SA00201065B1 - نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization - Google Patents
نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization Download PDFInfo
- Publication number
- SA00201065B1 SA00201065B1 SA00201065A SA00201065A SA00201065B1 SA 00201065 B1 SA00201065 B1 SA 00201065B1 SA 00201065 A SA00201065 A SA 00201065A SA 00201065 A SA00201065 A SA 00201065A SA 00201065 B1 SA00201065 B1 SA 00201065B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- catalyst
- olefins
- compound
- composition
- polymerization
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 120
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 33
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- -1 hydroxyl compound Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 40
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 11
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 58
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 58
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 46
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 27
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical group C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 12
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M magnesium;butane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCC[CH2-] QUXHCILOWRXCEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 claims description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane Chemical group [Mg+2].CCC[CH2-].CCC[CH2-] KJJBSBKRXUVBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 2
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 claims 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000158723 Melia Species 0.000 claims 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;ethane Chemical compound [Mg+2].[CH2-]C.CCC[CH2-] YHNWUQFTJNJVNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;butane;octane Chemical compound [Mg+2].CCC[CH2-].CCCCCCC[CH2-] KXDANLFHGCWFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethane Chemical group [Mg+2].[CH2-]C.[CH2-]C DLPASUVGCQPFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N magnesium;hexane Chemical compound [Mg+2].CCCCC[CH2-].CCCCC[CH2-] RVOYYLUVELMWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M magnesium;hexane;chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].CCCCC[CH2-] GBRJQTLHXWRDOV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 39
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 39
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 9
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 abstract 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 abstract 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 130
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 82
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 79
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 50
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 49
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 41
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 39
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 230000008569 process Effects 0.000 description 30
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 21
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 20
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 19
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 16
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960004132 diethyl ether Drugs 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 7
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 5
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 5
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethyloctane Chemical compound CCCCCC(C)(C)C(C)(C)C UXQAEOWCSOPBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N (3s)-n-[(3s,5s,6r)-6-methyl-2-oxo-1-(2,2,2-trifluoroethyl)-5-(2,3,6-trifluorophenyl)piperidin-3-yl]-2-oxospiro[1h-pyrrolo[2,3-b]pyridine-3,6'-5,7-dihydrocyclopenta[b]pyridine]-3'-carboxamide Chemical compound C1([C@H]2[C@H](N(C(=O)[C@@H](NC(=O)C=3C=C4C[C@]5(CC4=NC=3)C3=CC=CN=C3NC5=O)C2)CC(F)(F)F)C)=C(F)C=CC(F)=C1F QIVUCLWGARAQIO-OLIXTKCUSA-N 0.000 description 1
