطرة بعد‎ *١( ‏مقطر‎ ‏دقائق). ثم رج المعلق النهائي لمدة ساعة ؛ رشح ؛ غسل وجففت لمدة ليلة‎ ٠١( ‏أخرى‎ ٠ . PDH ‏ولقد تم تكليس جزء من الناتج عند 2207 وإختباره تحت ظروف‎ . (2°) ++) ‏(ب) ولقد تم تكليس جزء من الناتج الجاف عند 7600م ومن ثم إختباره تحت ظروف‎ .PDH ‘EtOH ‏غير متكلسة بإستخدام محلول‎ HTC ‏حاملة‎ Bala ‏تشرب‎ (VF) ‏مثال‎ ‏جم) وسادس كلورو بلاتين‎ ,1779( (SnCL2H,0) ‏ثم إذابة كلوريد القصدير‎ Vo ‏ملي). تم إضافة المحلول إلى‎ Ve) ethanol ‏جم) في الإيثانول‎ +, + ©AT) (HPICL6.6H,0) ‏ساعتين؛‎ ad ‏جم) والذي تم تحضيره طبقاً لمثال ؟أ. تم رج المعلق‎ VY, YA) 248-41117© (2°01) ‏وتبخير المذيب تحت ضغط منخفض. تم تجفيف المادة الصلبة (١٠١٠٠"م)؛ تكليسها‎

PDH ‏ومن ثم إختبارها تحت ظروف‎

Ga ‏والجاليوم‎ Mg ‏المحتوية على الماغنسيوم‎ hydrotalcite ‏تحضير الهيدروتالسيت‎ (Ve) ‏مثال‎ YN ‏ذلك بالتشرب المتتابع.‎ ‏ف‎ ) (Mg(NO3),.6H0) Nitrate salts of magnesium ‏تم إذابة أملاح نيترات الماغنسيوم‎ ‏ملي). تم‎ Vor) ‏جم) في ماء مقطر‎ 1,411١( (Ga(NO3).9H,0) ‏ونترات الجاليوم‎ (aa ‏جم)‎ Y.Y'00) carbonates potassium ‏بعدها تحضير محلول ثاني من كربونات البوتاسيوم‎ ‏ملي) . تم‎ Vor) ‏(لا 5,؟ جم) في ماء مقطر‎ hydroxide potassium ‏وهيدروكسيد البوتاسيوم‎ Yo ‏ملي) إلى حاوية وتسخينها إلى ٠٠م . تم إضافة هذان‎ Yr) ‏بعدها إضافة ماء مقطر‎

