SA04250010B1 - طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes - Google Patents

طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes Download PDF

Info

Publication number
SA04250010B1
SA04250010B1 SA04250010A SA04250010A SA04250010B1 SA 04250010 B1 SA04250010 B1 SA 04250010B1 SA 04250010 A SA04250010 A SA 04250010A SA 04250010 A SA04250010 A SA 04250010A SA 04250010 B1 SA04250010 B1 SA 04250010B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
stream
acetylene
butadiene
hydrogen
Prior art date
Application number
SA04250010A
Other languages
English (en)
Inventor
ج يونج ريو
Original Assignee
كاتالتيك ديستيليشن تكنولوجيز
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by كاتالتيك ديستيليشن تكنولوجيز filed Critical كاتالتيك ديستيليشن تكنولوجيز
Publication of SA04250010B1 publication Critical patent/SA04250010B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/02Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation
    • C07C5/08Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds
    • C07C5/09Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by hydrogenation of carbon-to-carbon triple bonds to carbon-to-carbon double bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/148Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
    • C07C7/163Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation
    • C07C7/167Purification; Separation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound by hydrogenation for removal of compounds containing a triple carbon-to-carbon bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44Palladium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/89Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتم إجراء طريقة محسنة للهدرجة hydrogenation الانتقائية لإزالة الشوائب الاسيتيلينية acetylenic مثل فينيل اسيتيلين vinyl acetylene ، اثيل اسيتيلين ethyl acetylene ، بروبيل اسيتيلين propyl acetylene واسيتيلين في تيار من بيوتادايين butadiene خام تم تكسيره بالبخار بواسطة الهدرجة hydrogenation الانتقائية في خطوتين .في الخطوة الأولى ، تجري الهدرجةhydrogenation الانتقائية الجزئية في طبقة مهد ثابتة بواسطة حفاز catalyst يعتمد على النحاس به نسبة من فينيل اسيتيلين vinyl acetylene إلى اثيل اسيتيلين ethyl acetylene في مدى يتراوح منصفر إلى حوالي ١ ، ويفضل من حوالي 0,01 إلى0,6 ، في التيار الناتج في الخطوة الثانية، يتم إجراء الهدرجة الانتقائية للشوائب الاسيتيلينية C4 acetylenic المتبقية وذلك على اكتمال التشغيل الحفزي catalytic باستخدام حفاز catalyst من النحاس المنشط بالبلاديوم palladium ، حفاز catalyst من البلاديوم palladium المحسن أو اتحاد من الاثنين. ويتم إدخال التيار الناتج من الهدرجة hydrogenation الجزئية في الخطوة الأولى إلى عمود التقطير الحفزي catalytic عند موضع في منطقة التعامل الحفزي catalytic ويتم إدخال غاز شحنة الهيدروجين hydrogen أسفلطبقة المهد الحفازة catalyst للعمل على جعل استخلاص 3,1- بيوتادايين 1,3-butadiene عند حده الأمثل . وقد يختلف موضع الشحن إلى عمود التقطير الحفزي في منطقة شحن الحفاز catalyst اعتمادا على تركيب الشحنة من مفاعل الهدرجة hydrogenation الانتقائية في الخطوة الأولى. واختياريا ، لإطالة فترة خدمة ودوران الحفاز catalyst ، يضاف مذيب إلى المفاعل بواسطة تيار طبقة مهد الهيدروكربون في الخطوة الأولى أو الخطوة الثانية أو كل من الخطوتين.

Description

¥ طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات ‎alkynes‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بالإزالة الانتقائية للهيدروكربونات 8 ذات عدم التشبع الأكثر إلى حد كبير من مخاليط من مركبات غير مشبعة . وبالأخص ؛ يتعلق هذا الاختر اع بالهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية للمركبات الاستيلينية ‎acetylenic‏ في خليط © مع مركبات أخرى غير مشبعة. وتحتوي تيارات البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام على شوائب ذات روابط عديدة غير مشبعة ‎Jie‏ فينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ ؛ اثيل اسيتيلين ‎«ethyl acetylene‏ مثيل اسيتيلين ‎«acetylene‏ ..الخ . وتلك الشوائب لا تحتاج للإزالة لإنتاج ناتج من ‎Y=)‏ - بيوتادايين -1,3 ‎Je butadiene‏ الجودة ‎٠‏ وعلى الرغم من أن الاستيلينات ‎ci) acetylenes‏ فاعلية أكبر في ‎V+‏ الهدرجة ‎hydrogenation‏ » إلا أن ‎١‏ 7- بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ لا يكون خامل تحت ظروف الهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية « وبصفة خاصة عندما يقترب تحول الاسئيلينات إلى قرب الاكتمال . وبوجه عام يكون تركيز الفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ تيار البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام الذي تم تكسيره ببخار الماء أعلى كثيراً من تركيز الاثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ . وتكون فاعلية الفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ تجاه الهدرجة ‎ve‏ الانتقائية ‎Jef‏ من الإثيل اسيتيلين . ويكون من المرغوب فيه بدرجة كبيرة الاستخلاص التام أو القريب من التام ل ‎=F ١‏ بيوتاذدايين ‎1,3-butadiene‏ والإزالة التامة لكل من الفينيل اسيتيلين ‎vinyl‏ ‎acetylene‏ والإثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ . وعلى أية حالة ؛ لا يكون من الممكن إتمام هذا الهدف في العمليات التجارية الحالية . وفي الممارسة التجارية العادية ؛ تجري الهدرجة ‎٠‏ _ الانتقائية إما في عملية ذات طبقة ثابتة أو عملية تقطير حفزي 006لهاة» . ‎JS;‏ منها له مزاياه الخاصة به . وتكون الوحدة ذات طبقة المهد الثابتة ‎Jed‏ وأرخص في التشغيل ؛ التركيب ؛ استبدال الحفاز ‎catalyst‏ المستهلك بحفاز جديد ؛ وإعادة إنتاج الحفاز المستهلك . ض وتكون وحدة التقطير الحفزي لها بوجه عام استخلادص عالي من ١٠؛ ‎=F‏ بيوتادايين -1,3 قم v ‏وأحد أطول لإعادة دوران الحفاز ؛ ولكن يكون لها تكلفة أعلى لشحنة الحفاز‎ butadiene . ‏لأن تتم إزالته من عمود التقطير بدلاً من إعادة الإنتاج في الموقع‎ catalyst ‏ويحتاج الحفاز‎ ‏يكون لها متغير واحد منفصل للعملية أقل من‎ catalytic ‏وأيضاً تكون عملية التقطير الحفزي‎ ‏العملية ذات طبقة المهد الثابتة بسبب أن درجة الحرارة تكون دالة في الضغط وتركب المواد‎ ‏في عمود التقطير الحفزي.