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid;azane Chemical compound [NH4+].CP(O)(=O)CCC(N)C([O-])=O ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxy-2-piperazin-1-yl-7-pyridin-4-yl-5h-pyrimido[5,4-b]indole Chemical compound C1=C2NC=3C(OCC)=NC(N4CCNCC4)=NC=3C2=CC=C1C1=CC=NC=C1 HFGHRUCCKVYFKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 6-phosphonohexylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCCCP(O)(O)=O WDYVUKGVKRZQNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N CCCC[Mg] Chemical compound CCCC[Mg] UWKKBEQZACDEBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000746263 Conus leopardus Conotoxin Lp5.1 Proteins 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- QBKUQMGHFFGGCD-UHFFFAOYSA-N [N].[NH4+].[Cl-] Chemical compound [N].[NH4+].[Cl-] QBKUQMGHFFGGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N [Zr].[Zr] Chemical compound [Zr].[Zr] SDXDHLDNCJPIJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N alumane;zirconium Chemical compound [AlH3].[Zr] DNXNYEBMOSARMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N aluminum magnesium Chemical compound [Mg].[Al] SNAAJJQQZSMGQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000019994 cava Nutrition 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- RUSXXJKVMARGOF-UHFFFAOYSA-N cyclohexane;heptane Chemical compound C1CCCCC1.CCCCCCC RUSXXJKVMARGOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L cyclopentane;dichlorozirconium Chemical compound Cl[Zr]Cl.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[CH]1[CH][CH][CH][CH]1 QRUYYSPCOGSZGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- IYKVBPXFMRUBAM-UHFFFAOYSA-N ethene;4-methylpent-1-ene Chemical compound C=C.CC(C)CC=C IYKVBPXFMRUBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N heptane - octane Natural products CCCCCCCCCCCCCCC YCOZIPAWZNQLMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000012994 industrial processing Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010099 solid forming Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N trimethylaluminium Chemical compound C[Al](C)C JLTRXTDYQLMHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
- C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
- C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
- C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/904—Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
الملخص: يوفر الاختراع الحالي تركيب مادة حفازة catalyst يحتوي على عنصر تشكيل المادة الحفازة catalyst الذي يحتوي على مركبميتالوسين metallocene ومركب مغنسيوم magnesium وركب سيكون silicon وركب يحتوي على هيدروكسيل hydroxyl ومركب ألومنيوم aluminunr ومادة بوليمرية polymeric . ويعتبر مركب السليكون silicon و/أو مركب الألومنيوم aluminum إختيارين . ويعتبر عنصر تشكيل المادة الحفازة catalyst ، عند استعماله بالإشتراك مع مادة حفازة catalyst مشتركة ، مثل مركب ألومنيوم عضوي organic aluminum أو مزيج مركبات ألومنيوم عضوية organic aluminum ، مفيدا لبلمرة polymerization الاثيلين ethylene وتحويله إلى بولي إثيلين polyethylene منخفض الكثافة خطي وبولي إثيلين polyethylene متوسط الكثافة ، وكذلكللبلمرة polymerization المشتركة للإثيلين ethylene مع أولفينات ألفا alpha olefins المحتوية على ما يتراوح من حوالي ٣ إلى ١٨ ذرة كربون carbon atom . وتكون لتركيب المادة الحفازة catalyst القدرة على إنتاج بوليمرات polymers ذات توزيع وزن جزيئي ضيق المدى.
Description
Y
لبلمرة الأوليفينات metallocene مدعمة أساسها ميتالوسين catalyst نظام مادة حفازة olefin polymerization الوصف الكامل خلفية الاختراع مدعمة أساسها ميتالوسين catalyst يتعلق هذا الاختراع بنظم مواد حفازة وطرق إنتاج المواد الحفازة ¢ olefins polymerization لبلمرة الأوليفينات metallocene بهذه المواد الحفازة لتشكيل olefins polymerization وطرق بلمرة الأوليفينات هذا tay ذات توزيع وزن جزيئي ضيق المدى . وبالأخص ؛ polymers بوليمرات © الاختراع بإعداد عنصر تشكيل ماد حفازة يشتمل على مركب فلز إنتقالي يحتوي على ومركب ألومنيوم magnesium ومركب يحتوي على مغنسيوم metallocene ميتالوسين ومادة داعمة بوليمرية . ويتم اتخاذ عنصر تشكيل silicon ومركب سليكون aluminum المادة الحفازة مع مادة حفازة مشتركة ويجري استعماله في بلمرة الأوليفينات. وصف عام للاختراع | ٠ ethylene مقل الإثينين ¢ olefins الأوليفينات polymerization تعتبر بلمرة الأخرى ¢ وطريقة صناعية هامة alpha-olefins وأوليفينات ألفا propylene والبروبيلين يجري تشغيلها على نطاق ضخم حول العالم . وتشمل العوامل الهامة في طريقة . البلمرة خواص وتكلفة منتج البوليمر التي ترتبط بالمادة الحفازة المستخدمة في الطريقة ويؤدي استعمال أنواع معينة من المواد الحفازة إلى وجود متخلفات عنامصسر تشكيل ١٠ المواد الحفازة في منتج البوليمر . وفي أحد أنواع طرق البلمرة ؛ يجري إعداد المادة الحفازة في موضعها الطبيعي . أما في الأنواع الأخرى من طرق البلمرة ؛ فيجري إعداد المادة الحفازة بصورة تامة أو جزئية قبل استعمالها في طريقة البلمرة . ويمكن ربط المادة الحفازة وعناصر تشكيلها (المادة الحفازة المشتركة والمعدلات ومانحات الخارجية ¢ الخ ...) بمادة داعمة صلبة أو يمكن إضافة المادة electrons الإلكترونات Ye الحفازة وعناصر تشكيلها على انفراد ؛ وهذا يعني أنه في أنواع معينة من نظم المواد الحفازة ¢ يمكن إضافة عناصر تشكيل المادة الحفازة (المادة الحفازة المشتركة والمعدلات ومائحات الإلكترونات الخارجية ؛ الخ ...) على انفراد إلى وسط التفاعل أثناء
. عملية البلمرة . ومن ناحية أخرى ؛ هناك حالات أخرى يمكن فيها مزيج المادة الحفازة catalyst مقدماً مع كافة عناصر تشكيلها أثناء عملية إعداد المادة الحفازة ؛ مما يؤدي إلى إضافة أحد عناصر تشكيل المادة الحفازة إلى وسط التفاعل أثناء عملية البلمرة.
