SA97180118B1 - طريقة لتحضير حمض الاسيتيك acetic acid و/ او اسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق ازمرة isomerizatino فورمات الميثيل methyl formate - Google Patents
طريقة لتحضير حمض الاسيتيك acetic acid و/ او اسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق ازمرة isomerizatino فورمات الميثيل methyl formate Download PDFInfo
- Publication number
- SA97180118B1 SA97180118B1 SA97180118A SA97180118A SA97180118B1 SA 97180118 B1 SA97180118 B1 SA 97180118B1 SA 97180118 A SA97180118 A SA 97180118A SA 97180118 A SA97180118 A SA 97180118A SA 97180118 B1 SA97180118 B1 SA 97180118B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- reaction
- weight
- solvent
- acetic acid
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 37
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical group [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 13
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 6
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 claims 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- -1 carboxylic acids acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010009346 Clonus Diseases 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N acetyl iodide Chemical compound CC(I)=O LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- NNNDJDWZPQHGMB-UHFFFAOYSA-N formic acid;methyl formate Chemical compound OC=O.COC=O NNNDJDWZPQHGMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N iodoethane Chemical compound CCI HVTICUPFWKNHNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 description 1
- WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triiodide Chemical compound [I-].[I-].[I-].[Ir+3] WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M sodium acetic acid acetate Chemical class [Na+].CC(O)=O.CC([O-])=O BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بطريقة لتحضير حمض الأسيتيك acetic acid و/ أو أسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق أزمرة isomerization فورمات الميثيل methyl formate في خليط تفاعل يحتوي على ماء water ومذيب solvent ونظام حفزي catalytic system يشتمل على معزز واحد على الأقل معالج بالهالوجين halogenated ومركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium. حيث يتواجد أول أكسيد الكربون carbon monoxide في خليط التفاعل تحت ضغط جزئي يتراوح من 0,1×510 باسكال إلى ٢٥ × ٠ ١ باسكال Pa ، ويتم الحفاظ على كمية فورمات الميثيل methyl formate أقل من 0 ٢ % بالوزن من خليط التفاعل ويتم الحفاظ على الماء بكمية لا تزيد عن 5% بالوزن من خليط التفاعل. في نظامنمطي، تتم أزمرة isomerization الفورمات المذكورة في الطريقة إلى حمض الأسيتيك acetic acid طبقا للتفاعل:
Description
Y _ م طريقة لتحضير حمض الأسيتيك /s acetic acid أو أسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق أزمرة isomerization فورمات الميثيل methyl formate الوصف الكامل خلفية الإختراع يهدف الاختراع الحالي إلى تحضير حمض الأسيتيك /s acetic acid أو أسيتات الميثيل methyl 6 » باستخدام تفاعل لأزمرة isomerization فورمات الميقيل methyl formate . هناك طرق متنوعة ومعروفة للحصول على حمض الأسيتيك acetic acid ويتم استخدامها على 0 المستوى الصناعي. ومن بين هذه الطرق يمكن ذكر تفاعلات معالجة الميثتانول methanol بالكربونيل .carbonylation وقد يتم إجراء تفاعل المعالجة بالكربونيل carbonylation هذا بشكل جيد في الطور السائل؛ تحت ضغط من غاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide ؛ الذي هو إحدى المواد الكيميائية الداخلة في التفاعلء في وجود نظام حفزي متجانس يحتوي على مركب أساسه الروديوم thodium و/ أو الإيريديوم iridium ومعزز معالج باليود iodinated ٠ وهناك طريقة أخرى للحصول على ما سبق ذكره يتم إجراؤها باستخدام Jeli لأزمرة isomerization فورمات الميثيل methyl formate في وجود محفز أساسه الروديوم rhodium أو الإيريديوم iridium في طرق الأزمرة isomerization المحفزة بالإيريديوم «iridium يتم إجراء التفاعل باستخدام مذيب يتم اختياره من الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids ¢ خصوصاًء يتم إنتاج الحمض. eo وعلاوة على ذلك ؛ يتم إجراء التفاعل في جو من غاز النيتروجين nitrogen ولقد لوحظ في : بلا
دس الحقيقة أن غاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide لا يعطي أية ميزة خاصة أثناء التفاعل بل قد يكون هو السبب في حدوث بعض التثبيط لتفاعل الأزمرة isomerization ¢ أي أنه يتسبب في حدوث تفاعلات جانبية. ومن المهم ملاحظة أن مثل هذا السلوك يختلف كلياً عن ذلك الذي يمكن ملاحظته عندما يكون النظام الحفزي أساسه الروديوم «rhodium وفي هذه الحالة يكون د وجود Jd أكسيد الكربون carbon monoxide ضرورياً للحفاظ على الفلز metal في الطور المتجانس. هذا النوع من الطرق الذي أهميته ليست محل شك؛ ليست له أية أهمية حقيقية على المستوى الصناعي حيث أن التفاعل الذي تم وصفه فيها غير فعال بدرجة كافية. وفي الحقيقة فإن معدلات التفاعل تكون فقط في حدود 7 مول/ ساعة/ لكل لترمن الحمض acid و/ أو الأستر old) ester ض ٠ ومن أجل تحسين نتائج الطريقة سالفة SA تم اقتراح استخدام تفاعل الأزمرة isomerization في وجود حمض قوي من نوع حمض السلفونيك sulphonic acid ؛ Jie حمض بارا تولوين سلفونيك 088101060850101:0016. وفي ظروف هذه الطريقة؛ فإنه يتم إجراء التفاعل باستخدام كميات كبيرة إلى حد ما من فورمات الميثيل methyl formate المراد أزمرتها + التي تستخدم بالتالي أيضاً كمذيب للتفاعل. وإذا ساهم هذا التحسين في تحسين فعالية التفاعل؛ فإنه - بالرغم ١ .من ذلك - ستكون له عيوب تتمثل في ضرورة استخدام مركب «AT مما يؤدي إلى تعقيد الطريقة. وعلاوة على ذلك؛ من الممكن أن يتحلل هذا الحمض في الظروف الموجودة في وسط التفاعل. وصف عام للاختراع من أهداف هذا الاختراع تقديم طريقة لأزمرة isomerization فورمات methyl formate (full ٠ ء وتحويلها إلى حمض أسيتيك و/ أو أسيتات الميثيل methyl acetate حيث تكون إنتاجية هذه لا
— $ —
الطريقة محسنة بالنسبة لطريقتي الأزمرة isomerization السابق ذكرهماء وهذا يتم بدون وجود
ضرورة لاستخدام مركب آخر للوصول إلى هذا الهدف .