‎ © ‏وتكون العوامل الحفازة المكونة من النحاس المدعم والعوامل الحفازة المكونة‎ ‏هي العوامل الحفازة المفضلة في تنظيف الشوائب الاسيتيلينية‎ palladium ‏من البلاديوم‎ ‏الانتقائية.‎ hydrogenation ‏بواسطة الهدرجة‎ olefin ‏في تيارات الأوليفين‎ acetylenic ‏الوصف العام للاخت اع‎ ‏فعالة جداً مقارنة ض‎ palladium ‏وبوجه عام تكون العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم‎ ye ‏في التيارات‎ acetylene ‏بعوامل النحاس الحفازة للهدرجة الانتقائية للمركبات الاسيتيلينية‎ ‏عن العوامل الحفازة‎ acetylenes ‏ولكن يكون لها انتقائية اقل للاسيتيلينات‎ olefinic ‏الأوليفينية‎ ‎palladium ‏التي تعتمد على النحاس . ولكن تبدي العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم‎ ¢ 1,3-butadiene ‏بيوتادايين‎ —Y «1 Jw ‏؛‎ olefins ‏انثقائية منخفضة للاحتفاظ بثاني اوليفينات‎ alkynes ‏جزء في المليون) من الالكاينات‎ Toor >( Alle ‏وعندما يحاول إزالة تركيزات‎ ١ ‏التيارات ؛ بصفة‎ alkynes ‏جزء في المليون من الالكاينات‎ 50٠ ‏الكلية إلى أقل من حوالي‎ ‏جزء في المليون . وتكون‎ Yer ‏إلى أقل من‎ acetylenes ‏خاصة عندما يتم تقليل الاسيتيلينات‎ ‏في‎ Led ‏عدم الانتقائية للعوامل الحفازة المكونة من البلاديوم 0 غير مرغوب‎ .1,3-butadiene ‏بيوتادايين‎ -7,١ ‏الممارسة التجارية ؛ ولكنها تؤدي إلى فقد في‎ ‏المكونة من البلاديوم‎ catalyst ‏للعوامل الحفازة‎ olefin ‏ولتحسين انتقائية الأوليفين‎ Ye ‏؛ قد يضاف الفضة أو الذهب إلى العوامل الحفازة المكونة من البلاديوم‎ palladium ‏بكميات صغيرة كمادة معدلة.‎ palladium ‏ومن ناحية أخرى ؛ تعمل العوامل الحفازة التي من النحاس على هدرجة‎ ّ ‏كبيرة‎ hydrogenation ‏بدون هدرجة‎ acetylenic ‏المركبات الاسيتيلينية‎ hydrogenation ‏(المسماة هنا بالانتقائية الخاصة بالاحتفاظ‎ diolefins ‏وثاني الأوليفينات‎ olefins ‏للاوليفينات‎ Yo ‏ولكن تكون فاعلية العوامل الحفازة التي من النحاس منخفضة ويكون‎ . (olefins ‏بالاوليفينات‎ ‏زمن دوران الحفاز قصيراً على نحو غير مرغوب فيه لتيارات الشضحنة ؛ المحتوية على‎
¢ أكبر من حوالي 70050 جزء في المليون من الالكاينات ‎alkynes‏ الكلية نتيجة لإبطال الفاعلية السريعة الناتجة بواسطة ترسب المادة البوليميرية ‎polymeric material‏ على سطح الحفاز . وعلى الرغم من أن الهدرجة قد يتم إجراؤها في طور سائل ؛ إلا أن بعض من البوليمرات 635 المترسبة على الحفاز 1 الذي من النحاس يكون لها قابلية للذوبان صغيرة في تيار الناتج السائل تحت ظروف الهدرجة الانتقائية . ونتيجة لذلك السببين + فإن العوامل : الحفازة التي من النحاس تحتاج للتحسين للهدرجة الانتقائية لشحنات الأوليفين ‎olefin‏ المخلطة ‎٠‏ التي تحتوي على تركيز عالي نسبياً من الالكاينات ‎alkynes‏ الكلية. وتبين البراءة الأمريكية 14 عوامل حفازة من البلاديوم ‎palladium‏ / الذهب مدعمة على دعامات مثل الألومينا ‎١ ) alumina‏ إلى ١٠٠م1/‏ جم) للهدرجة ‎hydrogenation‏ ّ ‎٠‏ - الانتقائية للمركبات الأسيتيلينية ‎acetylenic‏ . وكانت نسب البلاديوم ‎palladium‏ والذهب في العوامل الحفازة متراوحة في المدى من 0.07 إلى ‎ee Ta lode)‏ إلى ‎٠7‏ وزن7 ؛ على الترتيب. بينت البراءة الأمريكية ‎٠8‏ العملية الخاصة بالهدرجة الانتقائية ‎LSD‏ ‎A alkynes‏ تيارات الأوليفين ‎olefin‏ مثل مخاليط مع ‎٠‏ 7- بيوتادايين ‎ 13-butadiene‏ 59 وتم إجراء الهدرجة الانتقائية في خطوتين على الترتيب . وفي الخطوة الأولى ؛ تم إمرار شحنة الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ جزئياً على الأقل في طور سائل مع الهيدروجين 0 فوق حفاز البلاديوم كما هو مبين في البراءة الأمريكية 84 التي نوقشت فيما سبق . وفي الخطوة الثانية ؛ تم إمرار تيار الناتج من الخطوة الأولى مرة أخرى جزئياً على الأقل في الطور السائل مع الهيدروجين ‎hydrogen‏ 38( حفاز ‎catalyst‏ النحاس كما هو ‎٠‏ -_مبين في البراءتين الأمريكتين 17 و £680,907 التي نوقشت أعلاه لإنتاج تركيز من الالكاين منخفض ‎law alkyne‏ إلى حد كبير في تيار الناتج النهائي. وإحدى مزايا هذا الاختراع هو تحسين العملية ذات الخطوتين بواسطة اتحاد الهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية ذات طبقة المهد الثابتة والهدرجة الانتقائيمة عن طريق التقطير الحفزي ‎catalytic‏ بترتيب معين وذلك للانتفاع بميزة الخصائص الأفضل للنظامين ‎YO‏ المنفصلين في الهدرجة الانتقائية للاستيلينات ‎Cy acetylenes‏ في تيار من البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام.
