TW397816B - Method for preparing acetic acid and/or methyl acetate by isomerisation of methyl formate - Google Patents

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A7 B7 罘861〇4724號專利申請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五、發明説明（5 ) 式Q可為氫’ nr4或pr4，r係選自氫或者羰基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等觸媒可以任何技藝人士已知之方法獲得，是以，Ep 657 386及WO 95/17963可用以製備適合實施本發明之以銥 為主的觸媒溶液。 應注意的是’本發明之反應可於包含除了銥以外另包含 一或多種其餘選自第III族之金屬的觸媒系統存在下進行， 尤其，該反應可於相關於錄及銀、或相關於釕及錄、甚至 以此三種金屬為主之觸媒系統之存在下進行。 若此等變數係可修飾者’則敏與其他相關金屬之莫耳比 尤佳係介於1/10及10/1之間’較佳地，係大於ιη。 如先前所提過者’本發明之異構化係於水及溶劑之存在 下進行。 訂 關於溶劑，其可包含一或多種幾酸，以及其餘本發明中 所才η之共洛劑’尤其是’該溶劑係為選自於叛酸，根據本 發明中之尤佳具體實施例，該羧酸係選自於具有2至1〇個 碳原子之脂肪酸’尤其係具有2至5個碳原子者，根據本發 明中之特佳具體實施例’該羧酸係乙酸。本發明之内容不 應遣漏使用上述酸類之混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之反應進一步係於甲酸之存在下進行，其係存在 於介質中，且通常係計入羧酸類中，甲酸亦為本發明中溶 梵1J成員之一。 當然，本發明之内容不應遗漏使用於反應條件下為惰性 者之額外溶劑，此等類型之溶劑，舉例而言，為酯類，醚 類，酮類，醯胺，硫氧化物，或甚至烴類。較佳之共溶劑 -8 A7 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β7 五、發明説明（1 ) 本發明目的之一，在於利用甲酸甲酯之異構化，以進行 乙酸及/或6酸甲酯之製備。 許多製備乙酸之途徑係工業中已知且習用者，其中，包 括甲醇之羰基化反應，此等羰基化反應顯然地可於液相 中，於成分之一的一氧化碳壓力下，以及一種包含以铑及/ 或銥爲主的化合杨及一種碘化促進劑之勻相觸媒系統之存 在下進行。 另一種途徑，係爲在以鍺或銥爲主的觸媒之存在下所缚 行之甲酸甲酯之異構化反應。 在以銥催化之異構化方法中，其反應係於選自羧酸、尤 其係可衍生酸者、之溶劑中進行，進一步而言，該反應係 於含氮氛圏中進行，事實上，技藝人士已注意到，於反應 期間’一氧化碳並不會帶來任何特定之優點，且有可能爲 該異構化反應之特定抑制因素，因其係有利於侧反應之進 行。應注意的是，此等行爲完全異於當觸媒系統係以铑爲 主之情況，在此等例子中，一氧化碳之存在主要係以維持 余屬於勻相中。此種確實令人感興趣之方法，卻未曾引起 工業界眞正之興趣，因其中所描迷之方法並不夠有效，事 實上，其製酸及/或製酯之反應速率僅在2莫耳/小時之等 級。 爲改良上述方法之結果，現已構思出利用於磺酸類，例 如對甲苯4酸，等強酸之存在下，進行異構化反應。於本 發明方法之反應條件中，反應係使用相當量之甲酸甲醋以 進行異構化，其通常亦用作反應之溶劑ό此等改良可有利 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 衣·

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0 N- 3 V a A7 B7 第861〇4724號專利申請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五、發明説明（8 ) [________— 進言之，根據本發明之較佳具體實施例’反應混合物所 存在之游離羧酸量，係大於該混合物重之25%，因此，反 應混合物之全部组份可達反應混合物重之1 〇〇%，尤其是， 游離羧酸之量係大於該混合物重之30%，更佳係大於該反 應介質重之40%。 在存在共溶劑之情況下，較佳係為甲酸乙酯，其重量含 量較佳係低於或等於乙酸者。 應注意的是，甲酸/甲酸乙酯之莫耳比於反應條件下可 為不同於1之情況，即，大於或者少於此值，該反應明顯 地可於莫耳比等於1之情況下進行。 通常，反應混合物中之銥總濃度係介於0.1至100 mmol/1 之間’較佳係介於1及25 mmol/1之間。 