° إن عملية إعداد مواد حفازة مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene قد كانت سابقاً معقدة ومكلفة (كثيرة التكاليف) . على سبيل المثال ؛ قد كانت عملية إعداد مواد حفازة مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene تتطلب نزع الماء من silica Lud) (أو تجفيفها) ومعالجة الألومينوكسانات aluminoxanes أثناء إعداد المادة الحفازة وهذا مكلف ومزعج ؛ Cua أن الطرق المستخدمة على نحو نموذجي لإعداد المواد الداعمة من السليكا silica ¢
٠ مثل طرق التجفيف بالرش أو إعادة التبلور ؛ تعتبر معقدة ومكلفة . كذلك ؛ يلزم درجات حرارة تكليس عالية لنزع الماء ؛ الذي يعتبر مصدراً مشتركاً لتسمم أو فساد المواد الحفازة . وتمثل هذه الخطوات جزء من عملية إعداد المادة الحفازة . وبالإضافة إلى ذلك ؛ فإن استعمال السليكا مادة داعمة يؤدي إلى وجود متخلفات المادة الداعمة في منتج البلمرة ؛ وهذا يمكن أن يؤثر على معالجة المنتج صناعياً وخصائصه ؛
Ve مثل الخصائص البصرية.
ونظراً لأن نوع نظام المادة الحفازة المستخدمة يعلب دوراً رئيسياً في طريقة البلمرة polymerization ؛ فإن شكل نظام المادة الحفازة وخواصها الطبيعية تعتبر هامة . على سبيل المثال ؛ يجري عادة استعمال نظام مادة حفازة صلبة في شكل حبيبات ؛ غالباً ما تكون مدعمة على سليكا 0 كلوريد مغنسيوم magnesium chloride « في طرق البلمرة في
Ye طور الغاز أو الطين السائل لأجل التقليل من إنسداد المفاعل المحتمل بالأوساخ.
إن أحد أهداف الاختراع الحالي هو التغلب على المصاعب التي قوبلت في التقنية السابقة ؛ حيث أن الاختراع الحالي يوفر تطوراً جديداً في طريقة بلمرة الأوليفينات . ويمكن استعمال نظام المادة الحفاز المدعمة التي أساسها ميتالوسين metallocene طبقاً للاختراع والتي يستعمل فيها بولي كلوريد poly phenyl chloride Jill كمادة
Yo داعمة بوليمرية ؛ في طرق البلمرة في طور الطين السائل وفي طور الغاز.
