UA56159C2 - Спосіб одержання оцтової кислоти та/або метилацетату шляхом ізомеризації метилформіату - Google Patents
Спосіб одержання оцтової кислоти та/або метилацетату шляхом ізомеризації метилформіату Download PDFInfo
- Publication number
- UA56159C2 UA56159C2 UA98094983A UA98094983A UA56159C2 UA 56159 C2 UA56159 C2 UA 56159C2 UA 98094983 A UA98094983 A UA 98094983A UA 98094983 A UA98094983 A UA 98094983A UA 56159 C2 UA56159 C2 UA 56159C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- reaction
- reaction mixture
- fact
- carried out
- carbon monoxide
- Prior art date
Links
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 57
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 17
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 54
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 39
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 22
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract description 6
- 150000002504 iridium compounds Chemical class 0.000 abstract description 2
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 16
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- -1 iodides alkali metal Chemical class 0.000 description 6
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 4
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001516 alkali metal iodide Inorganic materials 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001243 acetic acids Chemical class 0.000 description 1
- LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N acetyl iodide Chemical compound CC(I)=O LEKJTGQWLAUGQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K aluminium iodide Chemical compound I[Al](I)I CECABOMBVQNBEC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triiodide Chemical compound I[Cr](I)I PPUZYFWVBLIDMP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K iridium(3+);triiodide Chemical compound [I-].[I-].[I-].[Ir+3] WUHYYTYYHCHUID-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 210000002569 neuron Anatomy 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003822 preparative gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/28—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/293—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the hydroxylic moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Спосіб одержання оцтової кислоти і/або метилацетату за допомогою реакції ізомеризації метилформіату в присутності води, розчинника і каталітичної системи, що включає, щонайменше, один галогенізований промотор і, щонайменше, одну сполуку іридію. Відповідно до способу, протягом реакції парціальний тиск монооксида вуглецю підтримують рівним 0,1×105 - 25×105 Па, а кількість метилформіату підтримується менше ніж 20% по масі у розрахунку на вагу реакційного середовища.
Description
Опис винаходу
Задачей настоящего изобретения является получение уксусной кислоть! и/или метилацетата, используя 2 реакцию изомеризации метилформиата.
В промьішленности известньії и используются различнье средства получения уксусной кислоть!. Среди них - реакции карбонилирования метанола. Зта реакция карбонилирования может бьіть вьіполнена в жидкой фазе, под давлением монооксида углерода, которьій является одним из реагентов, в присутствиий гомогенной каталитической системьії, содержащей соединение на основе родия и/или иридия и йодированного промотера.
Другое средство получения заключаєтся в реакции изомеризации метилформиата в присутствий катализатора на основе родия или иридия.
В способах изомеризации с иридиевьм катализатором реакцию вьіполняют с растворителем, которьй вьібирают из карбоновьїх кислот, и более конкретно, полученной кислотьі. Реакцию, кроме того, вбіПпОЛнЯяютТ в атмосфере, содержащей азот. Фактически бьло отмечено, что монооксид углерода не вносил никакого 19 особенного преимущества в течение реакции и мог даже бьть причиной некоторого замедления реакции изомеризации, способствуя побочньім реакциям. Следует отметить, что такое поведение полностью отличаєется от того, которое наблюдаєтся, когда имеется каталитическая система на основе родия, в зтом случає присутствие монооксида углерода существенно для сохранения металла в гомогенной фазе. Зтот способ, вьігода которого не подвергается сомнению, не представляет какого-либо реального промьішленного преимущества, так как описанная реакция недостаточно зффективна. Фактически, скорости реакции составляют порядка 2моль/час/л полученньїх кислоть! и/или сложного зфира.
Чтобьї улучшить результатьь вьішеупомянутого способа, бьло предложено использовать реакцию изомеризации в о присутствий сильной кислотьі типа сульфоновой кислотьІ, такой как, например, паратолуолсульфоновой кислотьі. В условиях зтого способа реакцию вьіполняют, используя значительнье с количества метилформиата, которьій должен бьть изомеризован, и, следовательно, также используется в Го) качестве растворителя для реакции. Хотя зто усовершенствование способствует улучшению активности реакции, оно, однако, имеет недостаток, заключающийся в необходимости использования дополнительньх соединений, которне не упрощают способ.
