SA111320348B1 - عوامل حفازة مدعمة بمعدن نفيس عن طريق الترسيب الحراري المائي - Google Patents
عوامل حفازة مدعمة بمعدن نفيس عن طريق الترسيب الحراري المائي Download PDFInfo
- Publication number
- SA111320348B1 SA111320348B1 SA111320348A SA111320348A SA111320348B1 SA 111320348 B1 SA111320348 B1 SA 111320348B1 SA 111320348 A SA111320348 A SA 111320348A SA 111320348 A SA111320348 A SA 111320348A SA 111320348 B1 SA111320348 B1 SA 111320348B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- precious metal
- precursor
- particles
- support
- particle size
- Prior art date
Links
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 230000008021 deposition Effects 0.000 title description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 95
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 57
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 40
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000012694 precious metal precursor Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 41
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 34
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 34
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 18
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 16
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 claims description 14
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 11
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- -1 sodium tetrahydridoborate Chemical compound 0.000 claims description 7
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 5
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 4
- KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 5-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-2h-tetrazole Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC(C2=NNN=N2)=C1 KWSLGOVYXMQPPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-5,6,7,8-tetrahydro-3h-[1]benzothiolo[2,3-d]pyrimidine-4-thione Chemical compound N1=CNC(=S)C2=C1SC1=C2CCC(C)C1 RBWNDBNSJFCLBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001379 sodium hypophosphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012696 Pd precursors Substances 0.000 claims description 2
- PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L platinum(2+);sulfate Chemical compound [Pt+2].[O-]S([O-])(=O)=O PQTLYDQECILMMB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J sodium tetrachloropalladate Chemical compound [Na+].[Na+].Cl[Pd+2](Cl)(Cl)Cl ABKQFSYGIHQQLS-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims 1
- 101100286123 Mus musculus Hoxa1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 1
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 claims 1
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 14
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 3
- 229940080262 sodium tetrachloroaurate Drugs 0.000 description 3
- 229960005196 titanium dioxide Drugs 0.000 description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000004081 cilia Anatomy 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252067 Megalops atlanticus Species 0.000 description 1
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXASPPWQHFOWPL-UHFFFAOYSA-N Tamarixin Natural products C1=C(O)C(OC)=CC=C1C1=C(OC2C(C(O)C(O)C(CO)O2)O)C(=O)C2=C(O)C=C(O)C=C2O1 JXASPPWQHFOWPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- VXIHRIQNJCRFQX-UHFFFAOYSA-K disodium aurothiomalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(S[Au])C([O-])=O VXIHRIQNJCRFQX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 230000002518 glial effect Effects 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 210000004498 neuroglial cell Anatomy 0.000 description 1
- AGQOEYDNNHWRSG-UHFFFAOYSA-N nitric acid;oxalic acid Chemical compound O[N+]([O-])=O.OC(=O)C(O)=O AGQOEYDNNHWRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWIDXEUVWSDDQX-SVMKZPJVSA-N octadecanoic acid;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O QWIDXEUVWSDDQX-SVMKZPJVSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- HTYPUNPKBFMFFO-UHFFFAOYSA-N platinum silver Chemical compound [Ag][Pt][Pt] HTYPUNPKBFMFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIDPOJWGQRZHFM-UHFFFAOYSA-N platinum;hydrate Chemical compound O.[Pt] KIDPOJWGQRZHFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKSGQTYSSZOJOA-UHFFFAOYSA-N potassium argentocyanide Chemical compound [K+].[Ag+].N#[C-].N#[C-] HKSGQTYSSZOJOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229960001315 sodium aurothiomalate Drugs 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000001947 vapour-phase growth Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B01J35/30—
-
- B01J35/393—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
- B01J37/035—Precipitation on carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
الملخص: تتضمن العملية process لصنع عامل حفازcatalyst به جزيئات معدنية نفسية متناهية الصغر precious metal nanoparticles مترسبة على الدعامة support أولا على توفير تشتت مائي aqueous dispersion من الجزيئات الداعمة supported particles . كما يتم تحضير الملاط سابق المعالجة pre- treatment slurry بخلط mixing التشتت المائي aqueous dispersion للجزيئات الداعمة support particles مع باديء(مادة أولية) للمعدن النفيس precious metal precursor مذاب في الماء water-soluble و عامل إختزال reducing agent. ويتم إجراء معالجة حرارية مائية hydrothermally treated للملاط سابق المعالجة pre-treatment slurry عند درجة حرارة في المدى من حوالي 40 درجة مئوية إلي حوالي 220 درجة مئوية لزمن كافي لترسيب جزيئات معدنية نفيسة متناهية الصغر deposit precious metal nanoparticles علي سطح الجزيئات الداعمة surface of the support particles , وتكون الجزيئات المعدنية النفيسة متناهية الصغر precious metal nanoparticles ذات متوسط حجم جزيئي average particle size أقل من حوالي 50 نانومتر . شكل 1
Description
Y } عوامل حفازة مدعمة بمعدن نفيس عن طريق الترسيب الحراري المائي Supported precious metal catalysts via hydrothermal deposition الوصف الكامل خلفية الإختراع يتعلق الاختراع الحالي بالعوامل الحفازة catalysts و طرق إعداد methods of making العوامل الحفازة catalysts وبخاصة أكثرء ليس تحديداً بالعوامل الحفازة catalysts وطرق إعداد العوامل الحفازة catalysts من جزيئات معدنية نفيسة متناهية الصغر precious metal nanoparticles 0 مدعمة على جزيئات أكسيد معدني ٠ metal oxide particles الجزيئات المعدنية النفيسة متناهية الصغر Precious metal nanoparticles المدعمة على أكاسيد معدنية metal oxides قد توفر عوامل حفازة نشطة active catalysts لعدد من التفاعلات ذات كل من الأهمية البيئية و الأهمية الصناعية. على سبيل المثال؛ فقد درس رودريجيز Rodriguez وآخرين ]١[ أن cilia الذهب متناهية الصغر nanoparticles 010والمترسبة على التيتانيا deposited on titania) » تكون عبارة عن عوامل حفازة نشطة catalysts © لأكسدة أول أكسيد ans في درجات حرارة منخفضة low-temperature oxidation of carbon monoxide ¢ الأكسدة الانتقائية cpropene (msl selective oxidation والأكسدة الحفزية الضوئية photocatalytic oxidations المستخدمة للتنظيف ٠ environmental cleanup Jnl وبصفة نموذجية فقد تم إعداد العوامل الحفازةٍ المعدنية النفيسة المدعمة Supported precious metal catalysts Vo بأحد أنواع عمليات المعالجة التالية: 1 الترسيب-المشترك co-precipitation ¢ ب) الترسيب/ الاستقرار «deposition/precipitation أو ج) عمليات النقع (التشريب) ٠ ثم وصف التفاصيل لهذه التقنيات في "إعداد العوامل الحفازة الصلبة" Preparation of Solid المحررة بواسطة ج. GL Ertl, Jil 5 آخرون ؛ ويلي-فيب سي إتش «Wiley-VCH 4 ؛ الفصل ؛؛ صفحات FAA-YVO وفي عمليات الترسيب المشترك coprecipitation processes ٠ + يتم ترسيب البادئات (المركبات الأولية الأصلية) القابلة للذويان soluble yey v من المحلول معا precious metal و المعدن النفيس support لكل من الدعامة 5 و ¢ calcination (مثلاء بضبط درجة الأس الهيدروجيني) وتتبع بالتجفيف ؛ الحرق(الكلسنة) إلى صورة reduction of the precious metal precipitate إختزال الرإسب المعدني النفيس