افر
¢ يحتوي تركيب المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي على عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة ¢ ويحتوي عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة + على الأقل ؛ على مركب ميتالوسين metallocene ومركب مغنسيوم magnesium ومركب يحتوي على © هيدروكسيل hydroxyl ومادة بوليمرية ذات متوسط قطر جسيمات يتراوح من © إلى ٠ مليميكرون ؛ pang مسام قدره ١١ سم7/غم فأكثر ؛ وقطر مسام قدره ٠١ أنجستروم Angstroms على الأقل ؛ أو قطر مسام قدره ae [Yam ١,١ فأكثر ؛ وقطر مسام يتراوح من ©٠0٠0 إلى ٠٠٠٠١ أنجستروم 5ه ومساحة سطح تتراوح من "٠م 7/غم إلى ٠٠م 7/غم ٠ ويمكن أيضاً أن يحتوي عنصر تشكيل المادة الحفازة catalyst ٠ الصلبة على مركب سليكون silicon ومركب ألومنيوم fay. aluminum عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة مفيداً في المواد الحفازة لبلمرة الأوليفينات. يمكن تمثيل مركب السليكون silicon الذي يمكن استعماله في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة في هذا الاختراع ؛ بالصيغة العامة 4 ؛ حيث M تمثل شبه فلز من المجموعة 4 ؛ ويفضل أن يكون سليكون silicon ؛ ٠ و X تمثل ذرة هالوجين ؛ ويفضل أن يكون كلور. كما يمكن تمثيل المركب المحتوي على هيدروكسيل hydroxyl والمستعمل في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة في هذا الاختراع ؛ بالصيغة العامة Z+OH- أو -8+011؛ Cua +7 تمثل فلزاً من المجموعات TY حتى 6-أ ؛ أو أيون موجب لعنصر لا فلزي ؛ مثل 10114+ أو حتى Ht و © يمكن أن تكون “٠ مجموعة هيدروكربيل تحتوي على ما يتراوح من ١ إلى ٠١ ذرة كربون ؛ ويفضل أن تكون ألكيل اتوللة. يمكن استعمال مركب ألومنيوم aluminum بمقادير صغيرة في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة طبقاً لهذا الاختراع لمعالجة المادة الداعمة البوليمرية بعد المعالجة بمركب هيدروكسيل hydroxyl . وتعتبر ألومينوكسانات ٠ الألكيل alkyl aluminoxanes مركبات الأولومنيوم المفضلة لهذه المعالجة للمادة الداعمة. إن لجسيمات البوليمر المستعملة في الاختراع الحالي شكلاً كروياً بطر جسيمات يتراوح من © إلى ٠٠٠١ مليميكرون ؛ ويفضل أن يكون من ٠١ إلى Ave
°
مليميكرون ومن الأفضل أن يكون من ١١ إلى 5٠٠0 مليميكرون ؛ وبقطر مسام يتراوح من ©٠0٠0 إلى ٠٠٠٠١ أنجستروم Angstroms ؛ وحجم مسام قدره )+ سم iY فأكثر ؛ ويفضل أن يكون ١7 سم”/غم فأكثر ؛ ومساحة سطح تتراوح من 7,٠م1/غم إلى ١١م7/غم . وتشمل الأمثلة على المادة الداعمة البوليمرية المفيدة في هذا الاختراع ء؛ جسيمات البولي أوليفينات polyolefins أو بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride أو بولي كحول الفيتيل polyvinylalcohol أو بولي كربونات polycarbonate + والأخص ؛ حبيبات بوليمرات مثل بولي كلوريد الفينيل وبولي كحول الفينيل polyvinylalcohol والبوليمر المشترك للإثيلين ethylene وكحول الفينيل vinylalcohol « وبولي أكريلات المثيل polymethylacrylate وبولي أكريلات Jay) polyethylacrylate ٠ وبولي ميثاكريلات المثيل polymethylmethacrylate وما شابهها . ومن بين هذه المواد البوليمرية ؛ تعتبر بوليمرات الفينيل vinylpolymers مفضلة أكثر كما يعتبر بولي كلوريد الفينيل الأكثر تفضيلاً . ويكون الشكل المفضل للجسيمات هو الشكل الكروي . ويفضل أن تكون جسيمات بولي كلوريد الفينيل ذات وزن جزيئي