أضف إلى ذلك؛ فإن الطريقة المقدمة طبقاً للاختراع تكون انتقائية جداً.
تم الوصول إلى هذا الهدف وأهداف أخرى بواسطة الاختراع الحالي الذي يستهدف تحضير 9 حمض الأسيتيك acetic acid و أو أسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق تفاعل فورمات
methyl formate Jil ؛ في وجود الماء ومذيب ونظام حفزي يشتمل على معزز واحد على
الأقل معالج بهالوجين ومركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium ويتميز التفاعل طبقاً
للاختراع الحالي بحقيقة أنه يتم إجراؤه تحت ضغط جزئي من أول أكسيد الكربون
carbon monoxide يتراوح من Ve XY باسكال إلى Nex Yo باسكال؛ والحفاظ على ٠ كمية فورمات الميثيل methyl formate عند أقل من 75١0 بالوزن من خليط التفاعل.
وفي الحقيقة؛ فقد can gl على عكس ما تم التأكيد عليه في المجال السابق؛ أن وجود أول أكسيد
الكربون carbon monoxide كان ضرورياً لتفاعل أزمرة isomerization الأستر ester في
وجود الإيريديوم iridium .
وعلاوة على ذلك؛ توجد خاصية هامة أخرى للتفاعل وهي أن كمية فورمات الميقيل methyl
Sl formate ٠ تتفاعل لابد ألا تزيد عن 77٠ من أجل الحصول على أفضل إنتاجية.
وبناءً على daa فإن تركيبة هاتين الخاصيتين قد ساعدت على مضاعفة إنتاجية الطريقة الأولى
التي تم وصفها عشر مرات؛ ببساطة عن طريق الحفاظ على ظروف من الضغط الجزئي لأول
أكسيد الكربون carbon monoxide وتركيز الأستر ester أثناء التفاعل خلال الفترات التي سبق
ذكرها. أضف إلى ذلك؛ أن إنتاجية الطريقة المذكورة طبقاً للاختراع تكون أفضل من تلك التي
با
دج للطريقة الأخرى التي تتضمن استخدام حمض قوي Cun أن معدلات التفاعل المتشابهة؛ حتى ولو كانت أكبر في المقدارء قد تم الحصول عليها عند درجات حرارة أقل. الوصف ١ لتفصيلي : لمزيد من التوضيح سيم أو Ny وصف طبيعة الكشف . بناءً على ما تقدم؛ يتم إجراء التفاعل باستخدام فورمات الميثيل methyl formate . يتم إجراء الطريقة الخاصة بالاختراع في وجود نظام حفزي يشتمل على معزز واحد على الأقل معالج بالهالوجين halogenated ومركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم iridium المعزز المعالج بالهالوجين halogenated ؛ الذي يمثل أحد مكونات النظام الحفزي؛ يفضل أن يتم اختياره من مركبات معالجة باليود .dodinated
٠ وقد يكون المعزز المعالج بالهالوجين halogenated في صورة اليود بمفرده أو في تركيبة مع عناصر أخرى مثل الهيدروجين hydrogen أو alkyl Jal من ff C= أصل acyl ور Ci- أو أصل Co Cro aryl أو حتى يوديد jodides فلز أقلاء للفلزات الموجودة في العمود ]1 أ من الجدول الدوري للعناصر . ومن المهم ملاحظة أن المعزز المعالج بالهالوجين halogenated قد يتضمن خليط من العديد
١ من المعززات السابق ذكرها. النص الوارد في الاختراع الحالي سوف لا يتضمن تحضير المعززات المعالجة بالهالوجين المذكورة في الموقع باستخدام مواد البدء الكيميائية المناسبة.
— 4+ _ ومن أمثلة المعززات المناسبة للاستخدام في الاختراع الحالي؛ يمكن ذكر اليود 100:08 وحمض الهيدروكلوريك hydroiodic acid ويوديد الميثيل methyl iodide و يوديد الإيثيل ethyl iodide و -١ ١ داي يودو إيثان 1,1-dilodosthane ويوديد الأسيل acetyl iodide ويوديد الألومينيوم aluminium iodide و يوديد الكروم chromium iodide و يوديد الليثيوم lithium iodide يوديد © البوتاسيوم ع10810 «potassium دون أن يقصد من ذلك التحديد.