Deposition-precipitation وتتضمن طرق الترسيب -الاستقرار . metallic form معدنية | (مثلاء بضبط الأس الهيدروجيني) لملح أو هيدروكسيد precipitation على الترسيب methods ٠ من suspension في وجود معلق salt or hydroxide of the precious metal معدن نفيس ¢ reduction و الإختزال calcination ؛ الحرق drying ويتبع بالتجفيف ¢ support الدعامة « high-temperature عند درجة حرارة عالية gaseous reduction تموذجية إختزال غازي diay, final يتم تحقيق نوع عملية الإعداد النهاثية . metallic particles لتكوين الجزيئات المعدنية عن طريق ترطيب (بلل) الجزيئات الداعمة » impregnation التشريب ¢ preparation process ٠ solublized precious metal بمحلول ؛ من معدن نفيس مذاب dry support particles الجافة pores of يتشرب في مسام الدعامة precious metal solution بحيث أن محلول المعدن النفيس محدثة ترسيب الملح support تجفف الدعامة » impregnation لاحقا للتشرب the support الدعامة و calcined ومن ثم تحرق . pores في المسامات precious metal salt المعدني النفيس خلال metallic particles الجزيئات المعدنية <3 reducing gas إختزال jal تعرض ١ . المسامات#ع:00 relatively يكون ذا نشاط حفزي منخفض نسبيا Gold حتى الآن يؤّخذ في الاعتبار بأن الذهب وعندما أبلغ الأستاذ الياباني ماساتاكي هاريوتا عن العوامل الحفازة ¢ low catalytic activity منذ ذلك الحين ¢ تم نشر L[Y,Y] highly active gold catalysts الذهبية النتشطة بشكل كبير -4[ supported gold catalysts عدد كبير من الأوراق بشأن العوامل الحفازة الذهبية المدعمة ٠ deposition- وتصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 4 طريقة ترسيب -استقرار .]1 ا supported gold catalyst production عامل حفاز ذهبي مدعم x WY precipitation method في محلول مائي لمادة بادئة (أولية و immersing a support متضمن على أول غمر للدعامة ا precursor of a بادئة لقاعدة sale للذهب و aqueous solution of a gold precursor( ls]
Yer)
¢ base على سبيل المثال اليوريا urea ¢ يترك المخلوط aging the mixture في درجة حرارة مرتفعة (مثلا Vo درجة مثوية)؛ و من ثم تفصل المادة الصلبة «separating the solid تجفف وتكلسن (تحرق) -drying and calcining ويزعم بأن منذ توليد القاعدة لترسيب الذهب gold precipitation في الموقع عن طريق تحلل اليوريا «decomposing urea فإن جزيئات هيدروكسيد oo الذهب المترسبة precipitated gold hydroxide particles تتضمن تجانس high Je homogeneity . بالمثل» فإن براءة الاختراع الأمريكية رقم o£, AV, FY لنفس المخترعين كما بأعلى؛ أيضا تصف تحسين في عملية Cull لاستقرار deposition-precipitation process لإنتاج عامل حفاز ذهبي supported gold catalyst production pode . لقد أبلغ بأنه يتم تحقيق الارتباط القوي strong binding لجزيئات هيدروكسيد الذهب متناهية الصغر ultrafine gold hydroxide particles ٠ فوق الدعامة عن طريق ترسيب الأصناف الذهبية precipitating gold species تحت درجة أس هيدروجيني (حموضة) ثابثة الضبط controlled 600580115 لأس الهيدروجيني (أس هيدروجيني = )١١-١7 . أيضاء 585 تطبيق براءة الاختراع الأمريكية رقم 6 .إلا ٠٠ تناقش طريقة محسنة للتشريب الأولي بالبلل wetness impregnation مط التي تتضمن أولا تشريب first impregnating الدعامة المسامية porous support ١٠ بمحلول ذهبي gold solution على سبيل المثال حمض تيتراكلورويوريك tetrachloroauric acid و محلول قاعدي Mia base solution كربونات الصوديوم sodium carbonate ¢ ومن ثم تغسل المادة بالماء أو محلول قاعدي base solution ليزيل أصناف الكلورين remove chlorine . species بنحو واسع للعديد Supported platinum catalysts تستخدم العوامل الحفازة المدعمة بالبلاتينيوم platinum catalyst production .من السنوات. الطريقة العامة لإنتاج العامل الحفاز البلاتينيومي ٠ بالرغم من ذكر عدد من التقنيات الأخرى. كما تناقش براءة ¢ impregnation هي التشريب الاختراع الأمريكية رقم 7,710,747 )1470( إنتاج عامل حفاز بلاتينيوم مدعم بالألومينا بمحلول غير alumina support بتشرب دعامة ألرمينا alumina supported platinum catalyst تذكر الطريقة لتكون platinum compound لمركب بلاتينيوم non-aqueous solution Se
Ye
°
مميزة لحفظ maintaining مساحة سطح surface area مادة الدعم support material . وتناقش براءة الاختراع الأمريكية رقم 7,270,760 (VAAY) طريقة باستخدام خطوة واحدة من عملية one-step impregnation «all لترسيب عدة معادن من مجموعة بلاتينيوم platinum group metals تحتوي على بلاتينيوم eplatinum بالاديوم palladium وروديوم rhodium على دعامات ple العامل الحفاز لعلاج . alumina مثل الألومينا metal oxide supports أكسيد معدني oo وبنحو أكثر حداثة ؛ تطبيق براءة اختراع المملكة automobile exhaust treatment السيارة مدعم platinum catalyst يناقش عامل حفاز بلاتينيومي (Yo A) محم 547 ١7 المتحدة رقم
على ألومينا معززة بالبيزموت bismuth promoted alumina. . الطريقة تتضمن تشريب مادة
دعم جافة dry support material _بمذيب solvent يحتوي على معدن عامل catalyst lia
metal ٠ . يضاف عامل إختزال reducing agent ليكون جزيئات معدنية metal particles في مسام الدعامة pores of the support ¢ و ثم يمزج العامل الحفاز المعدني المدعم supported metal catalyst بمركب بيزموت bismuth compound الذي يكون عامل حفاز مدعم معزز
| - bismuth promoted supported metal catalyst بالبيزمرت
يوجد أيضا اهتمام حالي محدد و بحث باستخدام عوامل حفازة فضة silver catalysts في
10 تطبيقات DeNOx [7--17]. وصف إعداد العامل الحفاز الفضي Silver catalyst preparation في براءة الاختراع الأمريكية رقم (VAV)Y,0V0, AMA التي تناقش عامل حفاز فضة silver 4 معد عن طريق تشريب ماثي aqueous impregnation لدعامات مسامية porous supports بمحلول مركب فضة قابل للاختزال silver compound 760001016 يجفف drying
تحت شروط درجة حرارة معتدلة ¢mild temperature conditions و علاج المادة المجففة dried
material ٠ بعامل إختزال reducing agent في مذيب غير مائي non-aqueous solvent براءة الاختراع الأمريكية رقم لامر لالارة )١٠1( تناقش طريقة ترسيب silver deposition dial
0 التي تتعلق ol بترسيب معدن مدعم supported metal مثل زنك zine خلال عملية ترسيب طور بخاري «vapor phase deposition process و من ثم علاج المادة المعدنية المدعمة supported metal material في محلول لأصناف أيونات معدنية حفزية solution of a Yeu
+ catalyst metal jon species ¢ التي تترسب على الدعامة deposits on the support خلال آلية الكتروكيميائية -electrochemical mechanism القصور في عمليات المجال السابق هو أن حجم الجزئ particle size وتوزيع الحجم size distribution للجزيئات الحفزية المعدنية النفيسة المدعمة supported precious metal catalyst particles © لا يمكن التحكم فيه بنحو كبير. الترسيب Deposition يكون غالبا خلال مسام داعمة support pores لا تتعرض غالبا لشروط التحكم . lad لا تكون أجزاء الترسيب deposited sale species معدنية ؛ و لذاء الجزيئات تطلب علاج ثانوي)16801160 07 _ليحول لشكل معدني metallic form هذه المعالجات الثانوية secondary treatments أيضا day J التغتت 01908100 degree of و لذاء Laff تقل مساحة السطح الفعالة effective surface area ٠ للجزيئات الحفزية المعدنية النفيسة precious metal catalyst particles . تطلب و تتاقش Wa أفكار مخترعة تعنون هذه القضايا بتوفير عملية محسنة improved process لإعداد عامل حفزي معدني نفيس مدعم -supported precious metal catalyst الوصف العام ثلاختراع تطلب و تناقش حاليا الأفكار المخترعة التي توجه لعملية process لجعل العامل الحفاز catalyst ve ذا جزيئات صغيرة معدنية نفيسة precious metal nanoparticles التي تترسب على دعامة support . تحتوي العملية process على الخطوات التالية. توفير تشتت ماي aqueous dispersion لجزيئات داعمة support particles . إعداد طمي (ملاط) سبق معالجته pre- treatment slurry بخلط ترسيب مائي mixing the aqueous dispersion للجزيئات الداعمة : support particles بمادة بادئة معدنية مذابة بالماء water-soluble precious metal precursor ٠ وعامل إختزال reducing agent . ثم الطمي مسبق المعالجة pre-treatment slurry يعالج هيدروحراريا Win) ومائيا) treated hydrothermally بتعرض الطمي مسبق المعالجة pre- treatment slurry لدرجة حرارة في المدي من حوالي dap 5٠ مئوية إلي ما يقرب من We درجة مئوية لوقت كافي لترسيب deposit جزيئات صغيرة معدنية نفيسة precious metal : nanoparticles على سطح الجزيئات الداعمة of the support particles 07566» و الجزيئات very