本發明標的之異構化反應，較佳係含量低於2,〇〇〇叩拉的 腐姓性金屬之存在下進行，該腐蝕性金屬特別是指鐵， 鎳’鉻’鉬。反應混合物中之腐蝕性金屬含量，係以技藝 熟悉人士已知之方法維持，舉例而言，選擇性沈澱，液相 液相萃取’通過離子交換樹脂等。 該反應通常係於介於150及250°C間之溫度下進行，尤特 別者，反應溫度係介於175及210。(：之間，較佳地，係介於 175及200°C之間。 反應進行之總壓力’通常係大於大氣壓，尤特別者，其 係低於約1 00 . 105 Pa，較佳係低於或等於在50 . 1〇5 pa。 壓力係以絕對帕斯卡（Pascals)表之，且係於加熱中測量， 即’於反應溫度之條件卞測量。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格2丨0X297公釐） f請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 < - 經濟部中央標準局員工消費合作.杜印¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ' B7_ 五、發明説明（2 ) 於改進反應之活性，然其卻無法避免必須使用另一種化合 物此缺點，因而並無法簡化該方法。 再者，極有可能該酸會於反應介質之條件下降解。 本發明之助益，在於構思出一種利用甲酸甲酯之異構化 以轉化成乙酸及/或乙酸甲酯之方法，其生產力相對於上述 之兩種異構化變因者係已改良，且並不需使用另一種化合 物0 再者，本發明之方法栢當有選擇性。 此等及其他目標已於本發明中達成，本發明之目的即爲 進行乙酸及/或乙酸甲酯之製備，其係於水，溶劑，以及一 種包含至少一種_化促進劑及至少一種以銥爲主的化合物 之觸媒系統之存在下，進行甲酸申酯之反應，本發明方法 之特徵在於，反應期間，一氧化碳分壓係維持於01 . 1〇5 Pa及20 . 1〇5 pa之間，以及，甲酸甲酯之量係維持於反應 混合物重之20 %以下。 與習知技藝所推定者完全相反，本發明中現注意到，一 氧化碳之存在對於銥存在下之酯類異構化反應係屬必須。 此外，本反應之另一項重要特徵，係進行反應之甲酸甲 用量必鏔維持於最多20〇/〇，以獲得最佳之生產力。 正因如此，此兩項特徵之合併，已使得首先描述的方法 之生產力，僅藉由將反應期間一氧化碳之分壓以及酯類之 濃度維持於所描述之區間，而增加10倍。此外，經發現， 於低溫下’本發明所描述之方法，具有與包含強酸之改良 方法者相同之反應速率，然卻比其具有較佳之生產力，就 -5 - 本紙張尺度適财關^準（CNS〉峨格（21GX297公董） — ——-I Γ - - —H^1 - - I - - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印袋 A7 B7 五、發明説明（3 ) 量而言大了許多。 爲更明確化，首先應描述試劑之本質。 據此，該反應係以甲酸甲酯進行。 本發明方法係於一種包含至少一種函化促進劑及至少一 種以銥爲主的化合物之觸媒系統之存在下進行。 代表觸媒系統成分之一的由化促進劑，較佳係選自碘化 合物。 該鹵化促進劑可爲碘之形式，單獨存在或與其他成夺合 併之，例如，氫’（VC!。烷基，C^-Ci。醯基，C6-C10, 基，甚至鹼金屬碘化物或金屬碘化物，例如過渡金屬碘化 物，或者第IIIB欄金屬之碘化物（根據la Societe Chemique do France-No.l_1996補充公告中所定之週期表元素分 類）。 應注意的是，函化促進劑可由上述數種促進劑之混合物 所構成。 本發明之内容不應當遣漏由化促進劑另添加適當先質之 同.時製備。 適用於本發明中之由化促進劑的例子爲：碘，氫碘酸， 甲基碘，乙基磷，1，1-二碘乙烷，乙酿碘，碘化鋁，碘化 路，碘化鉀，上述係特別値得提及者，然並不限定於此。 根據本發明中之尤佳具體實施例，所使用之由化促進劑 係包含氫或C 1 -C i 0坑基，較佳地，該鹵化促進劑係包含換 及甲基。 本發明方法中所使用的觸媒之第二成分，係由至少一種 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) '衣·

、1T A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 以銥爲主之化合物構成b 首先，本發明之反應尤佳係於勻相觸媒之存在下進行， 換句話説’此點明了該以銥爲主之化合物明顯地係以溶於 反應混合物中之形式存在，應注意的是，一部份的以銥爲 王之化合物以不溶於反應混合物中之形式存在，對反應之 進行並不構成主要之困難。 所有於反應進行之條件中可溶或者可被溶解於反應介質 中之銥化合物皆可使用，例如，但不限於，金屬銥，其鹽 類，其氧化物，甚至其共配位之錯合物，皆適用於本發明 之實施中。 以簡單之銥鹽類而言，銥由化物係習用者，鹵素最佳係 選自氣，溴及碘，最後者係較佳者，因此，例如Irl3，

