SA516380592B1 - تركيبة بولي بروبيلين مُنّوء - Google Patents

تركيبة بولي بروبيلين مُنّوء Download PDF

Info

Publication number
SA516380592B1
SA516380592B1 SA516380592A SA516380592A SA516380592B1 SA 516380592 B1 SA516380592 B1 SA 516380592B1 SA 516380592 A SA516380592 A SA 516380592A SA 516380592 A SA516380592 A SA 516380592A SA 516380592 B1 SA516380592 B1 SA 516380592B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
propylene
reactor
catalyst
polymerization
composition
Prior art date
Application number
SA516380592A
Other languages
English (en)
Inventor
لسكينين بالي
فستبرج ترفلد
وانج جينجبو
جاهليتنر ماركوس
Original Assignee
بورياليس أيه جي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by بورياليس أيه جي filed Critical بورياليس أيه جي
Publication of SA516380592B1 publication Critical patent/SA516380592B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24Crystallisation aids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بتركيبة بولي بروبيلين مُنّوء Nucleated polypropylene تشتمل على بوليمر متجانس من البروبيلين propylene homopolymer واحد على الأقل حيث يمكن أن تكون تركيبة البولي بروبيلين المنوء و/أو بوليمر البروبيلين المتجانس خالٍ من إسترات حمض فثاليك phthalic acid esters وكذلك نواتج التحلل decomposition الخاصة بها.

Description

تركيبة بولي بروبيلين منوء ‎Nucleated Polypropylene Composition‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع الحالي بتركيبة بولي بروبيلين منوء ‎NUcleated polypropylene‏ جديدة» وطريقة لإنتاجها وكذلك منتجات مصنوعة من تركيبة البولي بروبيلين المنوء للاستخدام في العديد من التطبيقات فى مجال التعبئة أو التطبيقات المنزلية أو الطبية.
تعد تركيبات البولى ‎Polypropylene plug yn‏ معروفة فى المجال التقنيى. على سبيل المثالء تصف طلب ‎sel‏ الاختراع الأوروبية 11-1514893 تركيبات بولي بروييلين تتضمن عامل ترويق يختار من واحد أو أكثر من عوامل التنوي ألفا ‎agents‏ 0-010168109 القائمة على الفوسفات ‎phosphate‏ و/أو عوامل التنوي البوليمرية ‎polymeric nucleating agents‏ ؛ المختارة من المجموعة المكونة من بوليمرات قفينيل سيكلو ألكان ‎vinylcycloalkane polymers‏ وبوليمرات
0 فينيل ألكان ‎vinylalkane polymers‏ تم الكشف كذلك عن عوامل تنوي مماثلة في الطلبين الدوليين 99/24478 و 99/24479 . يكشف ‎lla‏ براءة الاختراع الأورويية 0316187- 12 عن بوليمر بولي بروبيلين متجانس متبلور ‎crystalline polypropylene homopolymer‏ يدمج فيه بوليمر ‎polymer‏ من ‎Jad‏ سيكلو ألكان ‎cycloalkane‏ الا0ا/._يفصح الطلب الدولي 1 عن بوليمر مشترك ‎copolymer‏ من البروبيلين غير متجانس الطور يحتوي على
5 عوامل تنوي ‎agent‏ 1706168009 ؛ مختارة من عوامل التنوي المشتقة من الفوسفات ‎phosphate‏ ‏» وعوامل التنوي المشتقة من السوربيتول ‎sorbitol‏ ؛ والأملاح المعدنية الخاصة بالأحماض الكربوكسيلية العطرية أو الأليفاتية ‎aromatic or aliphatic carboxylic acids‏ كعوامل تنويء وعوامل التنوي البوليمرية ‎polymeric nucleating agents‏ ؛ ‎Jie‏ بولي فينيل سيكلو هكسان inorganic nucleating agents ‏وعوامل التنوي غير العضوية‎ polyvinyl cyclohexane
مثل التلك ‎fale‏
يتم إنتاج جميع تركيبات البولي بروبيلين المذكورة أعلاه باستخدام محفز ‎Ziegler-Natta catalyst‏
وعلى وجه التحديد باستخدام محفز ‎Ziegler-Natta‏ مرتفع الإنتاجية (المسمى كذلك بنوع الجيل
الرابع والخامس للتفرقة بينه وبين محفزات ‎Ziegler-Natta‏ منخفضة الإنتاجية؛ المسماة كذلك
بالجيل الثاني)؛ والذي يتضمن مكون محفز؛ ومكون محفز مشترك؛ ومادة مائحة داخلية تقوم على
تركيبات الفثالات.
يتم الكشف تحديدًا على أمثلة لهذه المحفزات في الطلب الامريكي رقم 5234879 ؛ الطلب الدولي
2ر5 و الطلب الدولي 19658/92؛ و الطلب الدولي 33843/99؛ والذين تم دمج
محتوياتهم في هذه الوثقة كمرجع.
بيد أن بعض من تركيبات الفثالات ‎phthalate‏ المذكورة يُعتقد أنها تخلف نتائج سلبية بالنسبة للصحة 0 والبيئة. كذلك؛ فهناك حاجة متزايدة فى الأسواق إلى ‎dof‏ بروبيلين خال من الفثالات ‎phthalate—‏
‎free polypropylene‏ " يناسب تطبيقات متعددة؛ ‎Jie‏ مجال التعبئة والتطبيقات الطبية وكذلك
‏العناية الشخصية وصحة المرءٍ.
‏يعد الطلب الدولي رقم 2012/007430 ؛ المدمجة محتوياته في هذه الوثيقة كذلك كمرجع؛ مثالاً
‏على عدد محدود من طلبات براءات الاختراع ‎All‏ تصف محفزات خالية من الفثالات تقوم على 5 السيتراكونات كمادة مائحة داخلية. بيد أنه حتى الآن لا تفى الخواص الميكانيكية لمركبات البولى
‏بروييلين؛ المنتجة باستخدام محفز به تركيبات سيتراكونات 0118000816 كعوامل مانحة داخلية؛
‏بجميع المتطلبات المرجوة؛ خاصة ‎Lad‏ يتعلق بالتوازن بين الجسوءة/الصدم.
‏الوصف العام للاختراع
‏ومن ثم؛ يتعلق الاختراع الحالي بتركيبة بولي بروبيلين منوء ‎nucleated polypropylene‏ 0 ومنتجات مصنوعة ‎is‏ تفي بالمتطلبات الأعلى ‎dually‏ للجسوءة ‎stiffness‏ والصدم وبفضل كذلك
‏أن تفي بالمتطلبات القانونية والصحية والبيئية.
‏في أحد النماذج ‎dial‏ يتناول الاختراع كذلك طريقة بلمرة؛ تناسب إنتاج تركيبة البولي بروبيلين
‏المنوء .
في أحد النماذج المعينة؛ يتناول الاختراع منتجات مقولبة بالحقن ¢ مصنوعة من تركيبة البولي بروييلين المنوء . في أحد النماذج المعينة؛ يتناول الاختراع منتجات ‎(Lips‏ مصنوعة من تركيبة البولي بروبيلين المنوء؛ مثل العبوات ذات الجدران قليلة السمك. في أحد النماذج المعينة؛ يتناول الاختراع منتجات تستخدم في التطبيقات الطبية والتشخيصية؛ مصنوعة من تركيبة البولي بروبيلين المنوء. الوصف التفصيلى: على نحو غير متوقع؛ استطاع المخترعون التوصل إلى: تركيبة بولي ‎Glug‏ منوء تشتمل على: 0 () بوليمر بروبيلين متجانس ‎propylene homopolymer‏ واحدة على الأقل و (ب) عامل تنوي بوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ حيث تكون تركيبة البولي بروبيلين المنوء و/أو بوليمر البروبيلين المتجانس خالٍ من إسترات حمض الفثاليك ‎phthalic acid esters‏ وكذلك نواتج التحلل الخاصة بها و حيث تتسم تركيبة البولي بروبيلين المنوء المذكورة بأن لها مجموع ‎Gl‏ (معامل تخزين ‎Storage‏ ‎Modulus 5‏ « يقاس بالتحليل الميكانيكى الدينامى ‎ii; Dynamic Mechanical Analysis‏ ل ‎ISO‏ ‏7- 6721( + معامل ثني (يحدد وفقًا 1781 ‎[(ISO‏ ودتم التعبير عن كل منهما بوحدة ميجا ‎JEL‏ ‏يبلغ 2040 ميجا باسكال على الأقل. إعدادات البوليمر: تشتمل تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي على مكون بوليمر بروبيلين متجانس واحد على الأقل. لا يعد الشكل المتعلق بتوزيع الوزن الجزيئي وبالتالي بنسبة تدفق المصهور مهمًا. ومن ثم؛ يمكن لتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي أن تكون أحادية الشكل أو
متعددة الشكل تتضمن شكلاً ‎Lad Gls‏ يتعلق بتوزيع الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏
151007
‎Gg‏ للاختراع الحالي؛ يتعلق تعبير "بوليمر بروبيلين متجانس ‎propylene homopolymer‏ " ببولي
‏بروبيلين يتكون إلى حد كبير - أي من 1699.0 بالوزن على الأقل؛ ويفضل بصورة أكثر من
‏5 1699.5 بالوزن على ‎«BY‏ ويفضل بصورة أكثر كذلك من 9699.8 بالوزن على الأقل» كأن يتكون
‏من 1699.9 بالوزن على الأقل؛ من وحدات البروبيلين. في نموذج آخرء لا يتم رصد سوى وحدات
‏البروبيلين؛ أي أن البروبيلين فقط هو الذي تمت بلمرته ‎.polymerised‏
‏في ‎aa]‏ نماذج الاختراع الحالي؛ يوجد مكونين على الأقل من بوليمر البروبيلين المتجانس.
‏لا يكون الشكل المتعلق بتوزيع الوزن ‎Milly iad)‏ بنسبة تدفق المصهور ‎lage‏ ومن ثم؛ يمكن 0 تتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي أن تكون أحادية الشكل أو متعددة ‎JS‏ تتضمن
‏شكلاً ثنائيًا فيما يتعلق بتوزيع الوزن الجزيئي. يفضل أن تكون تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها
‏الاختراع ‎Mall‏ متعددة الشكل؛ أي تكون ثنائية الشكل على الأقل فيما يتعلق بتوزيع الوزن الجزبئي
‏بالنسبة لمكونات بوليمر البروبيلين المتجانس. وفقًا للاختراع الحالي؛ فإنه من الممكن تنفيذ هذا
‏النموذج بتضمين اثنين من المكونات المختلفة من بوليمر البروييلين المتجانس؛ ويتمثل ‎dag‏ الاختلاف بينهما في معدل تدفق للمصهور ‎(MFR2) melt flow rate‏ .
‏في نموذج آخرء ‎dag‏ بوليمر بروييلين متجانس واحد على الأقل و طور ‎phase‏ بروبيلين
‎yale - propylene‏ مشترك ‎copolymer-‏ - مطاط ‎rubber‏ واحد.
‏في هذه الحالة؛ يمكن لكل من بوليمر البروبيلين المتجانس وطور البروبيلين-المونومر المشترك-
‏المطاط أن يكون أحادي الشكل أو ثنائي الشكل ‎Lad‏ يتعلق معدل تدفق للمصهور ‎melt flow rate‏ ‎(MFR2) 0‏ الخاص بهم.
‏عندما يكون هناك اختلاف فى معدل تدفق للمصهور الخاص بببوليمر البروبيلين المتجانس وأطوار
‏البروبيلين-الإيثيلين -المطاط فإنه يفضل أن يكون للبروبيلين-المونومر المشترك-المطاط معدل
‏تدفق للمصهور أقل من ذلك الخاص ببوليمر البروبيلين المتجانس.
في نموذج ‎GAT‏ يوجد بوليمر بروبيلين متجانس واحد على الأقل واثنين من أطوار بروبيلين -مونومر مشترك-مطاط. في نموذج ‎AT‏ كذلك؛ يوجد اثنين على الأقل من بوليمر البروبيلين المتجانس وطور واحد من البروييلين-المونومر المشترك--المطاط. في نموذج آخر كذلك؛ يوجد اثنين على الأقل من بوليمر البروبيلين المتجانس وطورين من البروبيلين - المونومر المشترك-المطاط. في نموذج آخر كذلك؛ يوجد بوليمر بروبيلين متجانس واحد على الأقل وثلاثة أطوار من البروبيلين- المونومر المشترك-المطاط. في حالة وجود اثنين من بوليمر البروبيلين المتجانس أو اثنين أو ثلاثة من أجزاء طور البروبيلين- 0 المونومر المشترك-المطاط فإنه يفضل أن يختلفا فى معدل تدفق للمصهور ‎melt flow rate‏ ‎dla‏ بجزءِ المطاط أو الجزءٍ المتجانس الخاص بهم. عندما يوجد اثنين أو ثلاثة من أجزاء طور البروبيلين-المونومر المشترك-المطاط فقد يختلفون كذلك في محتواهم من المونومر المشترك؛ و/أو نوع المونومر المشترك.و/أو لزوجتهم الذاتية ‎ead‏ الزيلين القابل للذويان على البارد عند مقارنتهم ‎gall‏ الآخر من طور البروبيلين-المونومر المشترك- 5 المطاط. كذلك؛ قد تختلف اثنين أو ثلاثة من أجزاء طور البروبيلين-المونومر المشترك-المطاط فى أكثر من ‎cols‏ واحد. يفضل على وجه الخصوص في حالة وجود اثنين من أجزاء طور البروبيلين-المونومر المشترك- المطاط أن يختلفا فى محتواهما من المنومر المشترك واللزوجة الذاتية. 0 بالنسبة لجميع النماذج» ومع وجود طور بروبيلين-مونمور مشترك-مطاط واحد على الأقل؛ تكون نسبة الوزن لمجموع جميع أجزاء بوليمر البروبيلين المتجانس الموجود إلى مجموع جميع ‎shal‏ طور البروييلين-المونومر المشترك- المطاط ‎PR, )propylene-comonomer-rubber phase‏
‎(PH/PR‏ في نطاق يتراوح بين 1/9 و1/1؛ وفضل أن يتراوح بين 1/8 2/35 كأن يتراوح بين
‏7 و3/1.
‏فى حالة وجود اثنين من أجزاء بوليمر البروييلين المتجانس ‎propylene homopolymer‏
‎H-PP2 5 H-PP1) fractions‏ )؛ فإنه يفضل أن تتراوح نسبة أوزانهم بين 7/3 و3/7؛ ويفضل
‏5 أن تتراوح بين 6/4 و4/6.
‏يكون لتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع ‎adh‏ معدل تدفق للمصهور ‎melt flow rate‏
‎(MFR2)‏ يتم قياسه وفقًا ل1133 150 عند درجة حرارة تبلغ 230 "م وحمل يبلغ 2.16 كجم يتراوح
‏بين 0.1 و500 جم/0 1 دقائق؛ ويفضل أن يتراوح بين 0.3 و250 جم/0 1 دقائق؛ كأن يتراوح بين
‏4 و100 جم/10 دقائق. يفضل بصورة أكثر أن يتراوح ‎MFR2‏ بين 1 و50 جم/10 دقائق. 0 يتراوح معدل تدفق للمصهور الخاص بمجموع جميع أجزاء بوليمر البروبيلين المتجانس الموجود في
‏تركيبة البولي بروبيلين بين 0.5 و1000 جم/دقيقة؛ ويفضل أن يتراوح بين 0.7 و500 جمادقيقة؛
‏كأن يتراوح بين 0.86 و250 جم/0 1 دقائق.
‏بشكل ‎cle‏ تكون ‎shal‏ بوليمر البروبيلين المتجانس الموجودة في تركيبة البولي بروبيلين التي
‏يتناولها الاختراع الحالي متماثلة الترتيب. على وجه التحديد؛ يبلغ التناسق الخماسي - حسبما يتم تحديده بواسطة مطياف ‎13C-NMR‏ — 9695.0 بالمول على الأقل؛ وبفضل أن ‎iy‏ 9696.0
‏بالمول على ‎(JN‏ ويفضل بصورة أكثر أن يبلغ 9697.0 بالمول على الأقل.
‏تتراوح اللزوجة الذاتية؛ المقاسة وفقًا ل 1628/1 ‎DIN ISO‏ في ديكالين ‎decalin‏ عند 135"م؛
‏والخاصة بمجموع جميع ‎shal‏ طور البروبيلين-المونومر المشترك-المطاط الموجودة في تركيبة
‏البولي بروبيلين بين 1.0 و8.0 ديسي لتر/جم؛ ويفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 1.3 و6.0 ديسي لتر /جم؛ كأن تتراوح بين 5 .1 و5. 4 ديسي لتر /جم .