الصغيرة المعدنية النفيسة precious metal nanoparticles تعتبر ذات حجم fon متوسط average particle size أقل من حوالي ٠٠ نانومتر. تتضمن الطريقة للتحكم في حجم الجزئ particle size و مساحة سطح فعالة effective surface Glial area صغيرة معدنية نفيسة حفزية مدعمة supported catalytic precious metal nanoparticles © على الخطوات التالية. يوفر تشتت مائي للجزيئات الداعمة aqueous dispersion of support particles و يعد طمي سبق معالجته hlspre-treatment slurry التشتت Stall mixing the aqueous dispersion للجزيئات الداعمة support particles بمادة بادئة(مشكلة) معدنية نفيسة مذابة بالماء water-soluble precious metal precursor و عامل إختزال reducing agent . ثم يعالج الطمي مسبق المعالجة pre-treatment slurry معالجة حرارية ٠ ومائية treated hydrothermally بتعرض الطمي مسق المعالجة pre-treatment slurry لدرجة حرارة محددة سلفا في المدي من حوالي £14 درجة مثوية إلي ما يقرب من 70 درجة مثوية لوقت كافي لترسيب جزيئات صغيرة معدنية نفيسة «deposit precious metal nanoparticles ذات حجم جزئ متوسط سبق اختياره preselected particle size ؛ على سطح جزيئات الدعامة of the support particles 90708. تحدد درجة الحرارة التي تعتمد على معدن تفيس precious ymeta ٠ حجم الجزئ المختار ٠ selected particle size إ: لذاء استخدام )١( تكنولوجيا معروفة في المجال؛ (Y) الوصف العام المرجعي السابق للمطالب الحالية و الأفكار المخترعة المناقشة حاليا ¢ و(7) الوصف التفصيلي للاختراع التالي باتباع ؛ المميزات و الجدة المطلوب حمايتها و المفاهيم المناقشة حاليا قد تكون sally بشكل مباشر للشخص ذو الخبرةٍ العادية في المجال. ٠ شرح مختصر للرسومات شكل :١ هو صورة المجهر الالكتروني النافذ (TEM) Transmission electron microscopy للعامل الحفاز catalyst من مثال ٠؛ جزيئات صغيرة ذهبية JA ) gold nanoparticles وزن) على دعامة تيتانيا titania support بعد الحرق calcining عند 5080 درجة مثوية لمدة 1 ساعات. vey
A
من catalyst _للعامل الحفاز X-ray diffraction pattern شكل 7 : هو نموذج اتنحراف أشعة titania وزن) على دعامة تيتانيا 77( gold nanoparticles صغيرة ذهبية cilia of Jb درجة مئوية لمدة + ساعات. القمم المعلمة 5٠١ عند calcination بعد الحرق 4+ 1102 تكون من remaining peaks و القمم الباقية gold تكون من ذهب labeled peaks . anatase اناتاس ٠ من مثال 7؛ جزيئات TEM image of the catalyst للعامل الحفاز TEM شكل ؟ : هو صورة بعد ¢ titania support وزن) على دعامة تيتانيا 71( platinum nanoparticles صغيرةٌ ذهبية الحرق calcining عند 500 درجة مئوية لمدة > ساعات. شكل ؛ : هو صورةٍ TEM للعامل الحفاز catalyst من مثال oF جزيئات صغيرة فضية silver nanoparticles ٠ (4 7 وزن) على دعامة تيتانيا titania support ؛ بعد الحرق calcining عند £0 درجة مثوية لمدة ٠ ساعات. أن هذا الاختراع لا يحد في تطبيقه لتفاصيل البناء؛ التجارب؛ البيانات Eid) و/أو ترتيب مكونات إلى eal في الوصف التالي. الاختراع يكون قادر لأمثلة آخري و My بعدة طرق. أيضاء من المفهوم توظيف المصطلحات الفنية هنا تكون لغرض وصف و لا يجب يكون كحد. في تصنيع العوامل الحفازة «manufacture of catalysts الأداء الحفزي catalytic performance يكون مثالي عامة بأقصى مساحة سطح المكون الحفزي maximizing the catalytic component surface area التي تكون متاحة للتفاعل ؛ حينما يقال الكمية minimizing the camount و التكلفة؛ للمكون الحفزي المستخدم catalytic component used . لكمية معطاة precious metal catalyst ٠ لعامل حفاز معدني نفيس smaller particle sizes of the precious metal «¢ أحجام جزئ أصغر لمعدن نفيس greater surface area يوفر مساحة سطح أكبر متاحة لتفاعل حفزي catalytic reaction. الأفضل»؛ مكونات dads معدنية نفيسة precious metal active components ذات و حفظ حجم جز صغير جدا و يشتت فعليا على مساحة الدعامة support استخدام العامل الحفاز المعدني النفيس حجم-جزئ صغير nanoparticle-size q evenly distributed يلصق؛ وحاليا يوزع على سطح مادة الدعم precious metal catalyst precious لمعدن نفيس مطلوب reduce the total quantity تساعد على إختزال الكمية الكلية . metal required توفر الأفكار المطلوبة والمناقشة حاليا عملية لجعل العامل الحفاز ذات جزيئات صغيرة معدنية ترسب على الدعامة making a catalyst having precious metal nanoparticles نفيسة © للجزيئات aqueous dispersion على توفير تشتت مائي process تحتوي العملية . support بخلط التشتت pre-treatment slurry ثم يعد طمي سبق معالجته . support particles الداعمة بمادة بادئثة support particles للجزيئات الداعمة mixing the aqueous dispersion المائي وعامل إختزال water-soluble precious metal precursor (مشكلة) معدنية دقيقة مذابة بالماء بالمعالجة الحرارية pre-treatment ثم يعالج الطمي مسبق المعالجة تناه reducing agent ٠ درجة مئوية إلي حوالي 5 ٠ حرارة في المدي من حوالي da) treated hydrothermally المائية precious metal جزيئات معدنية نفيسة deposit درجة مئوية لوقت كافي لترسب YY .تختار درجة الحرارة بحيث توفر support particles على سطح جزيئات الدعامة nanoparticles average ذات حجم جزئ متوسط precious metal nanoparticles جزيئات صغيرة معدنية نفيسة نانومتر. 9٠ أقل من حوالي particle size Ve water-soluble precious metal يمكن إيجاد مادة بادثة (مشكلة) معدنية نفيسة مذابة بالماء mixing with the قبل ما يخلط بتشتت مائي aqueous solution Al في محلول precursor added ؛ أو يمكن تضاف مباشرة support particles للجزيئات الداعمة aqueous dispersion يمكن . support particles للجزيئات الداعمة aqueous dispersion للتشتت المائي directly precious بمحلول مائي لمادة بادئة (مشكلة) معدنية نفيسة reducing agent مزج عامل الإختزال ٠ لجزيئات داعمة aqueous dispersion مائي Cid ¢ metal precursor aqueous solution لمادة بادئة (مشكلة) معدنية نفيسة combined mixture أو بمخلوط متحد support particles ٠ support particles و جزيئات داعمة precious metal precursor
Yer
Yo deposition mechanism تحتوي على توفير آلية ترسيب process من المهم ملاحظة أن العملية بدرجة precipitation يقاد الترسيب highly homogeneous metal معدن متجانس بشكل كبير للجزيئات aqueous premixture حرارة مرتفعة و ضغط عالي على المخلوط المائي الأولي soluble precious metal (مشكلة) معدنية نفيسة مذابة Lal و مادة support particles المدعمة لدرجة الحرارة و الضغط homogeneous distribution يؤكد التوزيع المتجانس . precursor ٠ high Mall أن التجانس reaction system خلال نظام التفاعل temperature and pressure و التصاق dispersion تشتيت ¢ metal particle size في حجم جزئ معدني homogeneity هذا يكون مختلف قليلا من المجال السابق الذي يعتمد على آلية الترسيب الكيميائي . adhesion و استقرار -ترسيب co-precipitation (ترسيب متحد chemical precipitation mechanism solvent/water evaporation mechanism أو آلية تبخير مذيب/ماء (deposition-precipitation Ye . impregnation (تشرب) يرسب على الجزيئات الداعمة precious metal من المهم ملاحظة أن هذا المعدن النفيس الذي يختلف من أكثر reduced metallic form في شكل معدني مختزل support particles أو deposit a precious metal salt عمليات المجال السابق التي ترسب ملح معدني نفيس ٍ precious metal salt يتطلب الملح المعدني النفيس . hydroxide/oxide هيدروكسيد/أكسيد Vo إجراء علاج hydroxide/oxide precipitates للمجال السابق أو ترسيبات هيدروكسيد/أكسيد و هذه العلاجات الثانوية metallic form ليحولهم لشكل معدني secondary treatment ثانوي degree of تكون أيضا الدرجة الأقل لتشتيت لجزيئات معدنية نفيسة secondary treatments wetting وجد أن اتحاد جزيئات الدعامة الرطبة . dispersion of the precious metal particles قبل تعرض جزيئات الدعامة aqueous slurry لتكوين طمي ماثي the support particles Ye و باستخدام عامل إختزال بعلاج هيدرو ¢ precious metal لمعدن نفيس support particles precious ليرسب المعدن النفيس reducing agent with hydrothermal treatment حرارية | surface of the support على سطح جزيئات الدعامة metallic form في شكل معدني metal و precious metal particle size يوفر بالتعاون حجم جزئ معدني نفيس مثالي ¢ particles
Fey
١١ support على سطح جزيئات الدعامة adhesion و التصاق » distributionay) ss متحكم فيه؛ . particles تعريفات كل المصطلحات تستخدم هنا يقصد أن تكون ذات معناها العادي إذا لم يوفر غير ذلك. ا «support particles "جزيئات داعمة" » catalyst support المصطلحات "دعامة العامل الحفاز" © يقصد أن تكون ذات معناهم الشامل في المجال و ترجع support material دعم" ald أو أو مكون أكسيد معدني catalytic metal لجزيئات على سطح حيث يترسب معدن حفزي .catalytic metal active component’ أو "مكون نشط active metal catalyst المصطلحات "عامل حفاز معدني" يرسب على سطح metal catalytic component deposited يرجع لمكون حفزي معدني نفيس ٠ مادة الدعم. يقصد أن تكون ذات catalytic composition "(gis المصطلحات “العامل الحفزي" و "تكوين combination of the معناهم الشامل في المجال و يرجع لاتحاد مكونات العامل الحفزي المدعم catalyst support و جزيئات مدعمة للعامل الحفاز supported catalyst components particles ٠ ترجع لنسبة الوزن Us (7) percentage إذا لم يحدد غير ذلك؛ كل المراجع للنسبة المئوية particular يرجع لتحميل مكون خاص loading المصطلح 'يؤدي" . percent by weight على _سبيل المثال؛ total catalytic composition على التكوين الحفزي الكلي component gold يكون النسبة لوزن الذهب catalyst على العامل الحفاز loading of gold تحميل ذهب المحتوي على مادة الدعم ctotal weight of the catalyst إلى الوزن الكلي لتلعامل الحفاز weight Ye .)7( تدرج النسبة بالضبط كنسبة ¢ support material hydrothermal يرجع لشروط علاج في نظام محكم hydrothermal المصطلح "هيد روحراري" و بدرجات حرارة و ضغوط أعلى من المحيط»؛ و reaction medium يتعلق بالماء كوسط تفاعل ض عادة أعلى قليلا من المحيط.
