SA98190407B1 - عملية بلمرة polymerisation - Google Patents
عملية بلمرة polymerisation Download PDFInfo
- Publication number
- SA98190407B1 SA98190407B1 SA98190407A SA98190407A SA98190407B1 SA 98190407 B1 SA98190407 B1 SA 98190407B1 SA 98190407 A SA98190407 A SA 98190407A SA 98190407 A SA98190407 A SA 98190407A SA 98190407 B1 SA98190407 B1 SA 98190407B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reactor
- liquid
- bed
- stream
- gas
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 123
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 87
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 26
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 14
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 91
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 31
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 26
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 26
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 23
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 21
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 claims 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 8
- 230000035508 accumulation Effects 0.000 description 7
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N (5e)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C/C)/CC1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-KRXBUXKQSA-N 0.000 description 1
- 101000948583 Bacillus subtilis (strain 168) GTP pyrophosphokinase YjbM Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000985284 Leuciscus idus Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000287436 Turdus merula Species 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 1
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 1
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010450 olivine Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/901—Monomer polymerized in vapor state in presence of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بطريقة ذات طبقة مائعة غازية لبلمرة polymerisation أو تعدد أصل أحادي أو أحاديات أصل (مونوميرات monomers ) من الأوليفين olefin حيث يقسم التيار الغازي المعاد دورته أو الدائر والمسحوب من المفاعل إلى تيارين (أ، ب) وأن (١) تيار أول (أ) مبرد إلى درجة الحرارة التيعندها يتكثف السائل يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة مهد مائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه ، في أي وقت ، يدخل السائل المكثف المذكور مستمرة إلى داخل طبقة المهد المذكور بمعدل أدني قدره ١٠ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المميعة في كل ساعة، (٢) تيار ثاني (ب) ، الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد التكثيف ، يمرر خلال مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل . ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى المفاعل على التقليل او حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط بعمليات بلمرةالأوليفين polymerization olefin ذات الطور الغازي المعروفة.، ٣ اشكال
Description
Y —_— _— عملية polymerisation 3 yal الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بطريقة مستمرة لبلمرة أوليفينات olefins polymerisation ذات طور غازي في مفاعل ذي طبقة مهد سفلية مائعة ولها معدلات محسنة من الإنتاجية دون الانسداد أو أعطال . ويتعلق هذا الاختراع أيضاً بعملية استهلاكية أو بدء تشغيل طرقة مستمرة لبلمرة ° أوليفينات عام قصتاءاه ذات طور غازي في مفاعل ذي طبقة مهد مائعة لها معدلات محسنة من الإنتاجية دون أعطال ٠ ويتعلق هذا الاختراع كذلك بطريقة لمعالجة الأحداث العرضية التي تحدث أثناء الطريقة المستمرة لبلمرة الأوليفينات olefins polymerisation ذات الطور الغازي في مفاعل ذي طبقة مهد مائعة لها معدلات محسنة من الإنتاجية دون أعطال . وطرق البلمرة المتجانسة والبلمرة المصاحبة للأوليفينات olefins polymerisation في ٠ الطور الغازي معروفة جيداً في هذا المجال ويمكن أن تتم تلك الطرف على سبيل المثال بواسطة إدخال أحادي أصل غازي في طبقة مهد مقلبة و/أو مميعة مشتمل على أوليفين متعدد (بولي أوليفين) وعامل حفاز للبلمرة polymerisation (أي لتعدد الأصل) . في بلمرة polymerisation طبقة مهد سفلية مميعة من الأوليفينات olefins ¢ تتم البلمرة polymerisation في المفاعل ذي طبقة مهد المميعة أو مائعة Cus تظل جزيئات البوليمر polymer \o في حالة مائعة بو اسطة تيار غاز صاعد مشتمل على أحادي Jal (مونومير (monomer تفاعل غازي . وبوجه عام نجد أن عملية بدء تشغيل طريقة البلمرة polymerisation هذه تستخدم طبقة مهد من جزيئات polymer ads مماثلة للبوليمر polymer الذي يراد
دسم - صناعته وأثناء سير عملية البلمرة «polymerisation يسحب ناتج البوليمر polymer للحفاظ على طبقة المهد عند حجم ثابت إلى حد ما . كما أن هناك طريقة مرغوبة من الناحية الصناعية تستخدم شبكة تميع وذلك لتوزيع الغاز المميع إلى طبقة المهد . ولتعمل كدعامة لطبقة المهد عند انقطاع إمداد الغاز . ونعمة ما يسحب ٠ البوليمر polymer الناتج من المفاعل عن طريقة أنبوبة تفريغ توضع في الجزء السفلي من المفاعل بالقرب من شبكة التميع . وتتضمن طبقة المهد المميعة على طبقة سفلية من جزيئات بوليمر polymer متنامية أو متزايدة وجزيئات ناتج البوليمر polymer وجزيئات العامل الحفاز . وتظل هذه الطبقة في حالة مميعة بواسطة التدفق المستمر إلى أعلى من قاعدة المفاعل من ٠ غاز التميع الذي يتضمن غاز دائر من قمة المفاعل سوياً مع شحنة التركيب . ويدخل غاز التميع إلى قاع المفاعل ويمرر ؛ ويفضل خلا شبكة التميع ٠ إلى طبقة المهد المميعة . وبلمرة الأوليفينات olefins polymerisation هو تفاعل طارد للحرارة وبذلك يكون من اللازم dae) وسائل لتبريد طبقة المهد لاستبعاد البلمرة polymerisation الساخنة . وفي عدم وجود ذلك التبريد ؛ تزيد طبقة المهد في درجة حرارتها حتى يصبح العامل الحفاز عديم الفعالية She ve أو تبدأ طبقة المهد في الاتصهار ٠ ففي بلمرة polymerisation طبقة مهد مميعة من الأوليفينات 5 تنحصر الطريقة المفضلة للتخلص من حرارة البلمرة polymerisation * إمداد مفاعل البلمرة polymerisation بغاز ؛ غاز تميع ؛ يكون عند درجة حرارة أقل من درجة حرارة البلمرة 0 المطلوبة مع تمرير الغاز خلال الطبقة المميعة للتخلص من حرارة البلمرة «polymerisation ثم استبعاد الغاز من المفاعل وتبريده بواسطة إمراره © خلال مبادل حراري خارجي ؛ وإعادة إمراره إلى طبقة المهد . ويمكن ضبط غاز إعادة الدورة
و في المبادل الحراري للحفاظ على طبقة المهد عند درجة حرارة البلمرة polymerisation المطلوبة .
وفي عملية بلمرة الألفا أوليفينات olefins polymerisation -»ه هذه عامة ما يشمل الغاز الدائر (المعاد دورته) على أوليفين 5 مونوميري :10107( أحادي الأصل) واختيارياً مع غاز تخفيف خامل Mio من النتروجين nitrogen و/أو عامل نقل سلسلة غازية Jie الهيدروجين hydrogen وبالتالي يستخدم غاز الدائر لإمداد المونومير إلى الطبقة aged وكذلك لبقاء طبقة المهد عند درجة الحرارة المطلوبة . وعادة ما تستبدل المونوميرات monomers المستهلكة
بواسطة عملية البلمرة polymerisation بإضافة غاز تكوين إلى تيار الغاز الدائر . من المعروف جيداً أن معدل الإنتاج (أي الحصيلة المكائية الزمنية بالنسبة لوزن البوليمر Ul polymer ٠ لكل وحدة حجم من حيز أو مكان المفاعل لكل وحدة زمن) في المفاعلات التجارية ذات الطبقة المميعة الغازية من النوع السابق وذكره يمكن تحديدها بواسطة المعدل الأقصى الذي عنده يمكن التخلص من الحرارة من المفاعل . ويمكن زيادة معدل الغاز الدائر و/أو نخفض درجة حرارة الغاز الدائر و/أو تغيير القدرة الحرارية للغاز الدائر . وعلى أية حال ٠ هناك حدود لسرعة الغاز الدائر الذي يمكن استخدامه في الإجراء التجاري . وما فيق تلك ٠٠ الحدود يمكن أن تصبح طبقة المهد غير ثابتة أو حتى يرفع خارج المفاعل في تيار الغاز » مؤدياً إلى انسداد خط الإمرار الدائري والإتلاف أو الأضرار بمكبس الغاز الدائر أو المروحة . وهناك Lad حدود يمكن إليها تبريد الغاز الدائر عن التشغيل . وهذه تحدد مبدئياً عن طريق اعتبارات اقتصادية . وعادة ما تعين عملياً بواسطة درجة حرارة التبريد الضناعي للماء المتاح في الموقع . ويمكن استخدام التثليج إذا أريد ذلك ؛ ولكن هذا يعتبر إضافة إلى تكاليف الإنتاج . وعليه ؛ في - الإجراء أو التشغيل التجاري ؛ نجد أن استعمال الغاز الدائر المبرد كوسيلة حيدة للتخلص من حرارة البلمرة («polymerisation بلمرة polymerisation طبقة المهد المميعة عن الغاز من
ده الأوليفين olefin له عيب ينحصر في تحديد المعدلات القصوى للإنتاج التي يمكن الحصول عليها . وصف عام للاختراع في المجالات السابقة يقترح عدد من طرق زيادة القدرة على استبعاد حرارة التيار الدائر . © فنجد أن البراءة الأوروبية رقم 8959١ تتعلق بطريقة لزيادة الحصيلة المكانية الزمنية في العمليات المستمرة ذات الطبقة الغازية المميعة لبلمرة مونوميرات monomers polymerisation مائعة . وتتضمن الطريق على تبريد جزء من كل من wl sal الغير متفاعلة لتكوين مخلوط من طورين من غاز وسائل عالق أسل نقطة الندى وإعادة إدخال المخلوط ذي الطورين إلى المفاعل . وتذكر مواصفات البراءة الأوروبية 89591 أن الحد الابتدائي أو الأولى على المدى الذي إليه ٠ يمكن تبريد تيار الغاز الدائر عند أقل من نقطة الندى هو من المتطلبات التي تحفظ نسبة الغاز - إلى - السائل عند معدل كافي للحفاظ على الطور السائل من المخلوط المائع ذي الطورين في حالة عالقة أو معلقة حتى يتبخر السائل ؛ وتذكر تلك المواصفات Lad أن كمية السائل في الطور الغاز يجب ألا تزيد عن حوالي 770 بالوزن ؛ ويستحسن ألا تزيد عن حوالي 7٠١ بالوزن بشرط Laila أن سرعة التيار الدائر ذي الطورين تكون عالية بالقدر الكافي لحفظ الطور السائل ١ في حالة معلق في الغاز ومسائدة الطبقة المهد المميعة في خلال المفاعل . وتبين البراءة الأوروبية Lad 8975١ أنه من الممكن تكوين تيار مائع من طورين خلال المفاعل عند نقطة الحقن بواسطة غاز وسائل/ بطريقة منفصلة (أي كل على حدة) تحت الظروف التي تعطي تيار من طورين ؛ ولكن ذلك يوجد ميزة قليلة ترى في التشغيل بهذه الطريقة راجعاً هذا إلى التكاليف الإضافية والغير لازمة التي تتحملها عملية فصل أطوار الغاز والسائل بعد التبريد .