‏المونومرات المشتركة: يشتمل طور البروبيلين-المونومر المشترك-المطاط الموجود - بخلاف
‏البروييلين - فى تركيبة البروبيلين المنوء على مونومر مشترك ‎comonomer‏ كذلك. وبالتالى؛ فإنه
‏يفضل أن يتم فهم مصطلح "بوليمر مشترك من البروبيلين ‎propylene copolymer‏ " وفقًا لهذا
الاختراع على أنه عبارة عن بولي بروبيلين يتضمن؛ ويفضل أن يتكون ‎(ge‏ وحدات يمكن اشتقاقها من (أ) البروبيلين ‎propylene‏ ‏و ‏5 (ب) مونومر مشترك ‎comonomer‏ يتم اختياره من الإيثيلين ‎ethylene‏ وأولفينات- ألفا ‎a-‏ ‎C4 olefins‏ إلى ‎«C10‏ مثل البيوتين ‎butene‏ أو الهكسين ‎.hexene‏ ‏وبفضل أن يتمثل المونومر المشترك فى الإيثيلين ‎ethylene‏ . يتراوح المحتوى الإجمالي من المونومر المشترك الموجود في تركيبة البروبيلين المنوء بين 3 و7635 بالوزن» ويفضل أن يتراوح بين 5 و1630 بالوزن» كأن يتراوح بين 7 و1625 بالوزن. يتراوح محتوى 0 المونومر المشترك الموجود في طور البروبيلين-الإيثيلين -المطاط في تركيبة البروبيلين المنوء بين و9665 بالوزن» ويفضل أن يتراوح بين 30 و1660 بالوزن» وبفضل بصورة أكثر أن يتراوح بين 0 5 %55 بالوزنء كأن يتراوح بين 32 و1553 بالوزن. عامل التنوي البوليمري ‎:Polymeric nucleating agent‏ تتسم تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي كذلك باشتمالها على عامل تنوي بوليمري. 5 يمكن استخدام أي عامل تنوي بوليمري معروف يتضمن بوليمرات من فينيل ألكانات ‎vinyl alkanes‏ ‎(uid‏ سيكلو ألكانات ‎vinyl cycloalkanes‏ يتمثل المثال المفضل لعوامل التنوي البوليمرية المذكورة في بوليمر قينيل ‎Jie ¢ vinyl polymer‏ بوليمر فينيل مشتق من مونومرات 77007017615 لها الصيغة ‎CH2 = CH-CHR1R2‏ حيث تشكل ومفاعل بلمرة أول ‎(R1) polymerisation reactor‏ و ومفاعل بلمرة 6 ‎(R2)‏ ‎polymerisation reactor‏ ؛ مع ذرة الكريون التي يرتبطان بهاء نظام حلقة مدمجة أو عطرية ‎aromatic‏ أو مشبعة ‎saturated‏ أو غير مشبعة ‎unsaturated‏ بها استبدال ‎Cus (glad)‏
يحتوي شق الحلقة ‎ring moiety‏ أو شق الحلقة المدمجة على ما يتراوح بين 4 و20 ذرة كربون ‎carbon atoms‏ « أو يفضل أن يشكلان نظام حلقة مدمجة أو ‎dala‏ عطرية أو مشبعة أو غير مشبعة بها ما يتراوح بين 5 و12 ذرة أو يمثلان بصورة مستقلة ألكان ‎alkane‏ 64-030 متفرع أو مستقيم» أو سيكلو ألكان ‎cycloalkane‏ 04-020؛ أو حلقة ‎C4~ aromatic ring dhe‏ ‎.C20 5‏ يفضل أن يشكل ‎(R25 R1‏ مع ذرة الكربون التي يرتبطان بهاء حلقة عطرية أو مشبعة أو غير مشبعة بها 5 أو 6 ذرات أو يمثلان بصورة مستقلة مجموعة ألكيل صغير بها ما يتراوح بين 1 و4 ذرات كربون. تتمثل مركبات الفينيل المفضلة في تحضير عامل التنوي البوليمري المراد استخدامه ‎Gy‏ للاختراع على وجه التحديد في فينيل سيكلو ألكانات ‎vinyl cycloalkanes‏ ؛ وخاصة ينيل سيكلو هكسان ‎(VCH) vinyl cyclohexane‏ وقينيل سيكلو بينتان ‎vinyl cyclopentane‏ 0 + وقينيل -2-ميثيل سيكلو هكسان ‎vinyl-2-methyl cyclohexane‏ ¢ و3-ميثيل-1-بيوتين ‎3—-methyl-1-butene‏ « و3-إيثئيل-1-هكسين ‎3-ethyl-1-hexene‏ « و3-ميثيل-1- بنتين ‎3-methyl-1-pentene‏ « و4-ميثيل-1-بنتين ‎«4-methyl-1-pentene‏ أو مخاليط منهم. يعتبر ‎VOH‏ مونومر ‎monomer‏ مفضل على ‎dag‏ الخصوص .يمكن - على سبيل المثال - استخدام عامل التنوي البوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ المذكور بواسطة عامل التنوي البوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ المسماة بقنية ‎(BNT)‏ والمبينة أدناه. يوجد ‎Bale‏ عامل التنوي البوليمري في المنتج النهائي بكمية تتعدى 10 أجزاء في المليون» وبصورة نمطية بكمية تتعدى 15 جزءِ في المليون (من وزن تركيبة البولي بروبيلين). يفضل أن يتواجد هذا العامل في تركيبة البولي بروبيلين بكمية تتراوح بين 10 و1000 جزء في المليون؛ ويفضل بصورة أكثر أن تتعدى ما يتراوح بين 15 و500 جزء في المليون؛ كأن تتراوح بين 20 و100 جزءِ في 0 المليون. يؤدي استخدام عامل التنوي البوليمري الذي يتناوله الاختراع الحالي إلى التمكين من تحضير تركيبات بولي بروبيلين تتسم بخواص ضوئية مرضية ‎1a‏ وخواص ميكانيكية مقبولة؛ بحيث لا تكون هناك حاجة أن تحتوي التركيبات التي يتناولها الاختراع الحالي على عوامل تنوي منخفضة الوزن الجزيئي؛ وخاصة عوامل تنوي دقائقية مرتفعة التكلفة. مثل مركبات الفوسفات العضوية ‎0rgano—‏
— 0 1 — ‎phosphates‏ أو نواتج تنوي قابلة للذويان مثل عوامل التنوي المشتقة من السوربيتول ‎sorbitol‏ أو النونيتول ‎.nonitol‏ ‏وهكذاء يقدم الاختراع الحالي وسيلة بديلة لتحسين التوازن بين الجسوءة/الصدم»؛ مع الحفاظ على مستوى مقبول من الإغبرار. تركيبة البولي بروبيلين النهائية: تتسم تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع بتوازن محسن بين الجسوءة/الصدم. يتراوح معامل الثتي ‎Gs) flexural modulus‏ ل150178) لتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع بين 1410 ميجا باسكال على الأقل حتى 3000 ميجا باسكال؛ بشرط أن يكون هناك مونومر مشترك. يبلغ معامل الثني (وفقًا ل50178)) لتركيبة بوليمر البولي بروبيلين المتجانس التي 0 يتناولها الاختراع 1900 ميجا باسكال على الأقل. وقد يصل حتى 3500 ميجا باسكال. يفضل أن يتراوح معامل الثني ‎ag)‏ ل150178) لتركيبة بوليمر البولي بروبيلين المتجانس التي يتناولها الاختراع بين 1930 و3000 ميجا باسكال» ويفضل أن تتراوح بين 1950 و2800 ميجا باسكال. يبلغ ‏ © (معامل التخزين ‎(Storage Modulus‏ ؛ المقاس بواسطة التحليل الميكانيكي الدينامي ‎Dynamic Mechanical Analysis‏ « لتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع 635 ميجا 5 باسكال على ‎«JW‏ ويفضل أن يتعدى 645 ميجا باسكال. وفي ظل غياب المونومر المشترك؛ يبلغ ‎(G7‏ المقاس بواسطة التحليل الميكانيكي الدينامي؛ لتركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع 0 ميجا باسكال على الأقل؛ ويفضل أن يتعدى 645 ميجا باسكال. يبلغ مجموع 67 (معامل تخزين؛ يقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي ‎Gy‏ ل6721-7 ‎(ISO‏ + معامل ثني (يحدد ‎Gag‏ ل150178)] 2040 ميجا باسكال على الأقل؛ ويفضل أن يتعدى 2060 0 ميجا باسكال أو يتعدى 2070 ميجا باسكال. في ظل ‎le‏ المونومر المشترك؛ يتراوح مجموع ‎GT‏ (معامل تخزين؛ يقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي وفقًا ل6721-7 ‎(ISO‏ + معامل ثني (يحدد ‎Gy‏ ل150178)]؛ بين 2975 ميجا باسكال
— 1 1 — على الأقل حتى 5000 ميجا باسكال» وبفضل أن يتراوح بين ما يتعدى 2995 ميجا باسكال حتى تبلغ مقاومة الصدم بالنقر لشاربي ‎ISO 179/1 eAl Gy‏ عند +23 "م (15ل23+1"م) 1.8 كيلو جول/م2 على الأقل؛ وبفضل أن تتعدى 2 كيلو جول/م2. في حالة اشتمال تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع على بروبيلين-مونومر مشترك-مطاط واحد على ‎(BY)‏ فإن 23+1015"م تبلغ 5 كيلو جول/م2 على الأقل؛ أو يفضل أن تتعدى 5.7 كيلو جول/م2؛ أو يفضل أن تتعدى 6.4 كيلو جول/م2؛ وبفضل بصورة أكثر كذلك أن تتعدى ‎AST‏ جول/م2. إذا احتوت تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع على اثنين فقط من أجزاء بوليمر البروبيلين المتجانس ‎(H-PP2 3 H-PP1) propylene homopolymer fractions‏ ؛ فإنه يفضل أن يكون 0 للتركيبة مجموع ‎G7]‏ (يقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي وفقًا 6721-71 ‎(ISO‏ + معامل ثني (يحدد ‎ag‏ ل150178)] يبلغ 2970 ميجا باسكال على الأقل؛ وبفضل أن يبلغ 2995 ميجا باسكال؛ و عند 2°23 تبلغ 1.8 كيلو جول/م2 على ‎(J)‏ ويفضل أن تبلغ 2 كيلو جول/م2 على الأقل. إذا احتوت تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع على طور بروبيلين-مونومر مشترك-مطاط واحد على الأقل؛ فإنه يفضل أن يكون للتركيبة مجموع ‎G)‏ + معامل ثني) يبلغ 2060 ميجا باسكال 5 على الأقل؛ ويفضل أن يتعدى 2070 ميجا باسكال؛ عند 23"م تبلغ 5 كيلو جول/م2 على الأقل؛ أو يفضل بصورة ‎ST‏ أن تبلغ 5.7 كيلو جول/م2 على الأقل؛ أو يفضل أن تتعدى 6.4 كيلو جول/م2؛ أو يفضل بصورة أكثر كذلك أن تتعدى 7 كيلو جول/م2. لتحقيق الغرض من الاختراع ‎(Jal‏ يشير تعبير 'بوليمر بروبيلين منوء” إلى بوليمر له درجة تبلر زائدة ومتحكم فيها ودرجة حرارة للتبلر ‎(Tc) crystallization temperature‏ تتحدد ‎Gag‏ للقياس 0 الحراري بالمسح التفاضلي ‎(DSC) differential scanning calorimetry‏ أعلى ب7م على ‎«JY‏ ويفضل ب10"م على ‎dag eg «BY‏ التحديد تتعدى 13"م من درجة حرارة التبلر الخاصة ببوليمر مناظر غير منوء؛ والتي تتعدى 120"م؛ ويفضل أن تتعدى 124م؛ وتتعدى على ‎dag‏ ‏التحديد 126"م. يفضل أن تتعدى نسبة تبلر بوليمر البروبيلين الذي يتناوله الاختراع - حسبما يتم
تحديدها بواسطة للقياس الحراري بالمسح التفاضلي ‎differential scanning calorimetry‏
.%50 - (DSC)
عملية التحضير: يمكن تحضير تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي بإستخدام ‎af‏
عملية مناسبة؛ تتضمن على وجه التحديد عمليات المزج مثل المزج الميكانيكي بما في ذلك عمليات المزج بالخلط والصهر وأية توليفات منها وكذلك عمليات المزج في الموقع أثناء عملية بلمرة مكون
(مكونات) بوليمر البروييلين. يمكن تنفيذ ذلك باستخدام طرق معروفة للمتمرسين في المجال؛ منها
عمليات المزج على دفعات والعمليات المزج المتواصل.
يمكن كذلك تحضير تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع الحالي باستخدام عملية بلمرة أحادية
المرحلة أو عملية بلمرة متتابعة؛ حيث يتم تحضير المكونات الفردية لتركيبة البولي بروبيلين» واحد
تلو الآخر؛ في وجود المكونات التي تم تحضيرها بالفعل. تعد هذه العملية المتتابعة لتحضير تركيبة البولي بروبيلين مفضلة وتنتج مزيج بالمفاعل (مزج في الموقع) أو تركيبة بوليمر مصنوعة بمفاعل؛ والتي تشير إلى ناتج التفاعل الذي تم الحصول عليه من تفاعل البلمرة حيث - على سبيل المثال - تمت بلمرة مكونات البروبيلين (أي بوليمر (بوليمرات) البروبيلين المتجانس و/أو طور أو أطوار البروبيلين -المونومر المشترك-المطاط) في وجود عامل التنوي البوليمري.
5 يتمثل نموذج ‎AT‏ يختلف عن المزج في الموقع المذكور أعلاه في المزج الميكانيكي لبوليمر مع عامل تنوي؛ حيث يتم أولاً إنتاج البوليمر في ظل غياب عامل تنوي بوليمري ثم يتم مزجه ميكانيكيًا مع عامل التنوي البوليمري أو مع كمية بسيطة من بوليمر منوء أو مع بوليمرات تحتوي بالفعل على عامل التنوي البوليمري (والمسماة بتقنية المزج على دفعات رئيسة) بهدف إدخال عامل التنوي البوليمري في خليط البوليمر. يضمن تحضير تركيبة بوليمر مصنوعة في مفاعل تحضير خليط
0 متجانس من المكونات» مثل عامل تنوي بوليمري موزع بصورة متجانسة في تركيبة البولي بروبيلين» حتى عند تركيزات مرتفعة من عامل التنوي البوليمري. كما سبق ذكره أعلاه؛ فإن تركيبة البوليمر المصنوع في مفاعل تمثل نموذجًا مفضلاً للاختراع الحالي؛ على الرغم من أن الاختراع الحالي يشمل كذلك المزيج الميكانيكي المحضر - على سبيل المثال - باستخدام تقنية المزج على دفعات رئيسة.
— 3 1 — تنطبق الاعتبارات نفسها على تحضير تركيبات البولي بروبيلين متعددة الأشكال والمتضمنة شكلاً ثنائيًا. وبينما يمكن تحضير هذه المكونات متعددة الشكل أو ثنائية الشكل بواسطة عمليات المزج الميكانيكي؛ فإنه يفضل ‎Gy‏ للاختراع الحالي توفير هذه التركيبات متعددة الشكل أو ثنائية الشكل في صورة تركيبات مصنوعة ‎celia‏ مما يعني أن المكون الثاني (أو أي مكون آخر) يتم تحضيره في
وجود المكون الأول (أو أي من المكونات السابقة). في نموذج آخر مفضل للاختراع الحالي؛ يتم إدخال عامل التنوي البوليمري في تركيبة البولي بروبيلين بواسطة محفز معدل بصورة مناسبة أي أن المحفز المراد استخدامه في تحفيز بلمرة بوليمر البروبيلين يتم إخضاعه إلى بلمرة لمونومر مناسب لعامل التنوي البوليمري لإنتاج عامل تنوي بوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ أول (المسماة بتقنية ‎BNT‏ المذكورة أعلاه). بعد ذلك؛ يتم إدخال 0 المحفز مع عامل التنوي البوليمري الناتج إلى خطوة البلمرة الفعلية لمكون (لمكونات) بوليمر
البروبيلين.
في نموذ ‎z‏ مفضل على ‎dag‏ التحديد للاختراع الحالي 3 يتم تحضير بوليمر البروييلين في وجود ‎Jia‏ ‏هذا المحفز المعدل للحصول على تركيبة ‎doll‏ البروبيلين المذكورة المصنوعة في مفاعل. وباستخدام المحفز المعدل المذكور يصبح من الممكن إجراء تسلسل البلمرة المفضل المذكور أعلاه لتحضير
5 بولي بروبيلينات متعددة الأشكال؛ متضمنة شكلاً ثنائيًا؛ يتم مزجها في الموقع.
يفضل أن يتم تحضير تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع باستخدام عملية البلمرة المتوالية؛ كما هي مبينة أعلاه؛. في وجود نظام محفز يتضمن محفز ‎Ziegler-Natta‏ (0-ل20)؛ ومحفز مشترك ‎cocatalyst‏ (00)؛ واختيارتًا مادة مانحة خارجية ‎(ED) external donor‏ كما سوف يتم توضيحه أدناه.
0 البلمرة المتوالية ‎:Sequential polymerisation‏ يشير مصطلح "نظام بلمرة متوالية ‎sequential polymerisation system‏ " إلى أن تركيبة البولي بروبيلين المنوء يتم إنتاجها في مفاعلين على الأقل متصلين على التوالي. وهكذاء يتضمن نظام البلمرة الحالى على الأقل مفاعل بلمرة مسبقة ‎«(PR) pre—polymerisation reactor‏ ومفاعل بلمرة أول ‎«(R1) polymerisation reactor‏ ومفاعل بلمرة ثان (42)؛ واختياريًا ومفاعل
بلمرة ‎polymerisation reactor‏ ثالث ‎(R3)‏ أو مفاعل بلمرة رابع ‎(R4)‏ يشير مصطلح ‎Jolie’‏ ‏بلمرة ‎polymerisation reactor‏ " إلى حدوث البلمرة الأساسية ‎.main polymerisation‏ يفضل أن يكون واحد على الأقل من مفاعلي البلمرة ‎(R1)‏ و ‎(R2)‏ عبارة عن مفاعل غازي الطور ‎gas phase reactor‏ (4ا60). يفضل كذلك بصورة أكثر أن يكون مفاعل البلمرة الثاني ‎(R2)‏ ‏5 ومفاعل البلمرة الثالث الاختياري ‎(R3)‏ أو مفاعل البلمرة الرابع ‎(RM)‏ عبارة عن مفاعلات غازية الطور ‎((GPRs) gas phase reactor‏ أي مفاعل غازي الطور أول ‎(GPR1)‏ ومفاعل غازي الطور ‎gas phase reactor‏ ثان ‎(GPR2)‏ ومفاعل غازي الطور ثالث ‎((GPR3)‏ يفضل أن يكون المفاعل غازي الطور ‎(GPR)‏ الذي يتناوله الاختراع الحالي عبارة عن ‎Jolie‏ بطبقة مميعة؛ أو مفاعل بطبقة مميعة سريعة؛ أو مفاعل بطبقة ثابتة؛ أو ‎A)‏ توليفة منهم.
