SA04250010B1 - طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes - Google Patents
طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes Download PDFInfo
- Publication number
- SA04250010B1 SA04250010B1 SA04250010A SA04250010A SA04250010B1 SA 04250010 B1 SA04250010 B1 SA 04250010B1 SA 04250010 A SA04250010 A SA 04250010A SA 04250010 A SA04250010 A SA 04250010A SA 04250010 B1 SA04250010 B1 SA 04250010B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- stream
- acetylene
- butadiene
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 65
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 title description 10
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 83
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 40
- KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group CCC#C KDKYADYSIPSCCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims abstract description 37
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N butenyne Chemical group C=CC#C WFYPICNXBKQZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 14
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 butadiene acetylenes Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims 1
- BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 BHAROVLESINHSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 35
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 12
- 239000012535 impurity Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 8
- IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 1-pentyne Chemical group CCCC#C IBXNCJKFFQIKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 4
- MATPIVOTMVPHDV-UHFFFAOYSA-N but-1-en-3-yne but-1-yne Chemical group CCC#C.C=CC#C MATPIVOTMVPHDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 3
- SABJYFCXPTYLJP-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1.CC1CCCCC1 SABJYFCXPTYLJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N C=CC=C.C=CC=C Chemical compound C=CC=C.C=CC=C BHXSRLKYVPSYMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N Ethynylbenzene Chemical group C#CC1=CC=CC=C1 UEXCJVNBTNXOEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N Methylcyclohexane Natural products CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035622 drinking Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000005213 imbibition Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- XZMOSSXFVCOYED-UHFFFAOYSA-N CC#C.C=CC=C Chemical compound CC#C.C=CC=C XZMOSSXFVCOYED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017610 Cu(NO3) Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001580017 Jana Species 0.000 description 1
- 241000234435 Lilium Species 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N benzene;toluene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1 JKOSHCYVZPCHSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHEMIMSLFVBJMH-UHFFFAOYSA-N but-1-yne Chemical group C#CCC.C(C)C#C HHEMIMSLFVBJMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZYFWOPFILSZRA-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene but-1-en-3-yne Chemical compound C=CC=C.C=CC#C AZYFWOPFILSZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K calcium;sodium;phosphate Chemical compound [Na+].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O QXJJQWWVWRCVQT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;oxolane Chemical compound CCOCC.C1CCOC1 CHDFNIZLAAFFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
- C07C5/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
- C07C5/09—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/148—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
- C07C7/163—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
- C07C7/167—Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتم إجراء طريقة محسنة للهدرجة hydrogenation الانتقائية لإزالة الشوائب الاسيتيلينية acetylenic مثل فينيل اسيتيلين vinyl acetylene ، اثيل اسيتيلين ethyl acetylene ، بروبيل اسيتيلين propyl acetylene واسيتيلين في تيار من بيوتادايين butadiene خام تم تكسيره بالبخار بواسطة الهدرجة hydrogenation الانتقائية في خطوتين .في الخطوة الأولى ، تجري الهدرجةhydrogenation الانتقائية الجزئية في طبقة مهد ثابتة بواسطة حفاز catalyst يعتمد على النحاس به نسبة من فينيل اسيتيلين vinyl acetylene إلى اثيل اسيتيلين ethyl acetylene في مدى يتراوح منصفر إلى حوالي ١ ، ويفضل من حوالي 0,01 إلى0,6 ، في التيار الناتج في الخطوة الثانية، يتم إجراء الهدرجة الانتقائية للشوائب الاسيتيلينية C4 acetylenic المتبقية وذلك على اكتمال التشغيل الحفزي catalytic باستخدام حفاز catalyst من النحاس المنشط بالبلاديوم palladium ، حفاز catalyst من البلاديوم palladium المحسن أو اتحاد من الاثنين. ويتم إدخال التيار الناتج من الهدرجة hydrogenation الجزئية في الخطوة الأولى إلى عمود التقطير الحفزي catalytic عند موضع في منطقة التعامل الحفزي catalytic ويتم إدخال غاز شحنة الهيدروجين hydrogen أسفلطبقة المهد الحفازة catalyst للعمل على جعل استخلاص 3,1- بيوتادايين 1,3-butadiene عند حده الأمثل . وقد يختلف موضع الشحن إلى عمود التقطير الحفزي في منطقة شحن الحفاز catalyst اعتمادا على تركيب الشحنة من مفاعل الهدرجة hydrogenation الانتقائية في الخطوة الأولى. واختياريا ، لإطالة فترة خدمة ودوران الحفاز catalyst ، يضاف مذيب إلى المفاعل بواسطة تيار طبقة مهد الهيدروكربون في الخطوة الأولى أو الخطوة الثانية أو كل من الخطوتين.
Description