ا وتتعلق البراءة الأوروبية 777١ بوسيلة خاص لإدخال تيار دائر في المفاعلات ذات طبقة المهد المائعة ؛ وبالأخص ؛ بوسيلة لإدخال تيار دائر مشتمل على مخلوط من طورين من غاز وسائل عالق كما ذكر في البراءة 855891 أعلاه . وتبين البراءة الدولية 4 5/9 £9 YO عملية بلمرة polymerisation طبقة مهد مميعة مشتملة ٠ .على Jd تيار غازي يتضمن مونومير خلال مفاعل ذي طبقة مميعة في وجود حفاز تحت ظروف فعالة لإنتاج منتج بوليمري polymer ي وتيار مشتمل على غازات غير متفاعلة أحادية الأصل (مونومير) ؛ ثم ضغط وتبريد التيار المذكور ؛ خلط هذا التيار مع مكونات الشحنة وإعادة طور غاز وسائل إلى المفاعل المذكور وطريقة لتعيين ظروف التشغيل الثابتة التي تتضمن : (أ) ملاحظة تغيرات الكثافة الحجمية أو الكلية للمائع في المفاعلات تلك التغيرات المصاحبة للتغيرات ٠ في تركيب الوسط المميع ؛ (ب) زيادة قدرة التبريد للتيار الدائر بواسطة تغير التركيب دون زيادة المعدل الذي عنده يصبح الخفض في الكتافة الكلية للمائع أو المعايير المشيرة إليها لا يمكن إلغاؤه . وتتعلق البراءة الأمريكية 4 بطريقة لبلمرة polymerisation الغاز أوليفين )7 <( في مفاعل ذي طور غازي به طبقة مهد مميعة ووسط تميع حيث يستخدم وسط التمبع لضبط ١ قدرة تبريد المفاعل وفيه تظل دالة الكثافة الحجمية (2) عند قيمة مساوية أو أكبر من الحدود المقاسة لدالة الكثافة . والبراءة الدولية رقم 54/7807 ؛ التي يدخل مضمونها في هذا الوصف كمرجع ؛ تتطلق بطريقة مستمرة ذات طبقة مهد غازية مميعة يبرد فيها تيار الغاز الدائر إلى درجة حرارة كافية لتكوين سائل وغاز . وبواسطة فصل السائل عن الغاز ثم شحن السائل مباشرة إلى طبقة المهد xv. المميعة عند أو أعلى من النفطة التي عندها يصل التيار الغازي الماء خلال الطبقة المميعة إلى درجة حرارة التيار الغازي المسحوب من المفاعل ؛ كما أن الكمية الكلية من السائل الذي يمكن
إعادة إدخاله في مفاعل البلمرة gd polymerisation طبقة مهد مميعة لغرض تبريد الطبقة بواسطة تبخير السائل يمكن (هذه الكمية) أن تزداد وبذلك تزيد من معدل التبريد للوصول إلى أعلى معدلات الإنتاجية . ويمكن بطريقة مناسبة أن يحقن السائل المنفصل في طبقة المهد المميعة بواسطة فوهة واحدة ٠ أو أكثر موضوعة فيها . وتلك الفوهات إما أن تكون فوهات رض بالغاز يستعمل فيها غاز رش للمساعدة في حقن السائل أو أنها فوهات من نوع الرش السائل فقط . جميع الطرق السابق ذكرها تساهم في زيادة معدلات الإنتاجية التي يمكن التوصل إليها في عمليات البلمرة polymerisation ذات الطبقة المهد المائعة . وهذا أيضاً واحداً من أهداف هذا الاختراع ومن المعروف في هذا المجال - على أية حال - أن المشكلة السائدة التي تحيط ٠ بعمليات البلمرة idle polymerisation الإنتاجية هي ظاهرة الأعطال أو التلوث التي يمكن أن تحدث في أي وقت في المفاعل . وتلوث جدار المفاعل ظاهرة معروفة جيداً في بلمرة polymerisation الطور الغازي . فإثناء البلمرة polymerisation يمكن أن تلتصق دقائق صغرى على Jas المفاعل . وتعمل على تكوين تكتلات ؛ ويمكن أحياناً أن تحدث من التصاق العامل الحفاز وجزيئات البولي مر polymer polymer ٠ التي تنصهر على جدار المفاعل . We جداً ما يحدث تواجدها زيادة أو حدث لاضطرابات أو تشويش التميع الذي يؤدي إلى مشاكل كل لا يمكن تجنبها . فمثلاً عندما تصبح هذه التراكمات ALD ؛ فإنها يمكن أن يسقط الجدار ويسد شبكة البلمرة polymerisation و/أو جهاز سحب البوليمر polymer . وتجمع الدقائق الصغيرة و/أو التراكمات على جدار المفاعل يشار إليها كظاهرة تلوث أو انسداد .
a هناك الكثير من المواصفات في المجالات السابقة متعلقة بظاهرة التلوث وكذلك كثير من الشرح والنظريات المختلفة بالنسبة لتواجده . وقد فيل أن نوع العامل الحفاز هو المسئول عن التلوث ؛ كما أن الكهربية الساكنة (الاستاتيكية) قد أشير إليها بأنها سبب من أسباب الثلوث ؛ كما أن ظروف التشغيل قد اعتبرت أيضاً عملاً مهماً في وجود التلوث والانسداد وفي الحقيقة قاء الخبراء في هذا المجال بتطوير الشرح والحلول المختلفة بقدر ما يمكن بما يختص بوجود التلوث ٠ وسوف تكون هناك تقدم كبير في ذلك المجال ؛ إذا أمكن الخفض أو التخلص من ظاهرة التلوث . مهما تكون مواصفاتها بالنسبة لوجودها والآن وجد دون توقع أنه حينما تحدث مشاكل التلوث فإنه يمكن التقليل كثيراً أو حتى التخلاص . منها باستخدام الطريقة طبقاً لهذا الاختراع
١ ولقد وجدت طريقة تعتمد أساساً على إدخال مستمر من السائل المكثف إلى المفاعل ؛ والتي لها أي تأثير عكسي على تركيب طبقة المهد المميعة ؛ كما وأنها لا تؤثر على حالات التميع Jala المفاعل وتقلل كثيراً أو حتى تعمل على التخلص من ظاهرة التلوث داخل المفاعل .