وطبقا لنموذج خاص من الاختراع؛ فإن المعزز المستخدم يشتمل على الهيدروجين hydrogen أو أصل Cy © alkyl . ويفضل» أن يشتمل المعزز المعالج بالهالوجين halogenated على اليود iodine وأصل من نوع الميثيل -methyl
العنصر الثاني في النظام الحفزي المستخدم في الطريقة المذكورة طبقاً للاختراع الحالي يشتمل iridium على مركب واحد على الأقل أساسه الإيريديوم ٠ أولاً وقبل كل شئ؛ يتم إجراء التفاعل طبقاً للاختراع الحالي بشكل أكثر تحديداً في وجود محفز يكون في iridium متجانس. وبعبارة أخرى؛ فإن هذا يعني أن المركب الذي أساسه الإيريديوم صورة قابلة للذوبان في خليط التفاعل. ويجب أيضاً ملاحظة أن وجود جزء من المركب المذكور الذي أساسه الإيريديوم 101000 في صورة غير مذابة ليس له أي تأثير كبير على . التفاعل sc J إجر ye القابلة للذوبان أو التي يمكن إذابتها في وسط iridium ويمكن استخدام كل مركبات الإيريديوم التفاعل في الظروف المستخدمة لإجراء التفاعل. وكأمثلة على ذلك؛ وبدون تحديد ؛ يمكن الفلزي أو أملاحه البسيطة أو أكسيداته أو حتى معقدات تناسقية iridium استخدام الإيريديوم لتتفيذ الاختراع. م
وكأمثلة لأملاح الإيريديوم iridium البسيطة؛ يمكن استخدام هاليدات الإيريديوم iridium halides بشكل تقليدي. ويتم اختيار الهالوجين halogen خصوصاً من الكلور chlorine و البروم bromine واليود «jodine ويفضل الأخير. وبناءً على هذاء يمكن استخدام المركبات IBrs 5 Irly dete 5 علط و 0ول41 .متطر ملا © و 4H,0 .02 في الطريقة المذكورة طبقاً للاختراع. ويمكن بالمثل استخدام الأكسيدات المختارة من 102 و XERO .1::0؛ بشكل تقليدي في الطريقة المذكورة طبقاً للاختراع. وبالنظر إلى المعقدات التناسقية من الإيريديوم iridium فإن المركبات الأكثر شيوعاً من حيث الاستخدام هي ثلك التي بها جزيئات ربط مختارة من بين أول أكسيد الكربون carbon monoxide ٠ أو تركيبة أول أكسيد الكربون carbon monoxide | هالوجين؛ ويتم اختيار الهالوجين halogen من بين الكلور chlorine البروم bromine أو اليود iodine على وجه يتم اختيار جزيئات الربط بها من مركبات الفوسفور العضوية organo-phosphorus ومركبات النيتروجين nitrogen العضوية Mie . 1 وبالنسبة للمعقدات التناسقية المعروفة للشخص الخبير في المجال المقبولة بصفة خاصة للاستخدام في هذا الاختراع يمكن ذكر؛ بدون تحدية 5Iry(COJyp و .1 ورمع Ir و 0 (CO): Br :1 و © Hr (CO), CL, التي تكون الصيغة © فيها عبارة عن هيدروجين أو مجموعة SNRs مجموعة Cus PRy يتم اختيارها من الهيدروجين أو أصل هيدروكربوني hydrocarbon . لكا
A — _— وقد يتم الحصول على هذه المحفزات باستخدام أية طريقة معروفة لأولئك الذين لديهم خبرة في المجال. وبناءً على ما تقدم يمكن الإشارة إلى ما ورد في براءة الاختراع الأوربية 5977/85 والطلب الدولي حيقلا / 5 بخصوصض تحضير محاليل حفزية أساسها الإيريديوم iridium مناسبة للاستخدام في الاختراع الحالي.
0 ويجب ملاحظة أن التفاعل طبقاً للاختر اع يمكن أن يتم إجراؤه باستخد al نظام حفزي يشتملء بالإضافة إلى الإيريديوم «iridium على فلز واحد أو أكثر من المجموعة ]1711. وخصوصاً ؛ قد يتم إجراء التفاعل باستخدام كل من الروديوم rhodium والإيريديوم iridium « أو حتى باستخدام كل من الروثينيوم ruthenium والإيريديوم iridium أو حتى باستخدام نظام حفزي أساسه هذه الفلزات الثلاثة.
٠ إذا تم تبني هذا الأمرء فإن النسبة الجزيئية بين الإيريديوم iridium والفلزات الأخرى المصاحبة له سوف تتراوح بشكل خاص بين ٠١ /١ و .١ /٠١ ويفضل أن تكون أكبر من .١ /١ وطبقا لما سبق ذكره؛ فإنه يتم إجراء تفاعل الأزمرة isomerization طبقاً للاختراع في وجود ماء ومذيب . بالنسبة للمذيب؛ فإنه قد يشتمل على حمض كربوكسيلي carboxylic acids واحد أو أكثر ¢ وكذلك ve على مركيات أخرى تستخدم في صورة مذيبات مشتركة في الاختراع الحالي. وأكثر تحديداً ؛ يتم اختيار المذيب المذكور من الأحماض الكربوكسيلية .carboxylic acids وطبقاً لنموذ ج خاص من الاختراع الحالي؛ فإنه يتم اختيار الحمض الكربوكسيلي carboxylic acid من الأحماض الأليفاتية aliphatic acids التي تحتوي على ؟ إلى ٠١ ذرات كربون carbon atoms « ويفضل من ؟ إلى © ذرات كربون. وطبقا لنموذج مميز بشكل خاص من الاختراع الحالي؛ ملا
يكون الحمض الكربوكسيلي هو حمض الأسيتيك acetic acid . ولن يتضمن النص الوارد في الاختراع الحالي استخدام خليط من الأحماض سالفة الذكر. ويتم أيضاً إجراء التفاعل طبقاً للاختراع في وجود حمض الفورميك formic acid الذي يتواجد في dan ll وبالتالي؛ يمكن عدّه من الأحماض الكربوكسيلية aaa . carboxylic acids 0 الفورميك formic acid يعتبر جزءاً متكاملاً من المذيبات الموجودة في التفاعل المستخدم. وفي النص الوارد في الاختراع الحالي بالطبع لن يتم الحديث بالطبع عن استخدام مذيب إضافي يكون خاملاً في ظروف التفاعل. وكمثال لهذا النوع من المذيبات؛ يمكن ذكر الإسترات esters أو الإيثرات J ethers الكيتونات ketones أو الأميدات J amides السلفوكسيدات sulphoxides أو حتى الهيدروكربونات hydrocarbons المذيب المشترك المفضل هو أسيتات الميثيل methyl أ acetate . وإذا تم استخدام المذيبات المشتركة؛ فإنه يفضل أن تكون كمية الحمض الكربوكسيلي carboxylic 0 أكبر من كمية المذيب المشترك. ولهذا فإن الطريقة الخاصة بالاختراع الحالي تتضمن الحفاظ على ضغط جزئي محدد من أول أكسيد الكربون carbon monoxide وعلى تركيز محدد من فورمات الميقيل methyl formate ١٠ أثاء التفاعلء وبناء على ما تقدم؛ يتم الحفاظ على الضغط oad لأول أكسيد الكربون carbon monoxide بين "٠١ 7 ١,١ باسكال و ٠١ x Ye باسكال. ويتم التعبير عن الضغط بالباسكال المطلق؛ ويتم قياسه في حالة السخونة؛ أي في ظروف درجة حرارة التفاعل. YY AS
- ١١.