¥ طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بالإزالة الانتقائية للهيدروكربونات 8 ذات عدم التشبع الأكثر إلى حد كبير من مخاليط من مركبات غير مشبعة . وبالأخص ؛ يتعلق هذا الاختر اع بالهدرجة hydrogenation الانتقائية للمركبات الاستيلينية acetylenic في خليط © مع مركبات أخرى غير مشبعة. وتحتوي تيارات البيوتادايين butadiene الخام على شوائب ذات روابط عديدة غير مشبعة Jie فينيل اسيتيلين vinyl acetylene ؛ اثيل اسيتيلين «ethyl acetylene مثيل اسيتيلين «acetylene ..الخ . وتلك الشوائب لا تحتاج للإزالة لإنتاج ناتج من Y=) - بيوتادايين -1,3 Je butadiene الجودة ٠ وعلى الرغم من أن الاستيلينات ci) acetylenes فاعلية أكبر في V+ الهدرجة hydrogenation » إلا أن ١ 7- بيوتادايين 1,3-butadiene لا يكون خامل تحت ظروف الهدرجة hydrogenation الانتقائية « وبصفة خاصة عندما يقترب تحول الاسئيلينات إلى قرب الاكتمال . وبوجه عام يكون تركيز الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene تيار البيوتادايين butadiene الخام الذي تم تكسيره ببخار الماء أعلى كثيراً من تركيز الاثيل اسيتيلين ethyl acetylene . وتكون فاعلية الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene تجاه الهدرجة ve الانتقائية Jef من الإثيل اسيتيلين . ويكون من المرغوب فيه بدرجة كبيرة الاستخلاص التام أو القريب من التام ل =F ١ بيوتاذدايين 1,3-butadiene والإزالة التامة لكل من الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene والإثيل اسيتيلين ethyl acetylene . وعلى أية حالة ؛ لا يكون من الممكن إتمام هذا الهدف في العمليات التجارية الحالية . وفي الممارسة التجارية العادية ؛ تجري الهدرجة ٠ _ الانتقائية إما في عملية ذات طبقة ثابتة أو عملية تقطير حفزي 006لهاة» . JS; منها له مزاياه الخاصة به . وتكون الوحدة ذات طبقة المهد الثابتة Jed وأرخص في التشغيل ؛ التركيب ؛ استبدال الحفاز catalyst المستهلك بحفاز جديد ؛ وإعادة إنتاج الحفاز المستهلك . ض وتكون وحدة التقطير الحفزي لها بوجه عام استخلادص عالي من ١٠؛ =F بيوتادايين -1,3 قم v وأحد أطول لإعادة دوران الحفاز ؛ ولكن يكون لها تكلفة أعلى لشحنة الحفاز butadiene . لأن تتم إزالته من عمود التقطير بدلاً من إعادة الإنتاج في الموقع catalyst ويحتاج الحفاز يكون لها متغير واحد منفصل للعملية أقل من catalytic وأيضاً تكون عملية التقطير الحفزي العملية ذات طبقة المهد الثابتة بسبب أن درجة الحرارة تكون دالة في الضغط وتركب المواد في عمود التقطير الحفزي. © وتكون العوامل الحفازة المكونة من النحاس المدعم والعوامل الحفازة المكونة هي العوامل الحفازة المفضلة في تنظيف الشوائب الاسيتيلينية palladium من البلاديوم الانتقائية. hydrogenation بواسطة الهدرجة olefin في تيارات الأوليفين acetylenic الوصف العام للاخت اع فعالة جداً مقارنة ض palladium وبوجه عام تكون العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم ye في التيارات acetylene بعوامل النحاس الحفازة للهدرجة الانتقائية للمركبات الاسيتيلينية عن العوامل الحفازة acetylenes ولكن يكون لها انتقائية اقل للاسيتيلينات olefinic الأوليفينية palladium التي تعتمد على النحاس . ولكن تبدي العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم ¢ 1,3-butadiene بيوتادايين —Y «1 Jw ؛ olefins انثقائية منخفضة للاحتفاظ بثاني اوليفينات alkynes جزء في المليون) من الالكاينات Toor >( Alle وعندما يحاول إزالة تركيزات ١ التيارات ؛ بصفة alkynes جزء في المليون من الالكاينات 50٠ الكلية إلى أقل من حوالي جزء في المليون . وتكون Yer إلى أقل من acetylenes خاصة عندما يتم تقليل الاسيتيلينات في Led عدم الانتقائية للعوامل الحفازة المكونة من البلاديوم 0 غير مرغوب .1,3-butadiene بيوتادايين -7,١ الممارسة التجارية ؛ ولكنها تؤدي إلى فقد في المكونة من البلاديوم catalyst للعوامل الحفازة olefin ولتحسين انتقائية الأوليفين Ye ؛ قد يضاف الفضة أو الذهب إلى العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم palladium بكميات صغيرة كمادة معدلة. palladium ومن ناحية أخرى ؛ تعمل العوامل الحفازة التي من النحاس على هدرجة ّ كبيرة hydrogenation بدون هدرجة acetylenic المركبات الاسيتيلينية hydrogenation (المسماة هنا بالانتقائية الخاصة بالاحتفاظ diolefins وثاني الأوليفينات olefins للاوليفينات Yo ولكن تكون فاعلية العوامل الحفازة التي من النحاس منخفضة ويكون . (olefins بالاوليفينات زمن دوران الحفاز قصيراً على نحو غير مرغوب فيه لتيارات الشضحنة ؛ المحتوية على
¢ أكبر من حوالي 70050 جزء في المليون من الالكاينات alkynes الكلية نتيجة لإبطال الفاعلية السريعة الناتجة بواسطة ترسب المادة البوليميرية polymeric material على سطح الحفاز . وعلى الرغم من أن الهدرجة قد يتم إجراؤها في طور سائل ؛ إلا أن بعض من البوليمرات 635 المترسبة على الحفاز 1 الذي من النحاس يكون لها قابلية للذوبان صغيرة في تيار الناتج السائل تحت ظروف الهدرجة الانتقائية . ونتيجة لذلك السببين + فإن العوامل : الحفازة التي من النحاس تحتاج للتحسين للهدرجة الانتقائية لشحنات الأوليفين olefin المخلطة ٠ التي تحتوي على تركيز عالي نسبياً من الالكاينات alkynes الكلية. وتبين البراءة الأمريكية 14 عوامل حفازة من البلاديوم palladium / الذهب مدعمة على دعامات مثل الألومينا ١ ) alumina إلى ١٠٠م1/ جم) للهدرجة hydrogenation ّ ٠ - الانتقائية للمركبات الأسيتيلينية acetylenic . وكانت نسب البلاديوم palladium والذهب في العوامل الحفازة متراوحة في المدى من 0.07 إلى ee Ta lode) إلى ٠7 وزن7 ؛ على الترتيب. بينت البراءة الأمريكية ٠8 العملية الخاصة بالهدرجة الانتقائية LSD A alkynes تيارات الأوليفين olefin مثل مخاليط مع ٠ 7- بيوتادايين 13-butadiene 59 وتم إجراء الهدرجة الانتقائية في خطوتين على الترتيب . وفي الخطوة الأولى ؛ تم إمرار شحنة الهيدروكربون hydrocarbon جزئياً على الأقل في طور سائل مع الهيدروجين 0 فوق حفاز البلاديوم كما هو مبين في البراءة الأمريكية 84 التي نوقشت فيما سبق . وفي الخطوة الثانية ؛ تم إمرار تيار الناتج من الخطوة الأولى مرة أخرى جزئياً على الأقل في الطور السائل مع الهيدروجين hydrogen 38( حفاز catalyst النحاس كما هو ٠ -_مبين في البراءتين الأمريكتين 17 و £680,907 التي نوقشت أعلاه لإنتاج تركيز من الالكاين منخفض law alkyne إلى حد كبير في تيار الناتج النهائي. وإحدى مزايا هذا الاختراع هو تحسين العملية ذات الخطوتين بواسطة اتحاد الهدرجة hydrogenation الانتقائية ذات طبقة المهد الثابتة والهدرجة الانتقائيمة عن طريق التقطير الحفزي catalytic بترتيب معين وذلك للانتفاع بميزة الخصائص الأفضل للنظامين YO المنفصلين في الهدرجة الانتقائية للاستيلينات Cy acetylenes في تيار من البيوتادايين butadiene الخام.