° بشكل مختصر ؛ يتعلق هذا الاختراع بعملية لإزالة الشوائب الاسيثيلينية ‎Cy acetylenic‏ في تيار البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام بواسطة الهدرجة الانتقائية في خطوتين . وفي الخطوة الأولى ؛ يتم إجراء الهدرجة الانتقائية الجزئية في مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة . وفي الخطوة الثانية؛ يتم يشكل تام إزالة الاسيتيلينات ‎acetylenes‏ ,© المتبقية. 8 في تجسيم مفضل يتم إدخال تيار من شحنة الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ يتضمن على مركبات اسيتيلينية ‎acetylenic‏ وفي طور بخاري إلى مفاعل الهدرجة الانتقاتية ؛ والأفضل مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة ؛ وذلك في وجود مذيب سائل للعمل على امتداد أو زمن دوران الحفاز ‎catalyst‏ أو زمن الخدمة . ويتم استخلاص المذيب من تيار المفاعل لإعادة دورانه . وتشتمل المذيبات المناسبة على البارافين ‎paraffin‏ ينيل ¢ الهكسان الحلقي ‎cyclohexane‏ ؛ ‎Ye‏ المثيل هكسان حلقي 06171071066 « البنزين ‎benzene‏ ¢ الطولوين ‎«toluene‏ للزلينات ‎xylenes‏ ¢ وما يشبه ذلك. وفي العملية ذات طبقة المهد الثابتة ؛ يتم سوياً شحن شحنة الهيدروكربون 00 والمذيب إلى المفاعل مع الهيدروجين ‎hydrogen‏ . واختيارياً يتم شحن الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى المفاعل عند اثنين أو أكثر من المواضع في محاذاة من طبقة ‎Ye‏ تفاعل الحفاز. وفي الهدرجة الانتقائية في وضع التقطير الحفزي ‎«catalytic‏ قد يتم إدخال المذيب عند قمة المفاعل ‎٠‏ ويتم شحن شحنة الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ إلى عمود التقطير الحفزي في صورة بخار عند موضع اسفل طبقة المهد الحفازة مع الهيدروجين. ولأغراض هذا الاختراع؛ تشتمل المصطلح 'تقطير حفزي" على التقطير الفعال وأية ‎٠‏ عملية أخرى من التفاعل المتزامن في التقطير التجزيئي في عمود ¢ أي مفاعل عمود التقطير ؛ بغض النظر عن التسمية المستخدمة هنا ويعرف مفاعل 53( طبقة مهد ثابتة" أيضاً بمفاعل تدفق سفلي ذي دورة واحدة وفيه تمر المتفاعلات والنواتج خلال المفاعل في صسورة تدفق كتلي بدون تقطير. ‎YO‏ شرح مختصر للرسومات : شكل ‎١‏ يمثل رسم تخطيطي لأحد تجسيمات هذا الاختراع؛ قم
شكل ‎١‏ يمثل رسم تخطيطي لتجسيم ثاني لهذا الاختراع. في هذا الاختراع ؛ بواسطة الاتحاد المتتابع من الهدرجة ‎hydrogenation‏ ‏الانتقائية ذات طبقة المهد الثابتة والهدرجة الحفزية 26 بالتقطير الحفزي فإنه يتم اتحاد ‎٠‏ أفضل الخصائص لكل من العملية ذات طبقة المهد الثابتة والتقطير الحفزي للهدرجة الانتقائية للاسيتيلينات 8 بن في تيار من البيوتاداييين 6 الخام ‎٠‏ وحيث أن التحويل الكلي للمركبات الأسيتيلينية 16 في طبقة المهد الثابتة يكون أعلى ‎sale ef)‏ بأكثر من حوالي ‎(TA‏ ؛ فإن الحفاز يتم استخدامه على نحو اكثر فاعلية . ويتم الحصول على التركيب المرغوب فيه لتيار الناتج بالنسبة للهدرجة الانتقائية المكونة من خطوتين على نحو ‎٠‏ سهل نسبيا مع استخلاص تام أو قريب من التمام ل ‎=F)‏ بيوتاداين ‎1,3-butadiene‏ بواسطة ضبط كل متغيرات العملية المتاحة على حدة . ويتطلب إجراء الهدرجة الانتقائية المكونة من خطوتين للشوائب الأسيتيلينية ‎acetylenic‏ المتبقية في وضع التقطير الحفزي الكمية الأقل من الحفاز 1 وتبدي تكلفة تركيب ؛ تكلفة تشغيل ‏ أرخص وزن خدمة للحفاز أطول ؛ واستخلاص كامل ل ‎—v,)‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ . وتكون النتيجة الممتدة هي التكلفة ‎gas yl Ne‏ للتركيب والتشغيل للعمل كلياً على إزالة كل الشوائب الاسيتيلينية ‎C1 acetylenic‏ مع ْ استخلاص تام أو قريب من التمام ل ‎=F)‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ وذلك بواسطة الاستخلاص الأكثر فاعلية للحفاز. وهناك مثال لتركيب تيار من البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام الذي تم تكسيره بالبغار يتضمن على ‎Ve‏ وزن7# من ‎=F)‏ بيوتادايين ‎٠ +6 1,3-butadiene‏ وزن جزء في ‎7٠١‏ -_مليون من فينيل اسيتيلين ‎٠٠6 vinyl acetylene‏ وزن لكل جزء في ‎glad‏ واثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ و١٠٠٠‏ وزن لكل جزء في المليون من الفينيل اسيتيلين ‎vinyl‏ ‏16 ؛ ويكون الفقد في ‎-7,١‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ نتيجة للهدرجة ‎hydrogenation‏ ‏الغير مرغوب فيها مرتفعاً بدرجة كافية بالفعل . ولذلك ؛ فإن الهدرجة مرة أخرى الفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ للاتجاه نحو الاكتمال يصبح غير مقبول وذلك بسبب النتيجة © الاقتصادية الغير محتملة التي تنتج بواسطة الفقد في ‎=F,‏ بيوتادايين ‎.1,3-butadiene‏
الخطوة ‎:١‏ ‏في الخطوة الأولى ؛ يتم ‎La‏ هدرجة الشوائب الأسيتيلينية ‎acetylenic‏ في تيار من ض البيوتادايين ‎butadiene‏ الخام فوق حفاز النحاس المنشط بالبلاديوم ‎palladium‏ المبين في طلب البراءة الأمريكية المنشور للجميع برقم مسلسل ‎9,879,51١‏ . الذي تم إدراجه هنا على سبيل المرجع أو حفاز البلاديوم ‎palladium catalyst‏ المحسن والمبين في طلب البراءة الأمريكية المنشورة للجميع برقم مسلسل 117 ‎JAYY,‏ 8 التي تم إدراجها هنا على سبيل المرجع أو اتحاد منها . وقد يتم شحن اثنان أو أكثر من العوامل الحفازة التي تم توصيلها إلى افضل حالتها على نحو مختلف في ‎Jeli)‏ وذلك للحصول على النتيجة المرغوب فيها بشكل أكبر . ويتم خلط تيار الهيدروكربون ‎hydrocarbon‏ الموجود بالشحنة مع الهيدروجين ‎hydrogen‏ قبل ‎٠‏ - الدخول في منطقة تفاعل الهدرجة الحفزية ‎catalytic hydrogenation‏ في طبقة مهد ثابتة . : ويتم استخدام واحد أو أكثر من المتفاعلات للهدرجة ‎hydrogenation‏ في الخطوة الأولى مع تبريد متقطع بين المفاعلات لإزالة حرارة التفاعل . واختيارياً ؛ قد يعاد دوران تيار المفاعل للعمل على تخفيف الحرارة وتحسين معدلات تفاعل الهدرجة . وهناك اختيار آخر وهو استخدام مذيب مثل البارافينات ‎paraffins‏ وب ؛ بارافين حلقي ‎cycloparaffin‏ مثل هكسان ‎٠١‏ حلقي ‎cyclohexane‏ أو مثيل هكسان حلقي ‎methylcyclohexane‏ ¢ بنزين ‎benzene‏ « طولوين ‎toluene‏ ؛ اثير ‎Jie ether‏ رابع هيدروفيوران ‎tetrahydrofuran‏ ؛ الخ . وذلك للعمل على تقليل سرعة تكوين البوليمرات 5 الثقيلة المسممة على الحفاز 4 . ويتم استخلاص المذيب من تيار المفاعل لإعادة دورانه . واختيارياً قد يتم تكوين المذيب في النظام عند بدء تشغيل الوحدة ؛ ذلك بواسطة ‎Bale)‏ دوران المكونات ‎ALE‏ التي عادة ما تكون ‎Yo‏ عبارة عن جزء صغيرة من الشحنة ويتم إنتاجها بواسطة الأوليجومير ‎5_sa oligomerization‏ (تكوين مركبات مصغرة الأصل) والبلمرة ‎polymerization‏ أثناء الهدرجة الانتقائية في المفاعلات . وحيث أن جزء من المكونات الثقيلة يكون غير مشبع بدرجة كبيرة مما قد يسبب تأثيرات غير مرغوب فيها على أداء الحفاز ؛ فإنها قد تهدرج قبل الدخول إلى المعاملات. وبواسطة اختيار مجموعة ملائمة من متغيرات العملية مثل درجة الحرارة ء الضغط» معدل ‎Yo‏ تدفق غاز الهيدروجين ؛ ومعدل شحن الهيدروجين ‎hydrogen‏ لكمية معينة من الحفاز ‎catalyst‏ ‏في المفاعل ؛ ويتم إجراء الهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية للحصول على تيار من الناتج؛ الذي له مدى من نسبة الفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ إلى الإثيل اسيتيلين ‎١ sthyl acetylene‏