0 وهكذاء يفضل أن يكون مفاعل البلمرة الأول ‎(R1)‏ عبارة عن مفاعل ملاط ‎(SR) slurry reactor‏ كما يمكن أن يكون عبارة عن أي مفاعل من نوع الخزان الدفعي سهل أو متواصل التقليب أو مفاعل حلقي يعمل بالمواد السائبة أو في ملاط. يعني مواد سائبة إجراء البلمرة في وسط مفاعل يشتمل على 0 (وزن/وزن) على الأقل من المونومر. ‎By‏ للاختراع الحالي» يفضل أن يكون مفاعل الملاط ‎(SR)‏ عبارة عن مفاعل ‎(LR) loop reactor ils‏ سائب. ومن ثم»؛ يتراوح بصورة نمطية متوسط
تركيز الجزء الأول ‎F)‏ 154) من بوليمر البروبيلين المتجانس (أي جزء بوليمر البروبيلين المتجانس
‎Js¥lpropylene homopolymer fraction‏ (11-001))؛ في ملاط البوليمر الموجود داخل المفاعل الحلقي ‎(LR) loop reactor‏ بين 9015 بالوزن و9655 بالوزن من الوزن الإجمالي لملاط البوليمر الموجود داخل المفاعل ‎(LR) loop reactor alall‏ في أحد النماذج المفضلة للاختراع الحالي؛ يتراوح متوسط تركيز جزءِ بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎(H-PPI)‏ في ملاط
‏0 البوليمر الموجود داخل المفاعل الحلقي ‎(LR)‏ بين %20 بالوزن و9655 بالوزن» ويفضل بصورة أكثر أن يتراوح بين 91625 بالوزن و9652 بالوزن؛ من الوزن الإجمالي لملاط البوليمر الموجود داخل المفاعل الحلقي ‎(LR)‏ ‏يفضل أن تتم تغذية بوليمر البروبيلين المتجانس الخاص بمفاعل البلمرة الأول (41)؛ أي جزءٍ بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎ining «(H-PP1)‏ بصورة أكثر ملاط البوليمر الخاص بالمفاعل الحلقي
‎(LR) 5‏ المحتوي على ‎ea‏ بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎«(H-PPIL)‏ بصورة مباشرة في مفاعل
البلمرة الثاني ‎((R2)‏ أي ‎dala‏ المفاعل غازي الطور (الأول) (65141)؛ بدون خطوة رحض بين المراحل. يتم وصف هذا النوع من التغذية المباشرة في الطلبات الاوروبية 887379 - أ 887380 -أءو 887381 -أو 991684 - أ. يعني تعبير 'تغذية مباشرة" عملية يتم فيها توجيه محتوى مفاعل البلمرة الأول ‎((R1)‏ أي المفاعل الحلقي ‎(LR)‏ وملاط البوليمر المتضمن جزء بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎o(H-PP1)‏ مباشرةً إلى المرحلة التالية من المفاعل غازي الطور ‎gas‏ ‎.phase reactor‏ كبديل؛ يمكن كذلك توجيه بوليمر البروبيلين المتجانس الخاص بمفاعل البلمرة الأول ‎(RL)‏ أي ‎a‏ ‏بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎«(H=PP1)‏ ويفضل بصورة أكثر ملاط البوليمر الخاص بالمفاعل الحلقي ‎(LR)‏ المحتوي على جزء بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎((H=PP1)‏ إلى خطوة رحض 0 أو عبر خطوة تركيز أخرى قبل التغذية به في مفاعل البلمرة الثاني ‎(R2)‏ أي في المفاعل غازي الطور ‎(GRP) gas phase reactor‏ ومن ثم؛ يشير تعبير 'تغذية غير مباشرة" إلى عملية يتم فيها تغذية محتوى مفاعل البلمرة الأول (41ا)؛ ومحتوى المفاعل الحلقي ‎(LR)‏ أي ملاط البوليمر؛ داخل مفاعل البلمرة الثاني (42)؛ داخل المفاعل غازي الطور (الأول) (60141)؛ من خلال وحدة فصل وسط تفاعل ويتمثل وسط التفاعل في الغاز من وحدة الفصل ‎.separation unit‏ 5 بصورة أكثر تحديدًاء يحتمل أن يكون مفاعل البلمرة الثاني ‎gly (R2)‏ مفاعل لاحق آخرء ‎Jie‏ مفاعل البلمرة الثالث ‎(R3)‏ أو مفاعل البلمرة الرابع ‎(RA)‏ عبارة عن مفاعلات غازية الطور ‎gas phase‏ ‎(GPRS) reactors‏ قد تكون هذه المفاعلات غازية الطور ‎(GPR)‏ عبارة عن أي مفاعل بطبقة مميعة أو مختلطة ميكانيكيًا. يفضل أن تشتمل المفاعلات غازية الطور ‎(GPRS)‏ على مفاعل بطبقة مميعة ‎fluid bed reactor‏ مقلبة ميكانيكيًا تبلغ سرعة الغاز فيه 0.2 م/ث على الأقل. ومن ثم؛ 0 تجدر الإشارة إلى أن المفاعل غازي الطور يكون عبارة عن مفاعل من نوع الطبقة المميعة ويفضل أن يكون مزودًا بوسيلة تقليب ميكانيكية ‎.mechanical stirrer‏ وهكذاء ففي أحد النماذج المفضلة؛ يكون مفاعل البلمرة الأول ‎(R1)‏ عبارة عن مفاعل ملاط ‎slurry‏ ‎Jie (SR)reactor‏ مفاعل حلقي ‎(LR)‏ بينما يكون مفاعل البلمرة الثاني ‎ls (R2)‏ مفاعل لاحق اختياري» مثل مفاعل البلمرة الثالث ‎(R3)‏ أو مفاعل البلمرة الرابع ‎(RE)‏ عبارة عن مفاعلات 5 غازية الطور ‎(IN Gy (GPRS)‏ وبالنسبة للعملية الحالية؛ يتم استخدام اثنين على الأقل» يفضل
— 6 1 — مفاعلي بلمرة ‎(R2) 5 (RI)‏ أو ثلاثة مفاعلات بلمرة ‎(R2)5 (RI)‏ و(3)؛ أو أربعة مفاعلات بلمرة ‎(RI)‏ و(2) ‎(R3)5‏ و(4)؛ أي مفاعل ملاط (58)؛ مثل مفاعل حلقي ‎(LR)‏ ومفاعل غازي الطور أول (60|41) واختياريًا مفاعل غازي الطور ثان ‎((GPR2)‏ أو مفاعل غازي الطور ثالث ‎(GPR3)‏ متصلين على التوالي. وقبل مفاعل الملاط (5]4)؛ يتم وضع ‎Jolie‏ بلمرة مسبقة. وبينما تغطي العملية كذلك خطوة بلمرة مسبقة؛ فإنه تتم التغذية بجميع محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‎(ZN-C)‏ في مفاعل البلمرة المسبقة. بعد ذلك؛ يتم نقل ناتج البلمرة المسبقة المحتوي على محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ إلى مفاعل البلمرة الأول (41). تتمثل عملية مفضلة متعددة المراحل في عملية "طور غاز -حلقة"؛ مثل تلك المطورة بواسطة ‎(Borealis AfS‏ دانمارك (المعروفة بتقنية ‎(BORSTAR®‏ والتي يتم وصفها على سبيل المثال في مراجع براءات الاختراع مثل :
0 الطلب الاوروبي 0 887 379 أو الطلب الدولي 12182/92 أو الطلب الدولي 000899/2004 أو الطلب الدولي 111095/2004 أو الطلب الدولي 24478/99 أو الطلب الدولي 24479/99 أو الطلب الدولي 68315/00. ‎Jian‏ عملية أخرى مناسبة لطور غاز -ملاط فى عملية ‎Spheripol®‏ لشركة ‎.Basell‏ ‏يتم الحصول على نتائج جيدة تحديدًا في حالة اختيار درجة الحرارة في المفاعلات بعناية. ومن ثم؛
5 يفضل أن تتراوح درجة حرارة التشغيل في مفاعل البلمرة الأول ‎(R1)‏ بين 62 و85"م؛ ويفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 65 و82"م؛ ويفضل بصورة ‎SST‏ من ذلك أن تتراوح بين 67 و80"م. بصورة بديلة أو إضافية للفقرة السابقة؛ فإنه يفضل أن تتراوح درجة حرارة التشغيل في مفاعل البلمرة الثاني ‎(R2)‏ واختياريًا في المفاعل الثالث ‎(R3)‏ أو المفاعل الرابع ‎(RA)‏ بين 575 2°95 ويفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 78 و92'م.
0 يفضل أن تكون درجة حرارة التشغيل في ‎Jolie‏ البلمرة الثاني ‎(R2)‏ مساوية لحرارة التشغيل في مفاعل البلمرة الأول ‎(RT)‏ أو أعلى منها. وهكذاء يفضل أن تتراوح درجة حرارة التشغيل (أ) في مفاعل البلمرة الأول ‎(R1)‏ بين 62 و85"م؛ ويفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 65 و82"م» ويفضل بصورة أكثر من ذلك أن تتراوح بين 67 و80"م» كأن تتراوح بين 70 و80"م؛ و(ب) تتراوح في مفاعل البلمرة الثاني ‎(RZ)‏ بين 75 و95"م» ويفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 78 925
ويفضل بصوة ‎ST‏ من ذلك أن تتراوح بين 78 27885 بشرط أن تكون درجة حرارة التشغيل في مفاعل البلمرة الثاني ‎(R2)‏ مساوية لحرارة التشغيل في ‎Jolie‏ البلمرة الأول ‎(RT)‏ أو أعلى منها. نمطيًاء يتراوح الضغط في مفاعل البلمرة الأول ‎¢(R1)‏ يفضل في المفاعل الحلقي ‎(LR)‏ بين 2 ميجا باسكال و 8 ميجا باسكال ؛ ويفضل أن يتراوح بين 3 ميجا باسكال و 7 ميجا باسكال ؛ كأن يتراوح بين 3.5 ميجا باسكال و 6.5 ميجا باسكال ؛ بينما يتراوح الضغط في مفاعل البلمرة الثاني ‎((R2)‏ أي المفاعل غازي الطور (الأول) ‎((GPRI)‏ واختياريًا في أي مفاعل لاحقء مثلاً في مفاعل البلمرة الثالث ‎¢(R3)‏ مثل في المفاعل غازي الطور الثاني ‎((GPR2)‏ أو في مفاعل البلمرة الرابع (4)؛ مثل في المفاعل غازي الطور الثالث ‎(GPR3)‏ بين0.5 ميجا باسكال و 5 ميجا باسكال ؛ وبفضل أن يتراوح بين 1.5 ميجا باسكال و 4 ميجا باسكال. 0 يفضل إضافة الهيدروجين في كل مفاعل بلمرة للتحكم في الوزن الجزيئي؛ أي معدل تدفق المصهور ‎.(MFR2) melt flow rate‏ يفضل أن يكون متوسط زمن الاحتجاز طويلاً في مفاعلي البلمرة ‎(R2)5 (R)‏ بوجه عام؛ يتم تعريف متوسط زمن الاحتجاز ‎(T)‏ بأنه يمثل نسبة حجم التفاعل ‎(VR)‏ إلى معدل التدفق الخارجي الحجمي من المفاعل (90) (أي ‎«(VR/Qo‏ أي ‎VR/Qo [tau = VR/Qo]‏ = +. في حالة 5 المفاعل الحلقي؛ يكون حجم التفاعل ‎(VR)‏ مساويًا لحجم المفاعل. ومن ثم؛ يفضل أن يبلغ متوسط زمن الاحتجاز ‎(T)‏ في مفاعل البلمرة الأول ‎(R1)‏ دقيقة واحدة على الأقل» ويفضل بصورة أكثر أن يتراوح بين 15 و80 دقيقة؛ وبفضل بصورة أكثر من ذلك أن يتراوح بين 20 و60 دقيقة؛ كأن يتراوح بين 24 و50 دقيقة؛ و/أو يفضل أن يبلغ متوسط زمن الاحتجاز () في مفاعل البلمرة الثاني ‎(R2)‏ ‏0 دقيقة على ‎«BY‏ ويفضل بصورة أكثر أن يتراوح بين 70 و220 دقيقة؛ ويفضل بصورة أكثر من ذلك أن يتراوح بين 80 و210 دقيقة؛ ويفضل بصورة ‎SST‏ أن يتراوح بين 90 و200 دقيقة؛ كأن يتراوح بين 90 و190 دقيقة. يفضل أن يبلغ متوسط زمن الاحتجاز ‎A(T)‏ مفاعل البلمرة الثالث ‎(R3)‏ أو مفاعل البلمرة الرابع ‎(RA)‏ - إن وجدا - 30 دقيقة على الأقل» وبفضل بصورة أكثر أن يتراوح بين 30 و120 دقيقة» وبفضل بصورة أكثر من ذلك أن يتراوح بين 40 و100 دقيقة؛ كأن يتراوح بين 50 و90 دقيقة.
كما سبق ذكره أعلاه؛ فإن تحضير بوليمر البروبيلين يشمل - بالإضافة إلى إجراء البلمرة (الأساسية) لبوليمر البروبيلين في ‎Jolie‏ البلمرة على الأقل ‎R25 R1)‏ واختياريًا ‎R3‏ أو ‎((R4‏ قبل تلك الخطوة إجراء بلمرة مسبقة في مفاعل بلمرة مسبقة ‎(PR) pre—polymerisation reactor‏ قبل مفاعل البلمرة الأول ‎(RI)‏
في مفاعل البلمرة المسبقة ‎(PR)‏ يتم إنتاج بولي بروبيلين ‎polypropylene‏ مسبق. تتم البلمرة المسبقة في وجود محفز ‎Gy (ZN-C) Ziegler-Natta‏ لهذا النموذج؛ يتم إدخال محفز ‎«(ZN-C) Ziegler-Natta‏ والمحفز المشترك ‎co—catalyst‏ (00)؛ والمادة المانحة الخارجية ‎(ED) external donor‏ إلى خطوة البلمرة المسبقة. بيد أن ذلك لا ينبغي أن يستبعد احتمال في مرحلة لاحقة ‎Sis‏ إضافة المزيد من المحفز المشترك ‎(CO)‏ و/أو المادة ‎dail‏ الخارجية ‎(ED)‏ في
0 عملية البلمرة؛ ‎ie‏ في المفاعل الأول (481). في أحد النماذج؛ تتم إضافة محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‎(ZN-C)‏ والمحفز المشترك ‎(Co)‏ والمادة المانحة الخارجية ‎(ED)‏ فقط إلى مفاعل البلمرة المسبقة ‎.(PR) pre—polymerisation reactor‏ يتم ‎sha) Ghai‏ تفاعل البلمرة المسبقة في درجة حرارة تتراوح بين صفر 5 2°60 ويفضل أن تتراوح بين 15 و50"م؛ ويبفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 20 و45"م.
5 للا يمثل الضغط في ‎Jolie‏ البلمرة المسبقة أهمية قصوى؛ ولكنه يجب أن يكون مرتفعًا بما يكفي للحفاظ على مزيج التفاعل في الطور السائل. ومن ثم؛ قد يتراوح الضغط بين 2 ميجا باسكال ‏ و 0 ميجا باسكال ؛ كأن يتراوح بين 3 ميجا باسكال و 7 ميجا باسكال. في أحد التماذج المفضلة؛ يتم إجراء البلمرة المسبقة في صورة بلمرة ملاطية سائبة في بروبيلين سائل؛ أي أن الطور السائل يشتمل بصورة أساسية على بروبيلين مع اختياريًا مكونات خاملة مذابة فيه.
0 كذلك؛ ووففقًا للاختراع الحالي؛ يمكن استخدام تيار تغذية بالإيثيلين أثناء البلمرة المسبقة كما سبق ذكره أعلاه. من الممكن إضافة مكونات أخرى كذلك إلى مرحلة البلمرة المسبقة. وبالتالي؛ فإنه يمكن إضافة الهيدروجين إلى مرحلة البلمرة المسبقة للتحكم في الوزن الجزيئي للبولي بروبيلين المسبق كما هو
— 1 9 —
معروف في المجال. كذلك؛ يمكن استخدام مادة إضافة مضادة للستاتيكية الكهريائية للمنع من التصاق
الجسيمات ببعضها البعض أو بجدران المفاعل.
يقع التحكم الدقيق في ظروف البلمرة المسبقة ومتغيرات التفاعل في نطاق المهارة التقنية.
وبسبب ظروف العملية المبينة أعلاه في البلمرة المسبقة؛ يتم الحصول على مزيج ‎(MI)‏ يتكون من محفز ‎Jelly (ZN-C) Ziegler-Natta‏ بروبيلين المسبق في مفاعل البلمرة المسبقة ‎(PR)‏
يفضل أن يتشتت محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ (بصورة دقائقية) في البولي بروبيلين المسبق.
يعنى ذلك أن جسيمات محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ الناتجة في مفاعل البلمرة المسبقة ‎(PR)‏
تنشطر إلى أجزاء أصغر تتوزع بالتساوي داخل البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) النامي. لا تمثل أحجام
جسيمات محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ التي تم إدخالها وكذلك الأجزاء الناتجة عنها أهمية
0 كبيرة في الاختراع ‎all‏ وتقع ضمن المعرفة المتمرسة.
ومن ثم؛ يفضل إنتاج بوليمر البروييلين في عملية تتضمن الخطوات التالية وفي ظل الظروف المبينة
أعلاه:
(أ) في البلمرة المسبقة؛ يتم الحصول على مزيج ‎(MI) mixture‏ يتكون من محفز ‎Ziegler-Natta‏ ‎(ZN-C)‏ والبولي ‎PP) polypropylene (plug yn‏ المسبق) في مفاعل البلمرة المسبقة ‎(PR)‏ ‏5 يفضل أن يتشتت محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ (بصورة دقائقية) في البولي بروبيلين المسبق. بعد البلمرة المسبقة؛ يتم نقل مزيج ‎(Ml) mixture‏ محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ والبولي بروييلين المسبق المنتج في مفاعل البلمرة المسبقة ‎(PR) pre—polymerisation reactor‏ إلى المفاعل الأول ‎(RL)‏ نمطيًاء تكون الكمية الإجمالية من البولي بروبيلين المسبق الموجود في بوليمر البروييلين المشترك النهائي ‎(R-PP) final propylene copolymer‏ منخفضة ‎13a‏ ولا تتعدى ‎Ghat 0‏ 965.0 بالوزن» وبفضل ألا تتعدى 964.0 بالوزن» وبيفضل بصورة أكثر من ذلك أن تتراوح
بين 0.5 و964.0 بالوزن» ‎OS‏ تتراوح بين 1.0 و963.0 بالوزن. (ب) في مفاعل البلمرة الأول ‎(RL)‏ أي في المفاعل الحلقي (8)؛ تتم بلمرة البروبيلين للحصول على جزءٍ بوليمر بروبيلين متجانس ‎propylene homopolymer fraction‏ أول ‎(H-PPI)‏ من
— 0 2 — بوليمر البروبيلين المتجانس ‎o(H-PP)‏ ويتم نقل ‎sha‏ بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎(H=PP1)‏ ‏المذكور إلى مفاعل بلمرة ثان ‎(R2)‏ ‏(ج) في ‎Jolie‏ البلمرة الثاني ‎(RZ)‏ تتم بلمرة البروديلين في وجود ‎eda‏ بوليمر البروبيلين المتجانس الأول ‎(H-PP1)‏ للحصول على ‎ea‏ بوليمر بروبيلين متجانس ثان ‎(H-PP2)‏ من بوليمر البروبيلين المتجانس؛ أو جزءٍ بروبيلين ومطاط ‎propylene-rubber—fraction‏ أول ‎.(R-PP1)‏ ‏يمكن كذلك نقل الأجزاء المذكورة ‎[H-PP2+H-PP1]‏ أو ‎[R-PP1+H-PP1]‏ إلى مفاعل بلمرة ثالث ‎(R3)‏ للحصول على ‎(lugs sia‏ ومطاط أول أو ثاني ‎R-PP1)‏ أو 8-002) في وجود جميع الأجزاء التي تم إنتاجها في الخطوات السابقة. اختياريًا؛ فإنه يمكن نقل جميع البوليمر الناتج حتى الآن إلى مفاعل بلمرة رابع ‎(RA)‏ للحصول على 0 جزء بروبيلين ومطاط ثاني أو ثالث ‎R-PP2)‏ أو ‎(R-PP3‏ في وجود جميع الأجزاء التي تم إنتاجها فى الخطوات السابقة. وهكذاء يكون البوليمر المنوء الناتج ‎Saisie‏ على الأجزاء التالية: البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ea + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ‎(H-PP1) Jol‏ + جزءٍ بوليمر بروبيلين متجانس ثان (1-002) أو 5 البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎oda + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎(H-PPI)‏ + جزء بروييلين ومطاط أول ‎(R-PPI)‏ أو البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎oda + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎sha + (H-PP1)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ثان ‎(H-PP2)‏ + جزءٍ بروبيلين ومطاط أول ‎(R-PP1)‏ أو 0 البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎oda + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ) 1 ‎(H-PP‏ + جزء بروييلين ومطاط أول ) 1 ‎(R-PP‏ + جزءٍ بروييلين ومطاط ثان ‎(R-PP2)‏ أو
— 1 2 — البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ea + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎gia + (H-PP1)‏ بروبيلين ومطاط أول ‎ga + (R-PP1)‏ بروييلين ومطاط ‎Ob‏ ‎(R-PP2)‏ + جزءٍ بروبيلين ومطاط ثالث ‎(R-PP3)‏ أو البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎eda + (H-PP1)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ثان ‎gia + (H-PP2)‏ بروبيلين ومطاط أول ‎3a + (R-PP1)‏ بروبيلين ومطاط ثان ‎(R=PP2)‏ ‏تتضمن الاختيارات المفضلة لتركيبة البوليمر المنوء: البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ea + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ‎(H-PP1) Jol‏ + جزءٍ بوليمر بروبيلين متجانس ثان (1-002) أو 0 البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎(H-PPI)‏ + جزء بروييلين ومطاط أول ‎(R-PPI)‏ أو البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎sha + (H-PP1)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ثان ‎(H-PP2)‏ + جزءٍ بروبيلين ومطاط ‎(R-PP1) JJ‏ أو 5 البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ) 1 ‎(H-PP‏ + جزء بروييلين ومطاط أول ) 1 ‎(R-PP‏ + جزءٍ بروييلين ومطاط ثان ‎(R-PP2)‏ ‏تتضمن الاختيارات المفضلة على وجه الخصوص تركيبة بوليمر منوء تتكون من الأجزاء التالية: البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين 0 متجانس أول ‎si» + (H-PP1)‏ بوليمر بروييلين متجانس ثان ‎(H-PP2)‏ أو البولي بروييلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎ode + (PR)‏ بوليمر بروبيلين متجانس أول ‎(H-PP1)‏ + جزءٍ بروبيلين ومطاط أول ‎(R=PP1)‏ أو
— 2 2 —
البولي بروبيلين ‎PP)‏ المسبق) الناتج في مفاعل البلمرة المسبق ‎a + (PR)‏ بوليمر بروبيلين
متجانس أول ) 1 ‎(H-PP‏ + جزء بروييلين ومطاط أول ) 1 ‎(R-PP‏ + جزءٍ بروييلين ومطاط ثان
(R-PP2)
عندما تتكون تركيبة البوليمر المنوء من الأجزاء المذكورة أعلاه» فإنه يفهم أن التركيبة لا يزال يمكنها أن تتضمن مواد الإضافة المعتاد استخدامها مع البولي أولفينات ‎polyolefins‏ ¢ مثل الصبغات
‎pigments‏ (مثل 02 أو أسود الكريون ‎(carbon black‏ والمثبتات ‎stabilizers‏ ؛ والمواد
‏الكاسحة للأحماض ‎acid scavengers‏ و/أو مثبتات الأشعة فوق البنفسجية ‎UV-stabilisers‏
‏» والمزلقات ‎lubricants‏ ؛ والمواد المضادة للستاتيكية الكهريائية ‎antistatic agents‏ وعوامل
‏الاستخدام (مثل العوامل المساعدة على المعالجة).