وطبقاً لاستخدام أكثر تخصيصاً للاختراع؛ يتم الحفاظ على ضغط جزئي من أول أكسيد الكربون carbon monoxide عند ded تزيد عن ٠١ ” ٠,5 باسكال ويفضل أن تزيد عن ٠١ باسكال. ومن المفيد أن يكون الضغط oad لأول أكسيد الكربون carbon monoxide أقل من X ١٠١ ٠ باسكال. ولمزيد من التخصيص؛ يكون أقل من "٠١ *» ٠١ باسكال.
oo وهناك خاصية هامة ثانية للاختراع الحالي وهي أنه يتم الحفاظ على مكوّن فورمات الميثيل
methyl formate | أقل من 77١ بالوزن من خليط التفاعل.
ويفضل؛ ألا يزيد مكوّن الأستر ester سابق الذكر عن 7٠١ بالوزن من خليط التفاعل. وطبقا لنموذج مميز بشكل خاص من الاختراع الحالي « فإن مكون فورمات الميثيل methyl formate لا يزيد عن © بالوزن من خليط التفاعل.
٠ عندما يتم إجراء التفاعل بشكل مستمرء فإنه يفضل الحفاظ عل الخواص السابق ذكرها ثابتة خلال التفاعل بالكامل. وتجب ملاحظة أن الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون carbon monoxide سوف يتحرك صعوداً وهبوطاً أثناء التفاعل؛ وحتى الآن فقد dag أنه يتغير في حدود المعدل السابق ذكره. وعندما يتم إجراء التفاعل بشكل متقطع؛ فإنه يتم الحفاظ على كمية فورمات الميثيل methyl
ester عند قيم أقل من القيم المشار إليها على الرغم من أنها تقل حيث أن الأستر formate ١ المذكور يستهلك بواسطة التفاعل. وبالنسبة للضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون يتم الحفاظ عليه ثابتاء يشرط أن يتغير في حدود القيم السابق Y of قد يتم ¢ carbon monoxide ذكرها.
بلا
_ \ \ _ كلتا الخاصيتين اللتين تم توضيحهما للتو؛ ضروريتان للحصول على طريقة ذات إنتاجية محسنة. ويتم تنفيذ طريقة الأزمرة isomerization طبقاً للاختراع في وجود ماء. وبالتحديد؛ فإن كمية celal معبرأ عنها بنسبة وزئنية من خليط التفاعل؛ تتراوح من صفر (الصفر لا يدخل في المدى) إلى 75 ومن المفيدء أن تتراوح نسبة المكوّن المذكور من الصفر (الصفر لا Jan في المدى) إلى 7/ بالوزن. وتجب ملاحظة أن الماء يلعب دوراً هاماً في الطريقة. وفي الحقيقة فهو يساهم في الحفاظ على المحفز في صورة محلول ‘ وبصفة خاصة في منطقة التبخير (الوميض) الجزئي للخليط التي سوف يتم وصفها لاحقاً. كما أنه يمكن من الحد من التفاعلات الجانبية المعروفة بالنسبة للطرق التي يتم تنفيذها في ظروف غير مائية. 0٠ أضف إلى ذلك؛ فإن كمية المعزز المعالج بالهالوجين halogenated تتم المحافظة عليها أثتاء التفاعل عند قيمة تتراوح بحدود من ١.١ إلى 77١ بالوزن من خليط التفاعل. ويفضل أن تتراوح كمية مكون المعزز المعالج بالهالوجين ١ (halogenated إلى 7٠9 بالوزن من خليط التفاعل. وتجب ملاحظة أنه تم ذكر كميات المعزز سالفة الذكر كمؤشر فقط. وفي الحقيقة فإن الشخص الخبير في المجال له مطلق الحرية في إيجاد التوازن المثالي بين الكفاءة القصوى لهذا المركب ١ .من جانب؛ التي لها تأثير مفيد على نشاط وثبات المحفز؛ و الاعتبارات الاققصادية المتعلقة بتكلفة إعادة تدوير هذا المركب في الطريقة من جانب آخر. أما باقي النسبة التي تصل إلى ٠٠١ فتتمثل في المذيب المستخدم في التفاعل. وخصوصاً فإن الأخير يشتمل على الحمض الناتج؛ واختيارياً على الأستر ester الناتج؛ وعلى حمض الفورميك .formic acid VFA formic acid لصورة مختلفة للاختراع؛ فإنه يتم الحفاظ على كمية حمض الفورميك las المتواجدة في وسط التفاعل عند قيمة تقل عن 110 بالوزن من خليط التفاعل. ويفضل أن يتم وأكثر تحديداً عند قيمة VY تقل عن ded عند formic acid الحفاظ على مكون حمض الفورميك بالوزن من خليط التفاعل. 7٠١ تقل عن
١ وعلاوة على ذلك؛ وطبقاً لنموذج مميز من الاختراع الحالي؛ فإن كمية الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids الحرة المتواجدة في خليط التفاعل تكون أكبر من 275 بالوزن من الخليط المذكور وبحيث تمثل جميع مكونات خليط التفاعل نسبة ٠٠١ بالوزن من هذا الخليط. وبالتحديد؛ فإن كمية الأحماض الكربوكسيلية carboxylic acids الحرة تكون Sh من IY بالوزن من خليط deli ويفضل أن تكون أكبر من ٠ 74 بالوزن من خليط التفاعل.