A
‏مما ينتج شكل‎ 01:1 oY ‏؛ والأفضل من حوالي‎ ٠: ١ ‏من صفر إلى حوالي‎ .7 ‏التقطير المرغوب فيه لتلك المكونات في الخطوة‎ ‏تشتمل ظروف نموذجية للمفاعل الأول ذي طبقة المهد الثابتة على درجة حرارة‎ ‏؛ وضغط‎ GOV Ve ‏ودرجة حرارة للمخرج قدرها حوالي‎ BY ‏لمدخل المفاعل قدرها حوالي‎ ‏ض‎ (WHSV) ‏رطل / بوصة مربعة ؛ سرعة فراغية للوزن كل ساعة‎ ٠٠١ ‏للمفاعل قدره حوالي‎ © ‏قدم مكعبة‎ ١7 ‏إلى‎ ١١ ‏حوالي‎ Oe hydrogen ‏؛ ومعدل تدفق للهيدروجين‎ A ‏تتراوح بين ؛ و‎ ‘hydrocarbon ‏قياسية لكل رطل من شحنة الهيدروكربون‎ ‏الخطوة ؟:‎ vinyl acetylene ‏من المهم الحصول على شكل التقطير المرغوب فيه للفينيل اسيتيلين‎ ‏(المتواجد عادة كمكون‎ 1,3-butadiene ‏؛ والبيوتادايين‎ ethyl acetylene ‏ء الاثيل اسيتيلين‎ ٠ ‏من التيار الكلي) بالنسسبة‎ Fs ©+ ‏رئيسي من الشحنة إلى الخطوة الثانية ؛ أي ؛ أكبر من‎ ‏للهدرجة الانتقائية في الخطوة الثانية في مفاعل تقطير حفزي . ويجب أن يكون التركيز‎ ‏في تيار الناتج من الخطوة الأولى منخفضا بدرجة ض‎ vinyl acetylene ‏المطلق لفيئيل اسيتيلين‎ ‏ويكون التركيز المرغوب للفينيل اسيتيلين‎ . ethyl 000091808 ‏كافية مقارنة بالإثيل اسيتيلين‎ ‏وزن لكل جزء‎ ٠٠٠١ ‏تيار الشحنة إلى التقطير الحفزي أقل من حوالي‎ vinyl acetylene ٠ ‏وزن لكل جزء في المليون ؛ والأكثر تفضيلاً أقل من‎ ٠٠١ ‏في المليون ؛ ويفضل أقل من‎ ‏جزء في المليون . وأيضاً من غير المرغوب فيه بدرجة كبيرة هو توافر الحالة التي فيها‎ Yes ‏المبينة أعلاه‎ ethyl acetylene ‏إلى الإثيل استيلين‎ vinyl acetylene ‏تكون نسبة الفينيل اسيتيلين‎ ‏لمكونات مختلفة في تيار‎ catalytic ‏لاستخدام أفضل الخصائص لأشكال التقطير الحفزي‎ . ‏في الخطوة الثانية‎ 1 3-butadiene ‏بيوتادايين‎ -7,١ ‏الشحنة للحصول على استخلاص تام ل‎ ٠ ‏وعلى الرغم من أن المعتاد هو تركيز أعلى بمقدار ؟ إلى 76 أضعاف من الفينيل اسيتيلين‎ butadiene ‏في تيار من البيوتادايين‎ ethyl acetylene ‏إلى الإثيل الاسيتيلين‎ vinyl acetylene ‏فإنه يمكن الحصول على النسبة المرغوب فيها من‎ ela ‏الخام الذي تم تكسيره ببخار‎ ‏بواسطة الاستخلاص‎ ethyl acetylene ‏إلى الاثيل اسيتيلين‎ vinyl acetylene ‏اسيتيلين‎ Jana) ‏في عملية ذات طبقة مهد ثابتة‎ 1,3-butadiene ‏بيوتادايين‎ - ©,١ ‏التام أو القريب من التام ل‎ Yo : ‏(الخطوة الأولى).‎
وعندما يتم إدخال خليط من الفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ ء الإثيل اسيتيلين ‎ethyl‏ ‎acetylene‏ ¢ البيوتادايين ‎butadiene‏ والهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ به الأخرى في عمود تقطير حفزي يعمل تحت ظروف الهدرجة ‎dale) hydrogenation‏ ؛ فإن تركيز الإثيل اسيتيلين ‎acetylene‏ 1ه يتم الوصول به إلى الحد الأقصى عن موضع أسفل موضع الشحن إلى العمود مباشرة . ولكن يتم الوصول إلى أقصى تركيزات من الفيتيل اسيتيلين ‎vinyl‏ ‎acetylene‏ و١,7-‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ أعلى موضع الشحن . وتكون أشكال تركيز فينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ و١,7-‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ أعلى موضع الشحن متطابقة جزئياً من نقطة الشحن لأعلى . ويوضع مكان شكل التركيز الأقصى ‎SX)‏ ض بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ أسفل موضع الشحن . وتكون أشكال التركيز لتلك المكونات المختلفة ‎Ve‏ في تيار البيوتادايين ‎butadiene‏ المخلط من الخطوة الأولى له دور هام للتحول ‎JAS)‏ ‏للاسيتيلينات 58 بن مع استخلاص تام ل ‎-١١‏ بيوتادايين ‎.1,3-butadiene‏ ‏يتم وضع الحفاز 1 في التقطير الحفزي من النوع المبين في خطوة ¥ فيما ا سبق في اثنين أو أكثر من القطاعات . ويتم إدخال تيار الشحنة من الهدرجة الانتقائية في الخطوة الأولى عند موضع ملائم في محاذاة منطقة تفاعل الحفاز ؛ اعتمادا على تركيب التيار ‎ge NO‏ الخطوة الأولى ‎٠‏ ويتم إدخال شحنة غاز الهيدروجين 0 عند قاع عمود التقطير الحفزي ‎catalytic‏ ‏وتكون مزايا إجراء الهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية في وضع التقطير الحفزي كما ض هو مبين في هذا الاختراع للخطوة الثانية هي كما يلي: ‎-١‏ الاستخدام الأقصى لمنطقة تفاعل حفزي لهدرجة الإثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ ‎٠‏ - ؟- الهدرجة الأكثر فاعلية لفينيل اسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ ؛ بسبب التركيز المنخفض نسبياً فوق جزء من الحفاز المشحون مما يؤدي إلى تعرض أقل ل ‎-©,١‏ بيوتادايين إلى الحفاز ؛ مما يؤدي إلى استخلاص تام ل ‎١‏ - بيوتادايين ‎acetylene‏ الحلاه. “- الشكل المفضل الضغط الجزئي للهيدروجين للهدرجة اثيل اسيثيلين ‎ethyl acetylene‏ بسبب فصل المكونات المختلفة في تيار الشحنة في محاذاة العمود. ‎YO‏ 4- فترة خدمة طويلة للحفاز بسبب أن سطح الحفاز يتم غسله باستمرار لإزالة مواد الّشكيل الأولية للبوليمرات ‎polymers‏ والبوليمرات ‎polymers‏ ؛ مما يؤدي إلى تكوين بطئ جدا للمواد الكربونية المسممة على سطح الحفاز ‎catalyst‏ 74