ل المحلولان إلى تلك الحاوية قطرة بعد أخرى (الزمن الكلي للإضافة ٠؛‏ دقيقة) وذلك مع الرج . تم الحفاظ على الأس الهيدروجين ‎pH‏ للمحلول ثابتاً عند حوالي ‎»٠١‏ وتم الحفاظ على درجة الحرارة عند حوالي 2780 . تم ترشيح ناتج الإضافة النهائي ؛ غسله بماء مقطر وجفف لمدة ليلة (١٠٠”م)‏ . ولقد أوضح حيود الأشع السينية عند وجود طور الهيدروتالسيت. ولقد تم تكليس جزء من المادة حرارياً )+ ‎(PA‏ وأشربت بإستخدام البلاتين ‎Pt‏ والقصدير ‎Sn‏ ‏طبقاً لما ذكر بمثال ‎A‏ ‎Jia‏ )18( تشرب ‎Impregnation‏ مادة حاملة ‎HTC‏ غير متكلسة حرارياً ورطبة في ملق بإستخدام محلل مائي محمض بحامض الهيدروكلوريك: ))( تم إذابة كلوريد القصدير ‎Y £71) (Snch2H0)‏ ,+ جم) في حامض هيدروكلوريك ‎Tec ATV) ٠‏ ملي). تم إذابة سادس كلوريد البلاتين (611.0.م1:001) ‎VY)‏ ,+ جم) في ‎sla‏ ‏مقطر ‎٠١(‏ ملي) . ولقد تم خلط المحلولين ؛ وإضافة ماء مقطر حتى الوصول إلى الحجم النهائي £0 ملي . وتم تحضير ‎١5,7١ Mg Al HTC‏ جم طبقاً للمثال ‎TY‏ ؛ ولكن من دون تجفيف . ولقد تم إضافة المحلول الملحي إلى مادة الناقل الرطبة قطرة بعد أخرى ‎٠١(‏ دقائق). ولقد تم رج المعلق النهائي لمدة ساعة ؛ رشح ؛ غسل وجفف لمدة ليلة (١٠٠م)‏ . ولقدد تم ‎Vo‏ تكليس جزء من الناتج حرارياً )0710( ومن ثم إختباره في ظروف ‎PDH‏ ‏(ب) ولقد تم تكليس جزء من الناتج الجاف حرارياً عند ‎"Ans‏ وإختبر تحت ظروف ‎PDH‏ ‏مثال ‎:٠١‏ إختبار الحامل الحفاز للمادة الحاملة لقد تم تعريض المادة الحاملة التي تم تحضيرها طبقاً لمثال ‎١‏ (ب) إلى إختبار التحفيز تحت ظروف 00117. ولقد أوضح تحليل ‎GC‏ للغاز المنبعث تحول للبروبان ‎propane‏ صغير جداً ‎YS‏ (قل من )7( وذلك تحت ظروف التجربة المذكورة بعاليه ‎(le)‏ ولكن مع وقت إستبقاء أقصر ‎GHSV)‏ = 1400 ساعة '). مثال ‎:١١7‏ إختبار العامل الحفاز: لقد تم تعريض العوامل الحفازة التي تم تحضيرها طبقاً للأمظة ‎١5-#“‏ و ‎٠١‏ إلى إختبار التحفيز تحت ظروف ‎PDH‏ ولقد تم إيضاح نتائج التجربة التي تم الحصول عليها خلال أول ‎٠١ Yo‏ دورات تجارب في الجدول ؟. مثال ‎ty A‏ إختبار العامل الخفاز مع مغذيات ‎Feedstocks‏ خام ‎ts A)‏ ا