٠ وفي حالة تواجد مذيب مشترك؛ يفضل أن يكون هو أسيتات الميقيل methyl acetate ؛ فإنه يفضل أن يكون المكون الوزني له أقل من أو يساوي ذلك الذي لحمض الأسيتيك acetic acid . وتجب ملاحظة أن النسبة الجزيئية بين حمض الفورميك formic acid | أسيتات الميثيل methyl 6 فد تختلف عن ١ في ظروف التفاعل؛ أي؛ تكون أكبر من أو أقل من هذه القيمة. ومن الواضح أنه قد يتم إجراء التفاعل باستخدام نسبة جزيئية تساوي .١
١ وبصفة عامة؛ فإن إجمالي تركيز الإيريديوم iridium في وسط التفاعل يتراوح من 0,١ إلى ٠ ملي مول/ لترء ويفضل من ١ إلى Yo ملي مول/ لتر. يفضل أن يتم إجراء تفاعل الأزمرة isomerization ¢ هدف الاختراع الحالي؛ في وجود مكون من الفلزات الأكالة يقل عن 700٠0 جزء في المليون. الفلزات HEY هي بصفة خاصة الحديد iron والتيكل nickel والكروم chromium والموليبدنيوم molybdenum ويتم الحفاظ على مكون
ملا
الفلزات الأكالة في خليط التفاعل باستخدام الطرق المعروفة للشخص الخبير في edna على سبيل Jie dial الترسيب الانتقائي واستخلاص سائل من سائل والمرور خلال راتنجات التبادل لأيوني .exchange resins ويتم إجراء التفاعل بصنفة عامة عند درجة حرارة تتراوح بين ١5١ و YOu م. وبالتحديد؛ فإن 0 درجة حرارة التفاعل تتراوح بين YYo م و 7٠١ م ويفشضل أن تتراوح بين 769١١و oe 7 م . وبصفة عامة؛ يكون الضغط الكلي الذي يتم إجراء التفاعل تحته أكبر من الضغط الجوي. وخصوصا ؛ فإنه يكون أقل من ٠١ ٠٠١ باسكال ويفضل أن يكون أقل من أو يساوي 50" 2 باسكال. يتم التعبير عن الضغوط بالباسكال المطلق؛ ويتم قياسها في حال السخونة؛ أي في ١ ظروف درجة حرارة التفاعل. ويتم إجراء التفاعل في أجهزة مقاومة للتآكل الناتج عن وسط التفاعل. وبناءً على هذاء فإن الزيركونيوم zirconium أو حتى السبائك من نوع (Hastelly® © أو 5©؛ تعتبر مقبولة بشكل خاص في ظروف إجراء التفاعل. عند بدء التفاعل؛ يتم إدخال المكونات المختلفة إلى مفاعل مناسب؛ مزود بوسيلة تقليب من أجل vo التأكد من التجانس الجيد لخليط التفاعل. علماً أنه يفضل أن يشتمل المفاعل على وسيلة ميكانيكية لتقليب خليط التفاعل؛ ولا يستبعد أن يتم التشغيل بدون وجود مثل هذه lig ومن الممكن : الوصول إلى تجانس الخليط عن طريق إدخال أول أكسيد الكعربون carbon monoxide إلى المفاعل. علما أنه من المقبول إجراء التفاعل في مفاعل من النوع المحتوي على مكبس. ب
— $ \ _ كما أنه من الممكن بالطبع تصور استخدام تركيبة من عدة مفاعلات تشمل النوع ذو المقلب والنوع ذو المكبس. وتتم معالجة خليط التفاعل الخارج من المفاعل بطريقة مناسبة من أجل فصل منتجات خليط Jeli التي تشتمل بالطبع على المحفز.
٠ ومن أجل هذا الغرض؛ وفي حالة إجراء التفاعل بشكل مستمر؛ قد يتم استخدام أي أسلوب تقليدي يشتمل مثلاً على نشر الخليط بطريقة تجعله يتبخر جزئياً. ويمكن تنفيذ هذه العملية باستخدام صمام يمكن من نشر الخليطء الذي يتم يعد ذلك إدخاله إلى FRE فصل (معروفة بوحدة الفصل الوميضي). وتحدث العملية باستخدام أو الأفضل بدون استخدام حرارة؛ أي في ظروف ثابتة الحر ارة .