وعليه ؛ وطبقاً لهذا الاختراع ؛ تعد طريقة مستمرة ذات طبقة مهد غازية مميعة لبلمرة polymerisation مونومير من أولفين مختار من 0 ethylene Cp) « (ب) بروبيلين propylene Vo ¢ (ج) مخلوط من إثيلين ethylene وبروبيلين propylene في مفاعل ذي طبقة مميعة وذلك بواسطة إعادة دوران مستمر لتيار غازي مشتمل على الأقل على بعض من الإثيلين ethylene و/أو البروبيلين propylene خلال الطبقة المميعة في المفاعل المذكورة مع وجود عامل بلمرة polymerisation تحت ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن ذلك التيار الغاز المعاد دورانه
أو الدائر المسحوب من المفاعل يقسم إلى تيارين )( ٠ (ب) وأن
a - - )١( تيار أول )( ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها ينفصل السائل بالتكثيف ؛ ثم يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه - في أي وقت - يدخل السائل المكثف المذكور باستمرار إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره ٠١ لتررمن السائل لكل لتر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . )١( ٠ تيار ثاني (ب) ؛ يتجنب المرحلة السابقة من التبريد/التكثيف ؛ يمرر خلال مبادل ثم يعاد إدخاله في المفاعل . وطبقاً لهذا الاختراع ؛ ad من الممكن الآن تكثيف مبكر لجزء من تيار الغاز A وإدخال السائل المكثف المذكور مباشرة إلى طبقة المهد بمعدل إنتاج منخفض للغاية ؛ أو يستحسن قبل بدء الإنتاج ٠ وبذلك يكون التحكم في عملية البلمرة polymerisation أسهل كثيراً بالبقاء في ٠ الحالة العادية أثناء عملية بدء الطريقة كما أن كمية السائل الداخلة إلى طبقة المهد المائعة يمكن التحكم فيها بسهولة دون تشويه لخصائص التميع موضوع الطريقة . وواحدة من المزايا LST أهمية الموجودة طبقاً لهذا الاختراع هو التأثير الإيجابي الذي تعده الطريقة الحالية على المشاكل المتتابعة والكامنة في البلمرة polymerisation تلك التي تحيط بعملية البلمرة polymerisation المعروفة ذات الإنتاجية العالية في الأمثلة المرفقة . وبصفة خاصة ؛ قد وجد الآن أن الإدخال المستمر للسائل المكتف في Aida المهد عند معدل أدنى قدره ٠١ لتر من السائل لكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة أثناء العملية بأكملها ؛ أي أنه من البداية المبكرة وعند أي وقت متتالي يحدث الخفض أو التقليل أو حتى التخلص الكبير من جميع مشكلات تلوث البلمرة polymerisation السابق ذكرها ؛ ولقد وجد أيضاً أن وجود التيار الثاني (ب) وإمراره خلال مبادل يكون إجباري طبقاً لهذا الاختراع . وفي الحقيقة ؛ نجد أن ٠ - التشغيل بالتيار الثاني المذكور (ب) من هذا الاختراع يسمح للطريق بتغطية كل من اتزان الحرارة والكتلة .
Ve — -~ ومن المستحسن أن يدخل السائل المكثف مباشرةٌ إلى الطبقة المائعة فوق الحد الأعلى لتدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل (التيار الغازي المشحون إلى المفاعل) وباقي طبقة المهد . وطبقاً لهذا الاختراع يمكن التحكم في كمية السائل المحقون مباشرةٌ إلى الطبقة المائعة وذلك بواسطة تنظيم نسبة التيار الغازي الذي يبرد لتكوين مخلوط من طورين وباستعمال الطريقة طبقاً ٠ لهذا الاختراع يظل ضبط التفاعل في Alla العادية وكذلك بدء التشغيل حقن السائل يمكن أن يتم بناتج منخفض للجهاز ويمكن إجر اء Alec التحويل من العملية المعروفة عند قدر ات منخفضة عندما لا تكون طبقة المهد المائعة غير فعالة . وطبقاً لتجسيم مفضل هذا الاختراع تبدأ مرحلة التبريد /التكثيف وإدخال السائل المكثف في المفاعل قبل إدخال الحفاز الفعال في المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة polymerisation . Cand g \ ظروف بدء التشغيل يسخن التيار الثاني (ب) بالقدرة الكافي بواسطة التبادل لمو اعمة الزيادة في التبريد الناتج عن حقن السائل وبذلك يبقى الاتزان الحراري في العملية . كما أن النسب المناظرة للتيارات (أ) « (ب) ؛ () المعرض لمرحلة التبريد/التكثيف و(ب) المارة خلال المبادل يتوقف على وجودها في أي مرحلة من مراحل الطريقة تكون . Jado التيار الدائر الغازي المسحوب من المفاعل بوجه عام على مونومير (أت) غازية ١ غير متفاعلة واختيارياً « هيدروكربون (أ ت) خاملة ؛ غازات خاملة مثل النيتروجين منشط (أ ت) التفاعل وسيط (وسائط) مثل الهيدروجين Jie hydrogen الحفاز العالق و/أو She البوليمر polymer (المشار إليها فيما بعد باسم 'دقائق") . ومعظم تلك الدقائق يمكن بطريقة مفضلة أن تزال من التيار الدائر الغازي بواسطة حلزون .
١١ - - ويتضمن التيار الدائر الغازي إلى المفاعل بالإضافة إلى ذلك على أحاديات أمسل (مونوميرات) تكون كافية للحلال محل تلك المونوميرات المبلمرة polymerisation monomers في المفاعل . وتكون الطريقة طبقاً لهذا الاختراع مناسبة لصناعة الأوليفينات olefins في الطور الغازي © بواسطة بلمرة polymerisation واحدة أو أكثر من أوليفينات 5 وواحدة منها على الأقل تكون إثيلين ethylene بروبيلين propylene كما أن الألفا أوليفينات o- olefins المفضلة للاستعمال في طريقة هذا الاختراع هي تلك التي فيها من AST ذرات كربون وعلى أية حال ؛ يمكن استعمال كميات صغيرة من الألفا أوليفينات as olefins التي بها أكثر من + ذرات كربون ؛ فمثلاً من 9 إلى VA ذرة الكربون إن أريد ذلك . Ades يمكن إنتاج هومو بوليمرات polymers ٠ من إثيلين ethylene أو بروبيلين propylene أو كوبوليمر polymer من إثيلين ethylene أو بروبيلين propylene مع واحدة أو أكثر من ألفا أوليفينات olefins بها من AT ذرات كربون . والألفا أوليفينات 5«تءاه -»_المفضلة هي بوت -١ ين بنت - اين mea اين + =f مثيل بنت- ١ ين وأوكك_- اين ٠ ومن أمثلة الأولفينات olefins الأعلى التي يمكن بلمرتها تصاحبياً بأحادي أصل إثيلين ethylene أولى أو بروبيلين propylene أو كإحلال جزئي لأحادي أمسل ١ مصاحب ألفا- أوليفين ين من 8-7 ذرات كربون نجد ديس-١- ين وإثيليدين نوربورنين . وعند استعمال الطريقة الطريقة للبلمرة polymerisation المصاحبة للإثيلين ethylene أو البروبيلين propylene بألفا- أوليفينات olefins يتواجد الإثيلين ethylene أو البروبيلين propylene كمكون سائد من المونوميرات «monomers ويستحسن أن تتواجد بكمية قدرها 9 على الأقل من مونومير/كومونومير كلي . 7 ويمكن استعمال الطريقة lk للاختراع لتحضير أنواع عديدة من نواتج البولي مر polymer مثل بولي إثيلين ad polyethylene منخفض الكثافة (LLDPE) المعتمدة على بوليمرات
دج ام _مصاحبة مع بوت -١ ين ؛ € مثيل مثيل بن -١- ين أو هكس وبولي إثيلين polyethylene عال الكثافة (HDPE) الذي يمكن مثلاً أن يكون هومو بولي إثيلين co polyethylene أو بوليمرات 5 مصاحبة من إثيلين ethylene مع جزء صغير من الألفا - أوليفين العالية مثل بوت TT ين ؛ بنت -١- ين ؛ هكس -١- ين أو ؛ مثيل بنت -١- ين . كما أن السائل الذي dually بالتكثيف عن التيار الغازي الدائر يمكن أن يكون مونومير قابل للتكثيف مثل بود TY ين ؛ هكس YT ين ؛ أوكت -١- ين المستعمل كمونومير مصاحب لإنتاج LLDPE أو يمكن أن يكون سائل خامل يمكن تكثيفه مثل الهيدرو كربون (أت) مثل الكان (أت) أو سيكلو الكان (أأت) بها من ؛-4 ذرات كربون وبالأخص البوتان ٠ البنثان أو الهكسان. ومن المهم أن السائل يجب أن يتبخر من خلال طبقة المهد تحت ظروف البلمرة polymerisation ٠ المستخدمة بحيث نحصل على Lib التبريد مع تجنب التراكم الأساسي للسائل في خلال طبقة المهد ؛ ومن المناسب أن 795 بالوزن والأفضل جميع السائل المشحون تماماً إلى الطبقة المهد ؛ ويمكن أن تكون تلك البلمرة polymerisation .من الطور السائل والغازي . ويمكن بسهولة تحمل مونومير الأوليفين olefin المصاحب في خلال طبقة المهد بشرط أن الكميات لا تؤثر عكسياً على خصائص التميع لطبقة المهد . Vo والطريقة المناسبة بصفة خاصة لبلمرة الأوليفيتات olefins polymerisation عند ضغط مطلق مابين 0+ 66 MPa ودرجة حرارة بين ٠م » VY فمثلاً لإنتاج LLDPE يكون من المناسب أن تتراوح درجة الحرارة من Ve ؟ م ولإنتاج HDPE يستحسن أن يكون درجة الحرارة ٠١5 AL م متوقفاً على فاعلية الحفز المستعلم . ويمكن إجراء عملية البلمرة 2017005800 .في وجود مجموعة حفازة من نوع 'زيجلر- © ناتا" المتكونة من حفاز صلب مشتمل أساساً على مركب من فلز انتقالي وحفاز مصاحب مشتمل
اس على مركب عضوي من فلز (أي مركب فلزي عضوي ؛ مثل مركب الكيل ألومنيوم) . هذا مع العلم بأن المجموعات الحفازة Ale الفعالية + معروفة جيداً منذ عدد السنين ؛ وقادرة على إنتاج كميات كبيرة من البوليمر polymer . وبوجه عام لتشمل المجموعات عالية الفعالية على حفاز صلب متكون أساساً من ذرات من معدن انتقالي ؛» من ماغنيسيوم Mg ؛ ومن هالوجين halogen ٠ . ومن الممكن Lind استعمال حفاز على الفعالية متكون أساساً من أكسيد كروم منشط بالمعالجة الحرارية ومصاحب مع دعامة حبيبة على أساس أكسيد غير قابل للصهر . وتكون الطريقة مناسبة أيضاً للاستعمال مع العوامل الحفازة من الميتالوسين metallocene سواء مدعم أو غير aca وحفازات Ziegler-Natta مدعمة على سيليكا . ومن المناسب أن يستخدم الحفاز على شكل مسحوق بوليمر مسبق محضر مقدماً Lt ٠ مرحلة البلمرة polymerisation المسبقة بمساعدة حفاز كما سبق ذكره . ويمكن إجراء البلمرة polymerisation المسبقة بواسطة أي طريقة مناسبة فمثلاً البلمرة polymerisation في مخفف هيدروكربون سائل أو في الطور الغازي باستخدام طريقة على مراحل متقطعة ؛ طريقة شبه مستمرة ؛ أو طريقة مستمرة . يبرد التيار الأول (أ) إلى درجة حرارة بحيث يكثف السائل في تيار دائر غازي . ومن ١ المفضل أن يتم ذلك بواسطة مبادل أو مبادلات حرارية . وهذه المبادلات الحرارية heat «©80»»._المناسبة معروفة جيداً في هذا المجال . ويمرر التيار الثاني (ب) خلال مبادل واحد أو أكثر ٠ وهذه المبادل (أات) يمكن أن تبرد أو تسخن متوقفاً هذا على المرحلة التي تمر بها العملية . وطبقاً لأي تجسيم مفضل للاختراع ؛ يفصل السائل المكثف ؛ الناتج في التيار الأول (أ) © _بواسطة مرحلة التبريد/التكثيف وذلك من الثيار الغازي قبل دخوله إلى طبقة المهد .