° بشكل مختصر ؛ يتعلق هذا الاختراع بعملية لإزالة الشوائب الاسيثيلينية Cy acetylenic في تيار البيوتادايين butadiene الخام بواسطة الهدرجة الانتقائية في خطوتين . وفي الخطوة الأولى ؛ يتم إجراء الهدرجة الانتقائية الجزئية في مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة . وفي الخطوة الثانية؛ يتم يشكل تام إزالة الاسيتيلينات acetylenes ,© المتبقية. 8 في تجسيم مفضل يتم إدخال تيار من شحنة الهيدروكربون hydrocarbon يتضمن على مركبات اسيتيلينية acetylenic وفي طور بخاري إلى مفاعل الهدرجة الانتقاتية ؛ والأفضل مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة ؛ وذلك في وجود مذيب سائل للعمل على امتداد أو زمن دوران الحفاز catalyst أو زمن الخدمة . ويتم استخلاص المذيب من تيار المفاعل لإعادة دورانه . وتشتمل المذيبات المناسبة على البارافين paraffin ينيل ¢ الهكسان الحلقي cyclohexane ؛ Ye المثيل هكسان حلقي 06171071066 « البنزين benzene ¢ الطولوين «toluene للزلينات xylenes ¢ وما يشبه ذلك. وفي العملية ذات طبقة المهد الثابتة ؛ يتم سوياً شحن شحنة الهيدروكربون 00 والمذيب إلى المفاعل مع الهيدروجين hydrogen . واختيارياً يتم شحن الهيدروجين hydrogen إلى المفاعل عند اثنين أو أكثر من المواضع في محاذاة من طبقة Ye تفاعل الحفاز. وفي الهدرجة الانتقائية في وضع التقطير الحفزي «catalytic قد يتم إدخال المذيب عند قمة المفاعل ٠ ويتم شحن شحنة الهيدروكربون hydrocarbon إلى عمود التقطير الحفزي في صورة بخار عند موضع اسفل طبقة المهد الحفازة مع الهيدروجين. ولأغراض هذا الاختراع؛ تشتمل المصطلح 'تقطير حفزي" على التقطير الفعال وأية ٠ عملية أخرى من التفاعل المتزامن في التقطير التجزيئي في عمود ¢ أي مفاعل عمود التقطير ؛ بغض النظر عن التسمية المستخدمة هنا ويعرف مفاعل 53( طبقة مهد ثابتة" أيضاً بمفاعل تدفق سفلي ذي دورة واحدة وفيه تمر المتفاعلات والنواتج خلال المفاعل في صسورة تدفق كتلي بدون تقطير. YO شرح مختصر للرسومات : شكل ١ يمثل رسم تخطيطي لأحد تجسيمات هذا الاختراع؛ قم
شكل ١ يمثل رسم تخطيطي لتجسيم ثاني لهذا الاختراع. في هذا الاختراع ؛ بواسطة الاتحاد المتتابع من الهدرجة hydrogenation الانتقائية ذات طبقة المهد الثابتة والهدرجة الحفزية 26 بالتقطير الحفزي فإنه يتم اتحاد ٠ أفضل الخصائص لكل من العملية ذات طبقة المهد الثابتة والتقطير الحفزي للهدرجة الانتقائية للاسيتيلينات 8 بن في تيار من البيوتاداييين 6 الخام ٠ وحيث أن التحويل الكلي للمركبات الأسيتيلينية 16 في طبقة المهد الثابتة يكون أعلى sale ef) بأكثر من حوالي (TA ؛ فإن الحفاز يتم استخدامه على نحو اكثر فاعلية . ويتم الحصول على التركيب المرغوب فيه لتيار الناتج بالنسبة للهدرجة الانتقائية المكونة من خطوتين على نحو ٠ سهل نسبيا مع استخلاص تام أو قريب من التمام ل =F) بيوتاداين 1,3-butadiene بواسطة ضبط كل متغيرات العملية المتاحة على حدة . ويتطلب إجراء الهدرجة الانتقائية المكونة من خطوتين للشوائب الأسيتيلينية acetylenic المتبقية في وضع التقطير الحفزي الكمية الأقل من الحفاز 1 وتبدي تكلفة تركيب ؛ تكلفة تشغيل أرخص وزن خدمة للحفاز أطول ؛ واستخلاص كامل ل —v,) بيوتادايين 1,3-butadiene . وتكون النتيجة الممتدة هي التكلفة gas yl Ne للتركيب والتشغيل للعمل كلياً على إزالة كل الشوائب الاسيتيلينية C1 acetylenic مع ْ استخلاص تام أو قريب من التمام ل =F) بيوتادايين 1,3-butadiene وذلك بواسطة الاستخلاص الأكثر فاعلية للحفاز. وهناك مثال لتركيب تيار من البيوتادايين butadiene الخام الذي تم تكسيره بالبغار يتضمن على Ve وزن7# من =F) بيوتادايين ٠ +6 1,3-butadiene وزن جزء في 7٠١ -_مليون من فينيل اسيتيلين ٠٠6 vinyl acetylene وزن لكل جزء في glad واثيل اسيتيلين ethyl acetylene و١٠٠٠ وزن لكل جزء في المليون من الفينيل اسيتيلين vinyl 16 ؛ ويكون الفقد في -7,١ بيوتادايين 1,3-butadiene نتيجة للهدرجة hydrogenation الغير مرغوب فيها مرتفعاً بدرجة كافية بالفعل . ولذلك ؛ فإن الهدرجة مرة أخرى الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene للاتجاه نحو الاكتمال يصبح غير مقبول وذلك بسبب النتيجة © الاقتصادية الغير محتملة التي تنتج بواسطة الفقد في =F, بيوتادايين .1,3-butadiene
الخطوة :١ في الخطوة الأولى ؛ يتم La هدرجة الشوائب الأسيتيلينية acetylenic في تيار من ض البيوتادايين butadiene الخام فوق حفاز النحاس المنشط بالبلاديوم palladium المبين في طلب البراءة الأمريكية المنشور للجميع برقم مسلسل 9,879,51١ . الذي تم إدراجه هنا على سبيل المرجع أو حفاز البلاديوم palladium catalyst المحسن والمبين في طلب البراءة الأمريكية المنشورة للجميع برقم مسلسل 117 JAYY, 8 التي تم إدراجها هنا على سبيل المرجع أو اتحاد منها . وقد يتم شحن اثنان أو أكثر من العوامل الحفازة التي تم توصيلها إلى افضل حالتها على نحو مختلف في Jeli) وذلك للحصول على النتيجة المرغوب فيها بشكل أكبر . ويتم خلط تيار الهيدروكربون hydrocarbon الموجود بالشحنة مع الهيدروجين hydrogen قبل ٠ - الدخول في منطقة تفاعل الهدرجة الحفزية catalytic hydrogenation في طبقة مهد ثابتة . : ويتم استخدام واحد أو أكثر من المتفاعلات للهدرجة hydrogenation في الخطوة الأولى مع تبريد متقطع بين المفاعلات لإزالة حرارة التفاعل . واختيارياً ؛ قد يعاد دوران تيار المفاعل للعمل على تخفيف الحرارة وتحسين معدلات تفاعل الهدرجة . وهناك اختيار آخر وهو استخدام مذيب مثل البارافينات paraffins وب ؛ بارافين حلقي cycloparaffin مثل هكسان ٠١ حلقي cyclohexane أو مثيل هكسان حلقي methylcyclohexane ¢ بنزين benzene « طولوين toluene ؛ اثير Jie ether رابع هيدروفيوران tetrahydrofuran ؛ الخ . وذلك للعمل على تقليل سرعة تكوين البوليمرات 5 الثقيلة المسممة على الحفاز 4 . ويتم استخلاص المذيب من تيار المفاعل لإعادة دورانه . واختيارياً قد يتم تكوين المذيب في النظام عند بدء تشغيل الوحدة ؛ ذلك بواسطة Bale) دوران المكونات ALE التي عادة ما تكون Yo عبارة عن جزء صغيرة من الشحنة ويتم إنتاجها بواسطة الأوليجومير 5_sa oligomerization (تكوين مركبات مصغرة الأصل) والبلمرة polymerization أثناء الهدرجة الانتقائية في المفاعلات . وحيث أن جزء من المكونات الثقيلة يكون غير مشبع بدرجة كبيرة مما قد يسبب تأثيرات غير مرغوب فيها على أداء الحفاز ؛ فإنها قد تهدرج قبل الدخول إلى المعاملات. وبواسطة اختيار مجموعة ملائمة من متغيرات العملية مثل درجة الحرارة ء الضغط» معدل Yo تدفق غاز الهيدروجين ؛ ومعدل شحن الهيدروجين hydrogen لكمية معينة من الحفاز catalyst في المفاعل ؛ ويتم إجراء الهدرجة hydrogenation الانتقائية للحصول على تيار من الناتج؛ الذي له مدى من نسبة الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene إلى الإثيل اسيتيلين ١ sthyl acetylene
