SA96160742B1 - طريقة لاكسدة الايثايلين لطور البخار المحفز - Google Patents
طريقة لاكسدة الايثايلين لطور البخار المحفز Download PDFInfo
- Publication number
- SA96160742B1 SA96160742B1 SA96160742A SA96160742A SA96160742B1 SA 96160742 B1 SA96160742 B1 SA 96160742B1 SA 96160742 A SA96160742 A SA 96160742A SA 96160742 A SA96160742 A SA 96160742A SA 96160742 B1 SA96160742 B1 SA 96160742B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- reactor
- heat exchange
- ethylene
- exchange fluid
- temperature
- Prior art date
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 36
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims abstract description 35
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 10
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 13
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 32
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 16
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 30
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 10
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 5
- -1 octane hydrocarbons hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 3
- MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;phenoxybenzene Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 MHCVCKDNQYMGEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWOWXPMOPRSWAK-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde oxirane Chemical compound C(C)=O.C1CO1 HWOWXPMOPRSWAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 2
- WMIQCCDZARURRI-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl.CC(Cl)Cl WMIQCCDZARURRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000271566 Aves Species 0.000 description 1
- JVFDADFMKQKAHW-UHFFFAOYSA-N C.[N] Chemical compound C.[N] JVFDADFMKQKAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000435574 Popa Species 0.000 description 1
- FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N Triamterene Chemical compound NC1=NC2=NC(N)=NC(N)=C2N=C1C1=CC=CC=C1 FNYLWPVRPXGIIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000711825 Viral hemorrhagic septicemia virus Species 0.000 description 1
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical group [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCOVQSSCGCJNOA-UHFFFAOYSA-N [Sr].[Ca].[Ca] Chemical compound [Sr].[Ca].[Ca] XCOVQSSCGCJNOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIMFNBNZWAWTBE-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde formaldehyde Chemical compound C=O.C=O.CC=O FIMFNBNZWAWTBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;formaldehyde Chemical group O=C.CC=O KNNPTLFTAWALOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- LLQJBJXZOFEXBS-UHFFFAOYSA-N chloroethene methane Chemical compound C(=C)Cl.C LLQJBJXZOFEXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- OATRENYCMVOEIQ-UHFFFAOYSA-N ethylidene(oxido)oxidanium Chemical compound CC=[O+][O-] OATRENYCMVOEIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- WYADCRADVFPHNP-UHFFFAOYSA-N formaldehyde oxirane Chemical compound O=C.C1CO1 WYADCRADVFPHNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N oxirane Chemical compound C1CO1.C1CO1 GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: عملية لأكسدة الإيثايلين ethylene ذات طور البخار المحفز باكسجين oxygen جزيئي محتويا على الغاز، في مفاعل أحادي الحجرة، شاملا مجموعة من أنابيب التفاعل محتوية على حفاز فضي silver catalyst مدعم ومحاط بمائع التبادل الحراري الذي يدخل التفاعل في حالة سائلة ويخرج من المفاعل على شكل بخار vapour، متميز بأن نسبة من ٥ إلى 100 % من وزن مائع التبادل الحراري السائل يكون متداخلا في المفاعل عند طرفه الذي مع التيار، بدرجة حرارة تكون أقل ب 20 مئوية على الآقل من درجة حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل.
Description
Y
طريقة لأكسدة الإيثايلين لطور البخار المحفز الوصف الكامل |ّ خلفية الإختراع oxygen بالطور البخاري بالاكسجين ethylene يتعلق الإختراع الراهن بعملية أكسدة الإيثايلين الجزيئي محتويا على غاز. وتكون تلك التفاعلات طاردة للحرارة طردا عاليا. وتتم بشكل عام في عمودي من نوع مبادل مغلف وانبوبي؛ شاملا مجموعة من أنابيب التفاعل» وكل منها Jolin محتوية على حفاز صلب دقيق ومحاط بمائع التبادل الحراري. وتحتوي تلك المفاعلات على عدة ملليمتر. ٠٠-7١ متر وذات قطر داخلي من ١5-7 الاف من أنابيب التفاعل؛ وكل منها بطول يكون الحفاز أو المادة الحفازة في حالة أكسدة الإيثايلين على قاعدة من الفضة مدعمة على مادة حاملة خاملة؛ يمكن أن تضاف إليها معززات أو معززات مشتركة للمادة الحفازة. أو مزيج من hydrocarbon ويمكن أن يكون مائع التبادل الحراري هيدروكربون عادي؛ كيروسين nonane عادي؛ نونان octane مثل أوكتان hydrocarbons الهيدروكربونات ٠ (الأيزوبار dowtherm أو داوثيرم mobiltherm "أيزوبار 1807 موبيلثيرم kerosine هى علامات تجارية)؛ أو يمكن أن downtherm والداوثيرم mobiltherm والموبيلثيرم 8078 ويغادر المفاعل في (Jie يكون الماء. ويدخل مائع التبادل الحراري؛ عموماء في المفاعل في شكل شكل بخار. هو أكسيد الإيثايلين ethylene ومع أن المنتج المرغوب والمطلوب من أكسدة الإيثايلين water والماء carbon dioxide أكسيد الكربون JB فإن الاكسدة الكاملة (EO) ethylene oxide إلى الاسيتالدهيد ethylene oxide مع العملية الايسومرية (تشاكل التركيب) لأكسيد الإيثايلين هى تفاعلات جانبية غير مرغوبة للهدف الرئيسي. وقد وضع تشديد أقل حتى الآن acetaldehyde formaldehyde المنافسة المباشرة للفورمالدهيد ethylene oxide على أكسدة الإيثايلين الكاملة بشكل كبير بإستخدام ethylene يقلل الفقد في الانتقائية الناشئ عن أكسدة الإيثايلين Ye الحديثة المختارة إختيارا عاليا مثل تلك المستخدمة في ethylene oxide حفازات أكسيد الإيثايلين براءة الإختراع الأوربية رقم 717015 التي كشفت عن حفازات (مواد حفازة) تشمل بالإضافة إلى مع مروج فلزي إضافي واحد على الأقل. thenfum الفضة على ترويج مقادير من الرينيوم متر مربع/ جرام. ٠١ وإختياريا بمروج مشترك رينيوم» على قاعدة ذات مساحة سطحية أقل من
YY.