Yeu
VY self-Jilid ذاتيا alse يرجع لضغط autogenic pressure أوتوجينك" Jar’ المصطلح | عند درجة حرارة معطاة. generated pressure مادة particulate supported catalysts تستخدم العوامل الحفازة التجارية المدعمة بالجزيئات تكون عبارة عن Titania التيتانيا .titania-based support material دعامة تعتمد على التيتاتيا بالرغم من أن الأكاسيد المعدنية الأخرى «Junie metal oxide support دعامة أكسيد معدني © ؛ الأمثلة الغير محددة التي تحتوي support يمكن أن تستخدم كدعامة other metal oxides zirconia زيركونيا «alumina-silica ألومينا-سيليكا ¢ silica سيليكا ¢ alumina على ألومينا أكسيد لانثانيوم + hafnium oxide ؛ أكسيد هافنيوم magnesium oxide أكسيد ماغنسيوم هذه و طرق تصنيعها support materials ؛ و ما شابه. تعتبر مواد الدعامة lanthanum oxide معروفة لهؤلاء الماهرين في المجال. use و استخدامها methods of manufacture» ؛ ليس هناك أي support كدعامة particulate titania )1102( عندما يستخدم جزئ التيتانيوم يمكن أن تحتوي على ثاني أكسيد تيتانيوم في صورة titania قيود كما لنوع 02. التيتانيا rutile و/أو ثاني أكسيد تيتانيوم في صورة (هيئة) ريوتيل anatase titanium dioxide اناتاس غالبا تعتبر مفضلة عن anatase products لكن؛ منتجات الاناتاس . titanium dioxide dis بسبب أنهم يؤدون بنحو أفضل في عدة تطبيقات rutile منتجات الريوتيل20006م ve small primary gua جزئ 1102 يدعم بأحجام جزئ ابتدائي . catalytic applications تكون high specific surface areas و أيضا مساحات سطح محددة عالية particle sizes جزيئات دعم 1102 المناسبة . good catalytic performance مفضلة أيضا لأداء حفزي جيد تكون متاحة تجاريا من مواد كيميائية غير عضوية ميلينيوم Suitable TiO, support particles
Tiona® ) G1® Usd في صورة ¢ على سبيل المثال؛ Millennium Inorganic Chemicals ٠ التي تصنع باستخدام عملية المعالجة بالسلفات dt-51G™ 5 ) Tiona® G5) تيونا ©05؛ «(G1
P25™ مناسب آخر. suitable support product يكون منتج دعم P25™ . sulfate process و متاح تجاريا من افونيك gas phase reaction طور غازي Jelly يصنع TIO2 يكون جزئ -Evonik
Yer
VY precious metal في الماء قبل تقديم المعدن النفيس support particlesies all تشتت الجزيئات إلى التحسين ؛ فإن أي عامل تشتيت support particles لو احتاج التشتت للجزيئات الداعمة : مناسب يمكن أن يضاف على سبيل المثال؛ تشتيت واحد يكون suitable dispersing agent acrylate copolymer فعال جدا لجزيئات دعامة 1102 التي تكون تشتيت كوبوليمر اكريلات
Rohm and هاس xf متاح تجاريا كتامول ™1124 و تنتج بواسطة شركة روم ¢ dispersant © أو حمض أوكساليك nitric acid حمض نيتريك Jie common acids أي أحماض عامة . Haas أو محلول هيدروكسيد ammonia solution مثل محلول أمونيا bases و قواعد + oxalic acid يمكن أن يستخدم لضبط الأس الهيدروجيني لتشتت ¢ sodium hydroxide solution a ssa بحسب الرغبة. aqueous dispersion ماثي ٠ يعد الطمي مسبق المعالجة Lis, pre-treatment slurry التشتت Jl للجزيئات الداعمة aqueous dispersion of support particles بمادة بادئة (مشكلة) معدنية نفيسة مذابة بالماء water-soluble precious metal precursor و عامل إختزال reducing agent كما وصف مسبًا. عمليات الخلط Mixing procedures و الجهاز equipment تكون معروفة جيدا لهؤلاء الماهرين في المجال. noble و المادة البادئة(المشكلة) المعدنية النفيسة actual noble metal يعتمد المعدن النفيس ١ الأمثلة الغير . catalytic application المستخدمة على التطبيق الحفزي metal precursor noble metals deposited on a support محددة للمعادن النفيسة المناسبة المترسبة على الدعامة ؛ بالاديوم gold المستخدمة حاليا تطلب و تناقش الأفكار المخترعة التي تحتوي على ذهب يمكن أيضا أن تضاف مواد كيميائية أخرى . silver و فضة platinum ؛ بلاتينيوم palladium © للطمي مسبق المعالجة pre-treatment slurry على سبيل المثال؛ عدد كبير من الأحماض الدهنية ٠ fatty acids كل من المشبعة saturated و غير المشبعة unsaturated ¢ يمكن أن تستخدم كعوامل ضبط الحجم الجزيئ المعدني metal particle size controlling agents . عوامل ضبط الحجم الجزيئ particle size controlling agents المناسبة تحتوي؛ لكن لا تقتصر اين
AR
يمكن الأس الهيدروجيني . oleic acid حمض أوليك stearic acid على ¢ حمض استياريك ٠ dispersion of support particles أيضا أن يضبط كما وصف لتشتت من الجزيئات الداعمة و درجة الحرارة لترسيب Hydrothermal treatment time يمكن ضبط وقت العلاج الهيد روحراري في المدي من حوالي 00 درجة مثوية إلي حوالي precious metal deposition معدن نفيس particular درجة مثوية و ¥ ساعة إلي حوالي ؛؟ ساعة؛ يعتمد على معدن نفيس خاص YY © و حجم الجزئ ¢ overall solution chemistry كيمياء المحلول الكلية ¢ precious metal بضبط درجة حرارة العلاج . precious metal particle size desired المعدني النفيس المطلوب و درجة أقل ؛» ويتم ضبط وقت العلاج + hydrothermal treatment temperature الهيدروحراري لجزيئات صغيرة particle size حجم الجزئ ¢ hydrothermal treatment time الهيدروحراري excellent و يتحقق التصاق ممتازن precious metal nanoparticles معدنية نفيسة ناتجة ٠ للجزيئات precious metal nanoparticles للجزيئات الصغيرة المعدنية النفيسة adherence hydrothermal treatment بالإضافة؛ فإن العلاج الهيدروحراري . support particles المدعمة و درجة بلورة deagglomeration of the support particles يؤكد فك تكتل الجزيئات المدعمة deposited في جزيئات صغيرة معدنية نفيسة مرسبة high degree of crystallinity عالية 016010118 metal nanoparticles ٠ closed يوصل بالضبط في وعاء (أوعية) مغلق Hydrothermal treatment العلاج الهيد روحراري يمكن treatment process .عملية العلاج autogenic pressures بضغوط اوتو جينيك vessel(s) أو مستمرةن0ه0088© 5 يسخن الطمي سبق المعالجة batch أن تكون عجنة دفع و بمزج باستخدام الجهاز و العمليات المعروفة لهؤلاء الماهرين في pre-treatment slurry لتوفير جزيئات صغيرة من معدن temperature المجال. في مثال واحد؛ يتحكم في درجة الحرارة © نانومتر ١ ذات قطر جزئ متوسط في المدي من حوالي precious metal nanoparticles نفيس نانومتر. في مثال آخر؛ يتحكم في درجة الحرارة لتوفر جزيثات ٠٠١ ما يقرب J) (نانومتر) ذات قطر جزئ متوسط في المدي من precious metal nanoparticles صغيرة من معدن نفيس نانومتر. ٠١ نانومتر إلي ما يقرب من ١ ما يقرب من حوالي
Yeu
Vo
Soluble precious metal precursors قد تتباين المواد البادئة (المشكلة) المعدنية النفيسة المذابة المناسبة gold metal precursors بشكل متسع . أمثلة للمواد البادئة(مشكلة) المعدنية الذهبية تيترا » sodium tetrachloroaurate تحتوي؛ لكن لا تقتصر ل تيتراكلورويورات صوديوم hydrogen تيترونيتراتويورات هيدوجين » potassium tetrabromoaurate برومويورات بوتاسيوم و اتحادات منهم. في ¢sodium aurothiomalate أيوروثيومالات صوديوم ¢ tetronitratoaurate ٠ تكون precious metal precursor مثال واحدء المادة البادئة (المشكلة) المعدنية النفيسة potassium تيثرا برومويورات بوتاسيوم » sodium tetrachloroaurate تيتراكلورويورات صوديوم عوامل الإختزال hydrogen tetranitroaurate تيترونيتراتويورات هيدوجين » tetrabromoaurate تتغير بتوسع كبير» gold precursors المناسبة للمواد البادئة (المشكلة) الذهبية reducing agents butanediol بيوتانديول » iso-propanol ايزو -بروباتول «ethanol و يمكن يحتوي على ايثانول ٠ بسبب أن . higher mono-and di-alcohols و عدد كبير من كحوليات أحادية و-ثنائية أعلى reducing فإن عوامل الإختزال » relatively easily reduced يختزل بسهولة نسبيا gold الذهب بيوتاتديول » iso-propanol ايزو-برويانول « ethanol 5ع والمفضلة تحتوي على ايثانول