A
مما ينتج شكل 01:1 oY ؛ والأفضل من حوالي ٠: ١ من صفر إلى حوالي .7 التقطير المرغوب فيه لتلك المكونات في الخطوة تشتمل ظروف نموذجية للمفاعل الأول ذي طبقة المهد الثابتة على درجة حرارة ؛ وضغط GOV Ve ودرجة حرارة للمخرج قدرها حوالي BY لمدخل المفاعل قدرها حوالي ض (WHSV) رطل / بوصة مربعة ؛ سرعة فراغية للوزن كل ساعة ٠٠١ للمفاعل قدره حوالي © قدم مكعبة ١7 إلى ١١ حوالي Oe hydrogen ؛ ومعدل تدفق للهيدروجين A تتراوح بين ؛ و ‘hydrocarbon قياسية لكل رطل من شحنة الهيدروكربون الخطوة ؟: vinyl acetylene من المهم الحصول على شكل التقطير المرغوب فيه للفينيل اسيتيلين (المتواجد عادة كمكون 1,3-butadiene ؛ والبيوتادايين ethyl acetylene ء الاثيل اسيتيلين ٠ من التيار الكلي) بالنسسبة Fs ©+ رئيسي من الشحنة إلى الخطوة الثانية ؛ أي ؛ أكبر من للهدرجة الانتقائية في الخطوة الثانية في مفاعل تقطير حفزي . ويجب أن يكون التركيز في تيار الناتج من الخطوة الأولى منخفضا بدرجة ض vinyl acetylene المطلق لفيئيل اسيتيلين ويكون التركيز المرغوب للفينيل اسيتيلين . ethyl 000091808 كافية مقارنة بالإثيل اسيتيلين وزن لكل جزء ٠٠٠١ تيار الشحنة إلى التقطير الحفزي أقل من حوالي vinyl acetylene ٠ وزن لكل جزء في المليون ؛ والأكثر تفضيلاً أقل من ٠٠١ في المليون ؛ ويفضل أقل من جزء في المليون . وأيضاً من غير المرغوب فيه بدرجة كبيرة هو توافر الحالة التي فيها Yes المبينة أعلاه ethyl acetylene إلى الإثيل استيلين vinyl acetylene تكون نسبة الفينيل اسيتيلين لمكونات مختلفة في تيار catalytic لاستخدام أفضل الخصائص لأشكال التقطير الحفزي . في الخطوة الثانية 1 3-butadiene بيوتادايين -7,١ الشحنة للحصول على استخلاص تام ل ٠ وعلى الرغم من أن المعتاد هو تركيز أعلى بمقدار ؟ إلى 76 أضعاف من الفينيل اسيتيلين butadiene في تيار من البيوتادايين ethyl acetylene إلى الإثيل الاسيتيلين vinyl acetylene فإنه يمكن الحصول على النسبة المرغوب فيها من ela الخام الذي تم تكسيره ببخار بواسطة الاستخلاص ethyl acetylene إلى الاثيل اسيتيلين vinyl acetylene اسيتيلين Jana) في عملية ذات طبقة مهد ثابتة 1,3-butadiene بيوتادايين - ©,١ التام أو القريب من التام ل Yo : (الخطوة الأولى).
وعندما يتم إدخال خليط من الفينيل اسيتيلين vinyl acetylene ء الإثيل اسيتيلين ethyl acetylene ¢ البيوتادايين butadiene والهيدروكربونات hydrocarbons به الأخرى في عمود تقطير حفزي يعمل تحت ظروف الهدرجة dale) hydrogenation ؛ فإن تركيز الإثيل اسيتيلين acetylene 1ه يتم الوصول به إلى الحد الأقصى عن موضع أسفل موضع الشحن إلى العمود مباشرة . ولكن يتم الوصول إلى أقصى تركيزات من الفيتيل اسيتيلين vinyl acetylene و١,7- بيوتادايين 1,3-butadiene أعلى موضع الشحن . وتكون أشكال تركيز فينيل اسيتيلين vinyl acetylene و١,7- بيوتادايين 1,3-butadiene أعلى موضع الشحن متطابقة جزئياً من نقطة الشحن لأعلى . ويوضع مكان شكل التركيز الأقصى SX) ض بيوتادايين 1,3-butadiene أسفل موضع الشحن . وتكون أشكال التركيز لتلك المكونات المختلفة Ve في تيار البيوتادايين butadiene المخلط من الخطوة الأولى له دور هام للتحول JAS) للاسيتيلينات 58 بن مع استخلاص تام ل -١١ بيوتادايين .1,3-butadiene يتم وضع الحفاز 1 في التقطير الحفزي من النوع المبين في خطوة ¥ فيما ا سبق في اثنين أو أكثر من القطاعات . ويتم إدخال تيار الشحنة من الهدرجة الانتقائية في الخطوة الأولى عند موضع ملائم في محاذاة منطقة تفاعل الحفاز ؛ اعتمادا على تركيب التيار ge NO الخطوة الأولى ٠ ويتم إدخال شحنة غاز الهيدروجين 0 عند قاع عمود التقطير الحفزي catalytic وتكون مزايا إجراء الهدرجة hydrogenation الانتقائية في وضع التقطير الحفزي كما ض هو مبين في هذا الاختراع للخطوة الثانية هي كما يلي: -١ الاستخدام الأقصى لمنطقة تفاعل حفزي لهدرجة الإثيل اسيتيلين ethyl acetylene ٠ - ؟- الهدرجة الأكثر فاعلية لفينيل اسيتيلين vinyl acetylene ؛ بسبب التركيز المنخفض نسبياً فوق جزء من الحفاز المشحون مما يؤدي إلى تعرض أقل ل -©,١ بيوتادايين إلى الحفاز ؛ مما يؤدي إلى استخلاص تام ل ١ - بيوتادايين acetylene الحلاه. “- الشكل المفضل الضغط الجزئي للهيدروجين للهدرجة اثيل اسيثيلين ethyl acetylene بسبب فصل المكونات المختلفة في تيار الشحنة في محاذاة العمود. YO 4- فترة خدمة طويلة للحفاز بسبب أن سطح الحفاز يتم غسله باستمرار لإزالة مواد الّشكيل الأولية للبوليمرات polymers والبوليمرات polymers ؛ مما يؤدي إلى تكوين بطئ جدا للمواد الكربونية المسممة على سطح الحفاز catalyst 74