يتراوح من 5٠٠0٠0 إلى ٠٠٠٠٠١ غم/جزئ غرامي. yo وتكون لجسيمات البوليمر المستعملة في الاختراع الحالي مراكز ذات فاعلية سطحية مثل ذرات الكلور المتغيرة أو غير المستقرة الموجودة في بولي كلوريد الفينيل . ويفضل أن يتم تفاعل هذه المراكز الفعالة على نحو متكافئ مع مركب مغنسيوم عضوي
.organinc magnesium ويوفر استعمال جسيمات البوليمر في هذا الاختراع مزايا هامة عن المواد السليكا Jie التقليدية لبلمرة الأوليفينات والتي تستعمل مواد داعمة لها catalyst الحفازة Ye وبالمقارنة بالمادة الحفازة المدعمة . magnesium chloride أو كلوريد المغنسيوم silica بالسليكا ؛ فإن جسيمات البوليمر الموصوفة في عملية إعداد المادة الحفازة طبقاً لهذا الاختراع لا تحتاج إلى درجة حرارة عالية وخطوات لنزع الماء (أو التجنيف) قبل استعمالها في عملية التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة ؛ وبذلك يتم تبسيط عملية التركيب الإصطناعي وبالتالي خفض التكلفة الكلية لإعداد المادة الحفازة . وعلاوة على ذلك ؛ فإن Ye aS تكلفة المادة الداعمة البوليمرية المستعملة في الاختراع الحالي تكون أقل بقدر . magnesium chloride من تكلفة المواد الداعمة من السليكا أو كلوريد المغنسيوم
وبالإضافة إلى ذلك ؛ فإنه في إعداد المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي تستخدم مقادير من عناصر تشكيل المادة الحفازة أقل بقدر هام منها في المواد الحفازة المدعمة بالسليكا أو كلوريد المغتسيوم magnesium chloride . ويجب ملاحظة أنه من aid والضروري أن يجري خفض مقادير عناصر تشكيل المادة الحفازة المستخدمة ؛ © نظراً لأن ذلك سوف يساعد في خفض تكلفة إعداد المادة الحفازة كما سوف يساعد أيضاً في خفض مقدار الكيماويات المهدررة أثناء عملية إعداد كل مادة حفازة . مثلاً ؛ في إعداد مادة حفازة قياسية مدعمة بالسليكا أساسها ميتالوسين metallocene « يلزم إلقام فلز بنسبة حوالي 70,5 لإنتاج مادة حفازة فعالة . وفي نفس الوقت ؛ طبقاً للاختراع الحالي ٠ فإن إلقام فلز بنسبة منخفضة تصل إلى 70.056 يعتبر أكثر من كاف لإنتاج مادة ٠ حفازة ذات فعالية عالية (أنظر المثالين ١١ و VY فيما يلي) ٠. ويستعمل في هذا الإلقام المتدني أو المنخفض للفلز مقدار من العنصر الفلزي لتشكيل sald) الحفازة يقل بثمانية أضعاف die في المواد الحفازة القياسية المدعمة التي أساسها ميتالوسين metallocene . كذلك ؛ فإن المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي تكون أكثر فاعلية من نظم المواد الحفازة " زيجلر - نتا " التقليدية المدعمة بالسليكا أو كلوريد المغنسيوم magnesium chloride