١ ‏ويضر أداء الحفاز بزمن التشغيل نتيجة لأسباب مختلفة . إحدى تلك الأسباب هي‎ ‏التكوين البطيء للمواد الكربونية المسممة على سطح الحفاز . ولتطويل دورة الحفاز أو زمن ض‎ ‏الخدمة ؛ قد يتم شحن مذيب إلى المفاعل مع تيارات الشحنة . وتشتمل المذيبات على‎ « cyclohexane ‏ودين ¢ هكسان حلقي‎ paraffinic hydrocarbons ‏هيدروكربونات بارافينية‎ ‏؛ واثيرات‎ toluene ‏؛ طولوين‎ benzene ‏بنزين‎ « methyl cyclohexane ‏مثيل هكسان حلقي‎ © ‏ويتم استخلاص المذيب من تيارات‎ tetrahydrofuran ‏رابع هيدروفيوران‎ Sue ethers ‏المفاعل لإعادة دورانه . واختيارياً ؛ قد يتكون المذيب في النظام عند بدء تشغيل الوحدة ؛‎ ‏وذلك بواسطة إعادة دوران المكونات الثقيلة التي عادة ما تكون جزء صغير من الشحنة ويتم‎ ‏أشاء الهدرجة‎ polymerization ‏والبلمرة‎ oligmerization ‏إنتاجها بواسطة الأوليجومرة‎ ‏الانتقائية في المفاعلات.‎ hydrogenation) + ‏تفقد باليديم‎ palladium ‏ومن المعروف جيداً أن العوامل الحفازة المحتوية على باليديم‎ ‏فينيل اسيتيلين‎ — palladium ‏بسبب تكوين مركب معقد قابل للذوبان من البلاديوم‎ palladium ‏مما يؤدي إلى فقد في فاعلية الحفاز أثنا وجوده في الخدمة . ولتعويض‎ vinyl acetylene ‏لفاعلية المفقودة للحفاز ؛ قد يضاف مركب من محلول باليديم عضوي فلزي في مذيب‎ ّ catalytic ‏في مقدمة منطقة التفاعل الحفزي‎ 088016 solvent ‏عضوي‎ yo ‏يتم إجراء الخطوة الأولى من هذه العملية في مفاعل ذي طبقة‎ ١ ‏وبالرجوع إلى شكل‎ ‏إلى‎ Hy ‏ويتم شحن‎ . palladium ‏معدل بالبلاديوم‎ Capp ‏يحتوي على طبقة من‎ ٠١ ‏مهد ثابتة‎ ‏ويخلط مع تيار مع البيوتادايين 01606 الخام النموذجي في خط‎ ١ ‏المفاعل عن طريق الخط‎ vinyl acetylene ‏وتعمل الظروف على الوصول على الهدرجة الانتقائية لفينيل اسيتيلين‎ . ‏وتخرج خلال‎ ١7 ‏إلى أعلى خلال طبقة المهد الحفازة‎ ٠١ ‏إلى الحد الأمثل في الطور السائل‎ ٠ ‏الخط 4) ويرجع جزء من التيار السائل الذي تم تبريده إلى الشحنة ؛ عن طريق الخط م‎ ‏"ب و/‎ dYY ‏إلى واحد أو أكثر من مواضع الدخول‎ YY ‏ويشحن وجزء عن طريق الخط‎ + ‏وتشتمل المادة الغير متكثفة من المكثف‎ . ٠١0 ‏في محاذاة مفاعل التقطير الحفزي‎ YY ‏أو‎ ‎| ‏إلى موضع اسفل تركيبات‎ ١6 ‏غير متفاعل الذي يتم شحنه عن طريق الخط‎ Hy ‏على‎ ‏و 0© . وتستقر نواتج التقطير الثقيلة لأسفل‎ 78 YT VE ‏التقطير الحفزي في طبقات المهد‎ Ye -*٠,١ ‏مشتملة على‎ ©, acetylenic ‏ومركبات الإسيتيلينية‎ Hy ‏بينما يمر‎ YY ‏وتخرج من الخط‎ ١ ore ‏لأعلى خلال العمود عن طريق‎ acetylenes ‏بيوتادايين ©1,3-00180:©0 والإسيتيلينات‎
١ alkynes ‏والكانات‎ olefins ‏تماماً إلى أوليفينات‎ acetylenes ‏حيث يتم تحويل كل الأسيتيلينات‎ ‏ونخرج المركبات الإسيتيلينية‎ . 1,3-butadiene ‏مع فقد ضعيف جدا ل ١,؟- بيوتادايين‎ ‏حيث يتم تجميع المركبات‎ YA ‏عن طريق الخط ¢¥ واسطوانة الارتجاع‎ Hy ‏و‎ Cy acetylenic . ‏كسائل وتستخلص عن طريق الخط ؛؛ وترسل إلى وحدة الفصل‎ Cy acetylenic ‏الأسيتيلينية‎ ‎| . ‏و 34 على الترتيب‎ VE ‏في محاذاة الخطوط‎ fre oi) ‏ويتم وضع وحدات تبريد تقليدية‎ © ‏ويتم إعداد‎ . £Y ‏عن طريق الخط‎ VA ‏التعويض‎ Hy ‏دورانه إلى خط‎ sale) ‏أو‎ Hp Casi ‏ويتم‎ ‏لاستبدال ذلك المتسرب بواسطة‎ ٠١ ‏في المفاعل‎ catalyst ‏إلى الحفاز‎ Pd ‏خط £7 لإضافة‎ .acetylene ‏الاسيتيلين‎ ‏حيث يتم وضع مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة.‎ ١ ‏وهناك تجسيم ثاني يبين في شكل‎ ‏بعد مفاعل عمود التقطير 70 . ويتم شحن تيار البيوتادايين‎ ١١ ‏يحتوي على طبقة مهد الحفاز‎ ١ ‏ويتم شحن‎ YY ‏عن طريق خط التدفق‎ 7٠١ ‏الخام إلى مفاعل عمود التقطير‎ butadiene ‏؛ كلا منها عند مواضع أسفل طبقات المهد‎ VA ‏عن طريق خط التدفق‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏عند‎ Yo ‏إلى مفاعل عمود التقطير‎ £7 palladium ‏الحفاز 84 . ويتم شحن محلول باليديم‎ : . ‏الملائمة على الحفاز‎ palladium ‏موضع أعلى طبقات المهد وذلك للحفاظ على نسبة الباليدم‎ ‏بواسطة خط التدفق 37 مع جزء‎ Yo ‏من عمود التقطير‎ ALE ‏وتتم إزالة المذيب والمركبات‎ Vo
Py ‏ويتم سحب تيار عن طريق خط التدفق‎ SFY ‏يعاد دورانه إلى موضع أعلى خط التدفق‎ ‏وذلك لمنع تراكم المركبات الثقيلة.‎ ‏كمركبات علويمة عن‎ Cy ‏المعالجة‎ acetylenic ‏وتتم إزالة المركبات الاسيتيلينية‎
ALE ‏وتتفصل من المركبات الغير‎ TE ‏وتبرد في مكثف جزئي‎ TE ‏طريق خط التدفق‎ ‏من وحدة‎ 0 acetylenic ‏وتتم إزالة المركبات الاسيتيلينية‎ ٠ VA ‏للتكثيف في وحدة استقبال‎ ٠ ‏مع جزء يتم إرجاعه إلى مفاعل عمود‎ IVA ‏عن طريق خط التدفق‎ VA ‏الاستقبال‎ ‏ويتم سحب المركبات الإسيتيلينية‎ . FA ‏كارتجاع عن طريق خط التدفق‎ ٠١ ‏التقطير‎ ‏من وحدة‎ hydrogen ‏عن طريق خط التدفق £8 وتتحد بالهيدروجين‎ C4 acetylenic ‏الاستقبال في خط التدفق 166 ويشحن إلى مفاعل ذي طبقة مهد ثابتة وتدفق سفلي له ممر‎ go ‏عن طريق خط التدفق‎ YA ‏ويتم إزالة الهيدروجين من وحدة الاستقبال‎ . ٠١ ‏واحد‎ © ‏سوياً مع المركبات الأخرى الغير قابلة للتكثيف . ويسحب تيار تهوية عن طريق خط التدفق‎
YAY A
VY
‏إمرار الجزء المتبقي عن طريق خط التدفق 7؛ ليتم اتحاده مع المركبات‎ galt .٠١ ‏التي تشحن إلى المفاعل‎ Cy ‏السائلة‎ acetylenic ‏الاسيتيلينية‎ ‏مشابه لذلك الخاص‎ catalyst ‏من حفاز‎ VY ‏على طبقة مهد‎ ٠١ ‏ويحتوي المفاعل‎ ‏تتم هدرجة الاسيتيلينات 65 المتبقية . ويتم‎ ٠١ ‏في المفاعل‎ ٠ ‏بالمفاعل التجسيم الأول‎ ‏وينفصل عن‎ أ١4‎ Cal ‏ويبرد في‎ VE ‏سحب التيار المعالج عن طريق خط التدفق‎ 0 ‏والمركبات الأخرى الغير قابلة للتكثيف في وحدة فصل 76 حيث قد تتم‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ‏ويتم‎ . hydrocarbon ‏إعادة دوران المركبات الغير قابلة للتكثيف المحتوية على هيدروكربون‎ ‏سحب التيار © من وحدة الفصل + عن طريق خط التدفق “أ إلى وحدة فصل البيوتادايين‎ .butadiene ١ ‏مثال‎ ٠ ‏يوضح هذا المثال الهدرجة الانتقائية الجزئية لتيار من بيوتادايين‎ ‏خام تم تكسيره ببخار الماء في طبقة مهد ثابتة كخطوة أولى.‎ butadiene ‏يتم تحضير حفاز من النحاس المنشط باليديوم كما هو مبين في البراءة الأمريكية‎ ‏مم للقطر)‎ 7 A) ‏ويتم تحضير الومينا 28 ذات شكل كروي‎ . + / 877,41 ‏عند ١٠٠٠"م لمدة ؟ ساعات . وتكون‎ calcined ‏تقنية التهام بتنقيط الزيت والتكليس‎ Aad yp VO ‏لها الخصائص التالية 7,46 م جم لمساحة السطح‎ calcined ‏المتكلسة‎ alumina ‏الألومينا‎ ‎| A ‏(وفقاً لمعادلة بروفاير- إيميت - تيلير) ؛ متوسط لقطر المسام قدره 777 انجستروم‎ BET / ‏سم جم؛ كثافة كتلة ظاهرية 0,17 جم‎ ١١٠ nitrogen ‏؛ حجم مسامي كلي للنيتروجين‎