Далее, возможно, что зта кислота ухудшается по качеству в условиях реакционной средь!. іа
Задача настоящего изобретения состоит в том, чтобьї предложить способ изомеризации метилформиата в ою уксусную кислоту и/или метилацетат, производительность которого улучшена по отношению к двум вариантам изомеризации, описанньїм вьіше, без необходимости с зтой целью использовать дополнительнье соединения. -
Кроме того, способ согласно изобретению, является очень селективньім. Зти и другие задачи решаются Ге) настоящим изобретением, которое имеет, следовательно, в качестве задачи получения уксусной кислоть! и/или метилацетата посредством реакции метилформиата в присутствии водьі, растворителя и каталитической о системьі, содержащей, по меньшей мере, один галогенизированньій промотор и, по меньшей мере, одно соединение на основе иридия. Реакция, согласно настоящему изобретению, отличаєется тем, что вьіполняется при поддержаний парциального давления монооксида углерода между 0.1.105Па и 25.105Па и при поддержаний « дю количества метилформиата менее 2095 вес. реакционной смеси. з
Фактически бьіло отмечено, вопреки тому, что утверждалось для предшествующего уровня техники, с присутствие монооксида углерода бьло существенньм для реакции изомеризации сложного зфира в з присутствии иридия.
Кроме того, другой важной характеристикой реакции является та, что количество метилформиата, которое реагирует, должно бьіть максимум 2095, чтобьї получить наийлучшую производительность. с 75 Таким образом, комбинация из зтих двух характеристик дает возможность увеличения производительности первого способа, описанного вьіше, в 10 раз, просто поддерживая условия парциального давления монооксида (є) углерода и кконцентрацию сложного зфира во время реакции в указанньх пределах. Кроме того, -з производительность способа, согласно изобретению, лучше чем производительность в варианте, которьй содержит сильную кислоту, так как те же самье скорости реакции, даже величиньі большего порядка, бьіли с 50 полученьї при более низких температурах. с Для большей ясности сначала должен бьїіть описан характер реагентов.
Таким образом, реакцию вьіполняют с метилформиатом.
Способ, согласно изобретению, вбіполняют в присутствии каталитической системьії, которая содержит, по меньшей мере, один галогенизированньйй промотор и, по меньшей мере, одно соединение на основе иридия. 59 Галогенизированньй промотор, которьій представляет собой одно из составляющих каталитической
ГФ) системьї, виібирают предпочтительно из йодированньїх соединений. т Галогенизированньій промотор может бьіть в форме йода, одного или в комбинации с другими злементами, такими как, например, водород, С4-Сі.о алкильньй радикал, С--Сі.о ацильньій радикал, Се-Сіо арильньй радикал, или даже йодидами щелочного металла или йодидами металла, такими как йодидь! переходного 60 металла, или йодидь! металлов группьї ПА периодической классификации злементов.
Следует отметить, что галогенизированньій промотор может состоять из смеси нескольких из указанньх вьіше промоторов.
Контекст настоящего изобретения не должен заключаться только в получении указанньх галогенизированньїх промоторов іп зи при помощи соответствующих предшественников. бо В качестве примеров промоторов, которне являются подходящими для настоящего изобретения, без ограничения могут бьть приведеньй йод, йодистоводородная кислота, йодид метила, йодид зтила, 1,1-дийодозтан, ацетил йодид, йодид алюминия, йодид хрома, йодид лития, йодид калия.
Согласно специфическому варианту осуществления изобретения, используемьй промотор содержит водород или С.-Сіо алкильньій радикал. Предпочтительно, галогенизированньй промотор содержит йод и радикал типа метила.
Второй злемент каталитической системьії, используемой в способе согласно изобретению, состоит из, по меньшей мере, одного соединения на основе иридия.
Прежде всего, реакцию согласно изобретению более конкретно вьшполняют в присутствии гомогенного 7/0 Ккатализатора. Другими словами, зто означает, что соединение на основе иридия находится особенно в форме, которая является растворимой в реакционной смеси. Следует отметить, что присутствие части указанного соединения на основе иридия в нерастворенной форме не представляет никакого большого препятствия для реализации реакции.