و )1( نزع الهيدروجين من الإيثان ‎:Ethane dehydrogenation‏ لقد تم إستخدام العامل الحفاز الذي تم تحضيره طبقاً للمثل ‎A‏ كعامل حفاز لنزع الهيدروجين من الإيثان ‎ethane‏ (إنظر "عام" وذلك بالنسبة لظروف التفاعل). ولقد أظهرت النتائج التي تم الحصول ‎lade‏ خلال 6+ دورات تجربة متتالية عند 2210 نشاط ثابت من دورة لأخرى؛ مع كون التحول المبدئي 7460 ؛ © وينقص إلى 770 عند نهاية كل دورة تجربة . ولقد كانت الإنتقائية بإتجاه الإيشان 789-80 وذلك بالإعتماد على الوزن المولي للكربون. وقبل الإختبار كعامل حفاز لنزع هيدروجين الإيثان ‎ethane‏ ؛ فإن العامل الحفاز قد تم تعريضه لإختبار ‎PDH‏ عند ‎1٠٠٠‏ "م. (ب) نزع الهيدروجين من الأيزوبيوتان ‎isobutane dehydrogenation‏ لقد تم إستخدام العامل الحفاز الذي تم تحضيره طبقاً للمثال ‎A‏ كعامل حفاز لنزع الهيدروجين من ‎٠‏ الأيزوبيوتان ‎sobutene‏ 1 (إنظر "عام" وذلك بالنسبة لظروف التفاعل) . ولقد أظهرت النتائج التي تم ‎J gan)‏ عليها خلال ؟ دورات تجربة مثتالية عند ‎Ped‏ نشاط ثابت من دورة لأخرى ؛ مع كون التحول المبدئي 758 (الدورة الأولى) ¢ 757 (الدورة الثانية) و 751 (الدورة الثالثة) . ولقد كانت الإنتقائية بإتجاه البيوتين ‎sobute‏ ل 797 وذلك بالإعتماد على الوزن المولي للكربون . وقبل الإختبار كعامل حفاز لنزع هيدروجين البيوتان ‎sobutene dehydrogenation catalyst Yo‏ 1 ؛ فإن العامل الحفاز قد تم تعريضه لإختبار ‎PDH‏ ‏عند ‎a 1٠١‏ (ج) نزع الهيدروجين من البروبين ‎propene hydrogenation‏ : لقد تم مستخدام العامل الحفاز الذي تم تحضيره في مثال ‎١١‏ كعامل حفاز لنزع الهيدروجين من البروبين (إنظر "عام" وذلك بالنسبة لظروف التجربة) . ولقد كان للعامل الحفاز نشاط مبدئي ‎TIVE)‏ تحول) ؛ ‎٠‏ ويقل إلى 777 عند أول دورة تجربة . ولقد كانت إنتقائية البروبان 744-448 وذلك خلال التجربة. مثال ‎sya‏ التكليس الحراري (التحميض) للعامل الحفاز: لقد تم تعريض العامل الحفاز الذي تم تحضيره طبقاً لمشال 8 إلى التحميض (التكليس الحراري) عند درجات حرارة مختلفة ( 6 - ‎(WPA‏ ولقد تم تقدير قيمة تشتت البلاتين ‎cliall Yo‏ المتكلسة وذلك بإستخدام تجارب الإدمصاص الكيميائي بدفعات أول أكسيد الكربون ‎CO‏ . ولقد تم توضيح نتائح تلك التجارب بالجدول * . ولقد أوضح ‎XRD‏ طور ‎MgO‏ ‏سائد بالنسبة لكل العمليات ؛ 5 ‎of‏ منطقة ‎BET‏ كانت في النطاق ‎Ia ٠٠١-٠١٠١‏ جم

لب بالنسبة لكل العينات (جدول ‎)١‏ . ولقد أعطى إختبار ‎PDH‏ نتائج مشابهة جداً للعينات المحمصة عند 010 © ‎7٠00‏ و ‎SCA‏ (جدول 7) . ويجب الملاحظة أن تلك النتائج لا تعد قابلة للمقارنة مباشرة مع تلك النتائج بجدول ؟ ؛ وذلك نتيجة التعديل الطفيف لظروف التفاعل الأولية. © مثال ‎:٠١‏ إضافة ‎Bala‏ رابطة ‎‘(dad )Binder‏ لقد تم تحضير عامل حفاز طبقاً لمثال ‎A‏ ؛ وبعدها تم ‎a la‏ بالألومينا ‎alumina‏ (أكسيد الألومنيوم) ؛ وذلك قبل ضغطه ؛ تكسيره ؛ تصفيته وإختباره كعامل ‎PDH lis‏ . ولقد تم توضيح النتائج بالجدول 7 وذلك بالنسبة لمحتوى من أكسيد الألومنيوم حوالي 770 بنسبة الوزن . ولقد تم الحصول على نتائج تجربة مشابهة مع محتويات أخرى من الألومينا. ‎٠‏ جدول ‎:١‏ النتائج الخصائصية المميزة للمواد المذكورة بالأمثلة ‎BET‏ i ‏مثل‎

‎J‏ اب ‎sg‏ بعالل سمل | ‎CL‏ ‏كسيد ماغسيوم ‎VEO‏ ‎Lv | ater ps‏ بعد اتكلين علي 80 | أكسيد ماغتسيوم ‎MgO‏ ‎Tees | he |‏ اد

‎YY.¥

ااا

(خام بللوري معدني)