— $ \ — وفي تجسيم Al لهذا الاخترا ع يبرد التيار الثاني (ب) بواسطة مبادل حراري إلى درجة حر ارة يتكثف عندها السائل ؛ ويفصل السائل المتكثف من التيار قبل دخوله إلى طبقة المهد . ومن الوسائل المناسبة لفصل السائل نجد Sie أجهزة الفصل الحلزونية ؛ الأوعية الكبيرة التي تقلل من سرعة تيار الغاز للتأثير في الفصل (اسطوانات تصادمية) ؛ وأجهزة فصل من نوع م "ديمستر" غاز - سائل وكذلك أجهزة الغسيل بالوسائل Jie أجهزة 'فنتوري" وهذه الأجهزة الخاصة بالفصل معروفة جيداً في هذا المجال . هذا مع العلم بأن استعمال نوع 'ديمستر" من أجهزة فصل غاز- سائل تكون مفضلة بصفة خاصة في عملية هذا الاختراع . وثمة ميزة أخر ى لاستعمال نوع 'ديمستر" من أجهزة الفصل تتحصر في أن اتنخفاض ٠ الضغط في خلال جهاز الفصل يمكن أن يكون أقل مما هو عليه في الأنواع الأخرى من أجهزة الفصل وبالتالي يزيد من كفاءة العملية ككل . وجهاز الفصل "ديمستر” المناسب خاصة للاستعمال في طريقة هذا الاختراع هو جهاز فصل غاز متاح رأسي ‘ تجارياً معروف باسم "بيرلس "Peerless (نوع (DPV.
P8X وهذا النوع يستخدم التحام قطرات السائل الكبيرة على ترتيب حاجز لفصل السائل عن الغاز . Vo ويعد مستودع سائل كبير في الجزء السفلي من جهاز الفصل لتجميع السائل ويشحن إليه السائل القابل للتكثيف قبل بدء تبريد التيار الدائر الغازي إلى درجة الحرارة التي عندها يتكشف السائل. كما أن مستودع السائل يمكن من تخزين السائل وبذلك يعمل على إعداد تحكم أو ضبط على إدخال السائل من جهاز الفصل في طبقة المهد المائعة . وهذا النوع من جهاز الفصل أو الفاصل يكون فعال للغاية ويعطي فصل 7٠٠١ للسائل المكثف من تيار الغاز . ويقوم السائل © المنفصل بغسل A دقائق من الترتيب الحاجز وبالتالي نتجنب تلوث الحواجز أن انسدادها .
و١ - أ السائل المكثف الناتج سواء مباشرة من مرحلة التبريد التكثيف أو من الفاصل (التجسيم المفضل) ؛ فإنه يستحسن أن يدخل إلى طبقة المهد المائعة أعلى الحد العلوي من تدرج درجة الحرارة بين غاز التميع الداخلي وباقي طبقة المهد . كما أن إدخال الغاز المكثف يمكن أن يكون عند العديد من النقاط في خلال هذه المنطقة من طبقة المهد المائعة ؛ وهذه يمكن أن تكون على ارتفاعات مختلفة في خلال هذه المنطقة . وتنتظم نقطة أو نقاط دخول السائل بحيث أن التركيز الموضعي للسائل لا يؤثر تأثيراً على تميع طبقة المهد أو نوعية الناتج . ولكي يمكن السائل أن ينتشر بسرعة من كل نقطة ويتبخر في طبقة المهد لاستبعاد حرارة البلمرة polymerisation الناتجة عن التفاعل الطارد للحرارة . وبهذه الطريقة يمكن أن تكون كمية السائل الداخلة لأغراض التبريد أقرب كثيراً من الحد الأقصى للشحن الذي يمكن تحمله بدون الاضطرابات في ٠ ا خصائص التميع لطبقة المهد وبالتالي يعطي الفرصة للوصول إلى معدلات متزايدة من إنتاجية المفاعل . ويمكن للسائل - إذا أريد ذلك - أن يدخل في طبقة المهد المائعة عند ارتفاعات مختلفة في خلال الطبقة . وهذه العملية يمكن أن تسهل من الضبط المحسن لإشراك المونومير . كما أن القياس المضبوط للسائل في الطبقة المائعة يعطي إضافة مفيدة لضبط درجة حرارة الطبقة المهد Ne وفي الحالة التي فيها يحتوي السائل على مونومير مصاحب » نجدها تعطي انضباط أو تحكم مفيد على إدخال المونومير المصاحب في البوليمر المصاحب co polymer . ويستحسن أن يدخل السائل في الجزء السفلي من منطقة طبقة المهد المائعة فوق الحد العلوي لتدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل وباقة الطبقة المهد . وعامة ما تعمل الطرق التجارية لبلمرة polymerisation الطبقة الغازية المائعة من الأولفينات تحت ظروف متساوية ٠ -_ الحرارة تماماً وفي حالة ثابتة . ولكن بالرغم من أن جميع الطبقة المهد المائعة تظل عند درجة حرارة البلمرة polymerisation متساوية الحرارة المطلوبة ؛ إلا أنه عاد ما يتواجد تدرج في
0 درجة الحرارة في منطقة طبقة المهد أعلى نقطة دخول تيار الغاز إلى طبقة المهد . كما أن حدود درجة الحرارة الصغرى لهذه المنطقة التي فيها يتواجد تدرج في درجة الحرارة لتيار الغاز البارد الوارد والحد العلوي تكن هي أساساً درجة حرارة طبقة المهد متساوي الحرارة (الايزوثيرمي). وفي المفاعلات التجارية من هذا النوع الذي يستخدم شبكة تميع ارتفاعها الأمثل من ٠١٠-٠١ feo ؛ نجد أن هذا التدرج في درجة الحرارة عادة ما يتواجد في طبقة قدراها حوالي 0-١ سم Yo EA -15,74( بوصة) Sel الشبكة . ومن أجل التوصل إلى أقصى منفعة لتبريد السائل المتكثئف ؛ يكون من المهم أن ترتب أو تنظم وسيلة لحقن السائل في طبقة المهد على المنطقة التي فيها يتواجد هذا التدرج في درجة الحرارة ؛ أي في جزء من طبقة المهد الذي وصل أساساً إلى درجة حرارة التيار الغازي التارك للمفاعل . 6 كما أن نقطة أو نقاط دخول السائل في طبقة لمهد المائعة يمكن مثلاً أن تكون أعلى حوالي O00 Y. سم ويستحسن VO سم عن شبكة التميع . وفي التطبيق العملي ؛ يمكن أولاً تعيين إطار درجة الحرارة في خلال منطقة المهد المائعة وذلك أثناء البلمرة 0 مم باستخدام ٠ مثل ؛ ازدواج حراري يوضع في أو على جدران المفاعل . ثم تنظم نقطة أو نقاط دخول السائل لضمان أن يدخل السائل في منطقة المهد التي عندها يصل تيار الغاز المعاد تماماً إلى درجة حرارة التيار الغازي الدائر المسحوب من المفاعل . ومن المهم ضمان أن درجة الحرارة في خلال الطبقة المهد المائعة يضل عند معدل يكون أقل من درجة حرارة التبلد للبولي أوليفين المكون لطبقة المهد . ويعاد إمرار الغاز الآتي من التيار الثاني (ب) ومن جهاز الفصل ؛ إذا استعمل إلى طبقة © المهد ؛ ويستحسن في قاع المفاعل. وإذا استخدمت شبكة تميع ؛ فإن يفضل أن نكون إعادة
الدورة إلى المنطقة أسفل الشبكة ¢ وتسهل الشبكة التوزيع المتجانس للغاز لتميع طبقة المهد . ويقل استعمال شبكة التميع . وتعمل طريقة هذا الاختراع بسرعة غاز في الطبقة المائعة يتحتم أن تكون أعلى من أو مساوياً للسرعة المطلوبة للوصول إلى طبقة مهد لتكوين الفقاقيع . وعادة ما يكون الحد الأدنى ٠ السرعة الغاز مساوية حوالي Aland ولكن يفضل أن تجرى طريقة هذا الاختراع باستعمال سرعة غاز في معدل من 5٠ إلى ٠٠١ والأفضل ٠٠0 إلى ٠ لاسم/ثائية . ومن المستحسن أن يدخل الحفاز أو البوليمر «ع«راهم_المسبق- إذا أريد ذلك - في طبقة المهد المائعة مباشرة مع تيار السائل المكثف ؛ ويفصل أو لا يفصل . وهذه العملية يمكن أن تؤدي إلى انتشار محسن للحفاز أو البوليمر (Basel) polymer في طبقة المهد . وبواسطة حقن ٠ السائل المكثف في طبقة المهد المائعة بهذه الطريقة ؛ يمكن أن يكون أي حفاز متواجد في السائل له فائدته من ناحية تأثير التبريد الموضعي لاختراق السائل الذي عمر المحيط بكل وسيلة للحقن مما يمكن تجنب البقع الساخنة والتراكمات التالية . وإذا أريد ؛ يمكن إدخال سائل أو إضافات قابلة للذوبان في سائل Jie المنشطات والحفازرات المصاحبة وما شابه ذلك ؛ وذلك إلى طبقة المهد سوياً مع الثيار السائل المكثف ؛ منفصلاً أو غير \o منفصل . وفي حالة أن تستخدم طريقة هذا الاختراع لعمل هومو- أو كوبوليمر إيثيلين ethylene copolymer ؛ تكون لاستبدال الإثيلين ethylene المستهاك Mie أثناء البلمرة polymerisation ٠ ب فإنه من المستحسن الدخول عند أي نقطة من التيار المعاد دورته (الدائر) في اتجاه المبادل الحراري (تبريد/تكثيف) (أ) وقبل إعادة إدخاله إلى طبقة المهد (مثلاً أسفل شبكة التميع إذا ١,٠