Могут бьїть использованьі все иридиевье соединения, которье являются растворимьми или которье способньі растворяться в реакционной среде, в условиях реализации реакции. В качестве примеров и без ограничения могут особенно подходящими при реализации изобретения металлический иридий, его простьіе соли, его оксидьі или даже комплекснье соединения с координационньіми связями.
В качестве простьїх солей иридия обьічно используют галидьї иридия. Галоген конкретно вьібирают из хлора, брома и йода, последний является предпочтительньім. Таким образом, в способе согласно изобретению могут Миспользоваться соединения, такие как Ігіз, ІгВгз, ІгСіз, Ігізо4Н2О, під, ІгВгз04Н20.
Оксидь, вьібраннье из ІгО», І2О3 " хН»О могут также подходящим образом использоваться в способе согласно изобретению.
Относительно растворимьїх комплексньїх соединений иридия с координационньіми связями, соединениями, которье найболее часто используются, являются те, что имеют лигандь, вьібраннье из монооксида углерода, с г МлИ комбинации монооксид углерода/галоген, причем галоген вьібирают из хлора, брома или, более конкретно, йода. Однако, не является исключительнь!м использовать растворимье комплекснье соединения иридия, чьи о лигандь!ї вьібирают, например, из органофосфорньїх соединений и органоазотньїх соединений.
В качестве известньїх специалистам комплексньїх соединений с координационньми связями, которье являются особенно подходящими для реализации изобретения, могут бьіть приведеньі! без ограничения б зо СО)», ІКСО)21ЬО, І(СО)оВго а, І(КСО)»СІЬ о; в которьїх обозначения С) могут бьіть конкретно водородом, группой МК», или группой РК, с К, вьібранньїм из водорода или углеводородного радикала. о
Зти катализаторьї могут бьіть полученьї любьмм способом, известньм специалистам. Так, могут бьть че упомянуть! патентьі! ЕР 657 386 и УУО 95/17963 для получения основанньх на иридии каталитических растворов, которне являются подходящими для реализации настоящего изобретения. ее,
Следует отметить, что реакция, согласно изобретению, может бьіть вьіполнена с каталитической системой, ою которая содержит, кроме иридия, один или более других металлов из группь! МІ. Более конкретно, реакция может бьіть вьіполнена с ассоциацией родия и иридия, или даже ассоциацией рутения и иридия, или даже каталитической системой, основанной на зтих трех металлах. «
Если принимают такой вариант, мольное отношение иридия и других ассоциированньїх металлов более 70 Конкретно составляет от 1/10 до 10/1. Предпочтительно, оно составляет более, чем 1/1. 8 с Как бьіло указано вьіше, реакцию изомеризации, согласно изобретению, вьіполняют в присутствий водь и й растворителя. и"? Что касается растворителя, он может содержать одну или более карбоновьїх кислот, также как и другие соединения, обозначеннье в настоящем изобретений как со-растворители.
Более конкретно, указанньій растворитель вьібирают из карбоновьїх кислот. Согласно специфическому 4! варианту осуществления настоящего изобретения, карбоновую кислоту вьібирают из алифатических кислот, имеющих от 2 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода. Согласно особенно б предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, указанной карбоновой кислотой - является уксусная кислота. Контекст настоящего изобретения не должен оставить без внимания использование смеси внішеуказанньх кислот. і-й Реакцию, согласно изобретению, кроме того вьіполняют в присутствий муравьиной кислоть!, которая
Ге) присутствует в среде, и следовательно, рассматриваєтся как принадлежащая карбоновьм кислотам.
Муравьиная кислота составляет интегральную часть растворителей, включенньїх в используемую реакцию.
Контекст настоящего изобретения, конечно, не должен оставить без внимания использование дополнительного растворителя, которьій является инертньмм в условиях реакции. В качестве примера растворителя зтого типа могут бьіть указань! сложнье зфирь, простье зфирьї, кетоньї, амидьї, сульфоксидь! или іФ) даже углеводородьі. Предпочтительньіїм со-растворителем является метилацетат. ко Если используют со-растворители, то количество карбоновой кислоть! предпочтительно является большим, чем количество со-растворителя. во Способ изобретения, следовательно, состоит в поддержаний специфического парциального давления монооксида углерода и специфической концентрации метилформиата во время реакции.
Таким образом, парциальное давление монооксида углерода поддерживается между 0.1 105Па и 25.102Па.