(خام بللوري معدني) مكلس عند ‎١٠/٠0٠‏ ‏مكلس عند ‎hee‏

ملاحظات لم يتم قياس ‎nm‏ ‏جدول ‎oY‏ نتائج التجارب التي تم الحصول عليها بإستخدام العوامل الحفازة المذكورة بالأمثلة 7 )0( 0 )°( )0 eli يئاين‎ | ‏نهائي | أولي‎ ae]

nm. | nm | nm |onm | VE | WF | YY | ‏مثال #ب مد‎

‎١‏ | الإ" الله عه ‎fe Le To a‏ جاع م نات أن ان ل لاع اا أن الع قال أن ان ‎ov fen [ee‏ ‎YY‏

يوج ثلة إ|عة ‎Jen‏ هما م اعم | ‎am‏ هما ‎lon lo Jam [va [ev | hve‏ م اذم :د ‎ox [ov [eo [er [oo [so [ov | ovon |‏ لمزم ‎[eo Le lon | vem‏ اكه “© | ‎am nm‏ ‎FERRE‏ ‏مثال 5 1/ 14 ‎n.m. n.m. 3 15 $a Ty YA‏ ‎٠‏ عم مثال 14 ‎on‏ | اخ | ‎ova] ve‏ مح | ؟؛ ‎a Yau‏ مثال ‎Yo JAR‏ 11 ف > ا 217 4[ ‎Ave‏ م ‎am [am 0 Jon [rn ov [ov ee [von |‏ ملاحظات لم يتم قياس ‎nm‏ ‏0( دورة التجربة السادسة (نتيجة مشاكل تحليلية) ‎(id‏ دورة التجربة الثانية ‎i ©‏ دورة التجربة الثالثة yoo

AV ‏تأثير درجة حرارة التكليس على تشتت المعدن (مثال‎ ir ‏جدول‎ ‏بأنه عند تلامس وإتصال‎ ١ ‏وبالجدول‎ Y=) ‏توضح النتائج المميزة الموضحة بالأشكال‎ ‏مع محلول مائي ؛ فإن الطور‎ hydrotaleite ‏مادة متكلسة ذات أساس من الهيدروتالسيت‎ ‏يستعاد (يسترجع) . وبعد التكليس المتتالي ؛ فإن ذلك الطور‎ hydrotalcite ‏الهيدروتاليست‎ ‎oxide phase ‏_الهيدروتالسيت يتحول إلى طور (مرحلة) أكسيدية‎ ٠ ‏مع‎ hydrotalcite ‏مكلسة ذات أساس هيدروتاليست‎ sale ‏ومع ذلك ¢ وعند إتصال‎ ‏فإنه يتم المحافظة على التركيب الأكسيدي.‎ «ethanol ‏محلول إيثانول‎ ‏أن إنتقائية العوامل الحفازة التي تم تحضيرها طبقاً‎ (ale ‏ولقد تم ذكرء لاحقاً (إنظر‎ ‏لهذا الإختراع ؛ تعد عالية جداً . وتعني البؤرة الأساسية لهذا الشرح/ النقاش بنشاط وثبات‎ ‏العوامل الحفازة لنزع الهيدروجين التي تم تحضيرها طبقاً لهذا الإختراع . ومن نتائج الجدول‎ ٠ ‏فإنه قد تم ملاحظة أن معدل التحول الأولي للعوامل الحفازة يكون بصورة عامة كبير‎ " ‏(حوالي £1( ؛ ويكون قريب‎ propane ‏من البروبان‎ hydrogen ‏وذلك خلال نزع الهيدروجين‎ ‏جداً للتحول المتوازن الحراري الحركي تحث تلك الظروف . وعند مناقشة ثبات العامل‎ ‏الحفاز ؛ فإنه يتم التركيز على النشاط عند نهاية كل دورة تجربة ؛ والتي تم التتويه عنها‎ ‏"التحول النهائي" بجدول ؟ . وعند رصد أن العامل الحفاز قد وصل إلى مستوى أداء ثابت‎ ١ ‏فهذا أيضاً أن تحوله النهائي متشابه في العديد من دورات التجارب المتعاقبة.‎ ‏وبشكل عام ؛ فإن نتائج التجارب (جدول 7( توضح أن العوامل الحفازة التي قد تم‎ ‏تحضيرها طبقاً لهذا الإختراع (بمعنى بإستخدام الإضافة المعدنية ؛ الغسل والتكليس) تصل إلى‎ ‏مستوى أداء ثابت ما بين دورات التجربة الخامسة والعاشرة.‎ ‏توضح أن العوامل الحفازة المحضرة‎ ١ ‏أ وأيضاً فإن نتائج التجارب الموضحة بالجدول‎ ‏لمادة حاملة خلال الإضافة‎ mixed oxide ‏طبقاً لإختراعنا السابق (بمعنى: طور أكسيدي‎ ‏د‎