Lily ‏مع كمية صغيرة جدا من‎ theta-alumina ‏سم قطر قدره 1,80 وغالبا ثيتا - ألومينا‎ .alumina delta ‏ألومينا‎ ٠ ‏السابقة المفتتة بالحرارة في وحدة تشرب‎ alumina ‏جم من الالومينا‎ ٠٠١ ‏يتم وضع‎
Cu(NO3). ‏جم من‎ TAA ‏دوارة وبعد ذلك يتم صب محلول محضر بواسطة إذابة‎ ‏جم من ماء مزال‎ YVO ‏في‎ AgNO; ‏جم من 6:0 ..:(:20010 و 0,+ جم من‎ ٠١ 60 © ‏دورة لكل دقيقة . وبعد حوالي‎ ١ ‏التأين على ألومينا تدور في وحدة تشرب دوارة بمعدل‎ ‏بواسطة نفخ هواء ساخن في‎ alumina ‏دقائق من الدوران على البارد ؛ يتم تجفيف الألومينا‎ YO : ‏وحدة التشرب الدوارة عند 0٠77م . ويتم تفتيت الناتج المجفف بالحرارة عند 9486م لمدة‎ ١ Rm calcined ‏ويتم إجراء التشرب الثاني على هذا الناتج المتكلس‎ ٠ ‏ساعتين في الهواء‎
م استخدام وحدة رش ‎Craftsman)‏ ؛ موديل رقم ‎)١50057‏ . ويتم وضع الناتج المفتت بالحرارة في وحدة تشرب دوارة وبعد ذلك يتم رش محلول مخلط محضر بواسطة إذابة 00,£ جم 60 (:010: 3,11 مم من 63:0 ‎١, « Zn(NO3)s.‏ جم من ‎AgNO;‏ و ‎٠,1‏ جم من الدريتش ‎Foss ٠١‏ من محلول نترات البلاديوم ‎٠١( palladium‏ وزن7 حمض نيتريك وفي ‎١4600‏ جم من ‎ela‏ مزال التأين على الناتج المتكلس ‎calcined‏ الدائر بمعدل ‎6١‏ دورة لكل دقيقة لمدة حوالي ‎YO‏ دقيقة . وبعد ذلك جفف بواسطة النفخ في هواء ساخن داخل وحدة تشرب دوارة عند حوالي ١٠77م‏ . ويتم تكلس الناتج المجفف عند ‎TOL‏ لمدة ساعتين في الهواء. ويتم خلط الحفاز (0 5 جم) مع ‎9٠‏ مل من كرات زجاجية ذات قطر قدره ؟ مم ويوضع في مفاعل من الصلب الفولاذي مركب رأسياً (قطر ‎١‏ بوصة ” طول ‎٠١‏ بوصة) . ‎Ve‏ ويتم تنشيط الحفاز ‎catalyst‏ بواسطة الطريقة التالية ‎)١(‏ تسخين المفاعل إلى 05 في ‎YY‏ سم مكعب / دقيقة من تدفق غاز ‎Ny‏ ؛ ‎(Y)‏ إضافة ‎٠٠١‏ سم مكعب / دقيقة ‎Hy‏ إلى تدفق غاز ‎Np‏ عند 776”ف وبعد ذلك يتم الحفاظ على درجة الحرارة ثابتة لمدة ؟ ساعات عند ّ الح )¥( إيقاف تدفق غاز :]ا وزيادة تدفق غاز ‎Hy‏ إلى ‎٠05‏ سم مكعب / دقيقة ¢ (4) تسخين المفاعل إلى درجة .5ف والحفاظ عليها لمدة ؟* ساعات . ويتم تبريد الحفاز ‎٠‏ المنشط إلى درجة حرارة ‎Brus‏ تحديدها للهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية الجزئية للاسيثيلينات ‎Cy acetylene‏ في ‎٠١‏ سم مكعب / دقيقة من تدفق الغاز الذي قدره © ‎Hy / ana‏ : في ‎Np‏ ‏ويتم اختبار الحفاز للهدرجة الانتقائية للمركبات الإسيتيلينية ‎acetylenic‏ بواسطة تيار شحنة ,© مخلطة من الخام الذي تم تكسيره بالبخار والذي يتكون من ‎١,537 Ye‏ 755 فينيل اسيتيلين ‎Loos ٠6 6 (VA) vinyl acetylene‏ اثيبل اسيتيلين ‎ethyl‏ ‎٠١7١ « (EA) acetylene‏ وزن / مثيل اسيثيلين ‎Zoos 2,17 « (MA) methyl acetylene‏ ‎-,١‏ بيوتادايين ‎1,3-butadiene‏ © )+ وزن7 ‎=X.)‏ بيوتادايين ‎12-butadiene‏ « لالم وزن/ ‎-١‏ بيوتين ‎1-butene‏ ؛ ومركبات أخرى ويتم ذكر نتيجة هذه الخطوة الأولى من الهدرجة ‎hydrogenation‏ الانتقائية في جدول ‎١‏ . وتكون النسبة الوزنية لفينيل الإسيتيلين ‎vinyl acetylene Ye‏ إلى اثيل الإسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ في تيار الناتج قدرها صفر.
V4
Y ‏مثال‎ ‏في‎ C4 acetylene ‏يوضح هذا المثال الهدرجة الاتتقائية الجزئية للشوائب الإسيتيلنية‎ ‏الذي تم تكسيره بالبخار وذلك في طبقة مهد ثابتة كخطوة‎ HA butadiene ‏تيار البيوتادايين‎ ‏أولى.‎ ‏من النحاس المنشط باليديوم ويتم التكليس نفس الالومينا‎ catalyst ‏يتم تحضير حفاز‎ 8 calcined alumina ‏وتوضع الالومينا المتكلسة‎ . ١ ‏كما في مثال‎ VY ee ‏عند‎ alumina ‏جم‎ YALA ‏جم) في وحدة تشرب دوارة وبعد ذلك يتم صب محلول محضر بواسطة إذابة‎ ٠ ) ‏جم‎ YVO ‏في‎ AgNO; ‏؛ 5 0,+ جم من‎ Zn(NO3). 6320 ‏جم من‎ ٠١ « Cu(NOs). 511:0 ‏من‎ ‏التي تدور في وحدة التشرب الدوارة . وبعد‎ alumina ‏من ماء مزال التأين على الالومينا‎ ‏حوالي © دقائق من الدوران البارد ؛ يتم تجفيف الالومينا 8 بواسطة نفخ هواء ساخن‎ ٠ ‏ويتم تكليس الناتج المجفف عند 4856م لمدة‎ ٠ م٠٠ ‏في وحدة التشرب الدوارة عند حوالي‎ ‏بواسطة‎ calcined ‏ساعتين في الهواء . وتجري خطوة التشرب الثانية على هذا الناتج المتكلس‎ ‏وحدة رذاذية) مصنعة في المعمل . ويوضع الناتج‎ Cod) ‏استخدام وحدة الرش السائل‎ ‏المتكلس 40 في وحدة تشرب دوارة. ويتم تحضير محلول مخلط بواسطة إذابة 00,£ جم‎ ‏من‎ ١“,1و‎ AgNO; ‏جم من‎ ١# » Zn(NO3)y. 6520 ‏مم من‎ 7,109 + 00040:(:. SHO ‏من‎ Vo nitric ‏وزن7 حمض نيتريك‎ ٠١( palladium ‏وزن7 من محلول نترات البلاديوم‎ ٠١ ‏الدريتش‎ ‏ويتم وضع هذا المحلول المخلط في قنبلة ؛ وبعد ذلك‎ ٠ ‏مزال تأينه‎ ele ‏جم من‎ ٠٠١ ‏في‎ (acid ‏رطل (بوصة مربعة على مقياس جوج من ضغط غاز النيتروجين‎ ٠ ‏يتم استخدام حوالي‎ ‏إلى القنبلة وذلك لدفع المحلول المخلط خلال فتحة صغيرة لترش على ناتج‎ nitrogen gas
Yoo dea ‏دورة لكل دقيقة . ويستغرق ذلك‎ ٠ ‏التشرب الأول في وحدة تبخير دوارة بمعدل‎ Yo ‏ويتم تجفيف محتويات وحدة التشرب الدوارة بواسطة نفخ هواء‎ ٠ ‏دقيقة لاكتمال رش المحلول‎ ‏ويتم تكليس الناتج المجفف عند 7096م لمدة ساعتين.‎ ٠ م7٠90 ‏ساخن عند حوالي‎ ْ ‏مل من كرات زجاجية ذات قطر ؟مم‎ VY ‏مع‎ (pa YT) ‏ويتم خلط الحفاز‎
Ye ‏طول‎ X ‏بوصة‎ ١ ‏وتشحن في مفاعل من الصلب الفولاذي المركب رأسياً (قطر‎ .١ ‏بوصة) . ويتم تنشيط الحفاز 1 بنفس الطريقة المستخدمة في مثال‎ YO
YAY A