١ ويضر أداء الحفاز بزمن التشغيل نتيجة لأسباب مختلفة . إحدى تلك الأسباب هي التكوين البطيء للمواد الكربونية المسممة على سطح الحفاز . ولتطويل دورة الحفاز أو زمن ض الخدمة ؛ قد يتم شحن مذيب إلى المفاعل مع تيارات الشحنة . وتشتمل المذيبات على « cyclohexane ودين ¢ هكسان حلقي paraffinic hydrocarbons هيدروكربونات بارافينية ؛ واثيرات toluene ؛ طولوين benzene بنزين « methyl cyclohexane مثيل هكسان حلقي © ويتم استخلاص المذيب من تيارات tetrahydrofuran رابع هيدروفيوران Sue ethers المفاعل لإعادة دورانه . واختيارياً ؛ قد يتكون المذيب في النظام عند بدء تشغيل الوحدة ؛ وذلك بواسطة إعادة دوران المكونات الثقيلة التي عادة ما تكون جزء صغير من الشحنة ويتم أشاء الهدرجة polymerization والبلمرة oligmerization إنتاجها بواسطة الأوليجومرة الانتقائية في المفاعلات. hydrogenation) + تفقد باليديم palladium ومن المعروف جيداً أن العوامل الحفازة المحتوية على باليديم فينيل اسيتيلين — palladium بسبب تكوين مركب معقد قابل للذوبان من البلاديوم palladium مما يؤدي إلى فقد في فاعلية الحفاز أثنا وجوده في الخدمة . ولتعويض vinyl acetylene لفاعلية المفقودة للحفاز ؛ قد يضاف مركب من محلول باليديم عضوي فلزي في مذيب ّ catalytic في مقدمة منطقة التفاعل الحفزي 088016 solvent عضوي yo يتم إجراء الخطوة الأولى من هذه العملية في مفاعل ذي طبقة ١ وبالرجوع إلى شكل إلى Hy ويتم شحن . palladium معدل بالبلاديوم Capp يحتوي على طبقة من ٠١ مهد ثابتة ويخلط مع تيار مع البيوتادايين 01606 الخام النموذجي في خط ١ المفاعل عن طريق الخط vinyl acetylene وتعمل الظروف على الوصول على الهدرجة الانتقائية لفينيل اسيتيلين . وتخرج خلال ١7 إلى أعلى خلال طبقة المهد الحفازة ٠١ إلى الحد الأمثل في الطور السائل ٠ الخط 4) ويرجع جزء من التيار السائل الذي تم تبريده إلى الشحنة ؛ عن طريق الخط م "ب و/ dYY إلى واحد أو أكثر من مواضع الدخول YY ويشحن وجزء عن طريق الخط + وتشتمل المادة الغير متكثفة من المكثف . ٠١0 في محاذاة مفاعل التقطير الحفزي YY أو | إلى موضع اسفل تركيبات ١6 غير متفاعل الذي يتم شحنه عن طريق الخط Hy على و 0© . وتستقر نواتج التقطير الثقيلة لأسفل 78 YT VE التقطير الحفزي في طبقات المهد Ye -*٠,١ مشتملة على ©, acetylenic ومركبات الإسيتيلينية Hy بينما يمر YY وتخرج من الخط ١ ore لأعلى خلال العمود عن طريق acetylenes بيوتادايين ©1,3-00180:©0 والإسيتيلينات
١ alkynes والكانات olefins تماماً إلى أوليفينات acetylenes حيث يتم تحويل كل الأسيتيلينات ونخرج المركبات الإسيتيلينية . 1,3-butadiene مع فقد ضعيف جدا ل ١,؟- بيوتادايين حيث يتم تجميع المركبات YA عن طريق الخط ¢¥ واسطوانة الارتجاع Hy و Cy acetylenic . كسائل وتستخلص عن طريق الخط ؛؛ وترسل إلى وحدة الفصل Cy acetylenic الأسيتيلينية | . و 34 على الترتيب VE في محاذاة الخطوط fre oi) ويتم وضع وحدات تبريد تقليدية © ويتم إعداد . £Y عن طريق الخط VA التعويض Hy دورانه إلى خط sale) أو Hp Casi ويتم لاستبدال ذلك المتسرب بواسطة ٠١ في المفاعل catalyst إلى الحفاز Pd خط £7 لإضافة .acetylene الاسيتيلين حيث يتم وضع مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة. ١ وهناك تجسيم ثاني يبين في شكل بعد مفاعل عمود التقطير 70 . ويتم شحن تيار البيوتادايين ١١ يحتوي على طبقة مهد الحفاز ١ ويتم شحن YY عن طريق خط التدفق 7٠١ الخام إلى مفاعل عمود التقطير butadiene ؛ كلا منها عند مواضع أسفل طبقات المهد VA عن طريق خط التدفق hydrogen الهيدروجين عند Yo إلى مفاعل عمود التقطير £7 palladium الحفاز 84 . ويتم شحن محلول باليديم : . الملائمة على الحفاز palladium موضع أعلى طبقات المهد وذلك للحفاظ على نسبة الباليدم بواسطة خط التدفق 37 مع جزء Yo من عمود التقطير ALE وتتم إزالة المذيب والمركبات Vo
Py ويتم سحب تيار عن طريق خط التدفق SFY يعاد دورانه إلى موضع أعلى خط التدفق وذلك لمنع تراكم المركبات الثقيلة. كمركبات علويمة عن Cy المعالجة acetylenic وتتم إزالة المركبات الاسيتيلينية
ALE وتتفصل من المركبات الغير TE وتبرد في مكثف جزئي TE طريق خط التدفق من وحدة 0 acetylenic وتتم إزالة المركبات الاسيتيلينية ٠ VA للتكثيف في وحدة استقبال ٠ مع جزء يتم إرجاعه إلى مفاعل عمود IVA عن طريق خط التدفق VA الاستقبال ويتم سحب المركبات الإسيتيلينية . FA كارتجاع عن طريق خط التدفق ٠١ التقطير من وحدة hydrogen عن طريق خط التدفق £8 وتتحد بالهيدروجين C4 acetylenic الاستقبال في خط التدفق 166 ويشحن إلى مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة وتدفق سفلي له ممر go عن طريق خط التدفق YA ويتم إزالة الهيدروجين من وحدة الاستقبال . ٠١ واحد © سوياً مع المركبات الأخرى الغير قابلة للتكثيف . ويسحب تيار تهوية عن طريق خط التدفق
YAY A
VY
إمرار الجزء المتبقي عن طريق خط التدفق 7؛ ليتم اتحاده مع المركبات galt .٠١ التي تشحن إلى المفاعل Cy السائلة acetylenic الاسيتيلينية مشابه لذلك الخاص catalyst من حفاز VY على طبقة مهد ٠١ ويحتوي المفاعل تتم هدرجة الاسيتيلينات 65 المتبقية . ويتم ٠١ في المفاعل ٠ بالمفاعل التجسيم الأول وينفصل عن أ١4 Cal ويبرد في VE سحب التيار المعالج عن طريق خط التدفق 0 والمركبات الأخرى الغير قابلة للتكثيف في وحدة فصل 76 حيث قد تتم hydrogen الهيدروجين ويتم . hydrocarbon إعادة دوران المركبات الغير قابلة للتكثيف المحتوية على هيدروكربون سحب التيار © من وحدة الفصل + عن طريق خط التدفق “أ إلى وحدة فصل البيوتادايين .butadiene ١ مثال ٠ يوضح هذا المثال الهدرجة الانتقائية الجزئية لتيار من بيوتادايين خام تم تكسيره ببخار الماء في طبقة مهد ثابتة كخطوة أولى. butadiene يتم تحضير حفاز من النحاس المنشط باليديوم كما هو مبين في البراءة الأمريكية مم للقطر) 7 A) ويتم تحضير الومينا 28 ذات شكل كروي . + / 877,41 عند ١٠٠٠"م لمدة ؟ ساعات . وتكون calcined تقنية التهام بتنقيط الزيت والتكليس Aad yp VO لها الخصائص التالية 7,46 م جم لمساحة السطح calcined المتكلسة alumina الألومينا | A (وفقاً لمعادلة بروفاير- إيميت - تيلير) ؛ متوسط لقطر المسام قدره 777 انجستروم BET / سم جم؛ كثافة كتلة ظاهرية 0,17 جم ١١٠ nitrogen ؛ حجم مسامي كلي للنيتروجين
Lily مع كمية صغيرة جدا من theta-alumina سم قطر قدره 1,80 وغالبا ثيتا - ألومينا .alumina delta ألومينا ٠ السابقة المفتتة بالحرارة في وحدة تشرب alumina جم من الالومينا ٠٠١ يتم وضع