ا المعدنية ؛ مثال ؟) لها ثبات لفترة العمر و/ أو مستوى أداء ثابت والذي يعد بوضوح أدنى من تلك التي تم الحصول عليها من العينات التي تم تحضيرها طبقاً لهذا الإختراع (بمعنى طور الهيدروتاليست ©170:010161 خلال الإضافة المعدنية ؛ يفضل أن يتبعه الغسل مثل الأمثلة ‎-٠‏ 1) . وهذا يعني أنه من الضروري إضافة المعدن (المعادن) إلى طور هيدروتاليست ؛ وبعدها تكليس عند درجة الحرارة المرادة. ويوضح الجدول ‎)١(‏ أيضاً التأثير القوي لخطوة الغسل على مستوى الأداء الثابت لكل عامل حفاز (مثال ؛ بالنسبة لمثال © ؛ مثال ‎A‏ بالنسبة لمثال ‎)٠١‏ . ولقد تم ملاحظة النزعة وذلك بغض النظر عن نسبة الماغنسيوم/ الألومنيوم ‎Mg/Al‏ بمادة الناقل ذات الأساس الهيدروتاليست ‎‘hydrotalcite‏ ‏وتعد لطريقة الإضافة المعدنية (الناقل الجاف أو الرطب ؛ الإضافة المعدنية قطرة بعد ‎٠‏ أخرى أو ‎paid‏ ؛ زمن تلامس أو إتصال الناقل - المعدن) تأثير قليل فقط على النشاط المبدئي للعامل. الحفاز وثبات فترة عمره. ولقد أوضحث النتائج المميزة الموضحة بالجدول ‎١‏ و ؟ أن درجة التكليس النهائية يمكن أن تتباين وذلك بالمقارنة مع درجة حرارة التكليس العيارية )27070( ؛ بينما هناك ثمة ‎Vo‏ محافظة على تشتت معدني كبير ومسامة سطح نوعية كبيرة . وتوضح نتائج التجارب المناظرة (بجدول 7) أن تكليس ‎Jal gall‏ الحفازة النهائية عند درجات حرارة أعلى من 201 تؤدي إلى عوامل حفازة ذات درجة ثبات طويل المدى ثابت أو محسن (متطور). وتوضح النتائج بجدول ؟ ‎Lad‏ أن تشرب هيدروتاليست غير متكلس؛ والذي يتم تكليسه فيما بعد عند ‎«220M‏ يعطي عامل حفاز له معدل تثبيط بأقل في كل دورة تجربة ؛ ‎٠‏ ولكن بدرجة ثبات أقل بطول المدى وذلك بالمقارنة بالعوامل الحفازة التي تكون مبنية على مواد حاملة مسبقة التكليس. ولا يؤدي إستبدال الألومنيوم ‎AL‏ في وسط الهيدروتاليست بالجاليوم إلى الحصول على عامل حفز مطور وذلك مقارنة بالمواد الحاملة التي تحتوي على الماغنسيوم ‎Mg‏ والألومنيوم ‎Al‏ فقط. ‎Yo‏ إضافة رابط أكسيد الألومنيوم (الألومينا) ‎alumina‏ يؤدي إلى تثبيط أسرع وذلك خلال كل دورة تجربة ولكن لا يقلل من الثبات الطويل المدى للعامل الحفاز.