Давление вьіражено в абсолютньїх значениях и измерено в активном состояний, то есть при условиях температурь! реакции. 6Е Согласно более специфическому варианту реализации изобретения, парциальное давление монооксида углерода поддерживаєется более 0.5.1105Па и, предпочтительно, более, чем 105Па.
Вьгодно, когда парциальное давление монооксида углерода составляет ниже 15.10 5Па. Более конкретно, оно составляет ниже 10.102Па.
Второй важной характеристикой настоящего изобретения является то, что содержание метилформиата сохраняется ниже 2095 вес. реакционной смеси.
Предпочтительно, указанное содержание вьшеуказанного сложного зфира не превосходит 10905 вес. реакционной смеси. Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, содержание метилформиата не превосходит 595 вес. реакционной смеси.
Когда реакцию вьіполняют непрерьівно, вьішеуказаннье характеристики предпочтительно сохраняются 70 постоянньми во время реакции. Следует отметить, что парциальное давление монооксида углерода может изменяться "круговьім образом' во время реакции постольку, поскольку оно всегда находится внутри вьішеуказанного диапазона.
Когда реакцию вьіполняют периодически, количество метилформиата сохраняется ниже, чем указаннье значения, хотя и уменьшается, так как указанньйй сложньй зфир потребляется во время реакции. Что касается 75 парциального давления монооксида углерода, оно может сохраняться или может не сохраняться постоянньм при условий, что оно находится в диапазоне указанньх вьіше значений.
Обе характеристики, которье бьли приведеньі), являются существенньми для реализации способа, производительность которого значительно улучшается.
Способ изомеризации, согласно изобретению, вьіполняют в присутствий водьі. Более конкретно, количество воДдьі, вьіраженной по весу от реакционной смеси, находится от 0 (исключая) и 595. Предпочтительно, когда указанное содержание находится между 0 (исключая) и 295 вес.
Следует отметить, что вода играет важную роль в способе. Фактически, она участвует в сохранений катализатора в растворе, особенно в зоне частичного испарения (мгновенного испарения) смеси, которая будет описана ниже. Она также позволяет ограничить побочнье реакции, известнье для способов, вьіполняемьсх в с безводньх условиях. о
Кроме того, количество галогенизированного промотера, поддерживаемого во время реакции, составляет более конкретно от 0,1 до 2095 вес. реакционной смеси. Предпочтительно, содержание галогенизированного промотера составляет между 1 и 1595 вес. реакционной смеси.
Следует отметить, что количества промотера, указаннье вьше, приведеньй в качестве иллюстрации. /Ф)3 Фактически, специалист имеет все, чтобь найти оптимальньй компромисс между максимальной зффективностью зтого соединения с одной сторонь, которьй оказьввает благоприятньій зффект на активность и ю стабильность катализатора, и, с другой стороньї, зкономическими вопросами, связанньми со стоимостью, «- вьізванной рециркуляцией зтого соединения в способе.
Остаток до 10095 составляет растворитель реакции. Более конкретно, остаток содержит полученную ї-о кислоту, необязательно полученньій сложньій зфир и муравьиную кислоту. Іо)
Согласно специфическому варианту изобретения, количество муравьиной кислотьі, присутствующей в реакционной среде, сохраняется менее 1595 вес. реакционной смеси. Предпочтительно, содержание муравьиной кислоть! сохраняется ниже 1295 и, более конкретно, ниже 1095 вес. реакционной смеси. «
Кроме того, согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, количество свободньїх карбоновьїх кислот, присутствующих в реакционной смеси, составляет больше 2595 вес. указанной - с смеси и так, что все составляющие реакционной смеси представляют 10095 вес. реакционной смеси. Более а конкретно, количество свободньїх карбоновьїх кислот составляет более 3095 вес. реакционной смеси, и ,» предпочтительно - более 4095 вес. реакционной смеси.
В случає, когда присутствует со-растворитель, предпочтительно метилацетат, его весовое содержание предпочтительно ниже или равно содержанию уксусной кислоть. 1 Следует отметить, что молярное отношение муравьиная кислота/метилацетат может отличаться от 1 в б условиях реакции, то есть бить большим или меньшим, чем зто значение. Реакция может, очевидно, бьіть вьіполнена с молярньім отношением, равньм 1. - Вообще, общая концентрация иридия в реакционной среде составляет между 0,1 и 10Оммоль/л, сл 50 предпочтительно, между 1 и 25ммоль/л.