‎Bale 0‏ تبلغ كمية مواد الإضافة المذكورة 9610 بالوزن أو أقل» ويفضل أن تبلغ 965 بالوزن أو أقل. نظام المحفز . كما سبق توضيحه أعلاه فى العملية الخاصة بتحضير تركيبة البولى بروبيلين المنواة المبينة أعلاه؛ فإنه يتم استخدام محفز ‎.(ZN-C) Ziegler-Natta‏ ‎«13S‏ سوف يتم ‎A bad‏ وصف محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ بالمزيد من التفصيل.
‏5 يكون المحفز المستخدم في الاختراع الحالي عبارة عن محفز ‎«la (ZN-C) Ziegler-Natta‏ يشتمل على مركبات من فلز انتقالى ‎transition metal‏ ينتمى إلى المجموعات من 4 إلى 6 الخاصة 0/6 لاا مثل التيتانيوم ‎«titanium‏ ومركب فلزي ‎metal‏ من المجموعة 2؛ مثل الماغنسيوم ‎Magnesium‏ « ومادة ‎dail‏ داخلية ‎(ID) internal donor‏ يكون عبارة عن فثالات ‎phthalate‏ أو يفضل مركب غير فثالي 16ل00178م-000؛ ويفضل إستر حمض غير فثالى ‎non—‏
‎phthalic acid ester 0‏ « وبفضل بصورة أكثر داي إستر ‎diester‏ لأحماض ‎gla‏ كريوكسيلية غير فثالية 80105 ‎dicarboxylic‏ 000-0017816 كما سوف يتم توضيحه بالمزيد من التفصيل أدناه. وهكذاء يكون المحفز في أحد النماذج المفضلة خاليًا تمامًا من مركبات الفثاليك ‎phthalic‏ غير المرغوب فيها. كذلك؛ فإن المحفز الصلب يكون ‎WE‏ من أية ‎sale‏ داعمة خارجية؛ مثل السيليكا
— 3 2 — ‎silica‏ أو كلوريد المغنسيوم ‎MgCI2 ) magnesium chloride‏ )؛ ولكنه يكون ذاتي الدعم ‎.self-supported‏ ‏يمكن كذلك تعريف محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ بالطريقة التي يتم الحصول عليه بها. ‎dy‏ ‏لذلك؛ فإنه يفضل الحصول على محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ باستخدام عملية تتضمن الخطوات التالية: )( )11( توفير محلول يتكون على الأقل من مركب ألكوكسي فلزي ‎(AX) metal alkoxy‏ من المجموعة 2 ليمثل منتج التفاعل من مركب فازي من المجموعة 2 وكحول أحادي الهيدروكسيل ‎(A)‏ يتضمن بالإضافة إلى شق الهيدروكسيل ‎hydroxyl moiety‏ شق إيثر واحد على الأقل؛ اختياريًا في وسط 0 تفاعل سائل عضوي ‎sorganic liquid‏ أو (أ2) محلول يتكون على الأقل من مركب ألكوكسي فلزي ‎(AX) metal alkoxy‏ من المجموعة 2 ليمثل منتج التفاعل من مركب فلزي من المجموعة 2؛ وخليط كحول يتكون من كحول أحادي الهيدروكسيل ‎(A) monohydric alcohol‏ وكحول أحادي الهيدروكسي ‎(B)‏ له الصيغة ‎(ROH‏ ‏اختياريًا في وسط تفاعل سائل عضوي ؛ أو 5 (3) توفير محلول يتكون من خليط من مركب ألكوكسي © ‎(AX)‏ من المجموعة 2 ومركب ألكوكسي ‎(BX) metal alkoxy (sls‏ من المجموعة 2 ليمثل منتج التفاعل من مركب فلزي ‎(MC)‏ ‏من المجموعة 2؛ وكحول أحادي الهيدروكسيل ‎monohydric alcohol‏ (8)؛ اختياريًا في وسط تفاعل سائل عضوي؛ أو )4( توفير محلول يتكون من مركب ألكوكسي فازي من المجموعة 2 ‎Ad‏ الصيغة ‎M(OR1)n(OR2)mX2-n-m 0‏ أو خليط يتكون من ألكوكسيدات ‎M(OR1)n’X2-n" alkoxides‏ و ‎M(OR2)M’X2-m”‏ من المجموعة 2؛ ‎Cus‏ تمثل أ/ا فلز من المجموعة ‎X52‏ تكون عبارة عن هالوجين ‎halogen‏ ؛ و 1 و2 عبارة عن مجموعات ألكيل ‎alkyl‏ مختلفة بها من ‎C2‏ إلى ‎C16‏ ذرة كريون» وصفر >
— 4 2 — 0 <2؛ وصفر > ‎M‏ <2؛ و(2-0-0)+0+0 = 2 بشرط ألا تساوي كل من ‎MN‏ صفرء وصفر < 0 <2 ؛ و وصفر< ”0 <2 ؛ و (ب) إضافة المحلول المذكور الناتج في الخطوة (أ) إلى مركب واحد ‎(TC)‏ على الأقل من فلز انتقالي ينتمي إلى المجموعة من 4 إلى 6 و (ج) الحصول على جسيمات مكون المحفز الصلب ‎«solid catalyst‏ وإضافة مانح إلكترونات داخلي ‎(ID) internal electron donor‏ ؛ يفضل أن يكون ‎Ble‏ عن مادة ‎dale‏ داخلية ‎(ID)‏ غير فثالية 000-0017866 عند أية خطوة قبل الخطوة (ج). وهكذاء يفضل إضافة المادة المائحة الداخلية ‎(ID)‏ أو المادة المنتجة له إلى المحلول الناتج من الخطوة (أ) أو إلى المركب الفلزي الانتقالي ‎transition metal‏ قبل إضافة المحلول الناتج من 0 الخطوة (أ). ‎Gag‏ للإجراء المبين أعلاه؛ فإنه يمكن الحصول على محفز ‎Ziegler-Natta‏ (0-لا2) من خلال طريقة ترسيب أو طريقة استحلاب وتصلد حسب الظروف الفيزيائية؛ وخاصة درجة الحرارة المستخدمة في الخطوتين (ب) و(ج). يسمى الاستحلاب كذلك في هذا الطلب بنظام سائل/سائل ثنائي الطور ‎two-phase‏ ‏5 في ‎WS‏ الطربقتين (طريقة الترسيب أو الاستحلاب والتصلد)؛ تكون الخواص الكيميائية الخاصة بالمحفز متماثلة. في طريقة الترسيب؛ يتم الجمع بين المحلول الناتج من الخطوة (أ) مع مركب فلزي انتقالي ‎(TC) transition metal‏ واحد على الأقل في الخطوة (ب) وبتم الحفاظ على خليط التفاعل بالكامل عند درجة حرارة تبلغ 50"م على الأقل» وبفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 55 و110"م؛ ويفضل 0 بصورة أكثر من ذلك أن تتراوح بين 70 و100"م؛ وذلك لضمان حدوث ترسب كامل لمكون المحفز في صورة جسيمات صلبة (الخطوة ج), في طريقة الاستحلاب والتصلد؛ ففي الخطوة (ب) تتم إضافة المحلول الناتج من الخطوة )1( نمطيًا إلى المركب الفلزي الانتقالي ‎(TC)‏ الواحد على الأقل عند درجة حرارة أقل» تتراوح مثلاً بين -10
— 5 2 — وأقل من 50"م؛ ويفضل أن تتراوح بين -5 و30"م. أثناء تقليب المستحلب؛ يتم الحفاظ على درجة الحرارة نمطيًا عند -10 وما يقل عن 2°40 ويفضل عند ما يتراوح بين -5 و30"م. تكون قطرات من الطور المشتت للمستحلب تركيبة المكون النشطة. يتم إجراء التصلد (الخطوة ج) بتسخين المستحلب حتى درجة حرارة تتراوح بين 70 و150 م ؛ ويفضل أن تتراوح بين 80 و110 م . يفضل استخدام المحفز المحضر بواسطة طريقة الاستحلاب والتصلد في الاختراع الحالي. في أحد النماذج المفضلة؛ في الخطوة (أ) يتم استخدام محلول الخطوة (أ2) أو (أ3)؛ أي اليوكسي معدني ‎metal alkoxy‏ (7عط) أو المحلول المتكون من خليط اليوكسى معدتى ‎metal alkoxy‏ ‎«(BX) (AX)‏ وخاصة محلول )2( . يفضل أن يكون الفلز المنتمي إلى المجموعة 2 ‎(MC) metal compound‏ عبارة عن ماغنسيوم ‎.magnesium 10‏ يمكن تحضير مركبات ألكوكسي الماغنسيوم ‎magnesium alkoxy‏ المبينة أعلاه في الموقع في الخطوة الأولى من عملية تحضير المحفز» أي الخطوة ‎of)‏ من خلال إجراء تفاعل لمركب الماغنسيوم مع الكحول (الكحوليات ‎ceded dial) (alcohols‏ أو يمكن لمركبات ألكوكسي الماغنسيوم المذكورة أن تكون عبارة عن مركبات ألكوكسي ماغنسيوم تم تحضيرها بصورة منفصلة أو تكون متوفرة في 5 الأسواق كمركبات ألكوكسي ماغنسيوم جاهزة للاستعمال وتستخدم كما هي في عملية تحضير المحفز التي يتناولها الاختراع الحالي. تتضمن الأمثلة التوضيحية للكحوليات ‎(A) alcohols‏ أحادي إيثرات الجليكول ‎glycol‏ ‎.monoethers‏ تتمثل الكحوليات المفضلة في أحادي إيثرات الجليكول التي بها ما يتراوح بين ‎C2‏ ‎(sa 83 C4‏ حيث تشتمل شقوق الإيثر على ما يتراوح بين 2 و18 ذرة كربون» ويفضل ما 0 يتراوح بين 4 و12 ذرة كربون. تتمثل الأمثلة المفضلة في 2-(2- إيثيل هكسيل أوكسي) إيثانول ‎2—(2-ethylhexyloxy)ethanol‏ » و2- بيوتيل أوكسى إيثانول ‎2-butyloxy ethanol‏ ؛ و2- هكسيل أوكسي إيثانول ‎2-hexyloxy ethanol‏ ؛ 5 1< 3-بروبيلين-جليكول-إيثر أحادي البيوتيل ‎1,3—propylene—glycol-monobutyl ether‏ » و3- بيوتوكسى-2- ‎3-butoxy— (slg pn‏ ‎2-propanol‏ ويفضل على وجه التحديد 2-(2- إيثيل هكسيل أوكسي) إيثانول -2)-2
‎ethylhexyloxy)ethanol‏ ؛ و1؛ 3-بروبيلين -جليكول-إيثر أحادي البيوتيل ‎1,3—propylene—‏ ‎glycol-monobutyl ether‏ « و3- بيوتوكسي-2- برويانول ‎-3-butoxy-2-propanol‏ ‏من الأمثلة التوضيحية للكحوليات أحادية الهيدروكسيل ‎(B) monohydric alcohols‏ تلك ذات الصيغة ‎(ROH‏ حيث تكون ‎R‏ عبارة عن وحدة ألكيل ‎alkyl‏ 02-016 بنائية ذات سلسلة مستقيمة أو متفرعة؛ ويفضل أن تكون عبارة عن وحدة ألكيل ‎alkyl‏ 64-010 بنائية؛ ويفضل بصورة أكثر أن تكون عبارة عن وحدة ألكيل ‎alkyl‏ 66-08 بنائية. يتمثل الكحول أحادي الهيدروكسيل الأكثر تفضيلاً في 2- إيثيل -1- هكسانول ‎2-ethyl-1-hexanol‏ أو أوكتانول ‎.octanol‏ ‏يفضل استخدام خليط من مركبات ألكوكسي الماغنسيوم ‎(AX) magnesium alkoxy‏ و(«8) أو خليط من الكحوليات ‎(A) alcohols‏ و(8)» على التوالي» بنسبة مولارية ل *8: ‎AX‏ أو ذ8: ‎A‏ ‏0 تتراوح بين 10: 1 و1: 10 وبفضل بصورة أكثر أن تتراوح بين 6: 1 و1: 6» والأفضل أن تتراوح بين 4: 1 و1: 4. قد يكون مركب ألكوكسي الماغنسيوم عبارة عن ‎mite‏ تفاعل بين الكحول (الكحوليات ‎«(alcohols‏ ‏المبين ‎coded‏ ومركب ماغنسيوم مختار من داي ألكيل ماغنسيوم ‎dialkyl magnesium‏ » وألكيل ماغنسيوم الكوكسيدا ‎«alkyl magnesium alkoxides‏ وماغنسيوم داي أالكوكسيدات ‎magnesium dialkoxides 5‏ « وألكوكسي ماغنسيوم هاليدات ‎alkoxy magnesium halides‏ ؛ وألكيل ماغنسيوم هاليدات ‎alkyl magnesium halides‏ كذلك؛ فإنه يمكن استخدام ماغنسيوم داي ألكوكسيدات ‎magnesium dialkoxides‏ « وماغنسيوم داي ‎Jo)‏ أوكسيدات ‎magnesium‏ ‎diaryloxides‏ ؛ وماغنسيوم أريل أوكسي هاليدات ‎Magnesium aryloxyhalides‏ ؛ وماغنسيوم ‎(bl‏ أوكسيدات ‎(magnesium aryloxides‏ وماغنسيوم ألكيل أريل أوكسيدات ‎magnesium‏ ‎aryloxides 0‏ الامالة. يمكن لمجموعات الألكيل ‎alkyl‏ أن تكون عبارة عن مجموعات ‎alkyl Jl‏ 01-0 متماثلة أو مختلفة؛ ونفضل أن تكون عبارة عن ألكيل ‎alkyl‏ 02-010. تتمثل مركبات الألكيل-ألكوكسي ماغنسيوم 0189065000 ‎calkyl-alkoxy‏ في ‎dls‏ استخدامها - في إيثيل ماغنسيوم بيوتوكسيد ‎ethyl magnesium butoxide‏ « وبيوتيل ماغنسيوم بتتوكسيد ‎butyl‏ ‎Magnesium pentoxide‏ « وأوكتيل ماغنسيوم بيوتوكسيد ‎«octyl magnesium butoxide‏ 5 وأوكتيل ماغنسيوم أوكتوكسيد ‎octyl magnesium octoxide‏ يفضل استخدام ‎gla‏ ألكيل
ماغنسيوم ‎dialkyl magnesium‏ ويتمثل داي ألكيل ماغنسيوم ‎dialkyl magnesium‏ الأكثر
تفضيلاً في بيوتيل أوكتيل ماغنسيوم ‎butyl octyl magnesium‏ أو بيوتيل إيثيل ماغنسيوم ‎butyl‏
.ethyl magnesium
من الممكن كذلك إجراء تفاعل لمركب الماغنسيوم - بالإضافة إلى تفاعله مع الكحول ‎(A)‏ والكحول ‎¢(B) 55‏ مع كحول متعدد الهيدروكسيل ‎(C) polyhydric alcohol‏ له الصيغة ‎(OH)M‏ ”4 للحصول
على مركبات ألكوكسيد الماغنسيوم المذكورة. تتمثل الكحوليات متعددة الهيدروكسيل المفضلة - في
حالة استخدامها - في الكحوليات التي تكون فيها ”47| عبارة عن وحدة هيدروكربون بنائية ذات
سلسلة مستقيمة أو حلقية أو متفرعة بها ما يتراوح بين 2© و10© ذرة كربون» وتكون ‎M‏ عبارة عن
عدد صحيح يتراوح بين 2 و6.
0 ومن ثم؛ يتم اختيار مركبات ألكوكسي الماغنسيوم الخاصة بالخطوة (أ) من المجموعة التي تتكون من ماغنسيوم داي ألكوكسيدات ‎Jul (slay « magnesium dialkoxides‏ أوكسي ماغنسيوم ‎diaryloxy magnesium‏ » وألكيل أوكسي ماغنسيوم هاليدات ‎alkyloxy magnesium‏ ‎halides‏ ؛ وأريل أوكسي ماغنسيوم هاليدات ‎aryloxy magnesium halides‏ ؛ وألكيل ماغنسيوم ألكوكسيدات ‎«alkyl magnesium alkoxides‏ وأريل ماغنسيوم أالكوكسيدات ‎aryl‏
‎cmagnesium alkoxides 15‏ وألكيل ماغنسيوم أريل أوكسيدات ‎alkyl magnesium‏ ‎aryloxides‏ يمكن كذلك استخدام خليط يتكون من ماغنسيوم ‎(gla‏ هاليد ‎magnesium dihalide‏ وماغنسيوم داي الكوكسيد ‎.magnesium dialkoxide‏ يمكن اختيار المذيبات المراد استخدامها في تحضير المحفز الحالي من بين الهيدروكريونات العطرية والأليفاتية مستقيمة السلسلة والمتفرعة والحلقية التي بها ما يتراوح بين 5 و20 ذرة كربون» ويفضل
‏0 بصورة أكثر ما يتراوح بين 5 و12 ذرة كريون»؛ أو مخاليط منها. تتضمن المذيبات المناسبة البنزين ‎benzene‏ « والتولوين ‎toluene‏ » والكيومين ‎cumene‏ « والزيلين ‎xylene‏ ؛ والبنتان ‎pentane‏ ‏« والهكسان ‎hexane‏ « والهبتان ‎heptane‏ ؛ والأوكتان ‎octane‏ والنونان ‎.nonane‏ وتعد الهكسانات ‎Hexanes‏ والبنتانات ‎pentanes‏ هي المفضلة تحديدًا.