ونظم المواد الحفازة التقليدية التي أساسها ميتالوسين metallocene وطبقاً لأحد الأمثلة ؛ يجري استعمال Bale داعمة من بولي كلوريد الفينيل polyvinyl chloride . ويشمل التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة طبقاً للاختراع الحالي إدخال المادة البوليمرية الموصوفة أعلاه في وعاء ومن ثم إضافة مخفف . وتشمل المخففات المناسبة الألكانات alkanes ¢ مقل أيسوبنتان isopentane | ٠٠ وهكسان hexane وهبتان heptane « ومركبات الإثير ethers ¢ مثل ثنائي إثيل الإثير diethylether وثنائي بيوتيل الإثير dibutylether . وتتم بعد ذلك معالجة المادة البوليمرية بمركب مغنسيوم magnesium من النوع الموصوف أعلاه في درج حرارة تتراوح من حوالي ١٠م إلى ١٠٠7م . ويمكن أن تتراوح نسبة مركب المغنسيوم magnesium إلى المادة الداعمة البوليمرية من ١١ جزء من ألف من الجزئ الغرامي إلى ٠١ Yo أجزاء من ألف من الجزئ الغرامي من مركب المغنسيوم magnesium لكل غرام بوليمر . وبعد ذلك ؛ تتم إزالة كلوريد المغنسيوم magnesium chloride الزائد أو الذي لم يجر
/ تفاعله وذلك عن طريق الغسل بمذيبات مناسبة ¢ Ja الهكسان hexane أو الهبتان heptane أو الأيسو .isooctane GUS of يجري بعدئذ تحويل المنتج الصلب بالحر الإنسياب الناتج إلى طين سائل . وتشمل المذيبات المناسبة لتحويل المنتج إلى طين سائل ؛ اليكسان hexane واليكسان © حلقي cyclohexane الهبتان heptane والأيسوأوكتان isooctane وهبتان خماسي المثيل pentamethylheptane . ومن ثم تتم معالجة المادة المحولة إلى طين سائل بعامل معالجة بالكلور chlorinating ؛ مثل رابع (أو رباعي) كلوريد السليكون silicon tetrachloride ¢ في درجة حرارة تتراوح من حوالي 4٠ أم إلى ٠7١ م. وتجري معالجة أخرى للمنتج المعالج بالكلور بمركب يحتوي على هيدروكسيل
(Jie + hydroxyl | ٠ هيدروكسيد الأمونيوم ammonium hydroxide أو هيدروكسيد الصوديوم sodium hydroxide أو الكحول الإثيلي أو حتى ماء لمعالجة المادة الداعمة بالهيدروكسيل hydroxyl ؛ كما يجري Jue المنتج المعالج بالهيدروكسيل hydroxyl بصورة تامسة بمذيب عضوي مثل الهكسان العادي . ويمكن استعمال مركب ألومنيوم عضوي ؛ مثل ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane ؛ بمقادير صغيرة لإجراء معالجة نهائية للمادة الداعمة الصلبة
. metallocene من الميتالوسسين catalyst قبل إضافتها إلى عنصر تشكيل المادة الحفازة Ve أي نوع من مركب metallocene ويقصه بعنصر تشكيل المادة الحفازة من الميتالوسين المادة الحفازة ؛ ويشمل ذلك ثنائي كلوريد dae) يستعمل في ملية metallocene الميتالوسين « methyl zirconocene وزركونوسين المقيل ¢ zirconocene dichloride الزركونوسين ... الاخ ¢ aryl zirconocene وزركونوسين الأريل
x وطبقاً لهذا الاختراع ؛ يجري اختيارياً معالجة المنتج المغسول بمركب ألومنيوم organocaluminum (5 guac ومن ثم معالجته بمركب ميتالوسين metallocene من النوع الموصوف أعلاه في درجة حرارة تتراوح من حوالي 0٠م إلى ٠7١ م.