Реакцию изомеризации, что является задачей настоящего изобретения, предпочтительно вьіполняют в іЧе) присутствиий коррозирующих металлов с содержанием ниже, чем 2000ррт (частей на миллион).
Корродирующими металлами в особенности являются железо, никель, хром, молибден. Содержание корродирующих металлов в реакционной смеси поддерживается известньмми специалистам способами, таким как, например, селективное осаждение, зкстракция жидкости жидкостью, прохождение через ионообменнье смол. о Реакцию обьічно вьіполняют при температуре между 150 и 250"С. Более конкретно, температура реакции іме) находится между 175 и 2107"С. Предпочтительно, она составляет между 175 и 20076.
Общее давление, при котором вьіполняют реакцию, обьічно больше, чем атмосферное давление. Более 60 конкретно, оно ниже, чем 100 "7 105Па и предпочтительно ниже или равно 50 "7 105Па. Значения давления вьіраженьї в абсолютньїх значениях, и измеряются в активном состоянии, то есть при условиях температурь реакции.
Реакцию вьіполняют в устройствах, которье являются стойкими к коррозии, создаваемой средой. Таким образом, цирконий или даже сплавь! Навзіеїоу (К) типа В или С особенно удобньі в условиях вьіполнения бо реакции.
Во время запуска реакции различнье составляющие вводят в соответствующий реактор, оборудованньй средством перемешивания, чтобьії гарантировать хорошую однородность реакционной смеси. Следует отметить, что, если реактор предпочтительно содержит механическое средство перемешивания реакционной смеси, зто не исключает функционирование без такого средства, зто является возможнь!м для гомогенизации смеси, которая будет произведена введением монооксида углерода в реактор.
Следует отметить, что реакция может бьїіть удобно вьіполнена в реакторе поршневого типа.
Комбинация нескольких реакторов перемешивающего и поршневого типов является, конечно, предусматриваемой.
Реакционную смесь, покидающую реактор, обрабатьвают соответствующим способом для отделения 7/0 продуктов реакционной смеси, которне содержат катализатор.
Для зтого, и в случае вьіполнения реакции непрерьівньім способом, может использоваться стандартньй способ, например, которьій заключаєтся в расширении смеси таким способом, чтобь! вьізвать частичное испарение последней. Зта операция может бьїть вьіполнена, используя клапан, которьій допускает расширение смеси, последнюю затем вводят в сепаратор (известньій как сепаратор с мгновенньмм испарением). Операция /5 Может происходить с участием или, предпочтительно, без участия тепла, то есть в адиабатньх условиях.
Согласно варианту изобретения, содержание водьі в зоне частичного испарения сохраняется для испаренной части равньїм значению, по меньшей мере 0,595 вес. по отношению к весу неиспаренной части. Зто может происходить, если имеется потребность во введений водь! в указанную зону частичного испарения, то есть в сепаратор с мгновенньім испарением.
Мспаренная часть, которая содержит уксусную кислоту и/или полученньй метилацетат, может бьть приведена в контакт и промьта в верхней части сепаратора с мгновенньм испарением жидкостью, поступающей из устройства очистки ниже по технологической линии.
Вьгодно, чтобьі после вьїхода из сепаратора с мгновенньім испарением неийсправленная часть, которая в особенности содержит катализатор, оставшийся в растворе, полностью или частично, подавалась обратно в сч г5 реактор, обьічно посредством насоса.
Испаренную часть, которая содержит полученную уксусную кислоту и/или метилацетат, затем подают в зону і) очистки, которая обьічно содержит различнье ректификационньсе колоннь.
Согласно варианту изобретения, могут бьіть вбіполненьі дополнительное размещение в контакте и промьівка в первой ректификационной колонне при помощи жидкости, приходящей из устройств очистки. Ге! зо Согласно другому варианту изобретения, реакционная смесь после вьіїхода из реактора может бьть непосредственно расширена в первой ректификационной колонне зоньї очистки. юю
Различнье потоки отделенного вещества в зоне очистки могут бьть рециркулировань в реактор или -д обработаньї независимо.