v وكتصميم للمفاعل؛ فقد عني فيما مضي تقليديا بمنع العملية الايسومرية من أكسيد الإيثايلين بالتبريد السريع للغاز بعد تفاعل أكسيد الإيثايلين cacetaldehyde إلى أسيتالدهيد ethylene oxide ولهذا الغرض كشف عن تصميمات المفاعل العديدة؛ والعامل المشترك بينها هى ethylene oxide أنها ذات مفاعل مجوف- أنبوبي؛ كانت تقسمها صفيحة أنبوبية بينية واحدة على الأقل إلى مجرتين منفصلين (منطقة تفاعل التيار العلوي المضادة ومنطقة تبريد التيار السفلي التي فيها يدار مائع أو © موائع التبادل الحراري بشكل منفصل. وقد كشف للمرة الأولى في براءة الإختراع الأمريكية رقم 14767846 عن مبدأ الصفيحة الانبوبية الفاصلة البينية الموضوعة عرضيا والحجرتين المنفصلتين ويكون الغرض المقرر هو تبريد التيار المتفاعل تبريدا سريعا بعد أن يكون التفاعل قد أكتمل "من أجل" كبت التفاعلات الجانبية في تيار التفاعل". وفي براءة الإختراع الأمريكية رقم 011718549؛ إستخدم نفس المبدأ ٠ الاسيتالدهيد ethylene oxide بغرض" تخفيض العملية الايسومرية لأكسيد الإيشايلين إلى الحد الأدنى بالطرق التقليدية بالنسبة للاكسدة المباشرة للإيثيلين إلى أكسيد acetaldehyde الحفازة ذات مساحة Jay والميزة المضافة هى إستخدام المادة الخاملة "0171606 oxide الإيثايلين لملء الأنابيب في منطقة التبريد. وفي براءة الإختراع (JH متر مربع/ جرام أو ١/1 سطحية الأمريكية رقم 4976764 استخدمت مادة التعبئة لملء الأنابيب في منطقة التبريد؛ وبدلا عن كونها ve خاملة؛ فانها تحتوي على مادة قادرة على تثبيط العملية الايسومرية لأكسيد الإيثايلين حاملة فلز واحد على الأقل يختار من مجموعة cacetaldehyde للاسيتالدهيد ethylene oxide وفي براءة الإختراع الأمريكية barium أو بأريوم strontium سترونتيوم calcium الكالسيوم من أجل أن cag yal رقم 4971781 أضيفت منطقة التوزيع المبردة لمجرى التيار إلى منطقة تعزز من التبريد المتساوي للأنابيب المجمعة. Ye . لقد أصبح معلوما الآن أن الملامح المشتركة التي توافرت من قبل في براءة الإختراع والتي ظلت في المستندات المتوالية هى تواجد منطقتين على الأقل داخل ١67684 الأمريكية رقم كبيرا على تصميم lie المفاعل المجمع؛ تفصلها صفيحة أنبوبية عرضية؛ وأن هذه الملامح تضع المفاعل. والملامح المضافة لاحقا طبقا للوثائق المتوالية زادت إلى هذا العبء. تكشف براءة ethylene oxide الإختراع الأمريكية رقم 0505859791 النقاب عن عملية لإنتاج أكسيد الإيثايلين vo oxygen والأكسجين ethylene وذلك بالأكسدة بإستخدام المحفز لتيار الغاز الذي يحوي الإيثايلين
¢ بوجود محفز على قاعدة من الفضة؛ وتتم هذه الطريقة في منطقة أولى للتفاعل فيها منطقة تفاعل All حيث تقل درجة الحرارة في المنطقة الثانية 0 درجات مئوية على الأقل عن المنطقة الأولى. إن هدف الإختراع الراهن هو تخفيض مقدار الالدهيد aldehyde وبصفة خاصة الفورمالدهيد Cus formaldehyde أنه غير مرغوب كناتج ثانوي لأكسدة الإيثايلين إلى ٠ أكسيد الإيثايلين ethylene oxide ومع أن العملية الايسومرية لأكسيد الإيتايلين ethylene oxide إلى الأسيتالدهيد تكون بالتحديد تلي أكسدة الإيثايلين إلى أكسيد الإيشايلين ethylene oxide فإن أكسدة الإيثايلين إلى الفورمالدهيد formaldehyde يمكن أن تجرى بالتزامن مع إنتاج أكسيد الإيثايلين ethylene oxide لذلك؛ فإن التبريد بعد التفاعل لمزيج الغاز المنبعثء كما ذكر في المستندات المستشهد بها del لايتوقع أن يؤثر على إنتاج الفورمالدهيد formaldehyde تأثيرا ٠ جوهريا. وقد وجد الآن أن مقدار الفورمالدهيد formaldehyde وكذلك الأسيثالدهيد acetaldehyde المتواجد في منتج أكسدة الإيثايلين يمكن أن يخفض جوهريا بالإبقاء في جزء التيار العمود السفلي على التفاعل الفعال عند درجة حرارة تكون منخفضة نوعا ما عن درجة الحرارة لجزء الثيار العلوي منها. ومن المدهش أن تجد أنه يمكن تحقيق التقليل