٠ وطبقاً لصورة أخرى للاختراع؛ يتم الحفاظ على مكون الماء في منطقة التبخير الجزئي بحيث تمثل قيمة الجزء المتبخر نسبة ١,5 / بالوزن بالنسبة لوزن الجزء الذي لم يتبخر. وهذا يمكن تنفيذه عند الحاجة عن طريق الحقن بالماء إلى منطقة التبخير الجزئي المذكورة؛ أي في وحدة وقد يتم وضع الجزء المتبخر الذي يشتمل على حمض الأسيتيك acetic acid و/ أو أسيتات
١ _ الميثيل methyl acetate الناتجة في الجزء العلوي من وحدة الفصل الوميضي بحيث يتلامس مع؛ ويتم غسله ddan on سائل قادم من منشأة تنقية موجودة بعده. وبعد مغادرته لوحدة الفصل الوميضي؛ فإن الجزء غير المتبخر الذي يشتمل بالطبع على المحفز الذي تبقى في المحلولء WS أوجزئياً؛ يتم تدويره بشكل مفيد إلى المفاعل؛ بطريقة تقليدية
با
— \ oO —
أما الجزء المتبخر الذي يشتمل على حمض الأسيتيك all acetic acid و/ أو أسيتات الميثيل
2666 ._الإتلاع”«_الناتجة فيتم إرساله بعد ذلك إلى منطقة تنقية تشتمل؛ dale على أعمدة التقطير
المختلفة.
وطبقاً لصورة أخرى للاختراع؛ قد يتم إجراء الخطوة التكميلية وهي التلامس والغسيل في عمود ٠ التقطير الأول بمساعدة سائل قادم من منشآت التنقية.
وطبقاً لصورة أخرى للاختراع؛ فإن خليط التفاعل؛ بعد مغادرته للمفاعل؛ قد يتمدد مباشرة في
عمود التقطير الأول الخاص بمنطقة التنقية.
وقد تتم إعادة تدوير التيارات المختلفة للمادة المنتفصلة في منطقة التنقية باتجاه المفاعل أو قد تتم
معالجة كل منها على حدة.
٠ ويكون لحمض الأسيتيك acetic acid أو أسيتات الميثيل methyl acetate التي يتم الحصول عليها بواسطة هذه الطريقة نوعية جيدة تكفي لبيعها بدون تنقية oe Ya حمض الأسيتيك acetic acid وأسيتات الميثيل methyl acetate المعروفين للشخص الخبير في المجال والمتداولين بصفة dale . ويمكن أن يتم إدخال أول أكسيد الكربون carbon monoxide مباشرة إلى المفاعل» ولكن أيضاً
١ في منطقة إعادة تدوير الجزء السائل الذي لم يتبخرء بحيث لا يتم انتزاع غاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide مباشرة باتجاه منطقة التبخير الجزئي لخليط التفاعل. وعند هذه النقطة؛ فإن من الأفضل أن يتم إدخال أول أكسيد الكربون carbon monoxide طبقاً لماذكر أخيراً في التيار السفلي الخارج من مضخة إعادة تدوير خليط التفاعل.
بلا
١١ - - سيتم الآن تقديم مثال معين ولكن غير محدد للاختراع. YS وقبل كل شيء؛ يتم تحضير المحلول الحفزي كالآتي: يتم وضع الآتي في أوتوكلاف: #١٠جم من يوديد الإيريديوم iridium iodide ¢ a ٠ من حمض الهيدروكلوريك hydroiodic acid عبارة عن محلول تركيزه 1517 في : cela ٠ جم من حمض الأسيتيك acetic acid . بعد ذلك تتم زيادة الضغط في الأوتوكلاف إلى "٠١ x 5٠ باسكال (0* بار) بواسطة أول أكسيد ٠ الكربون carbon monoxide . وتتم زيادة درجة الحرارة إلى Vou م . فترة استمرار التفاعل ؛ ساعات. بعد ذلك يتم خفض الضغط في الأوتوكلاف ثم يتم تبريد وسط التفاعل. يتم الحصول على محلول أحمر اللون حيث تتم تصفيته للحصول على المحلول الحفزي. Ne ويتم إجراء تفاعل الأزمرة isomerization كالآتي: بلا
يتم إمداد أوتوكلاف في صورة Hastelloy® Bj باستمرار بمحلول الإيريديوم iridium في حمض الأسيتيك acetic acid تم تحضيره كما سبق؛ وبحمض أسيتيك acid 86806 و يوديد ميثيل methyl iodide وفورمات ميثيل methyl formate وماء. يتم الحفاظ على الضغط الجزئي لأول أكسيد الكربون lh carbon monoxide عند قيمة + X ا إجمالي الضغط عند مغادرة المفاعل يكون "٠١ x Yo باسكال YO) بار). ويتم الحفاظ على درجة الحرارة عند 146 م ل قرم وتكون تركيبة خليط التفاعل في ظروف حالة الاستقرار كالآتي: ٠ ,Y tele 7 \ أسيتات الميغيل V,A : methyl acetate 7 يوديد الميثيل 1١7 : methyl iodide 7 حمض الفورميك YY: formic acid / فورمات الميثيل methyl formate : لاه / تركيز الإيريديوم iridium هو ا جزء في المليون . vo حمض الأسيتيك acid 326811 : يمثل نسبة تصل إلى ٠٠١ 7. تركيبة خليط التفاعل ؛ كنسبة مئوية بالوزن؛ والمذكورة بدقة في حدود 7 96؛ يتم تحديدها عن طريق القياسات الكروماتوجرافية في طور البخر. نلا
ويتم إجراء حساب معدل الأزمرة isomerization على السائل الناتج من المفاعل والمبرد إلى درجة حرارة الجو oy الذي تم تجميعه في فترة زمنية تتراوح بين Ve و ٠١ دقيقة بالنسبة لتيارات المركبات التي يتم الحقن بها إلى المفاعل أثناء نفس هذه الفترة؛ بمجرد الوصول إلى ظروف حالة الاستقرار. 0 ويتم الوصول إلى معدل أزمرة isomerization قدره YO مول/ ساعة/ لتر في صورة حمض أسيتيك متكون؛ ويكون الأخير في صورة حمض وأسيتات ميثيل. وتكون النسبة بين هذين المنتجين كالآتي: YO ) من حمض الأسيتيك acetic acid و YO من أسيتات الميثيل methyl acetate . المركبات التي تم كشفها أثناء تحليل خليط التفاعل هي يوديد الميثيل methyl iodide وحمض ٠ _ الفورميك formic acid وفورمات الميثيل methyl formate وأسيتات لاا methyl acetate وحمض الأسيتيك acetic acid وماء. ب
Claims (1)