Hydrothermal treatment حراري uel! وماشابه. درجة حرارة العلاج butanediol نموذجيا gold metal nanoparticle deposition لترسيب جزئ صغير معدن ذهب temperature Vo درجة مثوية؛ و يمكن يكون في ١7١ درجة مئوية إلي حوالي *٠ تكون في المدي من حوالي درجة مئوية. Ar درجة مئوية إلي حوالي ٠١ المدي من حوالي لكن لا Jo المناسبة تحتوي platinum metal precursors المواد المشكلة المعدنية البلاتينيومية تيترا كلورو بلاتينات ¢ hexachloroplatinic acid ل حمض هيكسا كلورو بلاتينيك aad و اتحادات منهم. platinum sulfate سلفات بلاتينيوم ¢ sodium tetrachloroplatinatea siya ٠ تتغير gold precursors للمواد المشكلة الذهبية 4uulidl reducing agents عوامل الإختزال بيوتانديول ¢ iso-propanol ايزو -بروبانول » ethanol بتوسع كبير» و يمكن تحتوي على ايثانول
Ji .di-alcohols و كحوليات ثنائية wal higher alcohols و كحوليات أعلى butanediol يختزل بسهولة نسبياء الأفضل عوامل الإختزال platinum البلاتينيوم Cus gold الذهب Yen)
ٍ reducing agents المفضلة تحتوي على ايثانول cethanol ايزو -بروبانول iso-propanol و ما شابه. درجة حرارة العلاج الهيدرو حراري Hydrothermal treatment temperature لترسيب جزئ صغير لمعدن بلاتينيوم6005100ل platinum metal nanoparticle تكون بالضبط في المدي من حوالي *٠ درجة مثوية إلي حوالي ١5١ درجة مئوية؛ و يمكن يكون في المدي من حوالي 86 ٠ درجة مثوية إلي حوالي ١7١ درجة مئوية. تحتوي المواد البادئة(المشكلة) لمعدن metal precursorsa sd Wl تصدنلهالدم_المناسبة ؛ لكن لا تقتصر على؛ كلوريد بالاديوم palladium chloride » تيترا كلورو بالادات صوديوم sodium tetrachloropalladate » سلفات بالاديوم palladium sulfate و اتحاد منهم. عوامل الإختزال reducing agents المناسبة للمواد البادئة (المشكلة) البالاديوية palladium precursors تتغير ٠ بتوسع أيضاء و يمكن أن تحتوي على ايثانول ethanol ايزو-برويانول bs « iso-propanol هيدريدو بورات صوديوم sodium tetrahydridoborate ¢ هيبو فوسفيت صوديوم sodium hypophosphite و ما شابه. بسبب أن البالاديوم palladium يصعب جدا أن يختزل» فإن عوامل الإختزال reducing agents المفضلة تحتوي على تيتراهيدريدبورات صوديوم sodium tetrahydridoborate هيبو فوسفيت صوديوم sodium hypophosphite . درجة حرارة العلاج ١٠ الهيدرو حراري Hydrothermal treatment temperature لترسيب جزئ صغير معدني بالاديومي palladium metal nanoparticle deposition بالضبط في المدي من حوالي ٠ درجة مثئوية إلي حوالي VAL درجة مثوية؛ ويمكن يكون في المدي من حوالي Ar درجة مثوية إلي ١٠١ درجة مئوية. يمكن استخدام أي مركب يحتوي على فضة مذابة silver-containing compound 5011016» و Yo مواد مشكلة لمعدن فضة silver metal precursors مناسبة؛ لكن لا تحد ل؛ نيترات فضة silver nitrate » بيركلورات فضة silver perchlorate ؛ سلفات silver sulfate dad ؛ سيانيد بوتاسيوم فضة silver potassium cyanide و اتحادات منهم. في بعض ARN نيترات فضة silver nitrate ؛ بيركلورات فضة silver perchlorate و سلفات فضة silver sulfate تكون مرغوبة بسبب السعر و المتاحية الجاهزة ready availability . عوامل الإختزال reducing agents Ye)
لف المناسبة لمواد مشكلة الفضة silver precursors تكون متوسعة بشكل كبير؛ و يمكن أن تحتوي على ايثانول, ethanol » ايزو -بروبانول iso-propanol , » تيتراهيدريد بورات صوديوم sodium tetrahydridoborate و كحوليات أعلى. بسبب إختزال الفضة silver بسهولة؛ عوامل الإختزال reducing agents المفضلة تحتوي على ايثانول cethanol ايزو -بروياتول iso-propanol و ما ٠ شابه. درجة حرارة العلاج الهيدرى حراري «yu il Hydrothermal treatment temperature جزئ صغير معدن فضة silver metal nanoparticle deposition يكون بالضبط في المدي من حوالي on درجة مثوية إلي حوالي Yoo درجة dase و يمكن يكون في المدي من حوالي Ce درجة مثوية إلي حوالي ١7١ درجة مثوية. كي نوضح أيضا الأفكار المخترعة المطلوبة و المناقشة المقدمة حالياء تعطي الأمثلة التالية. ٠ ا لكن؛ من المفهوم أن الأمثلة تكون للأغراض الموضحة فقط و لايبني كحد لمجال الاختراع. مثال ١ "7 وزن من عامل حفاز ذهب gold catalyst على دعامة 1102 تعد بالعملية التالية. طمي ل تيرنا ©0619 slurry of Tiona® G1) ل منتج am TiO, بشكل كبير أمن1د:م و110 ultrafine يصنع ل "عملية dallas سلفات" "sulfate process _بمادة كيميائية غير عضوية ميلينيوم neutralized Jo « Millennium Inorganic Chemicals Vo بالأس الهيدروجيني 4 بمحلول أمونيا ammonia solution و يغسل خلاله ليزيل أيونات سلفات في الطمي sulfate fons in the sturry عينة ل تيونا GI® مغسولة تحتوي على YE جرام من 1102 ثم يعاد الطمي ب جم من ماء غير watercplia 00 ليجعل 7٠١ طمي 1102. متفصلاء Joa, aan, €A) NaAuCL4.2H20 _لذهب»؛ الفا ايسار) يذاب في fr جم من ماء غير متأين ِ deionized water ٠ |ّ ؛ لحيث يضاف» ١٠ ¢ S ٠جم ايثانول 8001:ة»(فيشير؛ درجة (dale و اجرام : حمض استياريك stearic acid ) افر الفا ايسار). المحلول الذهبي gold solution يقلب لحوالي Vo دقيقة و يضاف بطمي 1102 يعد بأعلى. يقلب مخلوط AWTIO2 لمدة 10 دقيقة آخري قبل ما تتقل في ثلاث مفاعلات بومب صلب ستناليس تخطط بأكواب تيلفون Teflon cups و أغطية Beal ؛لم١7©( lids بار). مفاعلات بومب يوضعوا في فرن أسطواني و ينفذ Yer)
YA
Yo ساعة و سرعة الدوران ١١ تفاعل الترسيب عند درجة حرارة الفرن ل ١٠درجة مئوية لمدة دورة لكل لفة بعد علاج هيد روحراري» تفصل عينة 80/1120 بترشيح؛ تغسل بماء غير متأين و 1 عينة مجففة عند 5060 درجة مئوية لمدة ga طول الليل. يغلف Auge درجة ٠١١ يجفف عند أصغر من nanoparticles أن الجزيئات الصغيرة الذهبية:5013116 TEM ساعات. يظهر القياس قياس انحراف .١ توضح في شكل TEM صورة .2 Glia تانومتر يرسبوا على سطح ٠١ ٠ يؤكد تكوين جزيئات صغيرة ذهبية على دعامة 1102 ( )(شكل ؟). Lia (XRD) Xgl
Y مثال يعد بنفس العملية كمثال ١و ماعدا أن platinum catalyst وزن من عامل حفاز بلاتينيرم ١ بلاتينيوم؛ الفا ايسور) يستخدم لترسيب بلاتينيوم. ane, YE) 1122010140120 ,جم ل
YA درجة مثوية لمدة Av عند platinum deposition يحمل ترسيب بلاتينيوم هيدرى حراريا ٠ ساعات توضح ١ لعينة 201120 عند 6080 درجة مئوية لمدة (Y (شكل TEM ساعة. صورة
Ti20 جزئ متوسط أصغر من 0 نانومتر تريب على سطح ana ذات Pt جزيئات مثال ؟ )تعد بنفس TiO, support) 1102 على دعامة silver catalyst من عامل حفاز فضة Cos Lf الفا ايسور) يستخدم لترسيب cAg J ane 4%) AGNO3 aa),0 العملية كمثال ١؛ ماعدا أن ١ deposition reaction Ayla تحت شروط هيدرو My تفاعل الترسيب . silver depositiond.ad على 5060 درجة مئوية يغلف عينة TEM ساعات. قياس ١8 sad عند 950 درجة مثوية جزئ متوسط أصغر من © نانومتر ترسب على ana 22م يشير أن جزيئات الفضة ذات .1102 سطح من الوصفات بأعلى؛ من الواضح أن الأفكار المخترعة المناقشة و المطلوبة حاليا تهياً جيدا © لتتفذ العناصر لتحفظ المميزات المذكورة هناء كما هم يلصقوا في الأفكار المخترعة المناقشة و المطلوبة حاليا. حينما توصف الأمثلة المقدمة لأغراض هذا الاكتشاف؛ سوف يفهم أن التغيرات لههؤلاء الماهرين في المجال و يصاحبوه ala تقترح أنفسهم بشكل Cun العشوائية يمكن تصنع خلال روح الأفكار المخترعة المناقشة و المطلوبة حاليا.