IrBr3 ’ lrci3 , irj3 . 4H20 ’ Irl4，IrBr3 · 4H2O，皆可用 於本發明之實施中。 選自Ir〇2 ^ Ir2〇3 . χΗ2〇之氧化物一樣係常用於本發明 方法中者。 關於可溶性的銥之共配位錯合物，最常用者係彼等具有 選自一氧化碳，或者一氧化碳/ _素摻合物之配位子者，鹵 素係選自氣，溴友最佳爲碘，不過，並不排除其配位子係 選自，例如，有機硫化物及有機氮化物，之可溶性銥錯合 物6 於技藝人士最熟悉可用以實施本發明之共配位錯合物 中’特別値得提及者係Irl4(C〇)12 , Ir(C〇)2l2-Q+，

Ir(CO)2BiVQ+，Ir(C0)2Ci2-Q+，然並不限定於此，其中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（21〇χ297公董） --I-I —!-----^ 衣------訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 罘861〇4724號專利申請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五、發明説明（5 ) 式Q可為氫’ nr4或pr4，r係選自氫或者羰基。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此等觸媒可以任何技藝人士已知之方法獲得，是以，Ep 657 386及WO 95/17963可用以製備適合實施本發明之以銥 為主的觸媒溶液。 應注意的是’本發明之反應可於包含除了銥以外另包含 一或多種其餘選自第III族之金屬的觸媒系統存在下進行， 尤其，該反應可於相關於錄及銀、或相關於釕及錄、甚至 以此三種金屬為主之觸媒系統之存在下進行。 若此等變數係可修飾者’則敏與其他相關金屬之莫耳比 尤佳係介於1/10及10/1之間’較佳地，係大於ιη。 如先前所提過者’本發明之異構化係於水及溶劑之存在 下進行。 訂 關於溶劑，其可包含一或多種幾酸，以及其餘本發明中 所才η之共洛劑’尤其是’該溶劑係為選自於叛酸，根據本 發明中之尤佳具體實施例，該羧酸係選自於具有2至1〇個 碳原子之脂肪酸’尤其係具有2至5個碳原子者，根據本發 明中之特佳具體實施例’該羧酸係乙酸。本發明之内容不 應遣漏使用上述酸類之混合物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明之反應進一步係於甲酸之存在下進行，其係存在 於介質中，且通常係計入羧酸類中，甲酸亦為本發明中溶 梵1J成員之一。 當然，本發明之内容不應遗漏使用於反應條件下為惰性 者之額外溶劑，此等類型之溶劑，舉例而言，為酯類，醚 類，酮類，醯胺，硫氧化物，或甚至烴類。較佳之共溶劑 -8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ' B7 五、發明説明（6 ) 係爲甲酸乙酯。 若使用共溶劑，則羧酸之用量較佳係大於共溶劑者。 本發明方法因此係由在反應期間維持特定之一氧化碳分 壓及特定之甲酸甲酯濃度而成。 因此，一氧化碳分壓係維持於0.1 . 1〇5 Pa及20 . 105 Pa 之間。 壓力係以絕對帕斯卡（Pascals)表之，且係於加熱中測 量，即，於反應溫度之條件下測量。 根據本發明之尤佳實施例，一氧化碳分麈係維持於〇.5· 105 Pa之上，較佳係在1〇5 Pa之上。 該一氧化碳分壓較有利係維持於低於15 · 105 Pa，尤其 係低於10 · 105 Pa。 本發明第二項重要特徵爲，甲酸甲酯之董係维持於反應 混合物重之20%以下。 較佳地，上面揭述之酯類成分並不超過反應介質重之1〇 %，根據本發明之一項較佳具體實施例，甲酸甲酯之含量 係不超過反應混合物重之5 %。 當反應係連續進行時，上述之特徵較佳係於全部反應過 程中維持成常數，應注意的是，一氧化碳之分壓於反應過 裡中係會變動，但截至目前爲止，皆係維持於上述範圍之 中。 當反應係不連續進行時，甲酸甲酯之含量係維持於低於 上述所指出之値，因爲酯類於反應中會消耗掉，至於一氧 化竣之分壓，其可維持成或不維持成常數，只要其係落於 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）~ ----.--：------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7 ) 上述範圍中即可。 前迷中所澄清之兩項特徵，對於獲得其中生產力已獲致 相當改良的方法而言極爲重要。 本發明之異構化方法係於水之存在下進行，尤其，以相 關於反應混合物重表示之水量，係介於〇(排除〇)及5%之 間’較佳地，該含量係介於0(排除及2重量％之間。 