- ا عناصر الحماية-١ ١ طريقة لتحضير مركب واحد على الأقل يختار من المجموعة المكونة من Y حمض الأسيتيك acetic acid وأسيتات الميثيل methyl acetate تتضمن أزمرة isomerization v فورمات الميثيل methyl formate في خليط Jeli يحتوي على 1 ماء water ومذيب solvent ونظام حفزي catalytic system يشتمل على معزز واحد على الأقل معالج بالهالوجين halogenated ومركب واحد على الأقل أساسه 1 الإيريديوم «iridium حيث يتواجد أول أكسيد الكربون carbon monoxide في 7 خليط التفاعل تحت ضغط جزئي يتراوح من ٠١ Xa) باسكال إلى Nex Yo A باسكال ؛ ويتم الحفاظط على كمية فورمات الميثيل methyl formate أقل من 7X 4 بالوزن من خليط التفاعل ويتم الحفاظ على الماء بكمية لا تزيد عن © 7 بالوزن من ٠١ خليط التفاعل. ١ "- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد Y الكربون carbon monoxide أكبر من أو يساوي JELLY xe ١ »- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد Y الكربون Jil carbon monoxide من أو يساوي "٠١ x ١٠ باسكال. ١ ؛- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يتم الحفاظ على فورمات الميثيل methyl formate y أقل من ٠١ 7 بالوزن من خليط التفاعل. -٠ ١ الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم )0 حيث يحتوي خليط التفاعل على نسبة لايذ.لا ل water تزيد عن ؟ / بالوزن من الماء Y الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يحتوي خليط التفاعل على نسبة 1) . halogenated بالوزن من المعزز المعالج بالهالوجين / Yo إلى ١.١ تتراوح من Y الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠؛ حيث يحتوي خليط التفاعل أيضاً على —V ١ يتم اختياره من المجموعة المكونة من الأحماض الكربوكسيلية solvent مذيب ذرات كربون ٠١ بها من * إلى (A aliphatic الأليفاتية carboxylic acids 3 .carbon atoms ¢ يحتوي خليط التفاعل أيضاً على Cua oo) الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم -/ ١ بالوزن. / Ve بكمية يتم الحفاظ عليها أقل من formic acid حمض الفورميك Y حيث يتم الحفاظ على حمض الفورميك oA الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم —4 ١ بالوزن من خليط التفاعل. ٠١ أقل من formic acid الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم 9؛ حيث تكون كمية الأحماض الكربوكسيلية -٠ ا بالوزن من الخليط / YO التفاعل أكبر من 5 alls) Saal carboxylic acids ١ المذكور. r يحتوي خليط التفاعل أيضاً على Cuno) الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم =) ١ . methyl acetate هو أسيتات الميئيل co-solvent مذيب مشتّرك YYYA co- لعنصر الحماية رقم 11 حيث تكون كمية المذيب المشترك lida الطريقة -١" ١. acetic acid بالوزن أقل من أو تساوي كمية حمض الأسيتيك solvent Y VY ١ الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ٠ حيث يتم اختيار المعزز المعالج Y : بالهالوجين halogenated من المجموعة المكونة من المركبات المحتوية على اليود jodine 3 ومواد منتجة للمركبات المحتوية على اليود iodine . -٠6 ١ الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ١ حيث يتم إجراء التفاعل بشكل مستمر. -١# ١ الطريقة طبقاً لعنصر الحماية رقم ١ حيث يكون الضغط الجزئي لأول أكسيد Y الكربون carbon monoxide أقل من أو يساوي ٠١ xX ٠١ باسكال. ملا
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9603781A FR2746794B1 (fr) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | Procede de preparation d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle par isomerisation de formiate de methyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA97180118B1 true SA97180118B1 (ar) | 2006-10-07 |
Family
ID=9490577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA97180118A SA97180118B1 (ar) | 1996-03-27 | 1997-06-08 | طريقة لتحضير حمض الاسيتيك acetic acid و/ او اسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق ازمرة isomerizatino فورمات الميثيل methyl formate |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232490B1 (ar) |
| EP (1) | EP0892776B1 (ar) |
| JP (1) | JP3874425B2 (ar) |
| CN (1) | CN1145604C (ar) |
| AU (1) | AU2391097A (ar) |
| CA (1) | CA2250046C (ar) |
| DE (1) | DE69709081T2 (ar) |
| ES (1) | ES2170387T3 (ar) |
| FR (1) | FR2746794B1 (ar) |
| ID (1) | ID16404A (ar) |
| MY (1) | MY119171A (ar) |
| RU (1) | RU2176635C2 (ar) |
| SA (1) | SA97180118B1 (ar) |
| TW (1) | TW397816B (ar) |
| UA (1) | UA56159C2 (ar) |
| WO (1) | WO1997035829A1 (ar) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050027195A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-03 | Assaf Govari | Calibration data compression |
| US20050059839A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-17 | The Regents Of The University Of California | Process and catalysts for the oxidation of methanol and/or ethanol |
| CN106518646B (zh) * | 2015-09-11 | 2019-02-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过甲酸甲酯异构化制备乙酸的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5683439A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of acetic acid |
| US4918226A (en) * | 1980-08-04 | 1990-04-17 | Exxon Research And Engineering Company | Process for converting formate esters to carboxylic acids |