أو التخفيض في إنتاج الإلدهيد دون أن eo يضحى بالكفاءة الإجمالية لتفاعل أكسدة الإيثايلين وبمعني آخرء يظل معدل أكسدة الإيثايلين بينما يتم زيادة إنتقائيتها إلى أكسيد الإيثايلين oxide ع(160نيطا». وقد وجد أيضا أنه من أجل بلوغ هذه النتيجة؛ فإن من غير الضروري إجراء التغييرات الجوهرية في التصميم التقليدي للمفاعل الأنبوبي والصفحي؛ وبصفة خاصة لايحتاج لوضع الصفيحة الأنبوبية البينية. وفي مفاعل أكسدة الإيثايلين الأنبوبي والصفحي القائم التقليدي؛ يمكن إدخال سائل التبادل Lf goad © عند الطرف العلوي للمفاعل (التيار العلوي بالنسبة لتيار الغاز المتفاعل) أو عند طرفه الأسفل (التيار السفلي). وفي كلتا الحالتين يزال مائع التبادل الحراري من المفاعل عند طرفه العلوي (التيار العلوي). وفي كلتا الحالتين يفضل مائع التبخير على مائع التدوير كمبداً للتبريد رئيسي حيث يكون مائع التبادل الحراري الداخل في المفاعل في شكل سائل تحت درجة حرارة الغليان لمائع التبادل الحراري تحت الضغط المستخدم؛ من أجل الحصسول على الميزة الملى vo لحرارة التبخير العالية للسائل معامل نقل الحرارة العالية لسائل الغليان. وفي BS الحالتين فإن مائع التبادل الحراري يغادر المفاعل في Ala بخار (واقعياء يحتوي البخار على السائل المسحوب) Cun يتم تكثيف خارج المفاعل ثم يعاد تدويره. YY.
° وطبقا لما ورد بمجلة الهندسة لكيميائية تحسث اسم N.
Piccini and 6. Levy in The Canad العدد (VIA) AY من ص 547-5*41؛ (Say تحقيق الإنتقائية المثلى بالمحافظة على فارق درجة الحرارة المبردة بين Jalal إلى المفاعل والخارج ضمن حدود ؛-9 درجات مئوية. وتؤيد النشرة أيضا تفضيل مبرد الهيدروكربوني hydrocarbon © وحيد مثل نونان عادي على خليط الهيدروكربون DOWTHERM Jie hydrocarbon لأن الأخير يكون ذو معدل تبخير أوسع. الوصف العام للإختراع يختلف الإختراع الراهن عن التشغيل التقليدي من حيث أنه يتم إدخال جزء من مائع التبادل الحراري على الأقل عند الطرف الأسفل من المفاعل؛ وهذا الجزء يدخل عند درجة حرارة تكون ٠ أدنى Bie eg على الأقل من درجة حرارة مائع التبادل الحراري عندما يغادر المفاعل. وبسبب بقاء مائع التبادل الحراري السائل الأبرد على قاع المفاعل قبل أن fay الغليان» فإن معظم الإجزاء التي في التيار السفلي لأنابيب التفاعل العديدة تبرد بشكل أكثر من أجزائها الرئيسية؛ مما يعطي نتيجة مدهشة؛ ذلك لأنه يتم تخفيض إنتاج كلا من الفورمالدهيد formaldehyde والأسيتالدهيد acetaldehyde بدون أن تتأثر الكفاءة الكلية للتفاعل تأثيرا عكسيا. vo لذلك يقدم الإختراع الراهن طريقة للأكسدة ذات الطور البخاري المحفز للإيثيلين ethylene بأوكسجين oxygen جزيئي محتويا على الغازء في مفاعل أحادي الحجرة يضم مجموعة من أنابيب التفاعل تحتوي على حفاز فضي مدعم ومحاطة بمائع التبادل الحراري الذي Jay المفاعل في شكل سائل ويغادر المفاعل في شكل بخارء متميزا في ذلك بان نسبة من © إلى 96٠0٠9 من وزن مائع التبادل الحراري السائل يدخل عند طرفه مع التيار السفلي بدرجة حرارة تكون أقل ب vo ١٠"مئوية على الأقل من درجة حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل والمفاعل أحادي الحجرة هو الذي لايكون مقسما عرضيا إلى عدة حجرات منفصلة. ويفضل أن؛ تكون درجة الحرارة المذكورة أقل من درجة حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل بحوالي fo درجة مئوية؛ وأكثر تفضيلا بحوالي 8٠0 درجة مئوية. لقد أصبح معلوما أنه إذا كانت درجة حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل مساوية Ye تقريبا لدرجة حرارة غليانه تحت درجة الضغط المستخدم؛ فإن درجة الحرارة التي عندها يدخل مائع التبادل الحراري في طرف مع التيار السفلي للمفاعل تكون أيضا أقل من درجة حرارة الغليان بحوالي ٠١ درجة مئوية على الأقل؛ تحت الضغط المستخدم. ومن المعلوم أيضا أن درجة حرارة YY.
مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل تتماشى مع درجة حرارة الحفاز داخل الجسم الرئيمسي لأنابيب المفاعل. إن الجزء من مائع التبادل الحراري الداخل في طرف المفاعل عند التيار السفلي طبقا للإختراع يكون عند حد لدرجة الحرارة الأعلى المستقرة أقل من درجة حرارة مائع التبادل عند © مغادرة المفاعل الحراري بحوالي ٠١ درجة مئوية. ومن المعلوم أن الحد الأدنى لدرجة الحرارة لايجب أن يكون ثابتاء وأنه من أجل تحقيق نفس أثر التخفيض على درجة حرارة الأجزاء التي في التيار السفلي لانابيب التفاعل ومقادير الألدهيدات aldehydes المنتجة؛ فإنه يمكن بزيادة مقدار مائع التبادل الحراري الداخل عند طرف المفاعل مع التيار السفلي أو تخفيض درجة حرارته أو الأثنان معا.
٠١ إن الإختراع كما عرّف هنا يمكن تطبيقه بشكل مبدئي مع أي من موائع التبادل الحراري المستخدمة إستخداما تقليديا. لكن يفضل أن يكون مائع التبادل الحراري مزيجاً من الهيدروكربونات hydrocarbons وبصفة خاصة الكانات متفرعة ISOPAR Jie ذات معدل الغليان الواسع. وأكثر نفضيلا؛ أن يكون معدل الغليان؛ المقاس تحت الضغط الجوي؛ والمعبر عنه بالفرق في درجات الحرارة بين نقطة الغليان الإبتدائية (IBP) ونقطة الغليان النهائية (FBP) بحيث تكون حوالي ٠١
١ درجة مئوية على الأقل؛ أكثر تفضيلا أن تكون siete على الأقل. وينبغي أن تكون درجة الإشتعال الذاتي (إن وجدث) لمائع التبادل الحراري أعلي من درجة حرارة التشغيل؛ ويفضل أن تكون fr ef درجة مئوية على الأقل.
تؤدي طريقة الإختراع الراهن بشكل جيد خاصة عندما يشمل حفاز أكسدة الإيثايلين المستخدم على فضة ومقادير مثيرة للتحفيز من الرينيوم rehenium مع مثير تحفيز فلزي واحد على الأقل؛ © على سبيل الإختيار مع مثير محفز رينيوم rehenium مشترك؛ على دعامة ذات مساحة سطحية J من ٠١ متر مربع/ جرام؛ كما كشف عنه في براءة الإختراع الأوربية رقم 3-266015. ولقد وجد أن درجة الحرارة لخروج تيار الغاز المنبعث في طريقة الإختراع الراهن تكون أقل بحوالي من © إلى ١**مئوية من درجة حرارة الحفاز في andl) الرئيسي لانابيب التفاعل. وقد وجد أنه كاف لانقاص مقدار جزئ الفورمالدهيد formaldehyde المنتج بحوالي 0-760 969. Yo وصف موجز للرسومات
Y
(Agi yall أفضل» فقد تحث الإشارة على سبيل المثال للرسومات المبسطة Legh لفهم الإختراع مختلف عن ethylene oxide وهو شكل هندسي يبين طريقة إنتاج أكسيد الإيثايلين )١( منها الشكل الإختراع؛ والشكل (7) يبين طريقة مشابهة طبقا للإختراع. الوصف التفصيلى في الشكل (١)؛ وهو ليس طبقا للإختراع؛ يغذي غاز التفاعل المحتوي على الإيشايلين ٠ للمفاعل الأنبوبي السطحي (أ)؛ Jef من )١( عن طريق المجرى oxygen والأكسجين ethylene حيث تتم معالجتة وتدويرة (غير موضح). oY) ويغادر الغاز المنتج المفاعل عن طريق المجري ويتم تكثيف بخار مائع التبادل الحراري (المحتوي على السائل المسحوب). الذي يغادر المفاع ل ()؛ عن طريق المجرى (©) جزئيا في الفاصل (ب)؛ ويتجة الباقي للمكثف (ج)؛ حيث يتجمع كسائل في الوعاء (د) ويعاد عن طريق المجرى (7) والمضخة (ه) إلى الفاصل (ب). ومن (ب) ٠ مائع التبادل الحراري قمة المفاعل (أ) عن طريق المجرى (4)؛ و/أو أسفله عن طريق day .)8( المجرى هو طبقا للإختراع يخالف ماسبق من حيث أن جزء أو جميع مائع التبادل الحراري (Y) الشكل لايقاد إلى (ب) بل إلى المبادل الحراري (و)؛ حيث يتم تبريده إلى أقل من درجة (VY) بالمجرى ومن (و) يدخل مائع التبادل الحراري «JB بحوالي ١٠"مئوية على (Y) الحرارة داخل المجرى ve (3) السائل أسفل