طلا إستخدام طريقة المعالجة الأولية المعدلة (مثال ‎A‏ (ب) ومثال ‎(V8‏ بالمقارنة بالمثال ‎A‏ ‏)1( يعطي تحول أكبر في أول دورة تجربة ولكن لا يقلل من الثبات الطويل المدى للعامل الحفاز. ولقد أوضحت تجارب نزع الهيدروجين بإستخدام مغذيات خام أخرى غير البروبان ‎propane ©‏ (مثال ‎(VA‏ أن خصائص النشاط والثبات الممتازة قد تم ملاحظتها بالنسبة للعوامل الحفازة الخاصة بهذا الإختراع هي تلك الخصائص والتي لها الصلاحية العامة لكل أنواع تفاعلات نزع الهيدروجين من الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ . وأنه قد تم أيضاً الملاحظة ‎ob‏ ‏العوامل الحفازة الخاصة بهذا الإختراع تعد أيضاً عوامل حفازة ممتازة لهدرجة المركبات الغير مشبعة (مثال ‎(VA‏ وبذلك فإن الفوائد المرادة والتي تم الحصول عليها بإستخدام العوامل ‎٠‏ الحفازة الخاصة بهذا الإختراع لم يكن من الممكن التوقع أن يتم الحصول عليها من الإختراعات السابقة والتي تشتمل على المراجع المدرجة بأسفل. وخلال الشرح والعناصر الخاصة بهذا الإختراع فإن الكلمة ‎"dad‏ ومتباينات تلك الكلمة مثل "شمول" و 'يشمل" لا يعزو بأن يحجب المواد الإضافية ؛ العناصر أو الخطوات الأخرى.

Claims (1)

1. سا عناصر الحماية

   ‎-١ ١‏ عملية لتحضير حفاز يحتوي على فلز( معدن) حفاز واحد على الأقل محمل 1.08060على ‎sole Y‏ حاملة ‎carrier‏ ذات أساس هيدروتالسيت ‎hydrotalcite‏ والذي يكون له الصيغة التالية وذلك في حالتة الغير متكلسة ‎.uncalcined‏

   ‎MM ‏,0يتلمويبوة(011)(تخ)م‎

   ‏0 حيث أن 12 هو معدن واحد ؛ على الأقل ؛ ‎SU‏ التكافؤ ؛ و ‎MPT‏ هو معدن 206081 واحدء 1 على الأقل ؛ ثلاثي التكافؤ ‎trivalent‏

   ‎n-valent anion HS) ‏هو أنيون ذي‎ — A ‏ل‎

   ‎Y وأ١ ‏هو‎ -« A

   ‎١ وأ١ ‏وهو‎ q db > ‏أعداد موجبة بحيث أن م‎ ab sa ٠

   ‎: ‏تشتمل العملية على التالي‎ ١١ ‏واحد على الأقل أو مركب معقد إلى مادة حاملة‎ metal salt ‏إضافة ملح معدني حفاز‎ 0 ٠ ‏(أو جزء منها) فيء؛ طور الهيدروتالسيت‎ carrier ‏تكون المادة الحاملة‎ Laie ‏؛‎ carrier VV Ad ‏أو في طور التحول‎ hydrotaleite ٠١

   ‏(ب) ويتبع ذلك الغسيل ؛ و

   ‎-calcination ‏(ج) التكليس‎ V1

   ‎١‏ "- عملية وفقا لعنصر الحماية رقم ‎١‏ ؛ حيث إن المعدن الحفاز يشمل على معدن واحد

   ‏+ على الأقل تم إختياره من المجموعة ]711 الخاصة بالجدول الدوري للعناصر