‎sha) (Sa‏ التفاعل الخاص بتحضير مركب ألكوكسي الماغنسيوم عند درجة حرارة تتراوح بين 40"م و70"م. يتم اختيار درجة الحرارة الأنسب حسب مركب الماغنسيوم والكحول (الكحوليات) المستخدمة. يفضل أن يتمثل المركب الفلزي الانتقالي المنتمي إلى المجموعة من 4 إلى 6 في مركب تيتانيوم؛
‏والأفضل أن يكون عبارة عن هاليد التيتانيوم ‎titanium halide‏ ¢ مثل 11014 . يفضل اختيار المادة المانحة الداخلية ‎(ID)‏ المستخدمة في تحضير المحفز المستخدم في الاختراع الحالي من (داي) إسترات الأحماض (داي) الكربوكسيلية غير الفثالية -000 ‎(dijesters of‏ ‎phthalic carboxylic (di)acids‏ « 5 1< 3- داي إيثرات ‎1,3-diethers‏ « ومشتقات وخلائط منهم. تتمثل المواد المائحة المفضلة تحديدًا في داي إسترات الأحماض داي الكريوكسيلية الأحادية غير المشبعة ‎of mono-unsaturated dicarboxylic acids‏ 01651615 » وخاصةٌ الإسترات 5 المنتمية إلى المجموعة التي تتكون من المالونات ‎malonates‏ ؛ والماليات ‎maleates‏ ‏» والسكسينات ‎succinates‏ » والسيتراكونات ‎citraconates‏ ؛ والجلوتارات ‎glutarates‏ ¢ وسيكلو هكسين -1؛ 2- داي كريوكسيلات ‎«cyclohexene-1,2-dicarboxylates‏ والبنزوات ‎benzoates‏ وأي مشتقات و/أو خلائط منهم. تتمثل الأمثلة المفضلة في الماليات التي بها استبدال
‏والسيتراكونات ‎citraconates‏ ؛ والأفضل السيتراكونات ‎.citraconates‏ ‏5 في طريقة الاستحلاب؛ يصبح من الممكن تكوين النظام السائل-السائل ثنائي الطور بالتقليب البسيط والإضافة الاختيارية (للمزيد من) المذيب (المذيبات) ومواد الإضافة؛ ‎(Jie‏ عامل لتقليل الاضطراب ‎(TMA) turbulence minimizing agent‏ و/أو عوامل الاستحلاب و/أو مثبتات المستحلب؛ مثل المواد الخافضة للتوتر السطحي؛ء التي يتم استخدامها بإحدى الطرق المعروفة في المجال لتسهيل تكون و/أو تثبيت المستحلب. يفضل أن تتمثل المواد الخافضة للتوتر السطحي في بوليمرات أكربلية 0 أو ميثاكريلية ‎surfactants are acrylic or methacrylic polymers‏ وتتمثل المواد المفضلة تحديدًا في ميث(أكريلات) ‎C12 (methjacrylates‏ إلى ‎C20‏ غير متفرعة؛ ‎Jie‏ بولي(هكسا ديسيل)-ميثاكريلات | ‎Ages poly(hexadecyl)-methacrylate‏ (أوكتا ‎(Jana‏ ميثاكريلات ‎poly(octadecyl)-methacrylate‏ ومخاليط منهم. يفضل اختيار العامل المقلل للاضطراب ‎(TMA) Turbulence minimizing agent‏ - في حالة استخدامه - من بوليمرات ألفا أولفين ‎polymers 5‏ 0-0100 الخاصة بمونومرات ألفا أولفين ‎monomers‏ 6150ا0-0 المشتملة على ما
— 2 9 —
يتراوح بين 6 و20 ذرة كربون؛ مثل بولي أوكتين ‎polyoctene‏ ؛ أو بولي نونين ‎polynonene‏ «
أو بولى ديسين ‎polydecene‏ ؛ أو بولى يونديسين ‎cpolyundecene‏ أو بولى دوديسين
6 أو مخاليط منهم. ويمثل بولي دوديسين أفضل اختيار.
يمكن غسل المنتج الدقائقي الصلب المتحصل عليه باستخدام طريقة الترسيب أو الاستحلاب والتصلد
مرة واحدة على ‎JY)‏ ويفضل مرتين على الأقل؛ والأفضل ثلاث مرات على الأقل باستخدام
هيدروكريونات عطرية و/أو أليفاتية» يفضل أن تتمثل فى التولوين ‎toluene‏ أو الهبتان ‎heptane‏
أو ‎pentane lad)‏ و/أو باستخدام 4ا110. يمكن لمحاليل الغسيل أن تتضمن كذلك مواد مانحة
و/أو مركبات من المجموعة 13( ‎Jie‏ تراي ألكيل ألومينيوم ‎trialkyl aluminium‏ ؛ أو مركبات
ألكيل ألومينيوم مهلجنة ‎chalogenated alky aluminium‏ أو مركبات ألكوكسي ألومينيوم ‎aluminium 0‏ لا«ص»ااة. يمكن كذلك إضافة مركبات الألومينيوم ‎Aluminium‏ أثناء عملية تخليق
المحفز. يمكن أيضًا تجفيف المحفزء ‎Nie‏ بواسطة التبخير أو الشطف بالنيتروجين ‎nitrogen‏ ؛ أو
يمكن تحويله إلى ملاط من سائل زبتي دون أية خطوة تجفيف ‎drying‏
يفضل أن يكون محفز ‎Ziegler-Natta‏ النهائي الناتج في صورة جسيمات يتراوح متوسط حجمها
بين 5 و200 ميكرومتر؛ ويفضل أن يتراوح بين 10 و100. تكون الجسيمات مدمجة وذات مسامية 5 منخفضة ولها مساحة سطح أقل من 20 جم/م2؛ وبفضل بصورة أكثر أن تكون أقل من 10 جم/م2.
نمطيًّاء تتراوح كمية ‎Th‏ بين 1 و9066 بالوزن» وتتراوح كمية ‎MQ‏ بين 10 و9620 بالوزن؛ وتتراوح
‎dus‏ المادة المانحة بين 10 و9640 بالوزن من تركيبة المحفز.
‏يمكن الرجوع إلى الطلب الدولي 007430/2012 و الطلب الاوروبي 2610271 و الطلب
‏الاوروبي 70 و الطلب الاوروبي 2610272« التي تم دمج محتوياتها في هذه الوثيقة كمرجع 3 للتعرف على وصف تفصيلي لتحضير المحفزات .
‏يفضل استخدام محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ مع محفز مشترك من ألكيل الألومينيوم واختياريًا
‏مواد مائحة خارجية.
‏يفضل وجود مكون ‎AT‏ في عملية البلمرة الحالية يتمثل في ‎mile‏ خارجي ‎(ED)‏ تتضمن المواد
‏المائحة الخارجية ‎(ED)‏ المناسبة سيلانات ‎(dime‏ وايثرات؛ واسترات؛ وأمينات؛ وكيتونات»؛ ومركبات
— 0 3 — حلقية غير متجانسة؛ ومخاليط منهم. يفضل تحديدًا استخدام السيلان. والأفضل استخدام السيلانات التى لها الصيغة العامة ‎RapRbgSi(ORc)(4-p—q)‏ ‏حيث تشير ‎Rey RbyRa‏ إلى شق هيدروكريوني؛ وخاصة مجموعة ألكيل أو سيكلو ‎(JS‏ وحيث تكون م و0 عبارة عن أعداد تتراوح بين صفر و3 ويكون مجموعهما م + 0 مساويًا ل3 أو أقل منها. ‎(Sag‏ اختيار ‎Rey Rby Ra‏ بصورة مستقلة عن بعضهم البعض ويمكن أن يكونوا متماثلين أو مختلفين. تتضمن الأمثلة المحددة لمثتل هذه السيلانات فى : ‎(cyclohexyl)(methyl)Si(OCH3)2 4 (tert-butyl)2Si(OCH3)2‏ ‎2Si(OCH3)2 4‏ (الا0060) 4 ‎«(cyclopentyl)2Si(OCH3)2‏ أو تلك ذات الصيغة العامة ‎Si(OCH2CH3)3(NR3R4) 0‏ حيث يمكن أن تكون ‎R3‏ و44 متماثلتين أو مختلفاين وتمتلان مجموعة هيدروكربون بها ما يتراوح بين 1 و12 ذرة كربون. يتم اختيار ‎R3‏ و44 على حدة من المجموعة المكونة من مجموعة هيدروكربون أليفاتية مستقيمة بها ما يتراوح بين 1 و12 ذرة كريون» ومجموعة هيدروكربون أليفاتية متفرعة بها ما يتراوح بين 1 5 و12 ذرة كربون» ومجموعة هيدروكربون أليفاتية حلقية بها ما يتراوح بين 1 و12 ذرة كربون. ويفضل على وجه التحديد اختيار 43 ‎R43‏ على حدة من المجموعة المكونة من ميثيل ‎methyl‏ « وايثيل ‎—ny « ethyl‏ بروييل ‎n—propyl‏ « و ‎—Nn‏ بيوتيل ‎n-butyl‏ « وأوكتيل ‎octyl‏ » وديكانيل ‎decanyl‏ ‏» وأيزو ‎isopropyl dug‏ ¢ وأيزو -بيوتيل ‎iso-butyl‏ « وأيزو-بنتيل ‎iso—pentyl‏ ؛ و]- بيوتيل ‎tert.—butyl‏ « و]- أميل ‎tert.—amyl‏ + ونيوبنتيل ‎neopentyl‏ « وسيكلو بنتيل ‎cyclopentyl 0‏ ؛ وسيكلو هكسيل ‎cyclohexyl‏ ؛ وميثيل سيكلو بنتيل ‎«methylcyclopentyl‏ ‏وسيكلو هبتيل ‎.cycloheptyl‏ ‏يفضل بصورة أكثر أن تكون كل من ‎R25 R1‏ متماثلتين» ويفضل بصورة أكثر أن تكون كل من 3 و44 عبارة عن مجموعة إيثيل ‎ethyl‏
— 1 3 — سيلان ‎pentyl dimethoxy silane donor‏ (مانح ‎(D‏ أو مانح سيكلو هكسيل ميثيل ‎gh‏ ‏ميثوكسي سيلان ‎.(C z=) cyclohexylmethyl dimethoxy silane donor‏ وبالإضافة إلى محفز ‎mildly (ZN-C) Ziegler-Natta‏ الخارجي ‎ald glial) (ED)‏ يمكن استخدام محفز مشترك. يفضل أن يكون المحفز المشترك عبارة عن مركب من المجموعة 13 من الجدول الدوري ‎«(IUPAC) periodic table‏ متل ألومينيوم عضوي ‎aluminum‏ 019800 كمركب ألومينيوم ‎Jie aluminum‏ مركب ألكيل ألومينيوم ‎aluminum alkyl‏ ¢ أو هاليد ألومينيوم ‎caluminum halide‏ ألكيل هاليد ألومينيوم ‎aluminum alkyl halide‏ وهكذاء ففي أحد النماذج المحددة؛ يتمثل المحفز المشترك في تراي ألكيل ألومينيوم ‎Jie ¢ trialkylaluminium‏ تراي إيثيل 0 ألومينيوم ‎(TEAL) triethylaluminium‏ أو داي ألكيل ألومينيوم كلوريد ‎dialkyl aluminium‏ ‎chloride‏ أو ألكيل ألومينيوم داي كلوريد ‎calkyl aluminium dichloride‏ أو مخاليط منهم. في أحد النماذج المعينة؛ يتمثل المحفز المشترك في تراي إيثيل ألومينيوم ‎triethylaluminium‏ ‎(TEAL)‏ ‏يفضل اختيار النسبة بين ‎jimall‏ المشترك والمائح الخارجي ‎[COED] (ED)‏ و/أو النسبة بين 5 المحفز المشترك والفلز الانتقالي ‎(TM)‏ [/00/711] بعناية. وهكذا : (أ) يجب أن تكون النسبة المولارية للمحفز المشترك إلى الماح الخارجي ‎[Co/ED] (ED)‏ 5 إلى 5. ويفضل أن تكون 5 إلى 35؛ والأفضل أن تكون 5 إلى 25؛ و اختياربًا : 0 (ب) يجب أن تكون النسبة المولارية للمحفز المشترك إلى مركب التيتانيوم ‎(TC) titanium‏ ‎[Co/TC]‏ أعلى من 80 إلى 500؛ وبفضل أن تكون 100 إلى 350 وبفضل بصورة أكثر أن تكون 120 إلى 300.
كما سبق ذكره أعلاه؛ فإنه يفضل تعديل محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta‏ باستخدام عامل التنوي البوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ المسماه بتقنية ‎BNT‏ أثناء خطوة البلمرة المسبقة الموصوفة أعلاه بهدف إدخال عامل التنوي البوليمري. يكون عامل التنوي البوليمري المذكور كما هو مبين أعلاه عبارة عن بوليمر فينيل؛ مثل بوليمر فينيل مشتق من مونومرات لها الصيغة
CH2 = CH-CHRIR2 حيث تشكل ‎(R25 RT‏ مع ذرة الكربون التي يرتبطان بهاء نظام حلقة مدمجة أو عطرية أو مشبعة أو غير مشبعة بها استبدال اختياري» حيث يحتوي شق الحلقة أو شق الحلقة المدمجة على ما يتراوح بين 4 و20 ذرة كربون» أو يفضل أن يشكلان نظام حلقة مدمجة أو حلقة عطرية أو مشبعة أو غير 0 مشبعة بها ما يتراوح بين 5 و12 ذرة أو يمثلان بصورة مستقلة ألكان ‎alkane‏ 64-030 متفرع أو مستقيم» أو سيكلو ألكان ‎cycloalkane‏ 04-020 أو حلقة عطرية 620©-04. يفضل أن يشكل ‎(R25 1‏ مع ذرة الكريون التي يرتبطان بهاء حلقة عطرية أو مشبعة أو غير مشبعة بها 5 أو 6 ‏ذرات أو يمثلان بصورة مستقلة مجموعة ألكيل صغير بها ما يتراوح بين 1 و4 ذرات كريون. تتمثل ‏مركبات الفينيل المفضلة في تحضير عامل التنوي البوليمري المراد استخدامه ‎Gy‏ للاختراع على ‎dag‏ ‏5 التحديد في ‎Ja‏ سيكلو ألكانات ‎vinyl cycloalkanes‏ ؛ وخاصةٌ فينيل ‎ous‏ هكسان ‎vinyl‏ ‎(VCH) cyclohexane‏ وفينيل سيكلو بينتان ‎Vinyl cyclopentane‏ ؛ وقينيل -2-ميثيل سيكلو ‎« 3—-methyl-1-butene ‏و3-ميثيل- 1 -بيوتين‎ ¢ vinyl-2-methyl cyclohexane ‏هكسان‎ ‏و3- إيثيل -1-هكسين ‎3—ethyl-1-hexene‏ » و ‎—1-Jiw—3‏ بنتين ‎3-methyl-1-pentene‏ ‏« و4-ميثيل-1-بنتين ‎4-methyl-1-pentene‏ « أو مخاليط منهم. يعتبر ‎VCH‏ مونومر ‎monomer 0‏ مفضل على ‎dag‏ الخصوص. ‏يفضل أن تبلغ النسبة الوزنية لمركب الفينيل إلى محفز البلمرة في خطوة تعديل محفز البلمرة 0.3 ‏أو ما يصل إلى 40 كأن تبلغ 0.4 إلى 20 أو يفضل بصورة أكثر أن تبلغ 0.5 إلى 15 كأن ‏تبلغ 0.5 إلى 2.0.
— 3 3 — يمكن إجراء بلمرة مركب الفينيل؛ مثل فينيل سيكلو هكسان ‎vinyl cyclohexane‏ ؛ في أي ‎gle‏ ‏خامل لا يعمل على إذابة البوليمر المتكون (مثل بولى قينيل سيكلو هكسان ‎.(vinyl cyclohexane‏ من المهم التأكد من أن لزوجة الخليط المتكون من المحفز النهائي ومركب الفينيل المبلمر والمائع الخامل عالية بما يكفي لمنع جسيمات المحفز من الترسب أثناء التخزين أو النقل.
يمكن ضبط لزوجة الخليط إما قبل أو بعد بلمرة مركب الفينيل. على سبيل المثال» فمن الممكن إجراء البلمرة في زيت منخفض اللزوجة ثم يتم بعد بلمرة مركب الفينيل ضبط اللزوجة بإضافة مادة عالية اللزوجة. قد تتمثل هذه المادة عالية اللزوجة فى ‎sald‏ شمعية"؛ مثل زبت أو خليط من زبت ومادة ‎dba‏ أو عالية اللزوجة (زبت-شحم). عادة» تتراوح لزوجة هذه المادة اللزجة بين 1000 و15000 سنتي بواز في درجة حرارة الغرفة. تتمثل الميزة في استخدام مادة شمعية في تحسين تخزين المحفز
0 وتغذية العملية به. وسبب عدم الحاجة إلى إجراء غسيل وتجفيف وخريلة ونقل؛ يتم الحفاظ على نشاط المحفز. يفضل أن تكون النسبة الوزنية بين ‎call‏ والبوليمر الصلب أو عالي اللزوجة أقل من 5: 1. وبالإضافة إلى المواد اللزجة؛ فإنه يمكن كذلك استخدام هيدروكريونات سائلة؛ ‎die‏ أيزو بيوتان 6 ويرويان وبنتان وهكسان» كوسط فى خطوة التعديل.
5 لا تحتوي مركبات البولي بروبيلين المنتجة باستخدام محفز معدل بمركبات قينيل مبلمرة بالضرورة على مركبات ‎did‏ (غير متفاعلة) حرة. يعني ذلك أن مركبات الفينيل ينبغي أن تتفاعل بالكامل في خطوة تعديل المحفز. لهذا الغرض» ينبغي أن تكون النسبة الوزنية لمركب الفينيل (المضاف) إلى المحفز 0.05 إلى 10؛ ويفضل أن تكون أقل من 3؛ ويفضل بصورة أكثر أن تكون حوالي 0.1 إلى 2.0؛ وتبلغ على وجه التحديد حوالي 0.1 إلى 1.5. تجدر الإشارة إلى أنه لا يتم التحصل على
0 أية فوائد من الاستخدام الزائد لمركبات الفينيل. فضلاً عن هذاء فإن زمن التفاعل الخاص بتعديل المحفز من خلال بلمرة مركب فينيل ينبغي أن يكون كافيًا للسماح بحدوث تفاعل تام لمونومر الفينيل؛ أي أن تستمر عملية البلمرة حتى تصبح كمية مركبات القينيل غير المتفاعلة الموجودة في خليط التفاعل ‎Lay)‏ في ذلك وسط البلمرة ونواتج التفاعل) أقل من 960.5 بالوزن؛ وتكون تحديدًا أقل من 2000 جزءٍ في المليون بالوزن ‎WS)‏ هو مبين
— 3 4 —
بالتحليل). وهكذا؛ عندما يحتوي المحفز المجرى له بلمرة مسبقة على كمية تبلغ حوالي 960.1 بالوزن
كحد أقصى من مركب ‎dill‏ يكون محتوى مركب ‎Lidl‏ النهائي الموجود في البولي بروبيلين أقل
من حد الرصد باستخدام طريقة ‎GC-MS‏ )> 0.01 جزء في المليون بالوزن). بوجه عام؛ وعند
العمل على نطاق صناعي؛ يكون من المطلوب زمن بلمرة يبلغ 30 دقيقة على الأقل» ويفضل زمن بلمرة يبلغ ساعة واحدة على الأقل؛ ويفضل تحديدًا أن يبلغ 5 ساعات على الأقل. يمكن كذلك
استخدام أزمنة بلمرة تتراوح بين 6 و50 ساعة. ‎sha) (Sa‏ التعديل عند درجة حرارة تتراوح بين 10
2°70 ويفضل أن تتراوح بين 35 و65"م.