المفاعل (أ) عن طريق المجرى بواسطة الأكسدة الحفازة ذات الطور ethylene oxide تنقسم طرق إنتاج أكسيد الإيثايلين الجزيئي بشكل واسع وفقا لمصدر الأكسجين oxygen بالأكسجين ethylene البخاري إلى الإيثايلين النقي أو تلك التي تُستخدم الهواءء الا أن oxygen إلى تلك التي تستخدم الأكسجين oxygen الحالتين. وسواء أستخدام BIS الإختلاف لايكون أساسيا ويمكن أن يطبق الإختراع الراهن في xs في أكسدة الإيثايلين» فإن مزيج الغاز المتفاعل يشمل بجانب col sed النقى أو oxygen الأكسجين من المخففات مثل ثاني أكسيد الكربون Ty 30 oxygen والأكسجين ethylene الإيثايلين وكمية صغيرة «methane والأرجون 0م والميثان enitrogen والنيتروجين ccarbon dioxide vinyl chloride أو كلوريد الفينيل cethyl chloride كلوريد الإيثيل Jie من مخفف تفاعل الهاليد -١ يمكن أن يحتوي غاز التفاعل «Ji سبيل Jes dichloroethane ثنائي كلوروإيثان vo
OLY) صفر-967 من oxygen من الأكسجين 9617-7 ethylene مجم من الإيثايلين 06
A
«chlorohydro carbon جزء في المليون من مخفف كلورو هيدروكربون 5-١, cethane .methane و/أو ميثان nitrogen وأرجون توازن و/أو نيتروجين ويفضل etree يكون ضغط غاز التفاعل الداخلي في المعدل من درجة الضغط الجوي إلى مئوية "٠50 وتكون درجة حرارة (الحفاز) في التفاعل المعدل من KPa 706068 إلى ٠٠٠١ من وتكون لزوجة حجم الحيز كل ساعة Asie ee إلى YY إلى 0٠25"مثوية؛ بأفضلية من ٠ بأفضلية من 7000 إلى ٠٠٠٠١ إلى ٠٠٠١ لمزيج غاز التفاعل في المعدل من (VHSY) حجم لكل حجم من الحفاز المعباًء مقاس تحت شروط درجة الحرارة والضغط المعيارين. Aves وإنتاج أكسيد الإيثايلين 1660-٠١ ثنائي الذرة oxygen ويكون مستوى تحويل الأكسجين كيلوجرام/ متر مكعب حفاز/ ساعة. 400-*7١ (المعدل العملي) ethylene oxide ٠٠١ يكون؛ عموماء بين hydrocarbon إن ضغط مائع التبادل الحراري الهيدروكربوني ٠ وعندما KPa و5600 You و0800 وأكثر تفضيلا بين ٠٠١ بأفضلية أن يكون بين Young
KPa يكون مائع التبادل الحراري هو الماء؛ فإن الضغط المستخدم يكون بين 19060 و8000 7"مثئوية؛ 5١و ٠٠١ وتكون درجة حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرة المفاعل؛ عموماء بين ويكون مقدار مائع التبادل الحراري؛ عموما بين 0,0 و50 طن .ةيوثم"*٠0٠و 77١ بأفضلية بين المنتج. ethylene oxide لكل طن من أكسيد الإيثايلين ve له ميزة السماح Lad وبالإضافة إلى تخفيض إنتاجية الألدهيدات 8 فإن الإختراع في مزيج غاز التفاعل. oxygen بإستخدام التركيز الأعلى للأوكسجين الأعلى يرقي إلى إنتقائية التفاعل تجاه أكسيد oxygen ومن المعروف أن تركيز الأكسجين لذلك» فإن oxygen الا أن خطر الإتفجار يتنامي مع تركيز الأكسجين cethylene oxide الإيثايلين خطر الإنفجار يحد من تركيز الأكسجين؛ الذي يمكن أن يستخدم في مزيج غاز التفاعل. ومن © (المصطلح علية هنا عرفيا ب oxygen المعروف أيضا أن أقصى مايسمح به من تركيز الأكسجين يتوقف على عوامل عديدة؛ خاصة أنه ذو علاقة مباشرة بدرجة (‘oxygen "حد إشتعال الأكسجين الحرارة؛ والضغط؛ وحجم مزيج الغاز؛ء وعلاقة عكسية بقدرته الحرارية ومعدل تدفقه. ومن يزيد بتناقص oxygen الواضح أن العوامل الأخرى إذا بقيت على حالها فإن حد إشتعال الأكسجين المفاعل؛ فإن Jind درجة الحرارة. حيث أنه في التشغيل العادي يكون مزيج الغاز أعلى حرارة في vo في مزيج oxygen إنقاص درجة الحرارة عند هذه النقطة سوف يرفع من حد إشتعال الأكسجين الغاز المنبعث. وحيث أنه مزيج الغاز المنبعث يعاد تدويرة؛ بعد نزع منتج أكسيد الإيثايلين
YY.