Уксусная кислота или метилацетат, полученньіе зтим способом, имеют достаточное качество для продажи ісе) без очистки, в отличие от тех, что известньі специалистам и уже опубликовань!. ю
Введение монооксида углерода может происходить непосредственно в реактор, а также в зону рециркуляции нейспаренной жидкой фракции, так что монооксид углерода не является дегазированньм при подаче непосредственно к зоне частичного испарения реакционной смеси. С зтой целью введение монооксида углерода, согласно зтой последней возможности, более конкретно вбіІПОЛняЯютТ ниже по технологической линии « относительно насоса рециркуляции реакционной смеси. з с Частньй, но не ограничивающий, пример изобретения представлен ниже.
Пример ;» Прежде всего готовят каталитический раствор следующим образом.
В автоклав вводят: 105г йодида иридия, с 90г йодистоводородной кислоть! в виде 5795 раствора в воде, 910г уксусной кислоти. б В автоклаве затем повьішают давление монооксида углерода до 50 7 102Па (50 бар). - Температуру поднимают до 15070.
Продолжительность реакции составляет 4 часа. і-й В автоклаве затем понижают давление и затем реакционную среду охлаждают. (Че) Получают окрашенньій в красньій цвет раствор, которьій фильтруют, чтобьі получить каталитический раствор.
Реакцию изомеризации вьіполняют следующим образом.
В автоклав в Назіейсу? В2 непрерьівно вводят раствор иридия в уксусной кислоте, приготовленного, как указано вьіше, уксусную кислоту, метил йодид, метилформиат и воду. о Парциальное давление монооксида углерода сохраняют постоянньїм и равньм значению 6 7 1097Па (ббар). де Общее давление после вьіхода из реактора составляєт 25 7 109Па (25бар).
Температуру сохраняют равной 19072 - 0,570. 60 Композиция реакционной смеси при устойчивьїх условиях состояния является следующей: вода 0,205 метилацетат 7,896 метил йодид 1290 б5 муравьиная кислота 3,79 метилформиат 0,7290 концентрат иридия 3080 частей на млн. уксусная кислота до 10095
Композиция реакционной смеси в вес. процентах, заданная с точностью порядка 295, определяется измерением хроматографией паровой фазь.
Вьічисление скорости изомеризации вьіполняют по жидкости, вьіходящей из реактора, охлажденной до температурьї окружающей средь и собранной в течение времени между 30 и 60 минутами по отношению к потокам соединений, введенньх в реактор в течение того же периода, как только получают устойчивье условия состояния. то Получают скорость изомеризации 25моль/час/л в полученной уксусной кислоте, последняя находится в форме кислоть и метилацетата.
Пропорция из зтих двух продуктов является следующей: 7595 уксусной кислоть! и 2595 метилацетата.
Единственньми соединениями, обнаруженньми во время анализа реакционной смеси, являются метил йодид, муравьиная кислота, метилформиат, метилацетат, вода и уксусная кислота.
Claims (11)
1. Способ получения уксусной кислотьі и/или метилацетата посредством реакции изомеризации метилформиата в присутствий водь, монооксида углерода, растворителя и каталитической системь, содержащей, по меньшей мере, один галогенированньй промотор и, по меньшей мере, одно соединение на основе иридия, отличающийся тем, что парциальное давление монооксида углерода поддерживают между 0,1х105 Па и 25Х105 Па и количество метилформиата поддерживают ниже 2095 мас. реакционной смеси. сч
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию вьіполняют при поддержании парциального давления монооксида углерода более или равньм 0,5х105 Па, предпочтительно более или равньм 105 Па. о
З. Способ согласно одному из пп. 1 - 2, отличающийся тем, что реакцию проводят при поддержаний парциального давления монооксида углерода менее или равньм 15 х107 Па, предпочтительно менеє или равньм 10х105 Па. (2)
4. Способ согласно одному из пп. 1 - З, отличающийся тем, что реакцию проводят при поддержаний ю количества метилформиата менее 1095 мас. реакционной смеси, предпочтительно менее 595 мас. реакционной смеси. «-
5. Способ согласно одному из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что реакцию проводят при поддержаний «со количества водь до 595 мас. реакционной смеси, предпочтительно до 2905 мас. реакционной смеси.