‎Gi‏ للاختراع؛ فإنه يتم الحصول على بوليمرات بروبيلين منواة عالية الجسوءة عند إجراء خطوة تعديل
‏المحفز في وجود مواد مائحة خارجية قوية التناسق .
‏0 يكشف الطلب الدولي رقم 00/6831 ؛ الذي تم دمج محتوياته في هذه الوثيقة كمرجع؛ عن الظروف العامة لتعديل المحفز؛ وذلك فيما يتعلق بتعديل محفز البلمرة. تنطبق النماذج المفضلة الموصوفة أعلاه في الطلب الحالي ‎Lad‏ يتعلق بمركب الفينيل كذلك على محفز البلمرة الذي يتناوله الاختراع الحالي وعلى تركيبة البولي بروبيلين المفضلة التي يتناولها الاختراع الحالي. تتضمن الأوساط المناسبة لإجراء خطوة التعديل»؛ بالإضافة إلى الزيوت؛ المذيبات العضوبة الخاملة الأليفاتية منخفضة اللزوجة؛
‏5 مث البنتان والهبتان. كذلك؛ فإنه يمكن استخدام كميات قليلة من الهيدروجين أثناء خطوة التعديل. المنتجات النهائية المصنوعة من تركيبات البولى بروبيلين المنوء: يمكن استخدام تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع في العديد من المجالات التطبيقية؛ بسبب ما تتسم به من توازن محسن بين الجسوء 0 والصدم . وهكذا؛ فإنه يمكن استخدام تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع في تحضير منتجات مقولبة
‏0 بالحقن. قليلة السمك.
— 5 3 — يفضل أن يكون لمنتجات التعبئة ذات الجدران قليلة السمك؛ ‎Jie‏ منتجات التعبئة ذات الجدران قليلة السمك التي يتم إنتاجها باستخدام القولبة بالحقن» سمكًا يساوي أو يقل عن 2 ‎can‏ ويفضل أن يتراوح بين 0.2 و2.0 مم. كذلك؛ يفضل اختيار عناصر التعبئة ذات الجدران قليلة السمك من المجموعة التى تتكون من الأكواب»؛ والصناديق» والصوانى» والدلاء» والسطل»؛ والطاسات؛ والأغطية؛ والأغطية ‎ADE 5‏ وأغطية الأقراص المدمجة؛ وأغطية أقراص الفيديو الرقمية؛ وما إلى ذلك. يمكن كذلك استخدام تركيبة البولي بروبيلين التي يتناولها الاختراع في التطبيقات الطبية والتشخيصية؛ مثلاً فى الأوعية المستديرة و/أو كباسات المحاقن؛ والأوعية؛ والزجاجات؛ والصوانى» وأطباق بتري؛ ولتجميع السوائل المتنوعة؛ والمعدات المعملية؛ والمواد المعملية القابلة للاستهلاك مثل أنابيب المص؛ ورؤوس أنابيب المص؛ إلخ. 10 سوف يتم وصف الاختراع بالمزيد من التوضيح فيما يلي عن طريق الأمثلة. طرق الاختبار ‎H‏ ‏(أ) طرق القياس تنطبق التعريفات التالية للمصطلحات وطرق التقدير على الوصف العام المذكور أعلاه للاختراع؛ بما فى ذلك عناصر الحماية وكذلك الأمثلة المبينة أدناه ما لم يتم تقديم تعريف لها خلاف ذلك. حساب كمية البنية المجهرية بواسطة قياس الطيف ‎nuclear-magnetic resonance‏ ‎(NMR)‏ . تم استخدام مقياس الطيف بالرنين المغناطيسي النووي الكمي لحساب كمية توزيع الوحدات متماثلة الترتيب والكمية المنتظمة نطاقيًا من بوليمرات البروييلين المتجانسة. تم تسجيل أطياف ‎oS NMR‏ ل (1364111 في حالة المحلول باستخدام مقياس الطيف ‎NMR‏ ‎Bruker Advance 111 400 20‏ الذي يعمل عند 400.15 و100.62 ميجاهرتز ‎13C 5 THI‏ على التوالي. تم تسجيل جميع الأطياف باستخدام فوهة مسبار محسنة بدرجة حرارة ممتدة سعة 10 مم ل©13 عند درجة حرارة تبلغ 125”ك باستخدام غاز النيتروجين لجميع الهوائيات.
بالنسبة لبوليمرات البروبيلين المتجانسة؛ تمت إذابة حوالي 200 مجم من المادة في 1 2- تترا كلورو إيثان -02 (105-02). ولضمان الحصول على محلول متجانس؛ تم بعد تحضير العينة المبدئية في قالب حراري» ‎shal‏ تسخين إضافي لأنبوب 00/18 في فرن دوار لمدة ساعة واحدة على الأقل. وعندإدخالها في المغناطيس؛ تم تدويم الأنبوب عند 10 ميجاهرتز. تم اختيار هذا الترتيب بصورة أساسية للحصول على الدقة العالية المطلوبة لحساب كمية توزيع الترتيب الكيميائي الفراغي للوحدات ( ,805500 ;443 )2001( 26 ‎Busico, V., Cipullo, R., Prog.
Polym.
Sci.‏ ‎V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30‏ 6251 )1997((. تم استخدام استثارة قياسية أحادية النبض باستخدام ‎NOE‏ ومخطط فك إقران ‎WALTZ16‏ ثنائي المستوى ) ‎Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D.,‏ ‎Cong, R., Taha, A., Baugh, D.
Winniford, B., J.
Mag.
Reson. 187 (2007) 10‏ ‎Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J.,‏ ;225 ‎(Talarico, G., Macromol.
Rapid Commun. 2007, 28, 11289‏ تم الحصول على مجموع يبلغ 8192 )8 ‎(51S‏ من المواد الإنتقالية في كل طيف. تمت معالجة أطياف ‎NMR‏ الكمية ل(ا13©61, وإجراء تكامل لهاء وتحديد الخواص الكمية ذات الصلة من التكاملات باستخدام برامج 5 كمبيوتر خاصة. بالنسبة لبوليمرات البروبيلين المتجانسة؛ يتم إرجاع جميع الإزاحات الكيميائية بصورة داخلية إلى المتوالية الخماسية متماثلة الترتيب للميثيل ‎(MMMM)‏ عند 21.85 جزءٍ في المليون. تمت ملاحظة الإشارات المميزة المناظرة للعيوب النطاقية ) ‎Fait,‏ .ما ‎Resconi, L., Cavallo,‏ ‎A., Piemontesi, F., Chem.
Rev. 2000, 100, 1253: Wang, W-J., Zhu, 5.‏ ‎Macromolecules 33 (2000), 1157, Cheng, H.
N., Macromolecules 17 0‏ 1950 ,)1984( أو المونومر المشترك. تم حساب كمية توزيع الترتيب الكيميائي الفراغي للوحدات من خلال إحداث تكامل لنطاق الميثيل بين 23.6 و19.7 جزء في المليون مع تصحيح أي مواضع لا ترتبط بالمتواليات الفراغية محل الاهتمام ( ,805500 ;443 )2001( 26 ‎Busico, V., Cipullo, R., Prog.
Polym.
Sci.‏
٠ 3 7 ٠
V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251 على وجه التحديد؛ فقد تم تصحيح تأثير العيوب النطاقية والمونومر المشترك على حساب كمية توزيع الترتيب الكيميائي الفراغي للوحدات من خلال طرح تكاملات العيب النطاقي التمثيلي والمونومر المشترك من النطاقات المتكاملة المحددة للمتواليات الفراغية. تم تحديد الترتيب المتماثل للوحدات عند المستوى الخماسي وتم التعبير عنه في صورة النسبة المثوية لمتواليات خماسية متماثلة الترتيب ‎Lad (MMMM)‏ يتعلق بجميع المتواليات الخماسية: ‎mmmm) * 100 = % [mmmm]‏ / مجموع كل المتواليات الخماسية) ‏دلل على وجود عيوب نطاقية في 2؛ 1 إريثرو بوجود موضعي ميثيل عند 17.7 و17.2 جزء في 0 المليون وتم التأكد من ذلك بواسطة مواضع مميزة أخرى. لم تتم ملاحظة إشارات مميزة تناظر أنواع ‎Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., ) ‏أخرى من العيوب النطاقية‎ ‎.(Chem. Rev. 2000, 100, 1253 ‏تم حساب كمية العيوب النطاقية فى 2 1 إريثرو باستخد ام متوسط التكامل ‎City‏ من موضعى ‏الميثيل المميزين عند 17.7 و17.2 ‎ex‏ في المليون: ‎(1e8 + le6) = P2le 5‏ / 2 تم حساب كمية ‎Omg ll‏ 21 الذي تم إدخاله بصورة أولية حسب نطاق الميثيل مع إجراء تصحيح للمواضع الموجودة في هذا النطاق غير المرتبطة بالإدخال ‎١‏ لأولي ولمواضع الإدخال ‎١‏ لأولي المستبعدة ‏من هذا النطاق: ‎P12e + ICH3 - 2‏ 20 .تم حساب الكمية الإجمالية للبروبين لتمثل مجموع البرويين الذي تم إدخاله بصورة أولية وما عدا ذلك يمثل عيوب نطاقية: ‎P21e + P12 = Ptotal‏
— 3 8 —
تم حساب النسبة المولارية للعيوب النطاقية في 12 إريثرو بالنسبة إلى كل البرويين
(Ptotal / P21e) * 100 = [21e] 00.-56
يتم قياس ‎MFR2‏ (230"م) وفقًا لمعيار 1133 ‎ISO‏ (230"م؛ 2.16 كجم ‎(das‏
الجزء القابل للذويان في الزيلين عند درجة حرارة الغرفة ‎XS)‏ ؛ 96 بالوزن): يتم تحديد كمية البوليمر القابلة للذويان في الزيلين عند درجة حرارة تبلغ 2°25 ‎Gy‏ لمعيار 16152 ‎(ISO‏ الطبعة الخامسة؛
1 .ص
تحليل القياس الحراري بالمسح التفاضلي ‎«(DSC) Differential scanning calorimetry‏ ودرجة
حرارة الإنصهار ‎(TM) melting temperature‏ وحرارة الصهر ‎«(Hf) heat of fusion‏ ودرجة
حرارة التبلر ‎(Tc) heat of crystallization‏ وحرارة التبلر ‎:(He) crystallization‏ تم إجراء
قياس حراري بالمسح التفاضلي ‎(DSC) differential scanning calorimetry‏ باستخدام جهاز ‎TA Instrument 0‏ على عينات يتراوح وزنها بين 5 و7 مجم. يتم تشغيل ‎Gay DSC‏ ل 7 150 / الجزء 3 / الطريقة ج2 في دورة تسخين / تبريد / تسخين مع معدل مسح يبلغ 0م /دقيقة في درجة حرارة تتراوح بين -30 و2257 "م. يتم تحديد درجة حرارة التبلر ‎(TC)‏ وحرارة التبلر ‎(Ho)‏ من خطوة ‎call‏ بينما يتم تحديد درجة حرارة الانصهار ‎(TM)‏ وحرارة الصهر ‎(H)‏
من خطوة التسخين الثانية. يتم تحديد درجة الحرارة الإنتقالية في الزجاج ‎(Tg) glass transition temperature‏ بواسطة التحليل الميكانيكي الدينامي ‎Wi, (DMA) dynamic mechanical analysis‏ ل-6721 ‎ISO‏ ‏7. يتم ‎chal‏ القياسات في وضع الإلتواء على عينات مقولبة بالضغط ‎1X10%40)‏ مم3) بين - 100 م و+50 1 م مع معدل تسخين يبلغ 2م أدقيقة وتردد يبلغ 1 هرتز .
يتم تحديد معامل التخزين (”6) عند +2°23 ‎Gay‏ ل6721-7:1996. يتم إجراء القياسات في وضع الإلتواء على عينات مقولبة بالضغط ‎1x10x40)‏ مم3) بين -150 مم و+150 م مع معدل تسخين يبلغ 2"م/دقيقة وتردد يبلغ 1 هرتز.
— 9 3 — اختبار الشد: تم قياس معامل الشد عند +23 "م ‎Wy‏ 527-1 (سرعة الأخمض تبلغ 1 مم/دقيقة) باستخدام عينات مقولبة بالحقن تمت قولبتها عند درجة حرارة تبلغ 180"م أو °200 وفقًا ل ‎ISO‏ ‏(527-2)18؛ وأنتجت ‎Gy‏ 1873-21 150 لاا (شكل عظمة كلب 10؛ 4 مم في السمك). معامل الثني: تم تحديد معامل الثني في ثني على 3 نقاط عند 23 "م وفقًا ل178 ‎١150‏ على قضبان اختبار لعينات مقولبة بالحقن (4*10*80 مم3) ‎EN ISO 1873-21 i‏ . يتم فهم مجموع ‎G']‏ (المقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي - ‎DMA‏ - وفقًا ل6721-7 150 ) + معامل الثني (المحدد وفقًا ل150178 )]؛ والمشار إليه كذلك ب'مجموع (6 + معامل الثني)"؛ والمعبر عن كل منهما بالميجا باسكال؛ كما يلي: إذا كان للمادة (أ) ”6 وفقًا ‎DMTAL‏ يبلغ 740 ميجا باسكال ومعامل ثني وفقًا ل178 150 ‎fu‏ ‏0 710 ميجا باسكال؛ فإن مجموع ‎G7]‏ (المقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي ‎Gy‏ ل-6721 ‎ISO‏ ‏7( + معامل الثني (المحدد وفقًا ل150178 )]؛ والمعبر عن كل منهما بالميجا باسكال؛ يبلغ 1450 ميجا باسكال. اختبار شاربي للصدم بالنقر ‎notched impact strength‏ (15ل237+1 "م): تم قياس مقاومة الصدم بالنقر ‎(NIS) notched impact strength‏ لشاربي وفقًا ‎ISO 179 1eAl‏ عند +23ت؛ 5 باستخدام عينات اختبار مقولبة بالحقن على قضبان اختبار تبلغ أبعادها 4*10*80 مم3 ‎Gay‏ ل ‎ISO 294-56‏ تم تحديد الإغبرار ‎Gg‏ ل01003-00 ‎ASTM‏ على لوحات مقولبة بالحقن تبلغ أبعادها ‎2X60X60‏ ‏مم3 ‎EN ISO 1873-21 ty‏ باستخدام درجة حرارة للانصهار تبلغ 22200 ‎(Al, Mg, Ti) ICP as‏ تم إجراء التحليل العنصري للمحفز بأخذ عينة كتلة صلبة؛ ‎M‏ ؛ وتبريد ها فوق تلج جاف ‎٠‏ تم تخفيف العينات حتى الوصول إلى حجم معين؛ ‎V‏ بإذابتها في حمض النتريك ‎«HNO3) nitric acid‏ 5 965 من ‎(V‏ وماء منزوع الأيونات 06-1001280 ‎(DI)‏ حديثًا (965 من /ا). تم إجراء المزيد
— 4 0 —
من التخفيف للمحلول باستخدام ماء ‎DI‏ حتى الوصول إلى الحجم النهاتي؛ /اء وتركه ليستقر لمدة
ساعتين.
تم إجراء التحليل في درجة حرارة الغرفة باستخدام 6300 ‎Thermo Elemental iCAP‏
‎Inductively Coupled Plasma — Optical Emission Spectrometer‏ (مقياس الطيف بالإنبعاث الضوئي المقترن ‎Gis‏ بالبلازما ‎Inductively Coupled Plasma — Optical‏
‎765 ‏الذي تمت معايرته باستخدام خام محلول به‎ (((ICP-OES) Emission Spectrometer
‏حمض النيتريك ‎«(HNO3 ( 10016 acid‏ ومعايير تبلغ 0.5 جزء في المليون؛ و1 جزء في
‏المليون؛ء و10 أجزاء في المليون؛ و50 جزء في المليون» و100 جزء في المليون» و300 جزء في
‏المليون من الومينيوم و ماغنيسيوم و تيتانيوم في محاليل بها 965 48103ا.
‏0 قبل إجراء التحليل ‎(Bile‏ "أعيد ‎"Ald‏ المعايرة باستخدام الخام والمعيار البالغ 100 جزءٍ في المليون؛ وتم تشغيل عينة لمراقبة الجودة (20 جزءِ في المليون من الومينيوم و ماغنيسيوم و تيتانيوم في محلول به 965 ‎HNO3‏ في ماء) للتأكد من إعادة الميل. يتم كذلك تشغيل عينة ‎QC‏ بعد كل عينة خامسة وعند نهاية مجموعة تحليل مجدولة . تمت مراقبة محتوى ماغنيسيوم باستخدام الخط البالغ 285.213 نانو متر ومحتوى تيتانيوم باستخدام
‏5 الخط البالغ 336.121 نانو متر. تمت مراقبة محتوى الألومينيوم باستخدام الخط البالغ 167.079 نانو مترء وذلك عندما تراوح تركيز الومينيوم 8100101711117 في عينة بين صفر و10 جزءٍ في المليون (معاير فقط حتى 100 جزءٍ في المليون) وبواسطة الخط البالغ 396.152 نانو ‎jie‏ لجميع تركيزات الومينيوم التي تتعدى 10 أجزاء في المليون. تمثل القيم المسجلة متوسط قيم ثلاثة أجزاء متتابعة مأخوذة من نفس العينة وبتم إعادة ربطها بالمحفز
‏0 الأصلي من خلال إدخال الكتلة الأصلية للعينة وحجم التخفيف في برنامج الكمبيوتر. تم تحليل كمية ‎VOH‏ المتبقي الموجودة في مزيج المحفز/الزيت باستخدام كروماتوجراف غاز. تم استخدام التولوين كمعيار داخلى. المواد الكيميائية المستخدمة فى الأمثلة:
— 4 1 —
CAS no 104-76-7 - ‏2-إيثيل-هكسانول‎ بروبيلين جليكول إيثر أحادي البيوتيل - 5131-66-8 ‎«CAS no‏ متوفر بواسطة -519018
Aldrich
CAS no - bis(2-ethylhexyl) citraconate ‏بيس(2- إيثيل هكسيل) سيتراكونات‎ 1354569-12-2 5
M-1 SWACO ‏متوفر بواسطة‎ — Necadd 447
RohMax Additives GmbH ‏متوفر بواسطة‎ — Viscoplex 1-254 داي إيثيل ألوميثيوم كلوريد ‎«CAS no 96-10-6 - diethyl aluminum chloride‏ متوفر بواسطة ‎Witco‏ ‏0 الأمثلة: مثال )1( (1أ) تحضير المحفز أضيف 3.4 لتر من 2- إيثيل هكسانول ‎2—ethylhexanol‏ و810 مل من بروبيلين جليكول إيثر أحادي البيوتيل ‎propylene glycol butyl monoether‏ (بنسبة مولارية تبلغ 1/4) إلى مفاعل سعة 20 لتر. بعد ذلك أضيف ببطء 7.8 لتر من 9620 محلول فى تولوين ‎toluene‏ من ‎BEM‏ (بيوتيل إيثيل ماغنسيوم ‎(butyl ethyl magnesium‏ متوفر بواسطة ‎Crompton GmbH‏ إلى خليط الكحول المقلب جيدًا. تم الحفاظ على درجة الحرارة أثناء الإضافة عند 10"م. بعد الإضافة؛ تم رفع درجة حرارة خليط التفاعل إلى 60"م واستمر المزج عند درجة الحرارة المذكورة لمدة 30 دقيقة. ‎Baal‏ وبعد التبريد حتى الوصول إلى درجة حرارة الغرفة؛ تم نقل ألكوكسيد الماغنسيوم الناتج إلى وعاء تخزين.