q ethylene oxide وثاني أكسيد الكربون carbon dioxide الزائد والمخففات- على شكل غاز المتفاعل إلى قمة المفاعل؛ فإن ماذكر أعلاه يعني أن تركيز الأكسجين oxygen في النظام التام يمكن زيادته؛ مع ميزة الإنتقائية المضافة لأكسيد الإيثايلين ethylene oxide والمثال التالي هو سلسلة من التجارب الحقلية التي تشرح الإختراع. Jado تمت التجارب في مصنع تجاري؛ في مفاعل يحتوي على 66 متر مكعب من حفاز معبأ ويعمل بإنتاجية لأكسيد إيثيلين ethylene oxide ثابتة VY طن/ ساعة (أي 700 كيلوجرام/ all المكعب من الحفاز/ في الساعة). 968,4 ethylene cui 967٠ كان التركيب بالحجم لمزيج غاز التفاعل الداخل للمفاعل ٠ 96 5 «carbon dioxide ثاني أكسيد الكربون 967,7 argon أرجون 96٠١ oxygen أوكسجين ٠ جزء في ,١ «ethyl chloride جزء في المليون من كلوريد الإيثيل 4.0 nitrogen نيتروجين لمزيج VHSV وكانت ال .methane والباقي ميثان vinyl chloride المليون من كلوريد الفينيل
Asie) EY وكانت تدخل بدرجة حرارة Ves غاز التفاعل خلال المفاعل كان الحفاز المستخدم 5-880 قديم؛ وهو حفاز شركة شل التجارية كما هو موصوف في براءة ve الإختراع الأوربية رقم 3-266015. كان مائع التبادل الحراري ISOPAR قديم خليط متاح تجاريا من الكانات متفرعة ذات درجتي حرارة لتقطتي الغليان الإبتدائية والنهائية 7١٠"مئوية و؟7*مئوية على التوالي. وكان ضغط المبرد 596 KPa أديت التجارب الخمس أداء متوالياء وكل منها خلال يومين. 7 أديت التجربة )١( والتجربة (7) للمقارنة؛ وكانت متميزة في ذلك بأن جميع ال ISOPAR كان Jay للمفاعل عند نقطة غليانه (وهى درجة حرارة 777"مئوية)؛ عند قمة وقاع المفاعل على التوالي. كانت التجارب ida (0) 5 (£) oY) للإختراع؛ وكانت متميزة في أن جزء من ال ISOPAR يدخل للمفاعل عند أسفله عند درجة حرارة أقل كثيرا من نقطة غليانه. Yo وأثناء التجارب الخمس»؛ قيست درجة حرارة الحفاز عند نقطة ١م فوق المخرج؛ ولغاز التفاعل عند مخرجه؛ ولمائع التبادل الحراري عند مخرجه. تم تحديد مقادير الفورمالدهيد formaldehyde والأسيتالدهيد acetaldehyde المنتجه لكل ساعة بواسطة تحليل HPLC لعينات المنتج. كما تم أخذ
Ye
L gic (معبر ethylene oxide والإنتقاتية لأكسيد الإيثايلين oxygen ملاحظات التحويل الأكسجيني oxygen المستهلك). واحتسب حد المقدرة الإشتعالية للأوكسجين ethylene كجزئ9 من الإيثايلين في الغاز المنبعث من درجة حرارته؛ وإلى الأخذ في الإعتبار أن حد المقدرة الإشتعالية (المقاسة)
ALYY من الأكسجين ثنائي الذرة تحت درجة حرارة Yoana تحت شروط التفاعل كانت ؛ من أوكسجين ثنائي الذرة لكل Popa +, oF ((التجربتان (١)؛ (7)))؛ وأنها تمت زيادتها ٠ درجة مئوية. تم بها تخفيض درجة حرارة الغاز المنبعث. وقد لخصت الشروط والظروف التجريبية مع النتائج للتجارب الخمس في الجدول التالي. ry. ض
١١ 4 4 { 1 . 1g3
Fea ض | 0 3 = = ~~ < =< < 2 1 1 0 g]s ~ 3 . = بره > ~
A= 43 اجا gl 1 Za > >| > >| > > 3
NEE
ليبا اس سر اب . << 4) = a a < > > ا او ]» ]> |> 4 3 كلهي 3 . 3 | ا بكم . ay > > > > > 0 4 > > > > >
[7] - Ww : 2 1 4 <| of > = x لب فيا في
RX
31 q 1 < < » . . 2 3 Q Q 3 سي > : 5.9 _i=4 3 1 0 0 > o ل 3 J | | ~| — 3 4 5 el - Jom] ow] 3 Co — + 0 . . ِ +13 || | اح 4 . 313 "اا 5 5 5 iD ww +98 ry.
YY
في تخفيض إنتاجية كلا من YL ad يتضح من هذه النتائج؛ أن الإختراع يكون وفي زيادة الإنتقائية لأكسيد الإيثايلين «acetaldehyde والأسيتالدهيد formaldehyde الفورمالدهيد الذرة. AU oxygen وفي زيادة حد القدرة الإشتعالية للأوكسجين «ethylene oxide
YY.