6. Способ согласно одному из пп. 1 - 5, отличающийся тем, что реакцию проводят при поддержаний Іс) количества галогенированного промотора между 0,1 и 2095 мас. реакционной смеси, предпочтительно между 1 и 15965 мас. реакционной смеси.
7. Способ согласно одному из пп. 1 - б, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствий « растворителя, которьїй вьібран из алифатических карбоновьїх кислот, имеющих 2 - 10 атомов углерода.
8. Способ согласно одному из пп. 1 - 7, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствий муравьиной т с кислотьі при ее содержаний, поддерживаемом ниже 1595 мас. реакционной смеси, предпочтительно ниже 12965 ч мас. реакционной смеси. -»
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что содержание муравьиной кислотьі поддерживают ниже 1095 мас. реакционной смеси.
10. Способ согласно одному из пп. 7 - 9, отличающийся тем, что количество свободньїх карбоновьїх кислот, о присутствующих в реакционной смеси, больше чем 25905 мас. указанной смеси, и все составляющие ФО реакционной смеси представляют 10095 мас. реакционной смеси.
11. Способ согласно одному из пп. 1 - 10, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствий - сорастворителя, которьім является метилацетат. с 20 12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что массовое содержание растворителя ниже или равно массовому содержанию уксусной кислоть. Ме) 13. Способ согласно одному из пп. 1 - 12, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствий галогенированного промотора, вьбранного из йодированньх соединений или предшественников таких соединений. оо 14. Способ согласно одному из предьдущих пунктов, отличающийся тем, что реакцию проводят Ге! непрерьівно. де Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних мікросхем", 2003, М 5, 15.05.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і 60 науки України. б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9603781A FR2746794B1 (fr) | 1996-03-27 | 1996-03-27 | Procede de preparation d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle par isomerisation de formiate de methyle |
| PCT/FR1997/000553 WO1997035829A1 (fr) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Procede de preparation d'acide acetique et/ou d'acetate de methyle par isomerisation de formiate de methyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA56159C2 true UA56159C2 (uk) | 2003-05-15 |
Family
ID=9490577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98094983A UA56159C2 (uk) | 1996-03-27 | 1997-03-27 | Спосіб одержання оцтової кислоти та/або метилацетату шляхом ізомеризації метилформіату |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6232490B1 (uk) |
| EP (1) | EP0892776B1 (uk) |
| JP (1) | JP3874425B2 (uk) |
| CN (1) | CN1145604C (uk) |
| AU (1) | AU2391097A (uk) |
| CA (1) | CA2250046C (uk) |
| DE (1) | DE69709081T2 (uk) |
| ES (1) | ES2170387T3 (uk) |
| FR (1) | FR2746794B1 (uk) |
| ID (1) | ID16404A (uk) |
| MY (1) | MY119171A (uk) |
| RU (1) | RU2176635C2 (uk) |
| SA (1) | SA97180118B1 (uk) |
| TW (1) | TW397816B (uk) |
| UA (1) | UA56159C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997035829A1 (uk) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050027195A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-03 | Assaf Govari | Calibration data compression |
| US20050059839A1 (en) * | 2003-09-15 | 2005-03-17 | The Regents Of The University Of California | Process and catalysts for the oxidation of methanol and/or ethanol |
| CN106518646B (zh) * | 2015-09-11 | 2019-02-01 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种通过甲酸甲酯异构化制备乙酸的方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5683439A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-08 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of acetic acid |
| US4918226A (en) * | 1980-08-04 | 1990-04-17 | Exxon Research And Engineering Company | Process for converting formate esters to carboxylic acids |
| US4613693A (en) * | 1981-03-13 | 1986-09-23 | Bp Chemicals Limited | Process for the co-production of a C2 to C10 monocarboxylic acid and formic acid |