| US4613693A (en) * | 1981-03-13 | 1986-09-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the co-production of a C2 to C10 monocarboxylic acid and formic acid |
| FR2714306B1 (fr) * | 1993-12-29 | 1996-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium et son utilisation en tant que catalyseur. |
| JP3927237B2 (ja) * | 1995-04-27 | 2007-06-06 | ダイセル化学工業株式会社 | 酢酸の製造法 |
| GB9626428D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1996
- 1996-03-27 FR FR9603781A patent/FR2746794B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-27 MY MYPI97001333A patent/MY119171A/en unknown
- 1997-03-27 ES ES97919429T patent/ES2170387T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 UA UA98094983A patent/UA56159C2/uk unknown
- 1997-03-27 AU AU23910/97A patent/AU2391097A/en not_active Abandoned
- 1997-03-27 JP JP53409397A patent/JP3874425B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 CA CA002250046A patent/CA2250046C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 RU RU98119441/04A patent/RU2176635C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 DE DE69709081T patent/DE69709081T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 US US09/142,176 patent/US6232490B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 EP EP97919429A patent/EP0892776B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 WO PCT/FR1997/000553 patent/WO1997035829A1/fr active IP Right Grant
- 1997-03-27 CN CNB971933812A patent/CN1145604C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 ID IDP971009A patent/ID16404A/id unknown
- 1997-04-12 TW TW086104724A patent/TW397816B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-08 SA SA97180118A patent/SA97180118B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2746794B1 (fr) | 1998-06-12 |
| EP0892776A1 (fr) | 1999-01-27 |
| US6232490B1 (en) | 2001-05-15 |
| UA56159C2 (uk) | 2003-05-15 |
| FR2746794A1 (fr) | 1997-10-03 |
| EP0892776B1 (fr) | 2001-12-12 |
| DE69709081D1 (de) | 2002-01-24 |
| WO1997035829A1 (fr) | 1997-10-02 |
| CN1145604C (zh) | 2004-04-14 |
| DE69709081T2 (de) | 2002-08-01 |
| CA2250046A1 (en) | 1997-10-02 |
| JP2000507262A (ja) | 2000-06-13 |
| CA2250046C (en) | 2004-06-08 |
| MY119171A (en) | 2005-04-30 |
| RU2176635C2 (ru) | 2001-12-10 |
| TW397816B (en) | 2000-07-11 |
| ES2170387T3 (es) | 2002-08-01 |
| JP3874425B2 (ja) | 2007-01-31 |
| ID16404A (id) | 1997-09-25 |
| CN1214670A (zh) | 1999-04-21 |
| AU2391097A (en) | 1997-10-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1185261A (en) | Removal of organic iodine compounds from carbonylation products of methanol, methyl acetate and dimethyl ether | |
| JP4233122B2 (ja) | カルボニル化生成物の回収方法 | |
| RU2128159C1 (ru) | Способ получения карбоновых кислот с2 - с11 или их сложных эфиров | |
| US4328125A (en) | Heterogeneous anionic transition metal catalysts | |
| SA94140676B1 (ar) | طريقة لتحضير احماض كربوكسيلية carboxylin acidsاو استراتها esters المناظرة في وجود حفاز مؤسس على الايريديوم iridium | |
| SA97180118B1 (ar) | طريقة لتحضير حمض الاسيتيك acetic acid و/ او اسيتات الميثيل methyl acetate عن طريق ازمرة isomerizatino فورمات الميثيل methyl formate | |
| JP4863592B2 (ja) | 酢酸及び／又は酢酸メチル製造中における触媒の安定性の向上及び／又は不活性化の防止方法 | |
| JP3581725B2 (ja) | アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 | |
| JPH0717895A (ja) | アジピン酸またはペンテン酸の製造方法 | |
| KR960037635A (ko) | 부타디엔의 히드록시카르보닐화 방법 | |
| JPH01193246A (ja) | ２，３―ジクロロピリジンの製造法 | |
| JP2007284404A (ja) | アセトアルデヒドの除去方法 | |
| CA2250013C (en) | Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by methyl formate isomerisation and carbonylation | |
| JPH07324055A (ja) | 無水酢酸及び酢酸の製造法 | |
| KR20070010178A (ko) | 카르보닐화 프로세스 스트림으로부터의 촉매 금속 및촉진제 금속의 제거 방법 | |
| US4650615A (en) | Purification of carboxylic acid anhydrides contaminated with halogen or halides | |
| CA2058043C (fr) | Procede de preparation de l'acide adipique par hydroxycarboxylation d'acides penteniques | |
| US4485256A (en) | Dimerizing acrylates to hexenedioates using ruthenium compound catalysts | |
| JP4429673B2 (ja) | 高純度トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エステルの製造方法 | |
| EP0376858A2 (en) | Process for the electrochemical iodination of aromatic compounds | |
| CN1232878A (zh) | 回收铑催化剂的方法 | |
| SA97180156B1 (ar) | طريقة لتحضير حمض الخليك acetic acidو/او خلايات الميثيل methyl acaetate عن طريق الازمرة isomerizationو ادخال مجموعة كربونيل carbonylation | |
| SK283086B6 (sk) | Spôsob hydroxykarbonylácie penténových kyselín | |
| JP5128498B2 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
| JP3948792B2 (ja) | ３−ホルミルテトラヒドロフランの製造法 |