— 4 2 —
تم مزج 21.2 جم من ألكوكسيد الماغنسيوم الناتج أعلاه مع 4.0 مل من بيس(2-إيثيل هكسيل) سيتراكونات ‎bis(2-ethylhexyl) citraconate‏ لمدة 5 دقائق. بعد الإنتهاء من المزج؛ تم استخدام
معقد الماغنسيوم الناتج مباشرةً في تحضير مكون المحفز. تم وضع 19.5 مل من تترا كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ مفاعل سعة 300 مل مزود بأداة تقليب ميكانيكية عند درجة حرارة تبلغ 25"م. تم ضبط سرعة المزج على 170 لفة في الدقيقة. أضيف 26.0 من معقد الماغنسيوم المحضر أعلاه خلال 30 دقيقة مع الحفاظ على درجة الحرارة عند 25"م. أضيف 3.0 مل من 1-254 ‎Viscoplex‏ و1.0 مل من محلول تولوين به 2 مجم 447 ‎.Necadd‏ بعد ذلك أضيف 24.0 مل من الهبتان لتكوين مستحلب. استمر المزج لمدة 0 دقيقة عند 2°25 تم رفع درجة حرارة المفاعل إلى 2°90 خلال 30 دقيقة. تم تقليب خليط
0 التفاعل ‎sad‏ 30 دقيقة أخرى عند 90"م. بعد ذلك؛ توقف التقليب وسمح لخليط التفاعل أن يترسب لمدة 15 دقيقة عند 90"م. غسلة المادة الصلبة 5 مرات: أجريت خطوة الغسيل عند درجة حرارة تبلغ 80"م مع التقليب لمدة 0 دقيقة عند 170 لفة في الدقيقة. بعد التوقف عن التقليب؛ سمح لخليط التفاعل أن يترسب لمدة 30-0 دقيقة ثم تم تفريغه بممص.
5 الغسلة 1: تمت خطوة الغسيل باستخدام خليط به 100 مل من التولوين و1 مل من ‎Bale‏ مانحة الغسلة 2: تمت خطوة الغسيل باستخدام خليط به 30 مل من ‎TIC‏ و1 مل من مادة مانحة الغسلة 3: تمت خطوة الغسيل باستخدام 100 مل تولوين الغسلة 4: تمت خطوة الغسيل باستخدام 60 مل ‎heptane ua‏ الغسلة 5: تمت خطوة الغسيل باستخدام 60 مل هبتان مع التقليب لمدة 10 دقائق
0 بعد التوقف عن التقليب» سمح لخليط التفاعل أن يترسب لمدة 10 دقائق مع تقليل درجة الحرارة حتى 0م عند ‎shal‏ التفريغ بالممص اللاحق؛ ليتبع ذلك النضح بالنيتروجين لمدة 20 دقيقة للحصول على مسحوق حساس للهواء .
— 3 4 — )21( تعديل المحفز ‎VCH.‏ ‏أضيف 35 مل من زبت معدني ‎(Paraffinum Liquidum PLO)‏ إلى مفاعل مصنوع من الصلب غير القابل للصداً سعة 125 مل ليتبع ذلك إضافة 0.82 جم من تراي إيثيل الألومينيوم ‎(TEAL) triethyl aluminium‏ و0.33 جم من داي سيكلو بنتيل داي ميثوكسي سيلان (المادة المائحة ‎(D‏ في ظل ظروف خاملة عند درجة حرارة الغرفة. بعد 10 دقائق؛ أضيف 5.0 جم من المحفز المحضر في الخطوة )11( (محتوى تيتانيوم يبلغ 961.4 بالوزن) ثم أضيف بعد مضى 20 دقيقة أخرى 0 جم من قينيل سيكلو هكسان ‎(VCH) vinylcyclohexane‏ تم رفع درجة الحرارة إلى 2°60 خلال 30 دقيقة وتم الإبقاء عليها عند هذه الدرجة ‎sad‏ 20 ساعة. في النهاية؛ تم خفض درجة الحرارة إلى 20"م وتحليل تركيز ‎VCG‏ غير المتفاعل في خليط الزبيت/المحفز ليكتشف أنه 0 يبلغ 120 جزءِ في المليون بالوزن. (1ج) البلمرة — مثال الاختراع )1( تم مزج 41 مج من المادة المائحة ‎D‏ (نسبة ‎TEAL‏ /المادة المائحة بلغت 10 مول/مول) و206 مجم من ‎Ti/TEAL dws) TEAL‏ بلغت 250 مول/مول) مع 30 مل بنتان. بلغ نسبة المادة المائحة إلى التيتانيوم 25 مول/مول. أضيفت نصف كمية الخليط المذكور إلى المفاعل المقلب سعة 5 5 لتر وأضيفت نصف الكمية الأخرى إلى 209 مجم من خليط المحفز/الزبت )= 124.7 مجم من المحفز الجاف). بعد مضي 10 دقائق؛ أضيف خليط البنتان ‎pentane‏ /المحفز/ اح 1/المادة المائحة 0 إلى المفاعل؛ ليعقب ذلك إضافة 300 ملي مول من الهيدروجين و1.4 كجم من ‎Glug ll‏ عند درجة حرارة الغرفة. تم رفع درجة الحرارة حتى 80"م خلال 16 دقيقة وتم الإبقاء عليها عند هذه الدرجة لمدة ساعة واحدة. تم طردٍ البروبيلين غير المتفاعل إلى الخارج من خلال فتح صمام 0 العادم. فتح المفاعل وتم تجميع مسحوق البوليمر وتحديد وزنه. يبين جدول ) 1 ( ‎MFR‏ والترتيب المتماتلء والخواص الحرارية؛ والجسوءة الخاصة بالبوليمر . المثال المقارن )1( في هذا المثال؛ تم استخدام نفس المحفز المذكور في المثال (1)؛ ولكنه تم استخدامه كما هو دون إجراء تعديل ‎VCH.‏ للمحفز . استخدم 43 مجم من المحفز ‎abi‏ كمية الهيدروجين 170 ملي مول ¢
بخلاف ذلك كانت ظروف البلمرة مماثلة لتلك المبينة في المثال (1). تم تجميع النتائج في الجدول (1). يتضح من الجدول أن المحفز المعدل ‎VCH‏ (مثال 1) له درجة حرارة تبلر أعلى بحوالي 0م من المحفز الذي لم يجرى له تعديل ‎VCH,‏ (المثال المقارن 1). المثال المقارن (2) ‎Yl‏ تم تعليق 0.1 مول من 109012 ‎EtOH 3 Xx‏ في ظل ظروف خاملة في 250 مل ديكان. في مفاعل عند الضغط الجوي. تم تبريد المحلول حتى درجة حرارة تبلغ -15"م وأضيف إليه 300 مل من ‎TiCl4‏ بارد مع الحفاظط على درجة الحرارة عند المستوى المذكور ‎٠.‏ بعد ذلك تم رفع درجة حرارة الملاط ببطء حتى 20"م. عند درجة الحرارة المذكورة. أضيف إلى الملاط 0.02 مول من داي 0 أوكتيل فثالات ‎dioctylphthalate‏ (000). بعد إضافة الفثالات» رفعت درجة الحرارة إلى 135"م خلال 90 دقيقة وتم ترك الملاط ليتصلد لمدة 60 دقيقة. بعد ذلك أضيف 300 مل من 11014 وتم الحفاظ على درجة الحرارة عند 135"م لمدة 120 دقيقة. تم ترشيح المحفز بعد ذلك من ‎JL‏ ‏وغسله 6 مرات باستخدام 300 مل هبتان عند 80"م. بعد ذلك؛ تم ترشيح وتجفيف مكون المحفز الصلب. يتم وصف المحفز وطريقة تحضيره بوجه عام - على سبيل المثال - في منشورات براءات الاختراع الاورويية 491566 و 591224 و 586390. (ج2ب) تعديل المحفز ‎VCH.‏ ‏تم إجراء هذا المثال ‎Gay‏ للمثال (1ب)؛ ولكن تم استخدام محفز يحتوي على فثالات محضر ‎By‏ ‏للمثال )127( ليمثل المحفز. (بلغ محتوى ‎Ti‏ 961.8 بالوزن) تم استخدام 52 مل من الزيت؛ و1.17 جم من ‎«TEAL‏ و0.73 جم من المادة المانحة لا. بلغت درجة حرارة التفاعل 5م مع هذا المحفز. بلغ تركيز ‎VCH‏ غير المتفاعل الموجود في المحفز ‎Ale‏ 200 جزء في المليون بالوزن. وهكذاء يكون تركيز ‎VOH‏ غير المتفاعل مرتفع بمقدار الضعف تقريبًا مع هذا المحفز المحتوي على فثالات؛ بصرف النظر عن درجة حرارة التفاعل الأعلى» بالنسبة للمحفز ‎JAY‏ من ‎VER‏ المبين فى ‎JE‏ ‏)1<(
— 5 4 — (ج2ج) البلمرة ‎cu pal‏ البلمرة ‎Gay‏ للمثال (1)؛ ولكن باستخدام المحفز الذي تم تحضيره في هذا المثال المقارن. تم استخدام 22 مجم من المادة المانحة 0 و176 مجم من ‎TEAL‏ و84.4 مجم من خليط الزيت/المحفز؛ مع كون نسبة المادة المانحة إلى التيتانيوم تبلغ 25 مول/مول. استخدم 620 ملي مول من الهيدروجين. يبين جدول (1) ‎(MFR‏ والترتيب المتماثل؛ والخواص الحرارية؛ والجسوءة الخاصة بالبوليمر. (ج3) المثال المقارن (3) تم إجراء هذا المثال ‎Gg‏ للمثال المقارن (ج2ج) باستخدام نفس المحفز؛ بيد أن المحفز تم استخدامه كما هو بدون تعديله ب01/ا. تم استخدام 12.6 مجم من المحفز ويلغت كمية الهيدروجين 320 0 ملي مول؛ فيما عد ذلك استخدمت نفس ظروف البلمرة المبينة في المثال المقارن (2). يبين جدول
(1) النتائج.
مثال المثال المثال المقارن | المثال
الاختراع المقارن )1( | (2) المقارن (3)
0
200 ‏اجن | في|120‎ kad VCH ‏المليون‎ ‎61 18 31| ‏التشاط كجمم0/جم‎ ‏محفز‎ ‎17.5 128.5] ‏[|174ا‎ 32
— 4 6 —
165.9| 167.6] 164.5| 167.3
معامل الثني ميجا ‎Jub‏ | 1990 1680 2040 1700
الجدول (1) - بوليمرات نضدية النطاق وخواصها
يتضح من الجدول (1) أن المحفز المنوء الخالي من الفثالات الموجود في المفاعل والمستخدم في
المثال (1) يتسم بمعدل تحول مرتفع ‎olds‏ يظهر على وجه التحديد في الكمية القليلة من ‎VCH‏
المتبقي. يظل تأثير التنوي»؛ الذي يظهر تحديدًا في درجة حرارة التبلر؛ والجسوءة على نفس المستوى
مع المثال المقارن (2) الذي يستخدم محفز يحتوي على فثالات.
مثال الاختراع 2 ‎(IE2)‏ + مثال الاختراع 3 ‎(IE3)‏
تم تعديل المحفز المحضر وفقًا للطريقة المبينة في المثال )11( باستخدام ‎VCH‏ بنفس الطريقة
الموضحة في المثال (1ب)؛ ولكن فقط على نطاق أكبر. (بلغ محتوى ‎Ti‏ 963.0 بالوزن). تم
استخدام 1 4 لتر من ‎ecu‏ و79. 1 كجم من ‎«TEAL‏ و0.79 كجم من المادة المائحة ناء و5.5 0 كجم من المحفزء و5.55 كجم من 011/ا. بلغ تركيز مونومر ‎VCH monomer‏ غير المتفاعل
الموجود في خليط الزيت/المحفز بعد التفاعل 150 جزءٍ في المليون بالوزن.
تم إنتاج مثالي الاختراع ‎(IE3) 5 (IE2)‏ ومثالي المقارنة ‎(CES) 5 (CE4)‏ في وحدة ‎Borstar®‏
دليلية باستخدام مفاعل بلمرة مسيفة؛ ومفاعل حلقى ملاطى واحد 3 ومفاعلين غازي الطور . بالنسبة
لمثالي الاختراع ‎((IE3) 5 (IE2)‏ تم استخدام المحفز المبلمر مسبقًا المبين في المثال (1)؛ بينما 5 استخدم في مثالي المقارنة ‎(CES) 5 (CE4)‏ المحفز غير المعدل المبين في المثال المقارن (1).
تم استخدام مكون المحفز الصلب في جميع الحالات مع تراي إيثيل ألومينيوم ‎triethyl—aluminium‏ dicyclo pentyl dimethoxy ‏ميثوكسي سيلان‎ gla ‏كمحفز مشترك وداي سيكلو بنتيل‎ (TEAL)
96 (المادة المانئحة 0) كمادة مائحة. يبين جدول )2( نسبة الألومينيوم إلى المادة المانحة؛
ونسبة الألومينيوم إلى التيتانيوم» وظروف البلمرة. تم تثبيت جميع المنتجات من خلال إجراء خلط 0 انصهاري باستخدام أداة بثق ملولبة توأمية مشتركة الدوران عند 230-200 "م وباستخدام 960.2
بالوزن من 8225 ‎Irganox‏ (مزيج بنسبة 1: 1 من 1010 ‎Irganox‏ (بنتا إريثربتيل--تتراكيس (3- ‎gla - 5 3)‏ -- بيوتيل -4- هيدروكسي توليول)-بروبيونات ‎(Pentaerythrityl-‏ ‎~di-tert.butyl-4-hydroxytoluyl)-propionate‏ 3”,5)-161:8/615)3 وترس )2 4- داي -+- بيوتيل فينيل) فوسفات) فوسفيت) ‎tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphate)‏ ‎phosphite) 5‏ من ‎(BASF AG, Germany‏ و 960.1 بالوزن من ستيارات الكالسيوم ‎calcium‏ .stearate
Saal) ‏أمثلة دليلية‎
Borstar ‏في وحدة‎ (CES) ‏و(3عا) و(4ع0)‎ (IE2) ‏تم إنتاج جميع البوليمرات دليلية النطاق‎ ‏واحد؛ وواحد أو اثنين من المفاعلات‎ Ie dla ‏دليلية باستخدام مفاعل بلمرة مسبقة؛ ومفاعل‎
IE2 ‏المثال التوضيحى؛‎ ‏التغذية بالمحفز‎ . ‏تمت تغذية عملية البلمرة بالمحفز بصورة متواصلة في ملاط زبتي بواسطة مضخة بكباس‎ ‏المحفز المشترك والمادة المانحة‎ تتم استخدام تراي إيثيل ألومينيوم ‎(TEAL) Triethylaluminium‏ كمحفز مشترك بنسبة تغذية ثابتة تبلغ 150 جم من ‎TEAL‏ / طن البروبيلين. استخدمت ‎(gly‏ سيكلو بنتيل داي ميثيوكسي سيلان ‎Dicyclopentyldimethoxysilane‏ (المادة المائحة ‎(D‏ كمادة مائحة خارجية بنسبة ‎TEAL‏ إلى المادة المانحة بلغت 5 مول/مول. بلغت التغذية الفعلية بالمادة المانحة 23 جم/طن البروبيلين. مفاعل البلمرة المسبقة: 0 تتم رضح المحفز بالبروبيلين إلى مفاعل البلمرة المسبقة الذي تمت تغذيته كذلك ‎TEAL,‏ والمادة المائحة ‎D‏ تم تشغيل مفاعل البلمرة المسبقة؛ ‎(CSTR‏ عند درجة حرارة تبلغ 0م وعند ضغط يبلغ
— 8 4 — ميجا باسكال طبقًا للمقياس. بلغ زمن احتجاز الجسيمات في ملاط البروبيلين حوالي 0.38 ساعة. المفاعل الحلقى: تم استخدام مكون المحفز المبلمر مسبقًا في مفاعل ‎ila‏ ومفاعل غازي الطور ‎gas phase‏ ‎(GPR) reactor 5‏ متصلين على التوالي. تم تشغيل المفاعل الحلقي عند درجة حرارة تبلغ 80م وعند ضغط يبلغ 5.5 ميجا باسكال طبقًا للمقياس. بلغ إجمالي التغذية بالبروبيلين إلى مفاعلي البلمرة المسبقة والمفاعل الحلقي 175 كجم/ساعة. بلغ زمن احتجاز البوليمر في المفاعل الحلقي المفاعل غازي الطور: 0 تمت التغذية بملاط البوليمر من الملاط الحلقى إلى المفاعل غازي الطور ‎(GPR)‏ كتيار تغذية مباشرة بدون رضح. تم تشغيل ‎GPR‏ عند درجة حرارة تبلغ 80"م وعند ضغط يبلغ 3 ميجا باسكال طبقًا للمقياس. بلغ تركيز البروبيلين حوالي 9675 بالمول. بلغ زمن احتجاز البوليمر في ‎GPR‏ ‏حوالي ساعتين. ضبط المنتج: 5 تم ضبط تقسيم الإنتاج بين المفاعل الحلقي ‎GPR‏ ليكون قريبًا من %50/50. تم ضبط ‎MFR‏ ‏(2.16 كجم / 230 "م) ليبلغ حوالي 0.6 في المفاعل الحلقي وبتراوح بين 7 و8 بعد ‎GPR‏ بواسطة التغذية بالهيدروجين ‎.hydrogen feed‏ النتائج: لم يلاحظ ظهور مشكلات متعلقة بالتشغيل. كانت درجة حرارة التبلر الخاصة بالمادة الحبيبية النهائية مرتفعة؛ بلغت 28 1 م . تم إنتاج حوالي 400 كجم من المادة في ظروف مستقرة ‎٠‏ يبين الجدولان )2( و(3) ظروف البلمرة وخواص المنتج. المثال التوضيحي ‎(IE3)‏
— 9 4 — كان الإجراء مماثلاً لذلك المبين فى ‎IE]‏ فيما عدا اختلاف فى فئة البوليمر. كان مستوى ‎MFR‏ ‏أعلى وتم تشغيل مفاعل ‎(i GPR‏ أي ‎GPR‏ مطاطي. استمرت عملية البلمرة فى مفاعل ‎GPR‏ ‏الملاطي عند درجة حرارة بلغت 5م وضغط بلغ 2.4 ميجا باسكال طبقًا للمقياس . النتائج : 5 .لم يلاحظ ترسب أوساخ. لم يحدث التصاق للبوليمر. لم يلاحظ وجود كهرياء استاتية ‎GPR‏ المطاطي. كانت عملية التشغيل مستقرة بشكل إجمالي وتم تجميع حوالي 400 كجم من المادة. كانت درجة حرارة التبلر الخاصة بالمادة الحبيبية النهائية مرتفعة بلغت 1 3 1 م . ‎Cry‏ الجدولان )2( و(4) ظروف البلمرة وخواص المنتج. المثال المقارن ‎(CE4)‏ 0 كان الإجراء مماثلاً لذلك المبين في 152 ولكن المحفز لم يتم تعديله باستخدام فينيل سيكلو هكسان. كان المنتج كذلك أحادي الشكل. النتائج: كانت درجة حرارة التبلر أقل بكثير مقارنة 12 ‎IE‏ » حيث بلغت 122 م يبين الجدولان )2( و(3) ظروف البلمرة وخواص المنتج. المثال المقارن ‎(CES)‏ : كان ‎shal)‏ مماثلاً لذلك المبين في 153 ولكن المحفز لم يتم تعديله باستخدام ‎Jud‏ سيكلو هكسان. النتائج: إنتاج مادة مرجعية ثابتة. كانت درجة حرارة التبلر أقل بكثير مقارنة ‎EZ,‏ حيث بلغت 4م. يبين الجدولان (2) و(4) ظروف البلمرة وخواص المنتج.