ب A \ _ استخدمت) . وعن طريق إضافة إثيلين ethylene تكوين عند النقطة المذكورة ؛ فإن كمية السائل التي يمكن أن تستخلص من المبادل الحراري (أ) يمكن أن تتزايد وتتحسن الإنتاجية . ويمكن إدخال السائل المكثف إلى الطبقة المائعة بواسطة وسيلة حقن موضوعة بطريقة غير مناسبة ٠ ويمكن استعمال وسيلة حقن واحدة أو عديد من وسائل الحقن يمكن ترتيبها في خلال 0 طبقة المهد . وهناك ترتيب مفضل ينحصر في إعداد العديد من وسائل الحقن على أبعاد متساوية تماماً في طبقة مهد مائعة في منطقة دخول السائل . كما أن عدد وسائل الحقن المستخدمة هو ذلك العدد المطلوب لإعطاء اختراق وانتشار كافيين للسائل عند كل وسيلة حقن للوصول إلى انتشار جيد من السائل عبر طبقة المهد . والعدد المفضل لوسائل الحقن أربعة . ١ وكل وسيلة من وسائل الحقن يمكن- إذا أريد ذلك أن تزود بسائل مكثف بواسطة أنبوبة مشتركة موضوعة بطريقة مناسبة في خلال المفاعل . ويمكن إعداد ذلك ؛ مثلاً بواسطة أنبوبة تمر إلى أعلى خلال مركز المفاعل . ويستحسن أن ترتب وسائل الحقن بحيث أنها تبرز تماماً رأسياً داخل طبقة المهد المائعة : ولكن يمكن أن تنظم بحيث أنها تبرز من جدران المفاعل في اتجاه أفقي تماماً . vo ووسيلة الحقن المفضلة عبارة عن فوهة أو عديد من الفوهات التي تشمل فوهات نثر بحثها غاز ويستعمل فيها غاز للمساعدة في حقن السائل أو فوهات من نوع رش السائل فقط . والفوهات المناسبة للنثر التي يحثها الغاز وفوهات السائل فقط هي كتلك All في البراءة الدولية ١٠ JAC YYALYY/A اللتان يدخل محتواهما في هذا الوصف على سبيل المرجع. yYY.
- و١ - وكما ذكر بالفعل يتطلب هذا الاختراع إدخال مستمر لسائل مكثف إلى طبقة المهد بمعدل أدنى قدره ٠١ لتر لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . ومن المستحين أن يكون المعدل المذكور أعلى من 4٠0 لتر من السائل لكل لتر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في كل ساعة . ويتوقف أعلى معتدل يمكن أن يدخل عنده السائل ؛ يتوقف مبدئياً على درجة
٠ التبريد المطلوبة في طبقة المهد ؛ ويتوقف هذا بدوره على المعدل المطلوب للإنتاج من طبقة المهد .
كما أن معدلات الإنتاج التي يمكن الحصول عليها من الطرق التجارية لبلمرة polymerisation طبقة المهد المائعة لبلمرة الأوليفينات olefins polymerisation تتوقف فيما بينها على فاعلية العوامل الحفازة المستخدمة ؛ وعلى الطاقة الحركية لتلك العوامل الحفازة .
١ ولقد وجد أيضاً أن هذا الاختراع مفيد بصفة خاصة في معالجة الحالات التي يمكن أن تحدث أثناء عملية البلمرة polymerisation المستمرة ؛ والحالات العادية التي يمكن أن تحيط بعملية البلمرة polymerisation المستمرة ؛ يمكن ie أن انقطاع حقن الحفاز التسمم الجزئمي للتفاعل أو الفشل الميكانيكي . وبطرق الإنتاجية العلية المعروفة (التكثيف) ؛ تؤدي تلك الحالات إلى فقد في الإنتاج وفترة التشغيل في صورة عدم التكثيف . ولقد لوحظ أن فترات التشغيل في
vo حالة التكثيف خطيرة على الطريقة ويؤدي ذلك نظامياً إلى مشاكل التلوث المتتابعة . ولقد وجد دون توقع أن هذا الاختراع الذي يجري باستمرار في شكل تكثيف ؛ يعطي وسيلة يمكن بواسطتها التقليل من أو التخلص بالكامل من مشاكل التلوث .
la لصورة أخرى من هذا الاختراع تعد عملية بدء التشغيل طريقة مستمرة ذات طبقة
مائعة غازية لبلمرة polymerisation مونومير أوليفين olefine monomers polymerization
ethylene (ج) مخاليط من إثيلين «propylene (ب) بروبيلين ١ ethylene مختار من 0( إثيلين XY. : 8 =) ¢ 0 (د) واحدة أو أكثر من ألفا- أوليفينات أخرى مخلوطة مع + propylene وبروبيلين
— .لا ٠ (z) وذلك في مفاعل مائع طبقة المهد بواسطة دوران مستمر لتيار غازي متضمن على الأقل على بعض من إثيلين ethylene و/أو بروبيلين propylene خلال الطبقة المائعة في المفاع ل المذكور في وجود عامل حفاز للبلمرة polymerisation تحث ظروف فعالة ؛ تتميز بأن التيار الغاز المدار المذكور المسحوب من المفاعل المذكور يقسم إلى تيارين (أ © ب) وأن )١( oe تيار dd (أ) ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ يعاد إدخاله عندف: مباشرة إلى الطبقة المائعة في المفاعل بطريقة بحيث أنه في أي وقت يدخل السائل المككف المذكور باستمرار إلى طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره -١ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة الطبقة المائعة في كل ساعة . (Y ) تيار ثاني )2<( ‘ الذي يتجنب مرحلة التبريد/ التكثيف السابقة ؛٠ يمرر خلال مبادل ثم يعاد ٠ إدخاله في المفاعل . fags عملية التشغيل الابتدائي طبقاً لهذا الاختراع قبل إدخال الحفاز الفعال في داخل المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة polymerisation . وعليه ؛ وطبقاً لهذا التجسيم المفضل تبدأ مرحلة التبريد/التكثيف وإدخال السائل المكثف في طبقة المهد بالمفاعل قبل دخول الحفاز الفعال داخل المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة ٠ polymerisation وتحت ظروف بدء التشغيل يسخن التيار ١ الثاني (ب) بالقدر الكافي بواسطة المبادل لمواءمة الزيادة في التبريد الناجمة عن حقن السائل وبذلك يظل الإتزان الحراري في العملية . وطبقاً لتجسيم مفضل آخر للاختر اع يدخل العامل الحفاز أو البريبوليمر prepolymer السبق في طبقة المهد المائعة مباشرة مع تيار السائل المكثف ؛ منفصلاً أو غير متفصل . وتنحصر المزايا المصاحبة لهذه العملية التقنية في الانتشار المحسن للعامل الحفز عند مرحلة
Y \ — _ مبكرة من العملية مما يساعد على منع تكوين بقع ساخنة أثناء عملية بدء التشغيل وبالتالي التراكم قبل البدء في إدخال السائل بواسطة استعمال الطريقة طبقاً لهذا الاختراع يمكن بدء بلمرة polymerisation الطبقة المهد المائعة غازية الطور بواسطة شحن طبقة المهد بأجزاء بوليمر polymer ٠ مجزأة تجزيئاً ٠ dy وبالتالي يبدأ تدفق الغاز /السائل خلال طبقة المهد . a ح مختصر للرسومات : توضح الآن طرق طبقاً لهذا الاختراع بالإشارة إلى الرسومات المرفقة التي فيه الأشكال -١ ' تبين تخطيطاً الطرق طبقاً لهذا الاختراع . الوصف التفصيلى :
١ يوضح شكل ١ مفاعل ذي طبقة مهد مائعة من طور غازي متكون أساساً من جسم مفاعل )9( عامة ما يكون عبارة عن أسطوانة قائمة بها شبكة تميع توضع في قاعها ؛ ويشمل جسم المفاعل على طبقة مهد مائعة )١١( ومنطقة لخفض السرعة )١7( التي بها مقطع عرضي متزايد بالمقارنة بطبقة المهد المائعة .