يتم اختبار الحفاز للهدرجة 20 الانثقائية للمركبات الأسيتيلينية ‎acetylenic‏ ‏مع نفس الشحنة كما في ‎١ Jha‏ . ويتم ذكر نتيجة الاختبار في جدول ‎١‏ . وتكون النسبة الوزنية لفنيل الاسيتيلين ‎vinyl acetylene‏ إلى اثيل الاسيتيلين ‎acetylene‏ اناه في تيار الناتج 0 0 جدول ‎١‏ ‏ظروف الهدرجة ‎day) hydrogenation‏ ‎Cw oe |‏ درجة الحرارة للمدخل )4°( ‎Veo‏ 19 ض درجة الحرارة للمخرج )°<( ‎VY. ١٠‏ الضغط (رطل / بوصة مربعة على مقياس جوج) ‎٠ ٠8‏ معدل شحن الهيدروكربون ‎(WHSV)‏ ¢£ تت معدل تدفق ‎Hy‏ (قدم مكعبة قياسية من ‎YY VAY (HC‏ ‎VA‏ (جزء في المليون) . مأ ‎EA‏ (جزء في المليون) محا اد ‎MA‏ (جزء في المليون) ‎AA Vo‏ استخلاص ‎=F)‏ بيوتادايين (وزن7) 94,0 44 ض ‎Y Ja‏ في هذا المثال ‎١‏ يتم استخدام عمود تقطير حفزي للهدرجة الانتقائية للشوائب ‎Ye‏ الاسيتيلينية ‎acetylenic‏ التيار من مثال ؟ ‎٠‏ ويتم وضع الحفاز ‎AR)‏ 5 جم) كما هو مبين في مثال ‎١‏ في عمود التقطير الحفزي ‎catalytic‏ (القطر ‎١‏ بوصة * الارتفاع ‎Yo‏ بوصة) . ويكون ارتفاع طبقة المهد الحفازة في العمود قدره ‎١‏ قدم . ويتم حشو ‎Av‏ بوصة من قمة وقاع طبقة المهد الحفازة ب ربع بوصة من الدعامات ‎٠‏ ويتم تنشيط الحفاز ‎catalyst‏ بنفس الطريقة ‎dal)‏ في مثال ‎١‏ فيما عدا أن معدل تدفق الغاز يزداد بشكل مناسب اعتماداً على وزن ‎Ye‏ الحفاز. ‎YAYA4‏
ويكون معدل شحنة الهيدروكربون قدره ‎Y‏ د رطل لكل ساعة . ويكون معدل الهيدروجين 00 ‎١‏ قدم مكعبة قياسية لكل ساعة عند بدء التجربة ؛ ولكن أثناء التجربة يتغير إلى معدلات أعلى ‎٠‏ ويتم شحن الهيدروكربون 0 والهيدروجين عند موضع بين الحشوة وطبقات المهد الحفازة ‎catalyst‏ . وعند معدل هيدروجين قدره ؟ سم مكعب لكل © ساعة أو أعلى ؛ يتم عمليا إزالة الإثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ والفينيل اسيتيلين ‎vinyl‏ ‎acetylene‏ في الشحنة ‎٠‏ ويتم الحصول على استخلاص قريب من اهتمام ل ١,؟-‏ بيوتادايين ‎.1,3-butadiene‏ ‎YAY AQ‏

Claims (1)

  1. \V ‏عناصر الحماية‎ ‏المتواجدة في تيار غني بالبيوتادايين‎ acetylenes ‏طريقة لتشبع الإسيتيلينات‎ -١ ١ ‏تتضمن على الخطوات:-‎ 6 Y : ‏واسيتيلينات‎ butadiene ‏شحن الهيدروجين 0 وتيار يحتوي على بيوتادايين‎ 0 0 ‏للهدرجة‎ Jd catalyst ‏إلى مفاعل عمود تقطير يحتوي على حفاز‎ 165 1 ‏؛ و‎ hydrogenation 0 ‏عمود التقطير؛‎ Jolie ‏(ب) في نفس الوقت في‎ > ‏جزء من الاسيتيلينات 98 المتواجدة في التيار مع الهيدروجين‎ Jeli (i) 7 ‏و ض‎ « hydrogen A ‏التيار لإزالة المركبات العلوية والسفلية؛‎ (i) ٠ ‏والاسيتيلينات 98 غير المتفاعلة في المركبات‎ butadiene ‏شحن البيوتادايين‎ )111( | ٠ ‏العلوية‎ - ١ ‏والمركبات العلوية من مفاعل عمود التقطير‎ hydrogen ‏شحن الهيدروجين‎ (@) ١٠ catalyst ‏إلى مفاعل ذي تدفق سفلي وله مسار واحد يحتوي على حفاز مدرجة‎ 8١ ‏مع‎ acetylenes ‏يتم تفاعل كمية أقل من كل الاسيتيلينات‎ Cua JAG hydrogenation | 4 ‏؛ و‎ hydrogen ‏الهيدروجين‎ ve
    : .acetylene ‏(د) استخلاص تيار به نسبة منخفضة من الاسيتيلين‎ 4 ‏المذكورة‎ acetylenes ‏؛ فيها تتضمن الاسيتيلينات‎ ١ ‏؟- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية‎ ١ ‏ومثيل اسيتيلين‎ ethyl acetylene ‏اثيل اسيتيلين‎ « vinyl acetylene ‏اسيتيلين‎ Jud ‏على‎ Y .methyl acetylene v ‏الطزيقة طبقاً لعنصر الحماية ؟ ؛ فيها تتراوح نسبة الفينيل اسيتيلين‎ -* ١ ‏في التيار المذكور في المدى من‎ ethyl acetylene ‏إلى الاثيل اسيتيلين‎ vinyl acetylene |" . ٠:٠١ ‏صفر إلى‎ ‏4م77‎
    YA olin ‏الطريقة طبقاً لعنصر الحماية 7 ؛ فيها تتراوح نسبة فينيل‎ —¢ ١ ‎vinyl acetylene Y‏ إلى الإثيل اسيتيلين ‎ethyl acetylene‏ في التيار المذكور في المدى من ‎١ : ‏إلى لم‎ ه١‎ v ‎٠‏ *- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية ‎Leo)‏ يتم شحن المذيب إلى مفاعل عمود التقطير ‏"0 موياً مع تيار الهيدروجين ‎hydrogen‏ والبيوتادايين ‎‘butadiene‏ ‎| ‏الطريقة طبقاً لعنصر الحماية © ؛ حيث يتم فصل المذيب عن النواتج السفلية‎ —1 ١ ‏المذكورة ويعاد دورانها إلى المفاعل ذي التدفق السفلي والمسار الواحد.‎ - » ‎٠‏ 7- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية 6 ؛ فيها يتم اختيار المذيب من المجموعة التي تتكون ‏0 من الهيدروكربونات البارافينية ‎paraffinic hydrocarbons‏ ويه » البنزين ‎benzene‏ «
    ‎.ethers ‏والإثيرات‎ toluene ‏الطولوين‎ + ‎١‏ +- الطريقة ‎Lada‏ لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ فيها يتضمن حفاز الهدرجبة ‎hydrogenation catalyst | ¥‏ الأولى والثانية على حفاز ‎catalyst‏ من النحاس ‎Li wlll‏ ‏+ بالبلاديوم ‎palladium‏ المدعم بالالومينا ‎.alumina‏ : ‎٠‏ +- الطريقة طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ ؛ فيها تكون العوامل الأولى والثانية على حدة ‎catalyst ‏حفاز‎ ¢ palladium ‏من النحاس منشط بالبلاديوم‎ catalyst ‏عبارة عن حفاز‎ Y ‏أو مجموعات متحدة منها.‎ palladium ‏محسن من البلاديوم‎ v ‏؛ تتضمن على:‎ ١ ‏الطريقة طبقاً لعنصر الحماية‎ ٠١ ٠ ‏وجزء من التيار من (د) إلى مفاعل عمود التقطير‎ hydrogen ‏(ه) شحن الهيدروجين‎ ٠ ‏؛ و‎ hydrogenation ‏أول للهدرجة‎ catalyst ‏المحتوي على حفاز‎ v ‏في نفس الوقت في مفاعل عمود التقطير‎ ( 3) §
    ه | () تفاعل جزء من الاسيتيلينات 98 المتواجدة في التيار مع الهيدروجين ‎hydrogen “1‏ ؛ و ‎(i) y‏ تقطير التيار لإزالة النواتج العلوية والسفلية؛ اك
SA04250010A 2002-11-08 2004-02-24 طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes SA04250010B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/290,831 US6734328B1 (en) 2002-11-08 2002-11-08 Process for the selective hydrogenation of alkynes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA04250010B1 true SA04250010B1 (ar) 2007-07-31

Family

ID=32229123

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA04250010A SA04250010B1 (ar) 2002-11-08 2004-02-24 طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes

Country Status (6)

Country Link
US (2) US6734328B1 (ar)
JP (1) JP4869598B2 (ar)
CN (1) CN100400482C (ar)
SA (1) SA04250010B1 (ar)
TW (1) TWI309643B (ar)
ZA (1) ZA200502670B (ar)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6875515B2 (en) * 2002-05-10 2005-04-05 General Electric Company Fused quartz article having controlled devitrification
US20040030207A1 (en) * 2002-08-08 2004-02-12 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of acetylenes