Cu(NO3). جم من TAA دوارة وبعد ذلك يتم صب محلول محضر بواسطة إذابة جم من ماء مزال YVO في AgNO; جم من 6:0 ..:(:20010 و 0,+ جم من ٠١ 60 © دورة لكل دقيقة . وبعد حوالي ١ التأين على ألومينا تدور في وحدة تشرب دوارة بمعدل بواسطة نفخ هواء ساخن في alumina دقائق من الدوران على البارد ؛ يتم تجفيف الألومينا YO : وحدة التشرب الدوارة عند 0٠77م . ويتم تفتيت الناتج المجفف بالحرارة عند 9486م لمدة ١ Rm calcined ويتم إجراء التشرب الثاني على هذا الناتج المتكلس ٠ ساعتين في الهواء
م استخدام وحدة رش Craftsman) ؛ موديل رقم )١50057 . ويتم وضع الناتج المفتت بالحرارة في وحدة تشرب دوارة وبعد ذلك يتم رش محلول مخلط محضر بواسطة إذابة 00,£ جم 60 (:010: 3,11 مم من 63:0 ١, « Zn(NO3)s. جم من AgNO; و ٠,1 جم من الدريتش Foss ٠١ من محلول نترات البلاديوم ٠١( palladium وزن7 حمض نيتريك وفي ١4600 جم من ela مزال التأين على الناتج المتكلس calcined الدائر بمعدل 6١ دورة لكل دقيقة لمدة حوالي YO دقيقة . وبعد ذلك جفف بواسطة النفخ في هواء ساخن داخل وحدة تشرب دوارة عند حوالي ١٠77م . ويتم تكلس الناتج المجفف عند TOL لمدة ساعتين في الهواء. ويتم خلط الحفاز (0 5 جم) مع 9٠ مل من كرات زجاجية ذات قطر قدره ؟ مم ويوضع في مفاعل من الصلب الفولاذي مركب رأسياً (قطر ١ بوصة ” طول ٠١ بوصة) . Ve ويتم تنشيط الحفاز catalyst بواسطة الطريقة التالية )١( تسخين المفاعل إلى 05 في YY سم مكعب / دقيقة من تدفق غاز Ny ؛ (Y) إضافة ٠٠١ سم مكعب / دقيقة Hy إلى تدفق غاز Np عند 776”ف وبعد ذلك يتم الحفاظ على درجة الحرارة ثابتة لمدة ؟ ساعات عند ّ الح )¥( إيقاف تدفق غاز :]ا وزيادة تدفق غاز Hy إلى ٠05 سم مكعب / دقيقة ¢ (4) تسخين المفاعل إلى درجة .5ف والحفاظ عليها لمدة ؟* ساعات . ويتم تبريد الحفاز ٠ المنشط إلى درجة حرارة Brus تحديدها للهدرجة hydrogenation الانتقائية الجزئية للاسيثيلينات Cy acetylene في ٠١ سم مكعب / دقيقة من تدفق الغاز الذي قدره © Hy / ana : في Np ويتم اختبار الحفاز للهدرجة الانتقائية للمركبات الإسيتيلينية acetylenic بواسطة تيار شحنة ,© مخلطة من الخام الذي تم تكسيره بالبخار والذي يتكون من ١,537 Ye 755 فينيل اسيتيلين Loos ٠6 6 (VA) vinyl acetylene اثيبل اسيتيلين ethyl ٠١7١ « (EA) acetylene وزن / مثيل اسيثيلين Zoos 2,17 « (MA) methyl acetylene -,١ بيوتادايين 1,3-butadiene © )+ وزن7 =X.) بيوتادايين 12-butadiene « لالم وزن/ -١ بيوتين 1-butene ؛ ومركبات أخرى ويتم ذكر نتيجة هذه الخطوة الأولى من الهدرجة hydrogenation الانتقائية في جدول ١ . وتكون النسبة الوزنية لفينيل الإسيتيلين vinyl acetylene Ye إلى اثيل الإسيتيلين ethyl acetylene في تيار الناتج قدرها صفر.
V4
Y مثال في C4 acetylene يوضح هذا المثال الهدرجة الاتتقائية الجزئية للشوائب الإسيتيلنية الذي تم تكسيره بالبخار وذلك في طبقة مهد ثابتة كخطوة HA butadiene تيار البيوتادايين أولى. من النحاس المنشط باليديوم ويتم التكليس نفس الالومينا catalyst يتم تحضير حفاز 8 calcined alumina وتوضع الالومينا المتكلسة . ١ كما في مثال VY ee عند alumina جم YALA جم) في وحدة تشرب دوارة وبعد ذلك يتم صب محلول محضر بواسطة إذابة ٠ ) جم YVO في AgNO; ؛ 5 0,+ جم من Zn(NO3). 6320 جم من ٠١ « Cu(NOs). 511:0 من التي تدور في وحدة التشرب الدوارة . وبعد alumina من ماء مزال التأين على الالومينا حوالي © دقائق من الدوران البارد ؛ يتم تجفيف الالومينا 8 بواسطة نفخ هواء ساخن ٠ ويتم تكليس الناتج المجفف عند 4856م لمدة ٠ م٠٠ في وحدة التشرب الدوارة عند حوالي بواسطة calcined ساعتين في الهواء . وتجري خطوة التشرب الثانية على هذا الناتج المتكلس وحدة رذاذية) مصنعة في المعمل . ويوضع الناتج Cod) استخدام وحدة الرش السائل المتكلس 40 في وحدة تشرب دوارة. ويتم تحضير محلول مخلط بواسطة إذابة 00,£ جم من ١“,1و AgNO; جم من ١# » Zn(NO3)y. 6520 مم من 7,109 + 00040:(:. SHO من Vo nitric وزن7 حمض نيتريك ٠١( palladium وزن7 من محلول نترات البلاديوم ٠١ الدريتش ويتم وضع هذا المحلول المخلط في قنبلة ؛ وبعد ذلك ٠ مزال تأينه ele جم من ٠٠١ في (acid رطل (بوصة مربعة على مقياس جوج من ضغط غاز النيتروجين ٠ يتم استخدام حوالي إلى القنبلة وذلك لدفع المحلول المخلط خلال فتحة صغيرة لترش على ناتج nitrogen gas
Yoo dea دورة لكل دقيقة . ويستغرق ذلك ٠ التشرب الأول في وحدة تبخير دوارة بمعدل Yo ويتم تجفيف محتويات وحدة التشرب الدوارة بواسطة نفخ هواء ٠ دقيقة لاكتمال رش المحلول ويتم تكليس الناتج المجفف عند 7096م لمدة ساعتين. ٠ م7٠90 ساخن عند حوالي ْ مل من كرات زجاجية ذات قطر ؟مم VY مع (pa YT) ويتم خلط الحفاز
Ye طول X بوصة ١ وتشحن في مفاعل من الصلب الفولاذي المركب رأسياً (قطر .١ بوصة) . ويتم تنشيط الحفاز 1 بنفس الطريقة المستخدمة في مثال YO
YAY A
يتم اختبار الحفاز للهدرجة 20 الانثقائية للمركبات الأسيتيلينية acetylenic مع نفس الشحنة كما في ١ Jha . ويتم ذكر نتيجة الاختبار في جدول ١ . وتكون النسبة الوزنية لفنيل الاسيتيلين vinyl acetylene إلى اثيل الاسيتيلين acetylene اناه في تيار الناتج 0 0 جدول ١ ظروف الهدرجة day) hydrogenation Cw oe | درجة الحرارة للمدخل )4°( Veo 19 ض درجة الحرارة للمخرج )°<( VY. ١٠ الضغط (رطل / بوصة مربعة على مقياس جوج) ٠ ٠8 معدل شحن الهيدروكربون (WHSV) ¢£ تت معدل تدفق Hy (قدم مكعبة قياسية من YY VAY (HC VA (جزء في المليون) . مأ EA (جزء في المليون) محا اد MA (جزء في المليون) AA Vo استخلاص =F) بيوتادايين (وزن7) 94,0 44 ض Y Ja في هذا المثال ١ يتم استخدام عمود تقطير حفزي للهدرجة الانتقائية للشوائب Ye الاسيتيلينية acetylenic التيار من مثال ؟ ٠ ويتم وضع الحفاز AR) 5 جم) كما هو مبين في مثال ١ في عمود التقطير الحفزي catalytic (القطر ١ بوصة * الارتفاع Yo بوصة) . ويكون ارتفاع طبقة المهد الحفازة في العمود قدره ١ قدم . ويتم حشو Av بوصة من قمة وقاع طبقة المهد الحفازة ب ربع بوصة من الدعامات ٠ ويتم تنشيط الحفاز catalyst بنفس الطريقة dal) في مثال ١ فيما عدا أن معدل تدفق الغاز يزداد بشكل مناسب اعتماداً على وزن Ye الحفاز. YAYA4