EERE
سس ا اب 7 سس ا 7 ‎TT‏
ست 8 | 5 مس055 نا نا ا نت أ أن ‎I‏ ‏معام اا ان نسم ا ‎i‏ ‏مستا ا ان تنا ‎al‏ ‏ا ‎I‏ ‎cc‏ ‎i‏ ‏جدول )2( - أمثلة للبلمرة دليلية النطاق : يمثل المثال المقارن 656 الفئة التجارية من ‎Bormod‏ ‏]109050 المتوفر بواسطة ‎Borealis AG (Austria)‏ والمميز بخواص البوليمر المبينة في الجدول (3). ل لس اا ‎OG i‏ شا ‎(NMR) ~~ <mmmm>‏
‎XCS‏ ]% بالوزن] 2.1 1.95 = — = — ‎IE Lc‏ ‎IE cc‏ ‎NIS‏ 3م [كيلو ‎IE cc‏ ‎I Wl‏ الجدول )3( - خواص البوليمرات دليلية النطاق (بوليمرات متجانسة) يمثل المثال المقارن ‎CET‏ الفئة التجارية من ‎Borpact BFO7TOMO‏ المتوفر بواسطة ‎Borealis‏ ‎AG (Austria)‏ والمميز بخواص البوليمر المبينة في الجدول (4).
18.7 19 21.5| ‏[جم/10 دقائق]‎ MFR2 ‏مد ا‎ ‏لم ا‎ ‏لس ا‎ ‏لس ا‎
54.8- 59- 52.9- ‏تثم]‎ T9(EPR) ‏لس ا‎ ‏الجدول )4( - خواص البوليمرات دليلية النطاق (البوليمرات المشتركة)‎

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- تركيبة بولي بروبيلين منوء ‎Nucleated polypropyleneNucleated polypropylene‏ تشتمل على: 0 بوليمر بروييلين متجانس ‎propylene homopolymer‏ و (ب) عامل تنوي بوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ حيث تتسم تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ المذكورة ‎ob‏ لها مجموع [1© (معامل تخزين ‎«Storage Modulus‏ يقاس بالتحليل الميكانيكي الدينامي ‎Dynamic‏ ‎(ISO 6721-71 és Mechanical Analysis‏ + معامل ثني (يحدد وفقًا ل150178)]؛ ‎aig‏ ‏التعبير عن كل منهما بوحدة ميجا باسكال» يتراوح من 2040 إلى 5000 ميجا باسكال؛ و حيث تكون تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ و/أو بوليمر ‎Clog all‏ 0 المتجانس ‎propylene homopolymer‏ خالٍ من إسترات حمض ثتاليك ‎phthalic acid‏ 65 وكذلك نواتج التحلل الخاصة بها. 2- تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ وفقًا لعنصر الحماية (1)؛ ‎Cua‏ ‏تشتمل تركيبة البولي بروبيلين ‎Nucleated polypropylene coil‏ على ‎phase sh‏ 5 بروبيلين - ‎propylene‏ بوليمر مشترك ‎copolymer—‏ مطاط ‎«rubber‏ حيث يكون البوليمر المشترك ‎copolymer‏ عبارة عن إيثيلين ‎ethylene‏ أو ‎Wi‏ اولفين ‎.C4 —C10 alpha-olefin‏ 3- تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ وفقًا لعنصر الحماية (1)؛ ‎Cua‏ ‏تشتمل تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ على بوليمر بروبيلين 0 متجانس ‎propylene homopolymer‏ ثان. 4- تركيبة بولي بروبيلين منوء ‎Gis Nucleated polypropylene‏ لعنصر الحماية (2)؛ ‎Cua‏ ‏تشتمل تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ على طور ‎phase‏ بروبيلين ‎propylene -‏ بوليمر مشترك ‎copolymer—‏ مطاط ‎rubber‏ ثان .
    5- تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Gis Nucleated polypropylene‏ لعنصر الحماية (1)؛ حيث يكون عامل التنوي البوليمري ‎polymeric nucleating agent‏ عبارة عن مركب له الصيغة : ‎«CH2 = CH-CHRI1R2‏ حيث تشكل ‎«R25 RT‏ مع ذرة الكريون ‎carbon atom‏ التي يرتبطان بهاء نظام حلقة مدمجة أو عطرية ‎aromatic‏ أو مشبعة ‎saturated‏ أو غير مشبعة ‎unsaturated‏ بها استبدال اختياري؛ حيث يحتوي شق الحلقة ‎ring moiety‏ أو شق الحلقة المدمجة على ما يتراوح بين 4 و20 ذرة كربون ‎«carbon atoms‏ أو يفضل أن يشكلان نظام حلقة مدمجة أو حلقة عطرية ‎aromatic‏ ‏9 أو مشبعة أو غير مشبعة بها ما يتراوح بين 5 و12 ذرة أو يمثلان بصورة مستقلة ألكان ‎alkane‏ 04-030 متفرع أو مستقيم؛ أو سيكلو ألكان ‎cycloalkane‏ 04-020؛ أو حلقة
    ‎.C4-C20 aromatic ring dhe 0‏ 6- تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Gig Nucleated polypropylene‏ لعنصر الحماية )1( حيث تمت بلمرة ‎polymerised‏ التركيبة في وجود : 0 محفز ‎(ZN-C) Ziegler-Natta catalyst‏ يتضمن مركبات من فلز ‎transition Jal‏ ‎metal 5‏ من المجموعة 4 إلى 6 الخاصة ب0مالااء. ومركب فازي ‎(MC) metal compound‏ من المجموعة 2 ؛ ومادة مانحة داخلية ‎internal donor‏ (00ا)؛ حيث تكون المادة المائحة الداخلية ‎(ID) internal donor‏ المذكورة عبارة عن مركب غير فثالي؛ ويفضل أن يكون عبارة عن إستر لحمض غير فثالي ‎non-phthalic acid ester‏ . (ب) محفز مشترك ‎co—catalyst‏ (0)؛ و 0 (ج) اختياربًا مادة مانحة خارجية ‎.(ED) external donor‏ 7- تركيبة البولي بروبيلين المنوء ‎Nucleated polypropylene‏ وفقًا لعنصر الحماية (6)؛ ‎Cua‏ ‏0 يتم اختيار المادة المانحة الداخلية ‎(ID) internal donor‏ من مالونات بها استبدال اختياري؛ 5 وماليات ‎maleates‏ ؛ وساكسينات 5000178165 ¢ وجلوتارات ‎glutarates‏ ¢ وسيكلو هكسين - ‎(gla -2 .1‏ كريوكسيلات ‎cyclohexene—1,2-dicarboxylates‏ » وينزوات 60208165
    ومشتقات و/أو خلائط منهاء ‎Jails‏ أن تتمثل المادة المائحة الداخلية ‎(ID) internal donor‏ في السيتراكونات ‎citraconate‏ ؛ و
    (ب) تكون النسبة المولارية للمحفز المشترك ‎(Co) co—catalyst‏ إلى المادة المانحة الخارجية ‎[ED/Co] (ED) external donor‏ 5 إلى 45.
    8- تركيبة بولي بروبيلين منوء ‎Nucleated polypropylene‏ وفقًا لعنصر الحماية )1( حيث يتم إنتاج التركيبة في عملية بلمرة ‎polymerised‏ متوالية تتضمن مفاعلين ‎(R1) reactors‏ و(2>) واختياريًا مفاعل إضافي ‎(R3)‏ أو مفاعلين اثنين آخرين ‎(RA) (R3)‏ يتم إنتاج في المفاعل الأول ‎gia (R1)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ‎homopolymer propylene‏ أول ‎H-)‏
    ‎(PPL 0‏ ثم يتم نقله إلى المفاعل الثاني ‎second reactor‏ (42ا)؛ حيث يتم في المفاعل الثاني ‎ia zal (R2)‏ بوليمر بروبيلين متجانس ‎propylene homopolymer‏ ثان ‎(H-PP2)‏ أو ‎ola‏ بروبيلين - إيفيلين -مطاط ‎(R-PP1) propylene—ethylene rubber fraction‏ أول في وجود ‎ea‏ بوليمر البروييلين المتجانس ‎(H-PP1)propylene homopolymer‏ الأول.
    ‏5 9- تركيبة بولي بروبيلين منوء ‎Gis Nucleated polypropylene‏ لعنصر الحماية (8)؛ ‎Cua‏ ‏تشتمل عملية إنتاج تركيبة البروبيلين على خطوة تحضير بوليمر بروبيلين ‎propylene polymer‏ باستخدام محفز بلمرة ‎polymerisation catalyst‏ يتم الحصول عليه ببلمرة محفز بلمرة ‎Ziegler—Natta polymerisation catalyst‏ باستخدام مركب فينيل ‎vinyl‏ له الصيغة 0112 011-672 =« حيث تشكل ‎«R25 RT‏ مع ذرة الكربون ‎carbon atom‏ التي يرتبطان بهاء
    ‏0 نظام ‎dala‏ مدمجة أو عطرية أو مشبعة أو غير مشبعة بها استبدال اختياري؛ حيث يحتوي شق الحلقة ‎ring moiety‏ أو شق الحلقة المدمجة على ما يتراوح بين 4 و20 ذرة كريون ‎carbon‏ ‏5م أو يفضل أن يشكلان نظام حلقة مدمجة أو حلقة عطرية ‎ring‏ 800078116 أو مشبعة أو غير مشبعة بها ما يتراوح بين 5 و12 ذرة أو يمثلان بصورة مستقلة ‎H‏ أو ألكان ‎alkaneC4-C30‏ ‏متفرع أو مستقيم» أو سيكلو ألكان ‎«C4-C20 cycloalkane‏ أو حلقة عطرية ‎aromatic ring‏
    ‎«C4-C20 5‏ حيث تكون واحدة أو كل من 1+ و42 ليست عبارة عن ا بنسبة وزنية لمركب
    — 8 5 — ‎vinyls‏ إلى محفز البلمرة تصل إلى 3 ‎SST‏ حتى يصل تركيز مركب الفينيل ‎vinyl‏ ‏المتبقي إلى أقل من 160.5 بالوزن . 0- منتج مقولب يتضمن تركيبة البولى بروبيلين المنوء ‎iy Nucleated polypropylene‏ لعنصر الحماية (1).
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA516380592A 2014-06-27 2016-12-25 تركيبة بولي بروبيلين مُنّوء SA516380592B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14174690.9A EP2960279B1 (en) 2014-06-27 2014-06-27 Nucleated polypropylene composition
PCT/EP2015/063517 WO2015197434A1 (en) 2014-06-27 2015-06-17 Nucleated polypropylene composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516380592B1 true SA516380592B1 (ar) 2020-12-02

Family

ID=51167615

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516380592A SA516380592B1 (ar) 2014-06-27 2016-12-25 تركيبة بولي بروبيلين مُنّوء

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10125248B2 (ar)
EP (2) EP2960279B1 (ar)
KR (1) KR101849503B1 (ar)
CN (1) CN106471052B (ar)
AU (1) AU2015279513B2 (ar)
BR (1) BR112016027190B1 (ar)
ES (1) ES2674971T3 (ar)
PL (1) PL2960279T3 (ar)
SA (1) SA516380592B1 (ar)
TR (1) TR201809062T4 (ar)
WO (1) WO2015197434A1 (ar)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3015503A1 (en) 2014-10-27 2016-05-04 Borealis AG Heterophasic polypropylene with improved stiffness/impact balance
EP3257877B1 (en) * 2016-06-16 2023-10-04 Borealis AG Nucleated propylene-ethylene-butylene terpolymers and moulded articles made thereof
ES2873505T3 (es) 2016-10-25 2021-11-03 Borealis Ag Composición de polipropileno heterofásico con propiedades ópticas y mecánicas mejoradas
WO2018210477A1 (en) * 2017-05-18 2018-11-22 Borealis Ag Nucleated c3c4 copolymers and nucleated c3c4c2 terpolymers
WO2018210476A1 (en) * 2017-05-18 2018-11-22 Borealis Ag Heterophasic polyolefin composition with excellent optical properties
CN117417470A (zh) * 2017-06-29 2024-01-19 博里利斯股份公司 制备聚丙烯组合物的方法
US11370904B2 (en) * 2017-06-29 2022-06-28 Borealis Ag Process for preparing a polypropylene composition
US11441024B2 (en) 2017-12-14 2022-09-13 Borealis Ag Process for preparing a polypropylene composition
CN113993915B (zh) 2019-06-17 2023-05-30 博里利斯股份公司 包含多相丙烯聚合物组合物且具有高刚性和低翘曲的制品及其用途
WO2021078857A1 (en) 2019-10-23 2021-04-29 Borealis Ag Heterophasic polypropylene composition with improved stiffness and impact behaviour
US11180587B2 (en) 2019-12-13 2021-11-23 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymerization of propylene
EP3945112A1 (en) 2020-07-31 2022-02-02 Borealis AG Multimodal polypropylene composition with high stiffness and high flowability and process for its production
EP4196527A1 (en) 2020-08-13 2023-06-21 Borealis AG Low filled automotive polypropylene composition containing recyclates
EP4029914A1 (en) 2021-01-14 2022-07-20 Borealis AG Heterophasic polyolefin composition
EP4101889B1 (en) 2021-06-09 2023-12-20 Borealis AG Polypropylene composition for interior automotive applications
EP4101890B1 (en) 2021-06-09 2024-05-01 Borealis AG Polypropylene composition for exterior automotive applications
CN117597389A (zh) 2021-06-14 2024-02-23 北欧化工公司 具有优异的光学性能和密封性能的多相丙烯乙烯共聚物组合物
EP4141067A1 (en) 2021-08-23 2023-03-01 Borealis AG High melt flow polypropylene composition
EP4194503B1 (en) 2021-12-13 2024-02-28 Borealis AG Heterophasic propylene-ethylene copolymer/propylene-butylene random copolymer blend
WO2023180266A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Borealis Ag Polypropylene composition for automotive applications
WO2023180272A1 (en) 2022-03-23 2023-09-28 Borealis Ag High flow polypropylene composition for injection moulding applications
EP4286156A1 (en) 2022-06-03 2023-12-06 Borealis AG Pet-free package with pp-evoh-pe-multilayer structure
EP4375328A1 (en) 2022-11-23 2024-05-29 Borealis AG Polypropylene composition for automotive applications

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1331416C (en) 1987-11-10 1994-08-09 Kizuku Wakatsuki High-strength polypropylene fiber
US5234879A (en) 1990-12-19 1993-08-10 Neste Oy Method for the modification of catalysts intended for the polymerization of olefins
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI111845B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi
FI111847B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
FI111846B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto polypropeeniseosten valmistamiseksi
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
EP1042331B1 (en) 1997-12-23 2003-03-26 Borealis Technology Oy Soluble magnesium dihalide complex, preparation and use
IT1302123B1 (it) 1998-07-31 2000-07-31 Ennio Truono Dispositivo di pulizia automatica per catarifrangenti disposti lungostrade e autostrade
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
DE60239297D1 (de) 2002-06-25 2011-04-07 Borealis Tech Oy Polyolefin mit verbesserter kratzfestigkeit und verfahren zu seiner herstelung
ES2257231T3 (es) 2002-12-18 2007-05-16 Borealis Technology Oy Pelicula plana para termoconformado y procedimiento para su fabricacion.
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
EP1514893A1 (en) 2003-09-12 2005-03-16 Borealis Technology OY Polypropylene blown film
KR20080041647A (ko) * 2005-08-08 2008-05-13 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리프로필렌 수지의 핵형성 방법
EP1801155B1 (en) * 2005-12-22 2009-12-09 Borealis Technology Oy Polypropylene composition comprising a propylene homopolymer component
DE602005023757D1 (de) * 2005-12-22 2010-11-04 Borealis Tech Oy Polypropylenzusammensetzung enthaltend ein Propylencopolymer
ES2359761T3 (es) * 2008-11-18 2011-05-26 Borealis Ag Copolímero aleatorio de propileno-hexeno producido en presencia de un catalizador metalocénico.
EP2570438A3 (en) 2010-07-13 2013-12-25 Borealis AG Catalyst component
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
ES2554864T3 (es) 2011-12-30 2015-12-23 Borealis Ag Componente de catalizador
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
MX344748B (es) 2013-06-19 2017-01-05 Borealis Ag Polipropileno con amplia distribucion de peso molecular.
EP3010974B1 (en) * 2013-06-19 2017-08-09 Borealis AG Polypropylene with extreme broad molecular weight distribution
US20150108151A1 (en) * 2013-10-22 2015-04-23 Michael Williams Venting Device for Liquid Container

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016027190B1 (pt) 2021-08-17
WO2015197434A1 (en) 2015-12-30
ES2674971T3 (es) 2018-07-05
EP2960279A1 (en) 2015-12-30
EP2960279B1 (en) 2018-04-11
US20170145197A1 (en) 2017-05-25
CN106471052A (zh) 2017-03-01
CN106471052B (zh) 2019-07-02
AU2015279513B2 (en) 2017-08-03
EP3161060A1 (en) 2017-05-03
TR201809062T4 (tr) 2018-07-23
KR101849503B1 (ko) 2018-05-28
PL2960279T3 (pl) 2018-08-31
US10125248B2 (en) 2018-11-13
KR20170015978A (ko) 2017-02-10
AU2015279513A1 (en) 2016-10-27
BR112016027190A8 (pt) 2021-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516380592B1 (ar) تركيبة بولي بروبيلين مُنّوء
KR102113467B1 (ko) 개선된 강성/충격 균형을 갖는 고 유동 헤테로상 폴리올레핀 조성물
KR101682342B1 (ko) 고 용융 유동을 갖는 저 배출 프로필렌 단독중합체
US10100185B2 (en) Soft copolymers with high impact strength
CN109790343B (zh) 具有改善的力学和光学性质的多相聚丙烯组合物
KR101932396B1 (ko) 개선된 광학 특성을 갖는 압출품
US11098141B2 (en) Articles with improved optical properties
KR20160083042A (ko) 저 배출 프로필렌 단독중합체
EP3336109B1 (en) Polypropylene composition with excellent paint adhesion
US11845857B2 (en) Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength
KR20220120607A (ko) 우수한 충격 강도, 강성 및 가공성을 갖는 헤테로상 프로필렌 공중합체(heco) 조성물
EA042471B1 (ru) Способ получения полипропиленовой композиции