Claims (1)
- 0 VY عناصر الحماية 0 جزيئثشي oxygen ذات الطور البخاري المحفز بأوكسجين ethylene لأكسدة الإيثايلين ةيلمع-١ ١ محتويا على غازء في مفاعل أحادي الحجرة؛ شاملا مجموعة من أنابيب التفاعل محتوية على Y حفاز فضي مدعم ومحاط بمائع تبادل حراري يدخل المفاعل في شكل سائل ويغادر المفاعل في 1 من وزن مائع التبادل الحراري إ: 96٠09 شكل بخارء متميزة في أنه يتم إدخال نسبة © إلى ¢ السائل في المفاعل عند الطرف مع التيار السفلي عند درجة حرارة بحيث تكون أقل من درجة : حرارة مائع التبادل الحراري عند مغادرته المفاعل بحوالي ١7"مئوية على الأقل. 1 7-عملية طبقا لعنصر الحماية (١)؛ متميزة في أن درجة الحرارة المذكورة تكون أقل من درجة ٠ ض الحراري عند مغادرة المفاعل بحوالي 560 "مئوية على الأقل. Jalal حرارة مائع ١ أو (7)؛ متميزة في أن مقدار مائع التبادل الحراري المستخدم )١( *-عملية طبقا لعنصري الحماية ٠ المنتج. ethylene oxide طن لكل طن من أكسيد الإيثايلين 00 5 ١,5 يكون بين Y حرارة مائع التبادل Ban متميزة في أن (FY) ؛-عملية طبقا لأي من عناصر الحماية ١ AAO es ةيوثم*77١ الحراري عند مغادرة المفاعل تكون بين Y طبقا لأي من عناصر الحماية )£71( متميزة في أن مائع التبادل الحراري المستخدم Ale =o ٠١ يكون مزيجا من الكانات متفرعة. Y +-عملية طبقا لعنصر الحماية )0 متميزة في أن المزيج يكون ذي معدل غليان ١٠*مئوية على ١ FBP وال IBP الأقل مقاس على أساس الفارق بين ال Y 7-عملية طبقا لأي من عنصري الحماية (*) أو )1( متميزة في أن ضغط مائع التبادل الحراري ١ KPa Ave yg Veo يكون بين Y “-عملية طبقا لأي من عناصر الحماية )£71( متميزة في أن مائع التبادل الحراري المستخدم ١ هو الماء. Y ethylene متميزة في أن حفاز أكسدة الإيثايلين (AY) لأي من عناصر الحماية Wh lee —4 ٠١ وأيضا مثيرة تحفز فلزي rhenium مثيرة للتحفز من الرنيوم alias المستخدم يشمل فضة Y على دعامة ذات rhenium واحد على الأقل؛ وإختياريا مع مثير محفز مشترك- رينيوم 1 مربع/ جرام. ie Yo مساحة سطحية أقل من 9 و 0
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP95200975 | 1995-04-18 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA96160742B1 true SA96160742B1 (ar) | 2005-05-09 |
Family
ID=8220197
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA96160742A SA96160742B1 (ar) | 1995-04-18 | 1996-04-17 | طريقة لاكسدة الايثايلين لطور البخار المحفز |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5719299A (ar) |
EP (1) | EP0821678B1 (ar) |
CN (1) | CN1096451C (ar) |
AU (1) | AU690459B2 (ar) |
BR (1) | BR9608185A (ar) |
CA (1) | CA2218351C (ar) |
DE (1) | DE69613829T2 (ar) |
EA (1) | EA000106B1 (ar) |
ES (1) | ES2160816T3 (ar) |
MY (1) | MY120409A (ar) |
NZ (1) | NZ307523A (ar) |
PL (1) | PL183103B1 (ar) |
SA (1) | SA96160742B1 (ar) |
TR (1) | TR199701193T1 (ar) |
TW (1) | TW332204B (ar) |
WO (1) | WO1996033182A1 (ar) |
ZA (1) | ZA963000B (ar) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100450234B1 (ko) * | 2002-07-10 | 2004-09-24 | 주식회사 엘지화학 | 개선된 열교환 시스템을 갖는 촉매 산화 반응기 |
US8101799B2 (en) | 2005-07-21 | 2012-01-24 | Ardea Biosciences | Derivatives of N-(arylamino) sulfonamides as inhibitors of MEK |
US7803957B2 (en) * | 2007-09-11 | 2010-09-28 | Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg | Ethylene oxide production using fixed moderator concentration |
CA2709887C (en) * | 2007-12-18 | 2016-10-18 | Dow Technology Investments Llc | Tube reactor having an insert for reduced volume outlet head space |
DE102008025835A1 (de) * | 2008-05-29 | 2009-12-03 | Bayer Technology Services Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid |
US20100185001A1 (en) | 2009-01-19 | 2010-07-22 | Van Maaren Wouter | Process and apparatus for the production of ethylene oxide |
WO2010123842A1 (en) * | 2009-04-21 | 2010-10-28 | Dow Technology Investments Llc | Simplified method for producing alkylene oxides with a high efficiency catalyst as it ages |
SG175771A1 (en) * | 2009-04-21 | 2011-12-29 | Dow Technology Investments Llc | Improved method of achieving and maintaining a specified alkylene oxide production parameter with a high efficiency catalyst |
SG194340A1 (en) * | 2009-04-21 | 2013-11-29 | Dow Technology Investments Llc | Epoxidation reactions and operating conditions thereof |
JP2012522061A (ja) * | 2009-12-28 | 2012-09-20 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | アルキレンオキサイドの製造における銀触媒上への塩化銀の生成の制御方法 |
US8742146B2 (en) | 2010-12-08 | 2014-06-03 | Shell Oil Company | Process for improving the selectivity of an EO catalyst |