Ye
Claims (1)
- V4 ض lead عتناصر_ Seal متضمن على جزيثئات معدنية نفيسة متناهية catalyst lia عملية لصنع عامل -١ ١ على process وتشتمل العملية support مترسبة على دعامة precious metal nanoparticles 7 All الخطوات ov support من الجزيثات الداعمة aqueous dispersion مائي Ci providing ؛ أ- توفير ¢particles ٠ hell التشتت bla, pre-treatment slurry ملاط سابق -المعالجة preparing تحضير wa 4 مع باديء (مكون أصلي أولي) support particles للجزيئات الداعمة aqueous dispersion V وعامل اختزال water- soluble الماء «precious metal precursor للمعدن النفيس A : و ¢reducing agent 9 pre-treatment للملاط سابق — المعالجة hydrothermally treating معالجة حرارية مائية = في المدى temperature لدرجة حرارة pre-treatment slurry بتوجيه الملاط المعالج مسبقًا slurry ١ : الجزيثات المعدنية deposit درجة مثوية لزمن كافي لترسيب 77١ درجة مثوية إلى 4٠6 من OY surface على سطح الجزيثات الداعمة precious metal 08000800168 الصغر alia النفيسة ٠ precious metal ؛ حيث أن الجزيئات المعدنية نفيسة متناهية الصغر ofthe support particles 4 من +0 نانومتر. Jil average particle size ذات متوسط حجم جزثي nanoparticles ٠ تشتمل على support particles الجزيئات الداعمة Cus) ؟- العملية وفقا لعنصر حماية ١ + particulate metal oxide أكسيد معدني دقائقي (جسيماني) x particulate metal oxide العملية وفقا لعنصر حماية 7؛ حيث الأكسيد المعدني الدقائقي -#* ١ -particulate titanium dioxide يكون ثاني أكسيد تيتانيوم دقائقي Y Ye)١ | ؛- العملية وفقا لعنصر حماية oF حيث ثاني أكسيد التيتاتيوم titanium dioxide يكون مبدثيا 7 في شكل أناتاس anatase (معدن غامق في صورةٍ بلورية ذات تمائل رباعي الأوجه لثاني أكسيد * التيتانيوم ويسمي أيضا أوكتاهيدريت) ٠. ١ ©-العملية وفقا لعنصر حماية ١؛ حيث باديء المعدن النفيس precious metal precursor يختار من المجموعة التي تتكون من البادثئات المعدنية metal precursors للذهب gold ؛ بلاديوم palladium بلاتتيوم platinum الفضة silver ١ 4- العملية وفقا لعنصر حماية ٠ حيث باديء المعدن النفيس precious metal precursor يشتمل باديء معدني metallic gold precursor «alll و حيث يكون حجم الجزيء particle size © للجزيئات مثناهية الصغر المعدنية الذهبية metallic gold nanoparticles الناتجة محكماء ؛ جزثياء بتعرض الملاط سابق - المعالجة pre-treatment slurry لدرجة حرارة في المدى من Ov © درجة مثوية إلى AK درجة مثوية. . ١ #- العملية وفقا لعنصر حماية 1 حيث الباديء(المكون الأصلي الأولي) للمعدن النفيس precious metal precursor 7 يختار من المجموعة المكونة من تيتراكلورويورات الصوديوم sodium ctetrachloroaurate v تيترابرومويورات البوتاسيوم cpotassium tetrabromoaurate تيترانيترويورات ؛ الهيدروجين hydrogen tetranitroaurate و اتحادات combinations منهم. ١ + العملية وفقا لعنصر حماية ؛ حيث عامل الإختزال reducing agent يختار من المجموعة "التي تتكون من ايثانول cethanol ايزو-بروبانتول «isopropanol بيوتاتديول butanediol ٠“ وإتحادات combinations منهم. Yeuالعملية وفقا لعنصر حماية )0 حيث الباديء (المكون الأصلي الأولي) للمعدن النفيس -4 ١ و « metallic platinum precursor يشتمل باديء لمعدن البلاتينيوم precious metal precursor 1 metallic متناهية الصغر المعدنية pull lial particle size حيث الحجم الجزثي ©» الناتجة تكون محكمة؛ جزيثا » بتوجيه الملاط سابق - المعالجة إلى platinum nanoparticles ؛ درجة مثوية. 195٠0 درجة مثوية إلى ٠ درجة حرارة في المدى من oo العملية وفقا لعنصر حماية 8 حيث الباديء(المكون الأصلي الأولي) للمعدن النفيس -٠١ ١ يختار من المجموعة التي تتكون من حمض هكساكلوروبلانتيك precious metal precursor ¥ سلفات sodium tetrachloroplatinate وتيتراكلوروبلاتينات صوديوم <hexachloroplatinic لامج © - : منهم. combinations اتحادات platinum sulfate amily € : يختار من المجموعة reducing agent العملية وفقا لعنصر حماية 9؛ حيث عامل الإختزال -١١ ١ بيوتانديول60:01 0104860 و » iso-propanol ايزوبروبانول sethanol, التي تتكون من ايثانول . منهم combinations اتحادات "٠ حيث الباديء(المكون الأصلي الأولي) للمعدن التفيس ٠ لعنصر حماية ay العملية -١7 ١ و + metallic palladium precursor يشتمل باديء لمعدن البلاديوم precious metal precursor VY metallic لجزيثات البلاديوم الناتجة المعدنية متناهية الصغر particle size al حيث الحجم ¥ pre- ؛ بتوجيه الملاط سابق - المعالجة Wis تكون محكمة؛ء palladium nanoparticles ؛ درجة ٠88 درجة مئوية إلى ٠ ٠ درجة حرارة 1801061820178 في المدى من J treatment slurry © مثوية. 1 Ye)YY حيث الباديء( المكون الأصلي الأولي) للمعدن النفيس VY العملية وفقا لعنصر حماية -17 ٠ palladium يختار من المجموعة الثي تتكون من كلوريد صوديوم precious metal precursor ¥ سلفات _بالأآديوم «sodium tetrachloropalladate تيتراكلوروبلادات صوديوم chloride ¥ . منهم combinations واتحادات palladium sulfate ؛ يختار من reducing agent العملية وفقا لعنصر حماية 17؛ حيث عامل الإختزال -١4 ١ ¢ sodium tetrahydridoborate المجموعة التي تتكون من تيتراهيدريدوبورات الصوديوم " . منهم combinations و اتحادات sodium hypophosphite هيبوفوسفيت الصوديوم TY العملية وفقا لعنصر حماية ١؛ حيث الباديء( المكون الأصلي الأولي) للمعدن النفيس -١© 8 وحيث + metallic silver precursor يشتمل باديء لمعدن الفضة precious metal precursor 7 metallic silver لجزيئات الفضة المعدنية الناتجة متناهية الصغر particle size Gal الحجم ov pre-treatment slurry بتوجيه الملاط سابق — المعالجة (Win يكون محكماء nanoparticles ¢ مثوية. dan Yoo درجة مئوية إلى on في المدى من temperature إلى درجة حرارة precious metal precursor حيث باديء المعدن النفيس V0 العملية وفقا لعنصر حماية -١“ ١ silver بيركلورات الفضة » silver nitrate يختار من المجموعة التي تتكون من نيترات الفضة oY و اتحادات منهم. silver sulfate ؛ سلفات الفضة perchlorate * يختار من المجموعة التي reducing العملية وفقا لعنصر حماية 10( حيث عامل الإختزال -١7 ٠ منهم. combinations ؛ ايزو - بروبانول 190-8008001 و اتحادات ethanol, تتكون من ايثانول ¥YY pre-treatment slurry الملاط سابق — المعالجة Gun) العملية وفقا لعتصر حماية -١/ ١ صمختار 0016 size controlling agent يشتمل أيضا عامل ضبط الحجم الجزيثي (الجسيمي) 01610»؛ حمض acid ؛ حمض اوليك stearic acid من المجموعة التي تتكون من حمض ستياريك “ . منهم combinations و اتحادات linoleic acid ؛ لينوليك pre-treatment slurry الملاط سابق - المعالجة Cua oY العملية وفقا لعنصر حماية -14 ١ .01506:5804 يشتمل أيضا تشتت ov liad calcining العملية وفقا لعنصر حماية ١؛ تشتمل أيضا خطوة تكلس .بالتحميص -؟١ ١ متضمنة على جزيثات متناهية الصغر من باديء المعدن النفيس support particles داعمة Y عليها. Aus fie metallic precious metal nanoparticles ¥ ومساحة السطح الفعالة controlling the particle size طريقة لضبط حجم الجزيء -7١ ٠١ catalytic precious للجزيئات المعدنية النفيسة الحفازة متناهية الصّر effective surface area الطريقة تشتمل على: csupported الداعمة metal nanoparticles ٠ «support particles للجزيثات الداعمة aqueous dispersion ؛ أ- توفير تشتت ماثي aqueous Ala) بخلط التشتت pre-treatment slurry ةجلاعملا- ب- تحضير ملاط سابق ٠ water-soluble للجزيئات الداعمة مع باديء المعدن النفيس المذاب - في الماء dispersion 1 و reducing agent و عامل إختزال precious metal precursor vY¢ pre- سابق- المعالجة Ill hydrothermally treating حرارية مائية dalle “= A إلى درجة حرارة pre-treatment shurry dalled) بتوجيه الملاط سابق- treatment slurry 9 درجة مثوية لزمن كافي 77١ سيق تحديدها في المدى من 55 درجة مئوية إلى temperature ٠ المترسبة؛ لها حجم precious metal nanoparticles لجزيئات المعدنية النفيسة متتاهية الصغر ١١ support علي السطح للجزيثات الداعمة preselected particle size سابق اختيارة we 7 والحجم الجزيئي المختار precious metal Guill وتعتمد درجة الحرارة على المعدن ¢ particles IT-particle size ٠4 Yer)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/759,320 US8450236B2 (en) | 2010-04-13 | 2010-04-13 | Supported precious metal catalysts via hydrothermal deposition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA111320348B1 true SA111320348B1 (ar) | 2014-06-25 |
Family
ID=44761363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA111320348A SA111320348B1 (ar) | 2010-04-13 | 2011-04-05 | عوامل حفازة مدعمة بمعدن نفيس عن طريق الترسيب الحراري المائي |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8450236B2 (ar) |
EP (1) | EP2558199B1 (ar) |
KR (1) | KR101689921B1 (ar) |
CN (1) | CN102883809B (ar) |
CA (1) | CA2795151C (ar) |
DK (1) | DK2558199T3 (ar) |
ES (1) | ES2797496T3 (ar) |