ويكون معدل شحنة الهيدروكربون قدره Y د رطل لكل ساعة . ويكون معدل الهيدروجين 00 ١ قدم مكعبة قياسية لكل ساعة عند بدء التجربة ؛ ولكن أثناء التجربة يتغير إلى معدلات أعلى ٠ ويتم شحن الهيدروكربون 0 والهيدروجين عند موضع بين الحشوة وطبقات المهد الحفازة catalyst . وعند معدل هيدروجين قدره ؟ سم مكعب لكل © ساعة أو أعلى ؛ يتم عمليا إزالة الإثيل اسيتيلين ethyl acetylene والفينيل اسيتيلين vinyl acetylene في الشحنة ٠ ويتم الحصول على استخلاص قريب من اهتمام ل ١,؟- بيوتادايين .1,3-butadiene YAY AQ
Claims (1)
- \V عناصر الحماية المتواجدة في تيار غني بالبيوتادايين acetylenes طريقة لتشبع الإسيتيلينات -١ ١ تتضمن على الخطوات:- 6 Y : واسيتيلينات butadiene شحن الهيدروجين 0 وتيار يحتوي على بيوتادايين 0 0 للهدرجة Jd catalyst إلى مفاعل عمود تقطير يحتوي على حفاز 165 1 ؛ و hydrogenation 0 عمود التقطير؛ Jolie (ب) في نفس الوقت في > جزء من الاسيتيلينات 98 المتواجدة في التيار مع الهيدروجين Jeli (i) 7 و ض « hydrogen A التيار لإزالة المركبات العلوية والسفلية؛ (i) ٠ والاسيتيلينات 98 غير المتفاعلة في المركبات butadiene شحن البيوتادايين )111( | ٠ العلوية - ١ والمركبات العلوية من مفاعل عمود التقطير hydrogen شحن الهيدروجين (@) ١٠ catalyst إلى مفاعل ذي تدفق سفلي وله مسار واحد يحتوي على حفاز مدرجة 8١ مع acetylenes يتم تفاعل كمية أقل من كل الاسيتيلينات Cua JAG hydrogenation | 4 ؛ و hydrogen الهيدروجين ve: .acetylene (د) استخلاص تيار به نسبة منخفضة من الاسيتيلين 4 المذكورة acetylenes ؛ فيها تتضمن الاسيتيلينات ١ ؟- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية ١ ومثيل اسيتيلين ethyl acetylene اثيل اسيتيلين « vinyl acetylene اسيتيلين Jud على Y .methyl acetylene v الطزيقة طبقاً لعنصر الحماية ؟ ؛ فيها تتراوح نسبة الفينيل اسيتيلين -* ١ في التيار المذكور في المدى من ethyl acetylene إلى الاثيل اسيتيلين vinyl acetylene |" . ٠:٠١ صفر إلى 4م77YA olin الطريقة طبقاً لعنصر الحماية 7 ؛ فيها تتراوح نسبة فينيل —¢ ١ vinyl acetylene Y إلى الإثيل اسيتيلين ethyl acetylene في التيار المذكور في المدى من ١ : إلى لم ه١ v ٠ *- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية Leo) يتم شحن المذيب إلى مفاعل عمود التقطير "0 موياً مع تيار الهيدروجين hydrogen والبيوتادايين ‘butadiene | الطريقة طبقاً لعنصر الحماية © ؛ حيث يتم فصل المذيب عن النواتج السفلية —1 ١ المذكورة ويعاد دورانها إلى المفاعل ذي التدفق السفلي والمسار الواحد. - » ٠ 7- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية 6 ؛ فيها يتم اختيار المذيب من المجموعة التي تتكون 0 من الهيدروكربونات البارافينية paraffinic hydrocarbons ويه » البنزين benzene «.ethers والإثيرات toluene الطولوين + ١ +- الطريقة Lada لعنصر الحماية ١ ؛ فيها يتضمن حفاز الهدرجبة hydrogenation catalyst | ¥ الأولى والثانية على حفاز catalyst من النحاس Li wlll + بالبلاديوم palladium المدعم بالالومينا .alumina : ٠ +- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية ١ ؛ فيها تكون العوامل الأولى والثانية على حدة catalyst حفاز ¢ palladium من النحاس منشط بالبلاديوم catalyst عبارة عن حفاز Y أو مجموعات متحدة منها. palladium محسن من البلاديوم v ؛ تتضمن على: ١ الطريقة طبقاً لعنصر الحماية ٠١ ٠ وجزء من التيار من (د) إلى مفاعل عمود التقطير hydrogen (ه) شحن الهيدروجين ٠ ؛ و hydrogenation أول للهدرجة catalyst المحتوي على حفاز v في نفس الوقت في مفاعل عمود التقطير ( 3) §ه | () تفاعل جزء من الاسيتيلينات 98 المتواجدة في التيار مع الهيدروجين hydrogen “1 ؛ و (i) y تقطير التيار لإزالة النواتج العلوية والسفلية؛ اك
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/290,831 US6734328B1 (en) | 2002-11-08 | 2002-11-08 | Process for the selective hydrogenation of alkynes |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA04250010B1 true SA04250010B1 (ar) | 2007-07-31 |
Family
ID=32229123
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA04250010A SA04250010B1 (ar) | 2002-11-08 | 2004-02-24 | طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6734328B1 (ar) |
JP (1) | JP4869598B2 (ar) |
CN (1) | CN100400482C (ar) |
SA (1) | SA04250010B1 (ar) |
TW (1) | TWI309643B (ar) |
ZA (1) | ZA200502670B (ar) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6875515B2 (en) * | 2002-05-10 | 2005-04-05 | General Electric Company | Fused quartz article having controlled devitrification |
US20040030207A1 (en) * | 2002-08-08 | 2004-02-12 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of acetylenes |
US7022645B2 (en) * | 2003-08-04 | 2006-04-04 | Catalytic Distillation Technologies | Ni hydrogenation catalysts, manufacture and use |
US7208646B2 (en) * | 2004-05-14 | 2007-04-24 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of butadiene |
US7301062B2 (en) * | 2004-07-27 | 2007-11-27 | Abb Lummus Global Inc. | Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream |
US20060155154A1 (en) * | 2005-01-07 | 2006-07-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the selective hydrogenation of alkynes |
US8124820B2 (en) * | 2006-06-14 | 2012-02-28 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of polyolefins |
FI121426B (fi) * | 2006-06-14 | 2010-11-15 | Neste Oil Oyj | Prosessi polyolefiinien valmistamiseksi |
EP2043778A1 (de) * | 2006-07-17 | 2009-04-08 | Basf Se | Verfahren zur hydrierung ungesättigter kohlenwasserstoffe an kupfer und zink enthaltenden katalysatoren |