EP2723485B1 (en) * | 2011-06-23 | 2020-06-03 | Dow Technology Investments LLC | System and method for producing oxidized olefins |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3147084A (en) * | 1962-03-08 | 1964-09-01 | Shell Oil Co | Tubular catalytic reactor with cooler |
US3290894A (en) * | 1965-01-21 | 1966-12-13 | Lummus Co | Cooling system for reactor |
IT971364B (it) * | 1972-11-30 | 1974-04-30 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la preparazione di etilene ossido |
US4061659A (en) * | 1976-06-28 | 1977-12-06 | Shell Oil Company | Process for the production of ethylene oxide |
JPS6045637B2 (ja) * | 1978-07-26 | 1985-10-11 | 株式会社日本触媒 | 酸化エチレンの製造方法 |
IL84232A (en) * | 1986-10-31 | 1992-06-21 | Shell Int Research | Catalyst and process for the catalytic production of ethylene oxide |
US4921681A (en) * | 1987-07-17 | 1990-05-01 | Scientific Design Company, Inc. | Ethylene oxide reactor |
JP2778878B2 (ja) * | 1991-09-12 | 1998-07-23 | 株式会社日本触媒 | エチレンオキシドの製造方法 |
-
1996
- 1996-04-16 BR BR9608185A patent/BR9608185A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 ZA ZA963000A patent/ZA963000B/xx unknown
- 1996-04-16 EP EP96914937A patent/EP0821678B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 TR TR97/01193T patent/TR199701193T1/xx unknown
- 1996-04-16 ES ES96914937T patent/ES2160816T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 MY MYPI96001443A patent/MY120409A/en unknown
- 1996-04-16 EA EA199700324A patent/EA000106B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 CN CN96193356A patent/CN1096451C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-16 NZ NZ307523A patent/NZ307523A/en unknown
- 1996-04-16 CA CA002218351A patent/CA2218351C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-16 WO PCT/EP1996/001613 patent/WO1996033182A1/en active IP Right Grant
- 1996-04-16 PL PL96322901A patent/PL183103B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 TW TW85104534A patent/TW332204B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-04-16 AU AU56894/96A patent/AU690459B2/en not_active Ceased
- 1996-04-16 DE DE69613829T patent/DE69613829T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-17 SA SA96160742A patent/SA96160742B1/ar unknown
- 1996-04-17 US US08/634,108 patent/US5719299A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE69613829D1 (de) | 2001-08-16 |
MY120409A (en) | 2005-10-31 |
ZA963000B (en) | 1996-10-22 |
DE69613829T2 (de) | 2002-01-17 |
CN1096451C (zh) | 2002-12-18 |
MX202768B (ar) | 2001-07-02 |
EP0821678A1 (en) | 1998-02-04 |
US5719299A (en) | 1998-02-17 |
JP3935205B2 (ja) | 2007-06-20 |
BR9608185A (pt) | 1999-05-04 |
EA000106B1 (ru) | 1998-08-27 |
CA2218351A1 (en) | 1996-10-24 |
ES2160816T3 (es) | 2001-11-16 |
CN1187817A (zh) | 1998-07-15 |
JPH11503740A (ja) | 1999-03-30 |
EA199700324A1 (ru) | 1998-04-30 |
AU690459B2 (en) | 1998-04-23 |
PL183103B1 (pl) | 2002-05-31 |
AU5689496A (en) | 1996-11-07 |
TW332204B (ar) | 1998-05-21 |
CA2218351C (en) | 2007-10-30 |
WO1996033182A1 (en) | 1996-10-24 |
EP0821678B1 (en) | 2001-07-11 |
NZ307523A (en) | 1998-02-26 |
PL322901A1 (en) | 1998-03-02 |
MX9708012A (es) | 1997-11-29 |
TR199701193T1 (xx) | 1998-03-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA96160742B1 (ar) | طريقة لاكسدة الايثايلين لطور البخار المحفز | |
KR100827473B1 (ko) | 에틸렌의 에폭시화 작동방법 | |
CN101730687B (zh) | 生产氧化丙烯的方法 | |
ES2240736T5 (es) | Procedimiento de epoxidacion de olefinas. | |
US20060054314A1 (en) | Process for manufacturing ethylene oxide | |
US6270739B1 (en) | Process for the removal of carbon dioxide from 3,4-epoxy-1-butene process recycle streams | |
CN101646663B (zh) | 具有氧化烯烃产物流分离的集成氢化-氧化方法 | |
EP1021427B1 (en) | Recovery of 3,4-epoxy-1-butene from 1,3-butadiene oxidation effluents | |
KR101609022B1 (ko) | 알릴 아세테이트의 제조 방법 | |
RU2303035C2 (ru) | Способ каталитического эпоксидирования пропена | |
KR100450988B1 (ko) | 에틸렌의촉매기상산화방법 | |
EP1346986A1 (en) | Process for the epoxidation of olefins | |
JP3935205B6 (ja) | エチレンの接触気相酸化方法 | |
CN109689633B (zh) | 环氧化方法 | |
US6596882B2 (en) | Recovery and purification of 3,4-epoxy-1-butene using water-miscible solvents | |
MXPA97008012A (en) | Process for catalytic oxidation in the steam phase of etil | |
US6608219B2 (en) | Process for the epoxidation of olefins |