PL (1) | PL2558199T3 (ar) |
SA (1) | SA111320348B1 (ar) |
SI (1) | SI2558199T1 (ar) |
TW (1) | TWI432260B (ar) |
WO (1) | WO2011129925A2 (ar) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BRPI0711203A2 (pt) * | 2006-05-22 | 2011-03-22 | Nanomech Llc | nano/micropartìculas não metálicas revestidas com metal seus processos e aplicações |
JP2013514161A (ja) * | 2009-12-17 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ナノスケールの鉄〜白金族金属粒子を含む金属酸化物支持材料 |
US9487399B2 (en) * | 2010-08-17 | 2016-11-08 | Jalaledin Ghanavi | Method for the synthesis of metallic nano products |
GB201118228D0 (en) | 2011-10-21 | 2011-12-07 | Ingen Gtl Ltd | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors |
EP2620213A1 (en) * | 2012-01-27 | 2013-07-31 | Paul Scherrer Institut | Catalyst for the conversion of liquid ammonia precursor solutions to gaseous ammonia avoiding the formation of undesired side products |
DE102012013288A1 (de) * | 2012-07-05 | 2014-01-09 | Man Truck & Bus Ag | Katalysator, Verfahren zur Herstellung des Katalysators, Verwendung des Katalysators |
WO2014052275A1 (en) * | 2012-09-25 | 2014-04-03 | Materials Foundry, Llc | Catalysts by concurrent creation of support and metal (3c-sam) |
WO2014137293A1 (en) * | 2013-03-06 | 2014-09-12 | National University Of Singapore | A method for preparing a highly dispersed supported metal catalyst |
US9590252B2 (en) | 2014-02-14 | 2017-03-07 | Nissan North America, Inc. | Lithium sulfur battery having cathode with nucleation agents |
CN105436511B (zh) * | 2014-07-29 | 2017-05-10 | 首都师范大学 | 一种铂纳米笼免疫探针及其制备方法和在制备电化学免疫传感器中的应用 |
CN107438483A (zh) * | 2015-01-29 | 2017-12-05 | 巴斯夫公司 | 用于汽车排放处理的铂族金属(pgm)催化剂 |
JP6461663B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2019-01-30 | 高知県公立大学法人 | 酸化チタン触媒およびその製造方法 |
CN104934330A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-09-23 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种薄膜晶体管及其制备方法、阵列基板和显示面板 |
CN105148908B (zh) * | 2015-08-17 | 2021-03-23 | 中自环保科技股份有限公司 | 一种负载型贵金属催化剂的制备方法以及其应用 |
RU2637120C1 (ru) * | 2016-11-03 | 2017-11-30 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) | Способ приготовления металл-нанесенного катализатора для процесса фотокаталитического окисления монооксида углерода |
TW201831231A (zh) * | 2017-01-17 | 2018-09-01 | 美商科學設計有限公司 | 用於生產具有增強的催化能力的環氧乙烷催化劑的銀浸漬方法 |
CN108126708B (zh) * | 2017-12-08 | 2020-11-10 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种co常温催化氧化催化剂 |
WO2020138799A1 (ko) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 촉매, 그 제조방법, 그것을 포함하는 전극, 그것을 포함하는 막-전극 어셈블리, 및 그것을 포함하는 연료 전지 |
CN110975866B (zh) * | 2019-11-27 | 2023-02-24 | 亚士漆(上海)有限公司 | 负载贵金属和非金属纳米二氧化钛的制备方法、光触媒水性涂料及其制备方法 |
EP4200452A1 (en) | 2020-08-18 | 2023-06-28 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
CN114042451A (zh) * | 2021-11-09 | 2022-02-15 | 上海理工大学 | 一种光催化剂上负载金属团簇的方法 |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62155937A (ja) | 1985-08-30 | 1987-07-10 | Agency Of Ind Science & Technol | 金および金系複合酸化物を担持した触媒体を製造する方法 |
JPS63252908A (ja) | 1987-04-08 | 1988-10-20 | Agency Of Ind Science & Technol | 金超微粒子固定化酸化物、その製造法、酸化触媒、還元触媒、可燃性ガスセンサ素子、及び電極用触媒 |
IT1218081B (it) | 1988-06-16 | 1990-04-12 | Donegani Guido Ist | Procedimento per la sintesi di dioli aromatici fenil sostituiti |
DE4443705A1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-06-13 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren zur Herstellung von tensidstabilisierten Mono- und Bimetallkolloiden der Gruppe VIII und Ib des Periodensystems als isolierbare und in hoher Konzentration wasserlösliche Precursor für Katalysatoren |
DE19512618A1 (de) * | 1995-04-05 | 1996-10-10 | Bayer Ag | Platinmetall enthaltende Träger-Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Diarylcarbonaten |
US6207128B1 (en) | 1997-05-05 | 2001-03-27 | Akzo Nobel N.V. | Method of producing a catalyst |
DE19721601A1 (de) * | 1997-05-23 | 1998-11-26 | Hoechst Ag | Polybetain-stabilisierte, Palladium-haltige Nanopartikel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie daraus hergestellte Katalysatoren zur Gewinnung von Vinylacetat |
DE19734974A1 (de) * | 1997-08-13 | 1999-02-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von porös geträgerten Metall-Nanopartikel-haltigen Katalysatoren, insbesondere für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat |
US6821923B1 (en) * | 1999-04-08 | 2004-11-23 | Dow Global Technologies Inc. | Method of preparing a catalyst containing gold and titanium |
RU2232636C2 (ru) * | 1999-04-08 | 2004-07-20 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. | Способ получения катализатора, содержащего золото и титан |
US6534438B1 (en) * | 2000-07-26 | 2003-03-18 | Bp Chemicals Limited | Catalyst composition |
US6670301B2 (en) * | 2001-03-19 | 2003-12-30 | Brookhaven Science Associates Llc | Carbon monoxide tolerant electrocatalyst with low platinum loading and a process for its preparation |
US7645436B1 (en) * | 2003-01-07 | 2010-01-12 | Aps Laboratory | Tractable metal oxide sols and nanocomposites therefrom |
US6992039B2 (en) * | 2003-03-13 | 2006-01-31 | General Motors Corporation | Method for making monodispersed noble metal nanoparticles supported on oxide substrates |
US7901656B2 (en) * | 2003-03-21 | 2011-03-08 | Wayne State University | Metal oxide-containing nanoparticles |
US7569508B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-08-04 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and method of making and using such catalysts |
US7045479B2 (en) * | 2003-07-14 | 2006-05-16 | Headwaters Nanokinetix, Inc. | Intermediate precursor compositions used to make supported catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
US7655137B2 (en) * | 2003-07-14 | 2010-02-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming catalysts having a controlled coordination structure and methods for preparing such compositions |
JP3812567B2 (ja) | 2003-12-01 | 2006-08-23 | マツダ株式会社 | 排気ガス浄化用触媒材料、及びその製造方法 |
JP4564263B2 (ja) * | 2004-01-16 | 2010-10-20 | 日本板硝子株式会社 | 金属超微粒子含有光触媒及びその製造方法 |
US6958308B2 (en) * | 2004-03-16 | 2005-10-25 | Columbian Chemicals Company | Deposition of dispersed metal particles onto substrates using supercritical fluids |
JP3867232B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2007-01-10 | 株式会社 東北テクノアーチ | 触媒ナノ粒子 |
JP3795895B2 (ja) * | 2004-03-25 | 2006-07-12 | 田中貴金属工業株式会社 | 触媒の製造方法 |
EP1776187A1 (en) | 2004-07-06 | 2007-04-25 | University College Cardiff Consultants, Ltd. | Supported gold catalysts |
US7879128B2 (en) * | 2004-10-25 | 2011-02-01 | Philip Morris Usa Inc. | Palladium-containing nanoscale catalysts |
US7601671B2 (en) * | 2004-10-28 | 2009-10-13 | Umicore Ag & Co. Kg | Drying method for exhaust gas catalyst |
US7381682B1 (en) * | 2004-10-28 | 2008-06-03 | Nanostellar, Inc. | Method for producing heterogeneous catalysts containing metal nanoparticles |
US7381683B1 (en) * | 2004-10-28 | 2008-06-03 | Nanostellar, Inc. | Method of producing multi-component catalysts |
US7632775B2 (en) * | 2004-11-17 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Multicomponent nanoparticles formed using a dispersing agent |
FR2880036B1 (fr) * | 2004-12-23 | 2007-09-07 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation de nonoparticules d'argent ou d'alliage d'argent dispersees sur un substrat par depot chimique en phase vapeur |
US7449423B2 (en) * | 2005-01-14 | 2008-11-11 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Heat treatment of anchored nanocatalysts in a non-zero oxidation state and catalysts made by such method |
JP4715294B2 (ja) * | 2005-05-11 | 2011-07-06 | トヨタ自動車株式会社 | 金属クラスター担持金属酸化物担体及びその製造方法 |