應注意的是，水於本發明方法中亦扮演相當重要之角 色’其參與維持觸媒於溶液中，尤其是於之後將討論的混 合物之部分蒸發區（閃考區）中，其亦有用於限制習知方法 於無水條件下進行之侧反應》 此外，於反應期間，由化促進劑之用量較佳係佔反應混 合物重之0.1及20重量％之間，較佳地，面化促進劑之用量 較佳係佔反應混合杨重之1及15重量❹/。之間。 應注意的是，上述所指出之促進劑用量僅係作爲指標， 事實上，技藝熟悉人士衡量兩者得失應皆可獲致此化合物 之最大功效，其一方面對化合物之活性以友安定性有良好 功效，而男一方面，對循環此化合物時之相關經濟考量及 成本亦可平衡。 剩下補滿100%之部分係由反應溶劑所構成，尤其，後 者係包含衍生酸者，視需要地爲衍生酯者，以及甲酸。 根據本發明之一項特定之變化，反應介質中所存在之甲 酸量，係保持於低於反應混合物重之15%以下，較佳地， 係保持於低於12%以下，尤佳地，係保持於低於10%以 下。 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) •衣. 、1Τ A7 B7 第861〇4724號專利申請案 中文說明書修正頁(88年2月） 五、發明説明（8 ) [________— 進言之，根據本發明之較佳具體實施例’反應混合物所 存在之游離羧酸量，係大於該混合物重之25%，因此，反 應混合物之全部组份可達反應混合物重之1 〇〇%，尤其是， 游離羧酸之量係大於該混合物重之30%，更佳係大於該反 應介質重之40%。 在存在共溶劑之情況下，較佳係為甲酸乙酯，其重量含 量較佳係低於或等於乙酸者。 應注意的是，甲酸/甲酸乙酯之莫耳比於反應條件下可 為不同於1之情況，即，大於或者少於此值，該反應明顯 地可於莫耳比等於1之情況下進行。 通常，反應混合物中之銥總濃度係介於0.1至100 mmol/1 之間’較佳係介於1及25 mmol/1之間。 本發明標的之異構化反應，較佳係含量低於2,〇〇〇叩拉的 腐姓性金屬之存在下進行，該腐蝕性金屬特別是指鐵， 鎳’鉻’鉬。反應混合物中之腐蝕性金屬含量，係以技藝 熟悉人士已知之方法維持，舉例而言，選擇性沈澱，液相 液相萃取’通過離子交換樹脂等。 該反應通常係於介於150及250°C間之溫度下進行，尤特 別者，反應溫度係介於175及210。(：之間，較佳地，係介於 175及200°C之間。 反應進行之總壓力’通常係大於大氣壓，尤特別者，其 係低於約1 00 . 105 Pa，較佳係低於或等於在50 . 1〇5 pa。 壓力係以絕對帕斯卡（Pascals)表之，且係於加熱中測量， 即’於反應溫度之條件卞測量。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格2丨0X297公釐） f請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 < - 經濟部中央標準局員工消費合作.杜印¾ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（9 ) 該反應係於可抵抗介質所產生的腐蝕性之儀器中進行， 因此，Hastelloy® C或B型之結或者合金，係特別常使用 於進行本發明方法之條件中。 在反應開始期間，將各種成分置入適當反應器中，反應 器上須裝置挽拌器’以確使反應介質保持良好均勻性，應 注意的是，若反應器上較佳地包含一攪拌反應介質之機械 性攪拌器，則操作時不應排除使用此等裝置，因其可藉由 將一氧化竣之導入反應器中，而使混合物均質化。 應注意的是，反應一般係於活塞式之反應器中進行。 數個具有挽拌器以及活塞之反應器的组合當然亦可使 用。 離開反應器之反應混合物，係以適當之方法處理，以分 離其中明顯含有觸媒之反應混合物產物。 爲達此目的’以及於反應係迷續進行之情況下，可使用 習知之技術，例如，將混合物以某種方法留持於原狀，以 造成之後的部分汽化作用，此操作通常藉由使用可將混合 物留持於原狀之閥而進行，之後，混合物係經導入於分離 器中（習知之閃光分離器）。此步驟係發生於，較佳係非 於’加熱之情況下，即，於絕熱之狀態下。 根據本發明之一項變化，部分汽化區中之水含量，係爲 非汽化部分而維持，其値係爲相對於非汽化部分重之〇 5重 量％，若需要，此可藉由將水注入於該部分汽化區中而發 生’即’注入於閃光分離器中。 該汽化部分，其包含〇酸及/或乙酸甲酯，可置於輿之 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準A4規格（21GX297公釐） I-----„-----^ _衣------- 訂 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（10 ) 接觸處，並於與閃光分離器之上部中，經由來自之後的純 化裝置中的液體而清洗。 