ويتكون مخلوط التفاعل الغازي الذي يترك الجزء العلوي من المفاعل على تيار ih غازي ١ ويمرر خلال ball )¥ \ ( إلى الفاصل الحلزوني ) ١ ( لفصل معظم الدقائق الصغيرة . وبطريقة مناسبة يمكن إعادة الدقائق المزالة إلى طبقة المهد المائعة . ويمرر التيار الدائر الغازي الذي يترك الفاصل الحلزوني إلى مكبس )10( ثم يفصل التيار الغازي الدائر إلى تيار أول (أ) وتيار ثاني (ب) . VEY.
Y Y — —_ يمرر التيار الأول (أ) خلال مبادل حراري (V1) حيث يبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ثم يعاد إدخاله مباشرة إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل . يمرر التيار (ب) خلال مبادل حراري ثم يعاد إدخاله في المفاعل أسفل الشبكة . وبمرر الغاز المذكور عن طريق شبكة تميع إلى المهد وبذلك نضمن أن تظل طبقة المهد في حالة مائعة. © يستعمل صمام (VV) لتنظيم الكميات المناظرة من التيارات الغازية أ ب . يشحن عامل حفاز أو بريبوليمر prepolymer إلى المفاعل عن طريق الخط (Ye) تيار السائل المكثف . وتزال جزيئات البوليمر polymer الناتج من المفاعل خلال الخط )1( يوصح شكل تجسيم مفضل لإجراء طريقة هذا ١ لاختراع . وبهذ | الترتيب » وبعد مرحلة التبريد/التكثيف في المبادل الحراري ( )١١ ؛ يمرر المخلوط الناتج غاز- سائل إلى الفاصل (YY) ٠ حيث يفصل السائل من الغاز . ويعاد إدخال السائل المنفصل الآتي من الفاصل (YY) مباشرة إلى الطبقة المهد في المفاعل )3( وتوضح مضخة (YT) مناسبة في نفس اتجاه الفاصل (TY) وتعاد دورة الغاز الذي يترك الفاصل إلى الجزء السفلي أو قاع المفاعل )1( ؛ ويوضح شكل ؟ تنظيم آخر لإتمام طريقة هذا الاختراع وبواسطته يعاد إدخال الغاز الذي يترك الفاصل سوياً مع تيار الغازي (ب) . ve شكل ؟ يوضح تنظيم al لإتمام طريقة الاختراع وبواسطته يوضح المكبس )10( بعد فصل التيار الغاز الدائر بواسطة الفاصل (YY) وهذا ميزته في أن المكبس يكون به كمية منخفضة من الغاز المراد كبسه ويمن بالتالي أن يكون له حجم صغير يعمل بذلك إلى التوصل إلى أمثشل طريقة وأحسن تكلفة .
Y y — _ USS ¢ يوح تجسيم آخر لإجراء طريقة هذا الاختراع . في هذا التنظيم ويزود كل من الخطوط (أ)؛ (ب) بفاصل )١ YY) dil Sle . وتوضح الطريقة موضوع الاختراع الآن بالإشارة إلى الأمثلة التالية . مثال ١ : ° أدخل ٠0 كجم من مسحوق بولي إثيلين polyethylene لا مائي كطبقة مهد في مفاعل ذي طبقة مائعة قطره ؛/اسم تحت نتروجين nitrogen ثم أدخل المخلوط الغازي المسخن عند 0 م إلى المفاعل . وكانت سرعة الصعود 8”"سم/ثانية . وكانت مكونات المخلوط الغازي وضغطها الجزئي المناظر : ١ ساس ١ ويعطي رسم تخطيطي للجهاز/ الطريقة المستخدمة في هذا المثال في شكل CY انتظم الصمام الموضوع في الخط أ بحيث أن المعدل الغازي يكون 400 كجم/ ساعة (خط أ) يمثل حوالي 77,١ من المعدل الغازي الدائر الكلي . وكانت نقطة الندى للمخلوط الغازي 17 م . وتناقضت درجة الحرارة عند مخرج المبادل الواقع على الخط الدائر أ من أجل أن تصل إلى 15 م . وحدث تكثيف في المبادل . وفصل السائل المتكثف ؛ أي البنثان ؛ وذلك من الطور
Y $ — _ الغازي (كما ذكر في شكل 7 ؛ في الفاصل (TY وأعيد allay) مباشرة في الطبقة لمائعة خلال فوهة غاز/سائل تقع على بعد 0,6 متراً على شبكة التميع . وكان معدل تدفق السائل (البنتان) ٠ لتر لكل متر مكعب من الطبقة المهد المائعة في كل ساعة . وفي نفس الوقت ؛ ومن أجل بقاء درجة الحرارة داخل المفاعل عند حوالي 0م ؛ تزايدت © درجة حرارة المبادل الواقع على الخط الدائر وكذلك وجود تبريد بواسطة تبخر السائل فى المفاعل وظل حقن السائل المكثف في خلال حوالي Ye دقيقة قبل حقن العامل الحفاز . ثم أدخل العامل الحفاز المعروف Ziegler Natta’ زيجلر ناتا في المفاعل بمعدل Yo جرام/ساعة سوياً مع عامل حفاز مصاحب من ثالث إثيل ألومنيوم . وتزايد الإنتاج تدريجياً حتى توصلنا إلى إنتاج ثابت قدره ٠٠١ كجم/ساعة من بولي إثيلين polyethylene ٠ . وظلت درجة حرارة الخروج من المبادل الحراري الواقع في الخط أ والمعدل الغازي المتدفق خلاله منتظمة من أجل الوصول إلى معدل تدفق سائل مكثف من البنتان قدره حوالي ٠١ لتر بكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة في كل ساعة . وأجريت البلمرة polymerisation .تحت ظروف ثابتة ؛ ولم يلاحظ أن تلف أو تلوث في المفاعل . vo مثال مقارن ؟ : كانت العملية التي أجريت في هذا المثال مماثلة لما تمت في مثال ١ باستثناء أن جميع الغاز الدائر تدفق خلال الخط (أ) وبالتالي لم يستعمل خط المرور الثانوي (ب) .
اج pu Y ومن أجل الحفاظ على درجة الحرارة .4 :5 في المفاعل قبل بدء البلمرة polymerisation ٠ تزايدت تبعاً لذلك درجة حرارة المبادل الواقع في الخط المذكور )1( . وعليه لم يحدث تكثيف في هذا المبادل . حقن العامل الحفاز بإتباع نفس الطريقة المذكورة في مثال ١ باستثناء عدم وجود أي سائل 0 مكثف في الخط الدائر أثناء العملية المذكورة لبدء حقن العامل الحفاز . وبعد حوالي ساعتين من الإنتاج وجدت قشور بوليمر polymer في الإنتاج ؛ ولوحظ أيضاً مثال مقارن 7 ؛ محاكاة أو تقليد لحدوث حالة فى العملية . تم تشغيل عملية بلمرة polymerisation ذات طور غازي في مفاعل قطره VE سم تحت ٠ الظروف التالية كان المفاعل محتوياً على Ave كجم من مسحوق بولي polyethylene (pt فعال وكانت مكونات المخلوط الغازي وضغطها الجزئي المناظر كما بلي : cone oi rs iin ms وكانت نقطة الندى للمخلوط الغازي 176 م .