US8471082B2 (en) * | 2008-03-14 | 2013-06-25 | Catalytic Distillation Technologies | Process for converting methane to ethylene |
WO2009123639A1 (en) * | 2008-04-04 | 2009-10-08 | Uop Llc | Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream |
CN101475439B (zh) * | 2008-12-18 | 2012-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯存在下采用复合床进行苯乙炔选择加氢的方法 |
CN102731241B (zh) * | 2012-07-04 | 2014-08-06 | 重庆大学 | 一种水体系合成乙烯基乙炔的方法 |
RU2677641C2 (ru) * | 2014-02-10 | 2019-01-18 | Арчер Дэниелс Мидлэнд Компани | Улучшенные многофазные способы с плохим смешиванием реагентов |
US20150353448A1 (en) * | 2014-06-06 | 2015-12-10 | Uop Llc | Process for the selective hydrogenation of acetylene to ethylene |
WO2017100200A1 (en) * | 2015-12-07 | 2017-06-15 | Uop Llc | Multi-stage selective hydrogenation process for processing of butadiene extraction unit |
KR102391418B1 (ko) | 2016-03-31 | 2022-04-26 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 수소화 방법 |
CN111978141B (zh) * | 2019-05-21 | 2023-07-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种裂解混合c4物料选择加氢的方法及其应用 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2523149A1 (fr) | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
US4440956A (en) | 1982-10-25 | 1984-04-03 | The Dow Chemical Company | Selective hydrogenation of acetylenes in the presence of butadiene and catalyst used in the hydrogenation |
US4493906A (en) | 1983-03-08 | 1985-01-15 | The Dow Chemical Company | Catalyst for the selective hydrogenation of acetylenes |
GB2199589B (en) | 1986-12-30 | 1991-07-24 | Labofina Sa | Improved process for the selective hydrogenation of acetylenes |
US6169218B1 (en) | 1992-02-10 | 2001-01-02 | Catalytic Distillation Technologies | Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon streams |
AU5088293A (en) | 1992-08-24 | 1994-03-15 | Chemical Research & Licensing Company | Selective hydrogenation of dienes and acetylenes in c3 streams |
ZA945342B (en) | 1993-12-08 | 1995-03-01 | Chemical Res & Licensin | Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon streams |
US5877363A (en) | 1996-09-23 | 1999-03-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams |
US6284104B1 (en) | 1999-03-04 | 2001-09-04 | Catalytic Distillation Technologies | Apparatus and process for hydrogenations |
US6414205B1 (en) | 2000-03-24 | 2002-07-02 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the removal of MAPD from hydrocarbon streams |
US6576588B2 (en) * | 2000-04-07 | 2003-06-10 | Catalytic Distillation Technologies | Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor |
-
2002
- 2002-11-08 US US10/290,831 patent/US6734328B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-10-06 US US10/679,909 patent/US7041860B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-29 JP JP2004551615A patent/JP4869598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-29 CN CNB2003801028201A patent/CN100400482C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-07 TW TW092131256A patent/TWI309643B/zh active
-
2004
- 2004-02-24 SA SA04250010A patent/SA04250010B1/ar unknown
-
2005
- 2005-04-01 ZA ZA200502670A patent/ZA200502670B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI309643B (en) | 2009-05-11 |
US20040102666A1 (en) | 2004-05-27 |
JP2006505613A (ja) | 2006-02-16 |
CN100400482C (zh) | 2008-07-09 |
ZA200502670B (en) | 2006-02-22 |
TW200418790A (en) | 2004-10-01 |
JP4869598B2 (ja) | 2012-02-08 |
US6734328B1 (en) | 2004-05-11 |
CN1711226A (zh) | 2005-12-21 |
US20040092783A1 (en) | 2004-05-13 |
US7041860B2 (en) | 2006-05-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA04250010B1 (ar) | طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes | |
JP4346294B2 (ja) | 石油クラッキング工程から得られるc5留分群を分別する方法 | |
JP4987721B2 (ja) | 選択的水素化によるc4オレフィン混合物の製造方法及び該ガス流のメタセシス方法 | |
JP6636162B2 (ja) | パラジウム系担持型水素化触媒及びその製造方法、並びにその利用 | |
KR101039453B1 (ko) | 수소화 반응 팔라듐-은 촉매 및 그 제조 방법 | |
RU2312128C2 (ru) | Способ удаления кислорода из содержащих олефины технологических потоков | |
FR2755378A1 (fr) | Catalyseurs d'hydrogenation selective contenant du palladium et au moins un metal du groupe iva | |
JPH0424097B2 (ar) | ||
JPH0328295A (ja) | 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法 | |
JP5758922B2 (ja) | 粗1,3−ブタジエンから純粋な1,3−ブタジエンを蒸留抽出する方法及び装置 | |
JP2017533931A5 (ar) | ||
JP2001514696A (ja) | アセチレン類の吸着によるオレフィン精製と吸着剤の再生 | |
FR2536410A1 (fr) | Procede d'hydrogenation selective des hydrocarbures acetyleniques d'une coupe d'hydrocarbures c4 renfermant du butadiene | |
CN102220168A (zh) | 裂解气选择加氢的方法 | |
CN105732264A (zh) | 一种甲醇制烯烃中微量乙炔选择加氢方法 | |
CN106478337A (zh) | 一种c4烯烃/烷烃分离的方法 | |
US4247725A (en) | Method of removing acetylenes from C4 -hydrocarbon mixture containing butadiene | |
US8487150B2 (en) | Process for hydrogenating butadiyne | |
CN106478352A (zh) | 一种生产高纯度异丁烯的方法 | |
CN105732263A (zh) | 甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法 | |
CN102220160A (zh) | 裂解碳五中炔烃的选择加氢方法 | |
CN105732277A (zh) | 碳二馏分前脱丙烷前加氢的方法 | |
KR101048964B1 (ko) | 알킨의 선택적 수소첨가방법 | |
JPS6223726B2 (ar) | ||
KR20110057246A (ko) | 1,3-부타디엔 중의 아세틸렌류 화합물의 선택적 수소화용 촉매 및 그의 제조방법 및 그의 사용방법 |