一旦離開閃光分離器後，全部或部分之顯然包含殘留於 溶液中之觸媒的非汽化部分，較佳係經循環皇反應器中， 一般係藉由使用幫浦等装置。 該包含所產生的乙酸及/或乙酸甲酯之汽化部分，接著 係送入通常包含各種蒸餾管之純化區中。 根據本發明之一項變化，輸送管係與之接觸，且可經由 來自純化裝置中的液體，而於第.一蒸镏管中進行清洗。 根據本發明之一項變化，反應混合物當離開反應器之 後，可直接送入純化區之第一蒸餾管中。 純化區中之各種分離物質流，可再循環至反應器中或者 個別處理。 本方法所得之乙酸或乙酸甲酯，與業界公知及技藝人事 所已知者相比，係毋需純化作用卻已達可販賣之品質。 一氧化碳之導入，可直接發生於反應器中，但亦可發生 於非汽化液體餾分之循環區中，因此，一氧化碳於反應混 合物之汽化區中便不會直接除氣化，爲達此目的，根據後 者可能性的一氧化碳之導入，尤其可於反應混合物經幫浦 循環之後進行。 具體但非以限制之本發明實例現描述如下。 實例 首先，觸媒溶液係如下法製備： 於高壓釜中導入： -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） ----j--r----(：.私-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 381316 at Β7 五、發明説明（11) -105克之碘化銥、 -90克之氫碘酸，57%之水溶液， -910克之乙酸。 將高廢蚤接著加愿至50 . 1〇5 Pa (50 Bar)之一氧化碳壓 力。 溫度係提升至150eC。 反應時間係4小時。 接著，將高壓釜除去壓力，然後將反應中間體冷卻。 得到紅色之溶液，將之傾倒以得到觸媒溶液β 異構化反應係如下法進行： 於高壓爸中，將Hastel丨oy®或Β2連靖地加入於如上所 製備的銥於6酸中之溶液中，並置入乙酸，甲基碘，甲酸 甲鳝及水。 一氧化破分壓係維持恆定於6 ♦ 105 Pa(6 Bar)。 反應物中留存之總壓係爲25* 10s Pa(25 Bar)。 溫度係維持於190°C±0.5°C 〇 穗定狀況下之反應中間體組合物如下： 水： 0.20% 甲酸乙酯： 7.8% 經濟部中央樣準局員工消費合作社印袋 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲基碘： 12% 甲酸： 3.7% 甲酸甲酶： 0.72% 銥之濃度： 3,080% 乙酸： 加至100% -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 397816 A7 B7 五、發明説明（12) 反應混合物之組合物，以重量計，準確度爲2%，係以 氣拇層析法測得。 異構化速率之計算，係在一段3〇及6〇分鐘之時間内，於 穩定狀態下，相對於同一時間内的由反應物中流出之化合 物流速，由反應器流出之所得液體，經冷卻至環境溢度， 並予收集，計算其所耗費之時間而得。 得到25 moi/h.l·之形成乙酸的異構化逮率，乙酸之形式 係爲酸及甲酸6酯。 此兩種製品之比例如下：75%之乙酸及25%之甲酸乙 酯。 反應混合物之分析中所偵測出之僅有化合物爲：甲基 碘，甲酸，甲酸甲酯，甲酸乙酯，水及乙酸。 ^^1- In n l·— In HI 1^1 ^^1 n^i 1^1 ^^^1 HI nn^-r^J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 公 第86l〇f724號專利申請案 A8 、：中礙k專利範圍修正本(的年4月）cS 修正丨 年.. ‘

   六、申請專利範圍 397816 經濟部中央梂率局貞工消費合作社印氧 1. 一種製備乙酸及/或乙酸甲醋之方法，其係藉由在水， 溶劑，以及一種包含至少一種碘化促進劑及至少一種以 銥為主的化合物之觸媒系統之存在下，進行甲酸甲酯之 反應，其特徵在於一氧化碳分壓係維持於介於〇 ι 1〇5 Pa及20 . Μ Pa之間’以及’〒酸甲酯之量係維持於反 應混合物重之2 0 %以下。 2. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其特徵為該反應係於 乳化碳分壓維持於〇.5 . 1〇5 pa與15 . 1〇5 pa間下進 行。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於一氧化碳分壓維持於低於或等於1〇 · Μ5 下進 行。 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法’其特徵為該反應 係於甲酸甲醋之量维持於低於反應混合物重之重量％ 下進行。