| FR2714306B1 (fr) * | 1993-12-29 | 1996-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation d'une solution à base d'iridium et son utilisation en tant que catalyseur. |
| WO1996033965A1 (fr) * | 1995-04-27 | 1996-10-31 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'acide acetique |
| GB9626428D0 (en) * | 1996-12-19 | 1997-02-05 | Bp Chem Int Ltd | Process |
-
1996
- 1996-03-27 FR FR9603781A patent/FR2746794B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-03-27 RU RU98119441/04A patent/RU2176635C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-03-27 CN CNB971933812A patent/CN1145604C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 ID IDP971009A patent/ID16404A/id unknown
- 1997-03-27 CA CA002250046A patent/CA2250046C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 EP EP97919429A patent/EP0892776B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 WO PCT/FR1997/000553 patent/WO1997035829A1/fr active IP Right Grant
- 1997-03-27 UA UA98094983A patent/UA56159C2/uk unknown
- 1997-03-27 ES ES97919429T patent/ES2170387T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 US US09/142,176 patent/US6232490B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 JP JP53409397A patent/JP3874425B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-27 DE DE69709081T patent/DE69709081T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-27 AU AU23910/97A patent/AU2391097A/en not_active Abandoned
- 1997-03-27 MY MYPI97001333A patent/MY119171A/en unknown
- 1997-04-12 TW TW086104724A patent/TW397816B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-06-08 SA SA97180118A patent/SA97180118B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MY119171A (en) | 2005-04-30 |
| CA2250046C (en) | 2004-06-08 |
| EP0892776B1 (fr) | 2001-12-12 |
| RU2176635C2 (ru) | 2001-12-10 |
| US6232490B1 (en) | 2001-05-15 |
| TW397816B (en) | 2000-07-11 |
| EP0892776A1 (fr) | 1999-01-27 |
| DE69709081D1 (de) | 2002-01-24 |
| JP2000507262A (ja) | 2000-06-13 |
| WO1997035829A1 (fr) | 1997-10-02 |
| DE69709081T2 (de) | 2002-08-01 |
| FR2746794A1 (fr) | 1997-10-03 |
| SA97180118B1 (ar) | 2006-10-07 |
| CN1145604C (zh) | 2004-04-14 |
| CA2250046A1 (en) | 1997-10-02 |
| FR2746794B1 (fr) | 1998-06-12 |
| JP3874425B2 (ja) | 2007-01-31 |
| ID16404A (id) | 1997-09-25 |
| AU2391097A (en) | 1997-10-17 |
| CN1214670A (zh) | 1999-04-21 |
| ES2170387T3 (es) | 2002-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0175675B1 (ko) | 이리듐 기재 촉매 존재하의 카르복실산 또는 이와 상응하는 에스테르의 제조 방법 | |
| KR0166998B1 (ko) | 로듐 및 이리듐 기재 촉매의 존재하에 카르복실산 또는 이와 상응하는 에스테르의 제조 방법 | |
| US20090209786A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
| DE69512631T2 (de) | Verfahren zur Reinigung einer Carbonsäure | |
| RU2381836C2 (ru) | Способ удаления корродирующих металлов из растворов катализаторов карбонилирования | |
| JP3084107B2 (ja) | 酢酸及び無水酢酸を同時に連続的に製造する方法 | |
| KR100392826B1 (ko) | 이리듐존재하의카르보닐화에의한카르복실산또는상응하는에스테르의제조방법 | |
| UA56159C2 (uk) | Спосіб одержання оцтової кислоти та/або метилацетату шляхом ізомеризації метилформіату | |
| RU2458908C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты | |
| US4613693A (en) | Process for the co-production of a C2 to C10 monocarboxylic acid and formic acid | |
| JP4066305B2 (ja) | イリジウム及びプラチナの存在下における酢酸及び／又は酢酸メチルの調製方法 | |
| RU2181355C2 (ru) | Способ получения уксусной кислоты и/или метилацетата посредством изомеризации и карбонилирования | |
| US20090156859A1 (en) | Control of impurities in product glacial acetic acid of rhodium-catalyzed methanol carbonylation | |
| CA2637479C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| CA2637325C (en) | Process for the production of acetic acid | |
| KR20000004968A (ko) | 메틸포르메이트이성질화에의한아세트산및/또는메틸아세테이트의제조방법 | |
| KR100496247B1 (ko) | 이성질화및카르보닐화에의한아세트산및/또는메틸아세테이트의제조방법 | |
| Torrence | 2.1. 2.1 Synthesis of Acetic Acid and Acetic Acid Anhydride from Methanol | |
| SA97180156B1 (ar) | طريقة لتحضير حمض الخليك acetic acidو/او خلايات الميثيل methyl acaetate عن طريق الازمرة isomerizationو ادخال مجموعة كربونيل carbonylation |