US7022645B2 (en) * 2003-08-04 2006-04-04 Catalytic Distillation Technologies Ni hydrogenation catalysts, manufacture and use
US7208646B2 (en) * 2004-05-14 2007-04-24 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of butadiene
US7301062B2 (en) * 2004-07-27 2007-11-27 Abb Lummus Global Inc. Process for the selective hydrogenation of alkynes and/or dienes in an olefin-containing hydrocarbon stream
US20060155154A1 (en) * 2005-01-07 2006-07-13 Catalytic Distillation Technologies Process for the selective hydrogenation of alkynes
US8124820B2 (en) * 2006-06-14 2012-02-28 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of polyolefins
FI121426B (fi) * 2006-06-14 2010-11-15 Neste Oil Oyj Prosessi polyolefiinien valmistamiseksi
EP2043778A1 (de) * 2006-07-17 2009-04-08 Basf Se Verfahren zur hydrierung ungesättigter kohlenwasserstoffe an kupfer und zink enthaltenden katalysatoren
US8471082B2 (en) * 2008-03-14 2013-06-25 Catalytic Distillation Technologies Process for converting methane to ethylene
WO2009123639A1 (en) * 2008-04-04 2009-10-08 Uop Llc Process for the purification of a diolefin hydrocarbon stream
CN101475439B (zh) * 2008-12-18 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 苯乙烯存在下采用复合床进行苯乙炔选择加氢的方法
CN102731241B (zh) * 2012-07-04 2014-08-06 重庆大学 一种水体系合成乙烯基乙炔的方法
RU2677641C2 (ru) * 2014-02-10 2019-01-18 Арчер Дэниелс Мидлэнд Компани Улучшенные многофазные способы с плохим смешиванием реагентов
US20150353448A1 (en) * 2014-06-06 2015-12-10 Uop Llc Process for the selective hydrogenation of acetylene to ethylene
WO2017100200A1 (en) * 2015-12-07 2017-06-15 Uop Llc Multi-stage selective hydrogenation process for processing of butadiene extraction unit
KR102391418B1 (ko) 2016-03-31 2022-04-26 니폰 제온 가부시키가이샤 수소화 방법
CN111978141B (zh) * 2019-05-21 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种裂解混合c4物料选择加氢的方法及其应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2523149A1 (fr) 1982-03-15 1983-09-16 Catalyse Soc Prod Francais Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques
US4440956A (en) 1982-10-25 1984-04-03 The Dow Chemical Company Selective hydrogenation of acetylenes in the presence of butadiene and catalyst used in the hydrogenation
US4493906A (en) 1983-03-08 1985-01-15 The Dow Chemical Company Catalyst for the selective hydrogenation of acetylenes
GB2199589B (en) 1986-12-30 1991-07-24 Labofina Sa Improved process for the selective hydrogenation of acetylenes
US6169218B1 (en) 1992-02-10 2001-01-02 Catalytic Distillation Technologies Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon streams
AU5088293A (en) 1992-08-24 1994-03-15 Chemical Research & Licensing Company Selective hydrogenation of dienes and acetylenes in c3 streams
ZA945342B (en) 1993-12-08 1995-03-01 Chemical Res & Licensin Selective hydrogenation of highly unsaturated compounds in hydrocarbon streams
US5877363A (en) 1996-09-23 1999-03-02 Catalytic Distillation Technologies Process for concurrent selective hydrogenation of acetylenes and 1,2 butadine in hydrocarbon streams
US6284104B1 (en) 1999-03-04 2001-09-04 Catalytic Distillation Technologies Apparatus and process for hydrogenations
US6414205B1 (en) 2000-03-24 2002-07-02 Catalytic Distillation Technologies Process for the removal of MAPD from hydrocarbon streams
US6576588B2 (en) * 2000-04-07 2003-06-10 Catalytic Distillation Technologies Process for selective hydrogenation of alkynes and catalyst therefor

Also Published As

Publication number Publication date
TWI309643B (en) 2009-05-11
US20040102666A1 (en) 2004-05-27
JP2006505613A (ja) 2006-02-16
CN100400482C (zh) 2008-07-09
ZA200502670B (en) 2006-02-22
TW200418790A (en) 2004-10-01
JP4869598B2 (ja) 2012-02-08
US6734328B1 (en) 2004-05-11
CN1711226A (zh) 2005-12-21
US20040092783A1 (en) 2004-05-13
US7041860B2 (en) 2006-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA04250010B1 (ar) طريقة للهدرجة الانتقائية للالكاينات alkynes
JP4346294B2 (ja) 石油クラッキング工程から得られるc5留分群を分別する方法
JP4987721B2 (ja) 選択的水素化によるc4オレフィン混合物の製造方法及び該ガス流のメタセシス方法
JP6636162B2 (ja) パラジウム系担持型水素化触媒及びその製造方法、並びにその利用
KR101039453B1 (ko) 수소화 반응 팔라듐-은 촉매 및 그 제조 방법
RU2312128C2 (ru) Способ удаления кислорода из содержащих олефины технологических потоков
FR2755378A1 (fr) Catalyseurs d&#39;hydrogenation selective contenant du palladium et au moins un metal du groupe iva
JPH0424097B2 (ar)
JPH0328295A (ja) 液体炭化水素化合物中の水銀の除去方法
JP5758922B2 (ja) 粗1,3−ブタジエンから純粋な1,3−ブタジエンを蒸留抽出する方法及び装置
JP2017533931A5 (ar)
JP2001514696A (ja) アセチレン類の吸着によるオレフィン精製と吸着剤の再生
FR2536410A1 (fr) Procede d&#39;hydrogenation selective des hydrocarbures acetyleniques d&#39;une coupe d&#39;hydrocarbures c4 renfermant du butadiene
CN102220168A (zh) 裂解气选择加氢的方法
CN105732264A (zh) 一种甲醇制烯烃中微量乙炔选择加氢方法
CN106478337A (zh) 一种c4烯烃/烷烃分离的方法
US4247725A (en) Method of removing acetylenes from C4 -hydrocarbon mixture containing butadiene
US8487150B2 (en) Process for hydrogenating butadiyne
CN106478352A (zh) 一种生产高纯度异丁烯的方法
CN105732263A (zh) 甲醇制烯烃装置中微量乙炔的选择加氢方法
CN102220160A (zh) 裂解碳五中炔烃的选择加氢方法
CN105732277A (zh) 碳二馏分前脱丙烷前加氢的方法
KR101048964B1 (ko) 알킨의 선택적 수소첨가방법
JPS6223726B2 (ar)
KR20110057246A (ko) 1,3-부타디엔 중의 아세틸렌류 화합물의 선택적 수소화용 촉매 및 그의 제조방법 및 그의 사용방법