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於甲酸甲酯之量維持於低於反應混合物重之5重量〇/〇 下進行。 6 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於水量維持於佔反應混合物重之介於〇 (排除〇 )及5重 量％之間進行。 7 .根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵為該反應 係於水量維持於佔反應混合物重之介於〇(；排除〇)及2重 量％之間。 本紙张尺度適用中困K家樑準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r Γ 公 第86l〇f724號專利申請案 A8 、：中礙k專利範圍修正本(的年4月）cS 修正丨 年.. ‘

   六、申請專利範圍 397816 經濟部中央梂率局貞工消費合作社印氧 1. 一種製備乙酸及/或乙酸甲醋之方法，其係藉由在水， 溶劑，以及一種包含至少一種碘化促進劑及至少一種以 銥為主的化合物之觸媒系統之存在下，進行甲酸甲酯之 反應，其特徵在於一氧化碳分壓係維持於介於〇 ι 1〇5 Pa及20 . Μ Pa之間’以及’〒酸甲酯之量係維持於反 應混合物重之2 0 %以下。 2. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其特徵為該反應係於 乳化碳分壓維持於〇.5 . 1〇5 pa與15 . 1〇5 pa間下進 行。 3. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於一氧化碳分壓維持於低於或等於1〇 · Μ5 下進 行。 4. 根據申請專利範圍第丨或2項之方法’其特徵為該反應 係於甲酸甲醋之量维持於低於反應混合物重之重量％ 下進行。 5. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於甲酸甲酯之量維持於低於反應混合物重之5重量〇/〇 下進行。 6 .根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於水量維持於佔反應混合物重之介於〇 (排除〇 )及5重 量％之間進行。 7 .根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵為該反應 係於水量維持於佔反應混合物重之介於〇(；排除〇)及2重 量％之間。 本紙张尺度適用中困K家樑準（CNS ) A4说格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) r Γ ______ A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 8. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於齒化促進劑之用量維持於佔反應混合物重之〇_ 1及 2〇重量％之間進行。 9. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於選自具有2到10個碳原子之脂肪羧酸之溶劑的存在 下進行^ 10. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於甲酸含量低於反應混合物重之丨5重量％之存在下進 行。 11_根據申請專利範圍第1 〇項之方法，其特徵為該甲酸之 含量係維持於低於反應混合物重之i 〇重量％。 12. 根據申請專利範圍第9項之方法，其特徵為反應混合物 中所存在之游離羧酸量，係大於該混合物重之25〇/〇，因 此’反應混合物之全部組份可達反應混合物重之 100%。 13. 根據申請專利範圍第i或2項之方法，其特徵為該反應 係於為甲酸乙酯之共溶劑的存在下進行。 14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其特徵為該共溶劑的 重量含量係低於或者等於乙酸者。 15. 根據申凊專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係於選自蛾化合物或此等化合物的先質之齒化促進劑之 存在下進行。 16. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵為該反應 係連續進行。 -2- 本紙張尺度適用中國國家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------(裝-------訂------{>.- (请先賊讀背痴之泣意事項鼻决寫本貫) 娌濟部t央標率局貝工消費合作社印«.