US8062552B2 (en) * | 2005-05-19 | 2011-11-22 | Brookhaven Science Associates, Llc | Electrocatalyst for oxygen reduction with reduced platinum oxidation and dissolution rates |
US7704919B2 (en) * | 2005-08-01 | 2010-04-27 | Brookhaven Science Associates, Llc | Electrocatalysts having gold monolayers on platinum nanoparticle cores, and uses thereof |
FR2893262A1 (fr) * | 2005-11-14 | 2007-05-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de synthese en presence de reducteur d'un catalyseur a base de nanoparticules metalliques anisotropes. |
FR2893263B1 (fr) * | 2005-11-14 | 2013-05-03 | Inst Francais Du Petrole | Methode de synthese d'un catalyseur a base de nanoparticules metalliques anisotropes par voie micellaire. |
US20070160899A1 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-12 | Cabot Corporation | Alloy catalyst compositions and processes for making and using same |
US7713907B2 (en) * | 2006-03-06 | 2010-05-11 | Uchicago Argonne, Llc | Method of preparing size-selected metal clusters |
US7718710B2 (en) * | 2006-03-17 | 2010-05-18 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
US7514476B2 (en) * | 2006-03-17 | 2009-04-07 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Stable concentrated metal colloids and methods of making same |
US7541309B2 (en) * | 2006-05-16 | 2009-06-02 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Reforming nanocatalysts and methods of making and using such catalysts |
US7820583B2 (en) * | 2006-08-24 | 2010-10-26 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Nanocomposite particle and process of preparing the same |
US7582586B2 (en) * | 2006-08-24 | 2009-09-01 | Toyota Motor Corporation | Supported catalysts with controlled metal cluster size |
US20100125036A1 (en) * | 2006-09-19 | 2010-05-20 | Sharma Ramesh K | Method and apparatus for continuous catalyst synthesis |
US7943548B2 (en) | 2006-09-20 | 2011-05-17 | Basf Corporation | Catalysts to reduce NOx in an exhaust gas stream and methods of preparation |
US7601668B2 (en) * | 2006-09-29 | 2009-10-13 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for manufacturing bi-metallic catalysts having a controlled crystal face exposure |
US20080108497A1 (en) * | 2006-11-08 | 2008-05-08 | Holland Brian T | Metal-rich siliceous compositions and methods of producing same |
EP2097170A4 (en) * | 2006-11-20 | 2010-04-07 | Nanostellar Inc | PROCESS FOR PRODUCING HETEROGENEOUS CATALYSTS CONTAINING METAL NANOPARTICLES |
US7534738B2 (en) * | 2006-11-27 | 2009-05-19 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
US7709414B2 (en) * | 2006-11-27 | 2010-05-04 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
US7632773B2 (en) * | 2007-01-04 | 2009-12-15 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for manufacturing supported catalyst from a porous support and a nanocatalyst solution |
US20080206562A1 (en) * | 2007-01-12 | 2008-08-28 | The Regents Of The University Of California | Methods of generating supported nanocatalysts and compositions thereof |
US20080182745A1 (en) * | 2007-01-30 | 2008-07-31 | More Energy Ltd. | Supported platinum and palladium catalysts and preparation method thereof |
US7534741B2 (en) * | 2007-02-09 | 2009-05-19 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Supported nanocatalyst particles manufactured by heating complexed catalyst atoms |
JP2010522078A (ja) * | 2007-03-23 | 2010-07-01 | エージェンシー フォー サイエンス,テクノロジー アンド リサーチ | パラジウム触媒 |
US7719411B2 (en) * | 2007-06-12 | 2010-05-18 | Robert Bosch Gmbh | Method and system of transmitting a plurality of movement parameters of a vehicle via a two-wire interface |
-
2010
- 2010-04-13 US US12/759,320 patent/US8450236B2/en active Active
-
2011
- 2011-03-04 KR KR1020127028271A patent/KR101689921B1/ko active IP Right Grant
- 2011-03-04 CN CN201180022394.5A patent/CN102883809B/zh active Active
- 2011-03-04 DK DK11769238.4T patent/DK2558199T3/da active
- 2011-03-04 PL PL11769238T patent/PL2558199T3/pl unknown
- 2011-03-04 SI SI201131883T patent/SI2558199T1/sl unknown
- 2011-03-04 CA CA2795151A patent/CA2795151C/en active Active
- 2011-03-04 WO PCT/US2011/027113 patent/WO2011129925A2/en active Application Filing
- 2011-03-04 ES ES11769238T patent/ES2797496T3/es active Active
- 2011-03-04 EP EP11769238.4A patent/EP2558199B1/en active Active
- 2011-04-05 SA SA111320348A patent/SA111320348B1/ar unknown
- 2011-04-11 TW TW100112493A patent/TWI432260B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2795151C (en) | 2015-05-26 |
US20110251055A1 (en) | 2011-10-13 |
PL2558199T3 (pl) | 2020-10-05 |
EP2558199A4 (en) | 2016-10-05 |
KR101689921B1 (ko) | 2016-12-26 |
TWI432260B (zh) | 2014-04-01 |
DK2558199T3 (da) | 2020-05-18 |
US8450236B2 (en) | 2013-05-28 |
CN102883809B (zh) | 2016-10-19 |
KR20130097062A (ko) | 2013-09-02 |
ES2797496T3 (es) | 2020-12-02 |
WO2011129925A2 (en) | 2011-10-20 |
CN102883809A (zh) | 2013-01-16 |
SI2558199T1 (sl) | 2020-08-31 |
EP2558199A2 (en) | 2013-02-20 |
EP2558199B1 (en) | 2020-04-29 |
TW201138958A (en) | 2011-11-16 |
CA2795151A1 (en) | 2011-10-20 |
WO2011129925A3 (en) | 2011-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA111320348B1 (ar) | عوامل حفازة مدعمة بمعدن نفيس عن طريق الترسيب الحراري المائي | |
Pal et al. | Faceted metal and metal oxide nanoparticles: design, fabrication and catalysis | |
Zinatloo-Ajabshir et al. | Schiff-base hydrothermal synthesis and characterization of Nd 2 O 3 nanostructures for effective photocatalytic degradation of eriochrome black T dye as water contaminant | |
Ivanova et al. | Preparation of alumina supported gold catalysts: Influence of washing procedures, mechanism of particles size growth | |
Ullah et al. | pH‐Selective Synthesis of Monodisperse Nanoparticles and 3D Dendritic Nanoclusters of CTAB‐Stabilized Platinum for Electrocatalytic O2 Reduction | |
Veith et al. | Role of pH in the formation of structurally stable and catalytically active TiO2-supported gold catalysts | |
Goudarzi et al. | Novel and solvent-free cochineal-assisted synthesis of Ag–Al 2 O 3 nanocomposites via solid-state thermal decomposition route: characterization and photocatalytic activity assessment | |
Khojasteh et al. | Synthesis, characterization and photocatalytic properties of nickel-doped TiO 2 and nickel titanate nanoparticles | |
WO2012120711A1 (ja) | 金属粒子及びそれを含む排ガス浄化用触媒並びにそれらの製造方法 | |
WO2011125653A1 (ja) | アンモニア分解用触媒及び該触媒の製造方法、並びに、該触媒を用いた水素製造方法 | |
Khodadadi et al. | Synthesis of Cu-TiO2 nanocomposite and investigation of the effectiveness of PEG, Pectin, and CMC as additives | |
Grigorieva et al. | Titania nanotubes supported platinum catalyst in CO oxidation process | |
Zhu et al. | Synthesis of Ag-coated on a wrinkled SiO2@ TiO2 architectural photocatalyst: new method of wrinkled shell for use of semiconductors in the visible light range and penicillin antibiotic degradation | |
Ridha et al. | Synthesis of Ag decorated TiO2 nanoneedles for photocatalytic degradation of methylene blue dye | |
CN111375411B (zh) | 单原子Cu/TiO2纳米线的制备方法 | |
CN114653370A (zh) | 金属氧化物基金属单原子催化剂及其制备方法和应用 | |
Kim et al. | Synthesis of boron nitride nanotubes incorporated with Pd and Pt nanoparticles for catalytic oxidation of carbon monoxide | |
Korotcenkov et al. | What restricts gold clusters reactivity in catalysis and gas sensing effects: a focused review | |
Răileanu et al. | Sol–gel doped TiO 2 nanomaterials: a comparative study | |
Noberi et al. | Electrophoretic deposition of hydrothermally synthesised Ag–TiO2 hybrid nanoparticles onto 3-D Ni filters | |
CN105417578A (zh) | 一种菜花状板钛矿型二氧化钛的制备方法 | |
Sun et al. | Supercritical hydrothermal synthesis of submicrometer copper (II) oxide: effect of reaction conditions | |
JP4365168B2 (ja) | 多孔質光触媒複合粉体の製造方法 | |
JP4365159B2 (ja) | 光触媒複合粉体 | |
CN109759057A (zh) | 一种贵金属-氧化物复合催化剂的制备方法及其催化剂 |