Y ha — _— أدخل زيجلر ناتا المعروف في المفاعل على شكل بريبوليمر polymer بمعدل ١اكجم/ساعة ؛ وأدخلت أيضاً عوامل حفازة مصاحبة من ثالث إثيل ألومنيوم في بنتان بطريقة مستمرة بمعدل ٠١ متر/ساعة وكانت درجة الحرارة البلمرة polymerisation 00 :5 . وكل الغاز الدائر يتدفق خلال الخط (أ) . ولم يستعمل الخط (ب) .
0 وتحت هذه call ؛ ومن أجل الحفاظ على درجة حرارة البلمرة polymerisation عند فم ؛ بردت درجة المبادل (الخط أ) بطريقة كافية عند حوالي 17م (أي أقل من نقطة ندى المخلوط الغازي) وفصل السائل المكثف (بنتان) من الغاز الدائر في الفاصل وأعيد إدخاله إلى التفاعل خلال فوهة غاز/سائل تقع على شبكة التميع بمقدار ane وكان حقن معدل السائل ٠ لتر لكل متر مكعب من طبقة المهد المائعة في كل ساعة .
. ومن أجل تقليد فشل ميكانيكي . توقف حقن البربيوليمر الحفاز ٠
وتناقص الإنتاج تدريجباً وبناءً عليه تتاقصت متطلبات تبريد المبادل (الخط أ) ؛ تي تعدت
درجة حرارة المبادل المذكور نقطة الندى للمخلوط الغازي لذلك لم ينتج أي سائل Ee آخر . وعند هذه الحالة (توقف حقن السائل المكثف ؛ في طبقة المهد) وصل إنتاج البولي إثيلين polyethylene إلى حوالي ٠٠١ كجم/الساعة .
وبعد حوالي Er دقيقة من توقف حقن السائل المكثف ؛ اكتشفت بقع حرارية بواسطة الازدواج الحراري للجدران . وتوقف البلمرة polymerisation . وعند فتح المفاعل ٠ لوحظ انصهار جزء من الطبقة المهد . وأصبح لها مظهر التراكم الكبير .
مثال ؛ ؛ تقليد حدوث حالة فى العملية : كانت ظروف العملية هي تماماً مثل تلك المستعملة في المثال المقارن “ . وبعد تقليد حدوث حالة وقوع مثلاً ؛٠ تناقص الإنتاج ولوحظ تناقص حقن سائل مكثف (بنتان) ؛ تماماً كما في المثال المقارن © . وعندما وصل معدل تدفق السائل المكثف المذكور إلى حوالي Ee لتر لكل متر مكعب من الطبقة المائعة في كل ساعة (يناظر إنتاج PE قدره AR كجم/ساعة) مرر جزء من الغاز الدائر المار خلال المبادل الواقع في الخط (ب) حيث طلت درجة الحرارة عند حوالي VY : (أي حوالي © م أعلى نقطة الندى للمخلوط الغازي) . ونظمت معدلات التدفق المناظرة خلال الخط أ ٠ ب من أجل أن تكون لها حوالي 715,4 ٠ .من معدل التدفق الكلي المار خلال الخط أ وبذلك يظل معدل السائل المكثف قدره حوالي ٠0 لتر لكل متر مكعب من طبقة المهد في كل ساعة . وظلت درجة الحرارة داخل المفاعل 0 م . وتناقص إنتاج البولي إثيلين polyethylene تدريجياً وعليه تزايدت درجة حرارة المبادل الواقع في الخط (ب) تبعاً لذلك . ولم تسجل بقع ساخنة أثناء العملية الكلية ولم يلاحظ تباعاً تراكمات لذلك أمكن الوصل إلى No معدلات Ale من الإنتاجية دون A مشاكل .
Claims (1)
- ام - عناصر_ الحماية١ ١ - طريقة مستمرة ذات طبقة مهد مائعه غازية لبلمرة polymerisation أحادي Y (مونومير (monomer مختار من 0( إثيلين ethylene + (ب) بروبيلين propylene ٠» ¥ )7( مخاليط إثيلين ethylene وبروبيلين propylene « )2( واحدة أو أكثر من ٠: أأفا- أولفينات olefins -» مخلطة مع )( + (ب) أو (ج) في مفاعل ذي طبقة مهد مائع بواسطة إعادة دورة التيار الغازي باستمرار متضمناً بعض على الأقل من 1 الإثيلين ethylene و/أو البروبيلين propylene خلال الطبقة المائعه في المفاعل 7 المذكورة مع وجود عامل بلمرة polymerisation تحت ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن A التيار الغازي الدائر المذكور المسحوب من المفاعل المذكور يقسم إلى تيارين (أ) ؛ A (ب) وأن)١( ٠ تيار Js (أ) ؛ مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ يعاد إدخاله ١ مباشرةٌ إلى طبقة المهد المائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه - في أي وقت VY - يدخل السائل المكثف المذكور بطريقة مستمره إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى قدره ٠١ لتر من السائل لكل متر مكعب من مادة طبقة المهد المائعة في "" كل ساعة .Vo (7) تيار ثاني (ب) ؛ الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد/التكثيف + يمرر خلال 8 مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل. ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى المفاعل على VW التقليل أو حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط بعمليات بلمرة YA الأوليفين Cl olefin polymerisation الطور الغازي المعروفة .١ "- طريقة طبقاً لما في البند )1( وفيها يدخل المكثف مباشرة إلى طبقة المهد المائعة Y فوق الحد العلوي من تدرج درجة الحرارة بين الغاز المائع الداخل وباقي طبقة- ya gall ¥١ *- طريقة طبقاً لما في أي من البنود السابقة وفيها يسخن التيار الثاني (ب) بالقدر الكافي بواسطة مبادل لمواءمة الزيادة في التبريد الناتج عن حقن السائل وبذلك يظل الاتزان الحراري في العملية .١ ؛- طريقة طبقاً لأي من البنود 7-١ وفيها يبرد التيار الثاني (ب) بواسطة المبادل الحراري إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل ؛ ويفصل السائل المتكثئف من 1 التيار قبل دخوله إلى طبقة المهد .-٠ ١ طريقة طبقاً لأي من البنود 7-١ وفيها يفصل السائل المتكثف من التيار الغازي Y قبل دخوله إلى طريقة المهد .Adee = ١ لبداية تشغيل طريقة مستمرة ذات طبقة مائعة غازية لبلمرة polymerisation Y مونومير أولفينين مختار من )1( إثيلين ethylene + (ب) بروبيلين (z) «propylene مخاليط من إثيلين ethylene وبروبيلين propylene ¢ ٠د واحدة أو أكثر من ألفا- أولفينات a- olefins مخلطة مع )1( + (ب) أو (z) 5 في مفاعل ذي طبقة مهد مائعه بواسطة إعادة دورة التيار الغازي باستمرار متضمناً 1 بعض على الأقل من الإثيلين ethylene و/أو البروبيلين propylene خلال الطبقة v المائعه في المفاعل المذكورة مع وجود lds لبلمرة polymerisation تحت A ظروف فعالة ؛ وتتميز بأن التيار الغازي الدائر المذكور المسحوب من المفاعل 1 المذكور يقسم إلى تيارين )1( ٠ (ب) وأن- و -—vs (أ) تيار أول (i) مبرد إلى درجة الحرارة التي عندها يتكثف السائل» يعاد إدخاله ١١ مباشرة إلى طبقة مهد مائعة في المفاعل بطريقة معينة بحيث أنه ؛ في أي وقت ؛ VY يدخل السائل المكثف المذكور مستمرة إلى داخل طبقة المهد المذكورة بمعدل أدنى VY قدره Ve لتر من السائل لكل PN مكعب من sala طبقة المهد المميعة في كل ساعة؛ ًا (ب) تيار ثاني (ب) ؛ الذي يتجنب الخطوة السابقة من التبريد والتكثيف ؛ يمرر yo خلال مبادل ثم يعاد إدخاله إلى المفاعل ٠ ويعمل الإدخال المستمر للسائل إلى 1 المفاعل على التقليل أو حتى التخلص من مشاكل الانسداد أو التلوث التي تحيط Vv بعمليات بلمرة الأوليفين ZS olefin polymerisation الطور الغازي YA و المعروفة ٠ine) gad طريقة طبقاً للبند 7 وفيها يسخن التيار الثاني (ب) بواسطة مبادل -١ ١ . الزيادة في التبريد الناتج من حقن المائع وبذلك يبقى الاتزان الحراري في العملية 0—A ١ طريقة طبقاً لأي من البنود 7 أو 7 ؛ وفيها يبدأ إدخال السائل المكثف في بطبقة المفاعل مع تيار السائل المكثف .١ 4— طريقة طبقاً لأي من البنود + أو 7 ؛ وفيها يبدأ إدخال السائل المكثف في طبقة Y المفاعل قبل إدخال الحفاز المفاعل و/أو قبل حدوث البلمرة polymerisation .
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP97430017 | 1997-06-27 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA98190407B1 true SA98190407B1 (ar) | 2006-09-05 |
Family
ID=8229965
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA98190407A SA98190407B1 (ar) | 1997-06-27 | 1998-08-18 | عملية بلمرة polymerisation |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6187878B1 (ar) |
EP (1) | EP0993472B1 (ar) |
JP (1) | JP4198197B2 (ar) |
KR (1) | KR100537596B1 (ar) |
CN (1) | CN1249094C (ar) |
AR (1) | AR016284A1 (ar) |
AT (1) | ATE291038T1 (ar) |
AU (1) | AU750242B2 (ar) |
BR (1) | BR9810353A (ar) |
CA (1) | CA2293467C (ar) |
DE (1) | DE69829373T2 (ar) |
EG (1) | EG21431A (ar) |
ES (1) | ES2238762T3 (ar) |
ID (1) | ID23510A (ar) |
MY (1) | MY118619A (ar) |
NO (1) | NO996435L (ar) |
NZ (1) | NZ501728A (ar) |
PL (1) | PL337211A1 (ar) |
RU (1) | RU2198184C2 (ar) |
SA (1) | SA98190407B1 (ar) |
TR (1) | TR199903246T2 (ar) |
TW (2) | TWI245049B (ar) |
WO (1) | WO1999000430A1 (ar) |
ZA (1) | ZA985569B (ar) |
Families Citing this family (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2301517A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-01-20 | Montell Technology Company B.V. | Process and apparatus for the gas-phase polymerisation |
US6218484B1 (en) * | 1999-01-29 | 2001-04-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Fluidized bed reactor and polymerization process |
US6306981B1 (en) * | 1999-04-02 | 2001-10-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization process |
US6815512B2 (en) | 2000-02-28 | 2004-11-09 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
US6455644B1 (en) | 2000-02-28 | 2002-09-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyolefin production using condensing mode in fluidized beds, with liquid phase enrichment and bed injection |
FR2806327B1 (fr) | 2000-03-17 | 2002-06-14 | Bp Chemicals Snc | Buse a niveau de liquide variable |
JP2001300351A (ja) * | 2000-04-18 | 2001-10-30 | Chisso Corp | サイクロン |
AU2001271259A1 (en) * | 2000-06-28 | 2002-01-08 | Intertainer, Inc. | Intelligent media targeting system and method |
WO2002024521A1 (de) | 2000-09-21 | 2002-03-28 | Kaaden Hans Heinrich | Wasserfahrzeug mit form- und kraftschlüssig angeordneten stabilisierungseinrichtungen als mehrrumpfsystem |
WO2004087776A1 (en) * | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Preparation of polyolefins having high molecular weights in the presence of an organic transition metal compound in a gas-phase fluidized-bed reactor |
DE10315349A1 (de) * | 2003-04-03 | 2004-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit hohen Molekulargewichten in einem Gasphasenwirbelschichtreaktor in Gegenwart einer Organoübergangsmetallverbindung |
CN1310969C (zh) * | 2004-09-16 | 2007-04-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃的聚合方法 |
JP2008521908A (ja) * | 2004-12-01 | 2008-06-26 | カリプシス・インコーポレーテッド | 誘導型一酸化窒素シンターゼ阻害剤 |
CA2608318A1 (en) | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the gas-phase polymerization of olefins |
CA2662796A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Univation Technologies, Llc | Methods for determining temperature value indicative of resin stickiness from data generated by polymerization reaction monitoring |
US8876942B2 (en) * | 2007-12-27 | 2014-11-04 | Univation Technologies, Llc | Systems and methods for removing entrained particulates from gas streams, and reactor systems |
EP2174706A1 (en) * | 2008-10-03 | 2010-04-14 | Ineos Europe Limited | Apparatus and process for gas phase fluidised bed polymerisation |
CA2707171C (en) * | 2010-06-07 | 2018-08-14 | Nova Chemicals Corporation | Increased run length in gas phase reactors |
WO2013137962A1 (en) * | 2012-03-12 | 2013-09-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
CN104684942B (zh) * | 2012-08-06 | 2017-03-08 | 英尼奥斯欧洲股份公司 | 聚合方法 |
JP6830312B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2021-02-17 | 三菱ケミカル株式会社 | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
EP3231506B1 (en) * | 2014-12-09 | 2023-11-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Olefin polymerization apparatus and olefin polymerization process |
KR20220039181A (ko) * | 2020-09-22 | 2022-03-29 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 장치 |
US11608392B2 (en) | 2020-11-17 | 2023-03-21 | Ineos Usa Llc | Polymerization process |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DZ520A1 (fr) * | 1982-03-24 | 2004-09-13 | Union Carbide Corp | Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé. |
US5352749A (en) * | 1992-03-19 | 1994-10-04 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for polymerizing monomers in fluidized beds |
KR100190268B1 (ko) * | 1993-04-26 | 1999-06-01 | 에인혼 해롤드 | 유동상에서 단량체를 중합시키는 방법 |
ZA943399B (en) | 1993-05-20 | 1995-11-17 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
US5376742A (en) * | 1993-09-23 | 1994-12-27 | Quantum Chemical Corporation | Monomer recovery in gas phase fluid bed olefin polymerization |
EP0824115A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
EP0824116A1 (en) * | 1996-08-13 | 1998-02-18 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
-
1988
- 1988-06-04 ID IDW99169988A patent/ID23510A/id unknown
-
1998
- 1998-06-04 DE DE69829373T patent/DE69829373T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 KR KR10-1999-7012379A patent/KR100537596B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-06-04 TR TR1999/03246T patent/TR199903246T2/xx unknown
- 1998-06-04 RU RU2000101823/04A patent/RU2198184C2/ru active
- 1998-06-04 WO PCT/GB1998/001639 patent/WO1999000430A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-04 AU AU77807/98A patent/AU750242B2/en not_active Ceased
- 1998-06-04 PL PL98337211A patent/PL337211A1/xx unknown
- 1998-06-04 AT AT98925832T patent/ATE291038T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-04 CA CA002293467A patent/CA2293467C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-04 ES ES98925832T patent/ES2238762T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 BR BR9810353-9A patent/BR9810353A/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-06-04 NZ NZ501728A patent/NZ501728A/xx unknown
- 1998-06-04 CN CNB988066033A patent/CN1249094C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 JP JP50535099A patent/JP4198197B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-04 EP EP98925832A patent/EP0993472B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-23 EG EG73098A patent/EG21431A/xx active
- 1998-06-24 AR ARP980103042A patent/AR016284A1/es not_active Application Discontinuation
- 1998-06-25 ZA ZA9805569A patent/ZA985569B/xx unknown
- 1998-06-26 TW TW091137190A patent/TWI245049B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-06-26 MY MYPI98002910A patent/MY118619A/en unknown
- 1998-06-26 TW TW087110370A patent/TW528764B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-08-18 SA SA98190407A patent/SA98190407B1/ar unknown
-
1999
- 1999-12-23 NO NO996435A patent/NO996435L/no not_active Application Discontinuation
- 1999-12-23 US US09/471,419 patent/US6187878B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1999000430A1 (en) | 1999-01-07 |
NO996435L (no) | 2000-02-28 |
EP0993472A1 (en) | 2000-04-19 |
CN1249094C (zh) | 2006-04-05 |
DE69829373T2 (de) | 2005-08-11 |
CA2293467C (en) | 2007-04-03 |
RU2198184C2 (ru) | 2003-02-10 |
AU7780798A (en) | 1999-01-19 |
KR100537596B1 (ko) | 2005-12-19 |
ES2238762T3 (es) | 2005-09-01 |
CN1261377A (zh) | 2000-07-26 |
CA2293467A1 (en) | 1999-01-07 |
NZ501728A (en) | 2001-02-23 |
TW200300142A (en) | 2003-05-16 |
TWI245049B (en) | 2005-12-11 |
BR9810353A (pt) | 2000-08-29 |
KR20010014265A (ko) | 2001-02-26 |
TW528764B (en) | 2003-04-21 |
AR016284A1 (es) | 2001-07-04 |
JP2002507226A (ja) | 2002-03-05 |
DE69829373D1 (de) | 2005-04-21 |
ATE291038T1 (de) | 2005-04-15 |
MY118619A (en) | 2004-12-31 |
ZA985569B (en) | 2000-01-10 |
EG21431A (en) | 2001-10-31 |
ID23510A (id) | 2000-04-27 |
EP0993472B1 (en) | 2005-03-16 |
TR199903246T2 (xx) | 2001-03-21 |
US6187878B1 (en) | 2001-02-13 |
AU750242B2 (en) | 2002-07-11 |
NO996435D0 (no) | 1999-12-23 |
PL337211A1 (en) | 2000-08-14 |
JP4198197B2 (ja) | 2008-12-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA98190407B1 (ar) | عملية بلمرة polymerisation | |
US6218484B1 (en) | Fluidized bed reactor and polymerization process | |
US6413477B1 (en) | Process and apparatus for the gas-phase polymerization of α-olefins | |
US6306981B1 (en) | Gas phase polymerization process | |
JPH10506936A (ja) | 流動床中においてモノマーを重合する方法 | |
EA000462B1 (ru) | Распылительное сопло | |
JP4184599B2 (ja) | ポリマーを調製するための方法及び装置 | |
US20050182207A1 (en) | Gas-phase process | |
US5898053A (en) | Polymerisation process | |
US6225422B1 (en) | Gas fluidized bed polymerization process for olefins | |
US6001938A (en) | Polymerization process | |
EP0825204B1 (en) | Polymerisation process | |
EP0813555B1 (en) | Polymerisation process | |
EP0824117B1 (en) | Polymerisation process | |
EP0824114A1 (en) | Polymerisation process | |
MXPA99011828A (en) | Polymerisation process |