ويعتبر مضاعف (بنتاداينيل حلقي) ALB كلوريد الزركونيوم bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride مركب المتبالوسين metallocene المفضل . YO وبعد ذلك يجري غسل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة المعالج بمركب ميتالوسين بمذيب مناسب مثل أيسوبنتان isopentane أو هكسان عادي n-hexane أو هكسان حلقي cyclohexane أو هبتان عادي أو أيسوأوكتان isooctane أو هبتان خماسي المثيل
A
أو هكسان عادي isopentane ويفضل أن يكون أيسوبنتان « pentamethylheptane في درجة حرارة تتراوح nitrogen ويتم تجفيفه باستعمال التنظيف بالنتروجين » n-hexane pA من حوالي ١٠م إلى وفي بعض الأمثلة التي يجري فيها استعمال مركبات ميتالوسين وألومنيوم في عملية التركيب الإضطناعي ¢ تكون zirconium تحتوي على زركونيوم aluminum © عناصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة النهائية ذات نسبة وزن جزيئي غرامي ل الألومنيوم cio إلى حوالي ١ : تتراوح من حوالي ؟ zirconium الزركونيوم : aluminum
Nie إلى حوالي ١ io ويفضل أن تكون من حوالي ويتم تنتشيط عنصر تشكيل المادة الحفازة بمنشطات مناسبة ؛ تعرف أيضاً بالمواد وتعتبر مركبات الألومنيوم . olefin polymerization الحفازة المشتركة ؛ لبلمرة الأوليفينات ٠ العضوية المركبات المفضلة لتنشيط عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة. لمراكز الفظلز الانتقالي (الزركونيوم) Unie تعتبر المادقت الحفازة المشتركة وتتمثل بالصيغة العامة ¢ aluminoxanes مثل الألوميتوكسانات ¢ zirconium
R® :
R’Al-O-(A1-0)-AIR’, يحقق القيمة صفر hae تمثل q خطي ؛ حيث aluminoxane بالنسبة لألومينوكسان و/أو ٠ 2q2 (AIR)-0) عدداً يحقق القيمة ؟ < و < 96 وحيث Bias بالنسبة لألومينوكسان حلقي ؛ حيث ٠ الخطية أو المتفرعة أو alkyl تج و لعج و لع و "اج تمثل إما نفس مجموعة الألكيل الحلقية أو مجموعة ألكيل خطية أو متفرعة أو حلقية مختلفة والتي تحتوي على ما يتراوح propyl أو البروبيل ethyl أو الإثيل methyl ذرة كربون ؛ مثل المثيل 7١ إلى ١ من وتكون المادة الحفازة المشتركة المفضلة مزيجاً من مركب ألومينوم . isobutyl الأيسوبيوتيل ويعتبر . alkyl aluminoxane ومركب ألومينوكسان ألكيل trialkyl aluminum ثلاثي الألكيل منشطاً مفضلاً لمراكز الزركونيوم methyl aluminoxane مركب ألومينوكسان المثيل q ومنذ إنتاجه على نطاق تجاري يحتوي مركب ألومينوكسان المثتيل . zirconium بصورة (Says ¢ trimethylaluminum على ألومنيوم ثلاثي الميثيل methyl aluminoxane المنتج على نطاق تجاري ذاته methyl aluminoxane ملائمة استعمال ألومينوكسان المثيل : لتوفير مزيج ألومينوكسانات 05ت (مركبات ألومينوكسان)
° ويمكن استعمال مركبات الألومنيوم العضوية organic aluminum طبقاً لهذا الاختراع ويفضل أن تتراوح من حوالي ١ إلى 1500 جزيء غرامي ألومنيوم aluminum لكل جزيء غرامي فلز انتقالي في المادة الحفازة «catalyst ومن الأفضل أن تتراوح من حوالي ٠٠ إلى 800 جزيء غرامي ألومنيوم لكل جزيء غرامي فلز انتقالي . ويفضل أن تكون المادة الحفازة المشتركة موجودة بالمقدار الذي يوفر نسبة
٠ ذرات ألومنيوم في المادة الحفازة المشتركة إلى ذرات زركونيوم في عنصر تشكيل المادة الحفازة تتراوح من حوالي ١ : ٠١ إلى حوالي .١ : ٠٠٠٠ يظهر الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق جل للبوليمرات المنتجة باستعمال صيغ تركيب المادة الحفازة طبقاً لهذا الاختراع ؛ توزيع وزن جزيئي ضيق المدى . وتعتبر نظم المواد الحفازة طبقاً للاختراع الحالي ذات إنتاجية عالية تبلغ على ٠ الأقل Ja - ؛ كيلو غرام بوليمر لكل غرام ماد حفازة. تشمل بوليمرات البولي إثيلين الخطي المعدة باستعمال نظم المواد الحفازة طبقاً لهذا الاختراع ن بوليمرات الإثيلين المتجانسبة أو بوليمرات الإثيلين المشتركة مع واحد أو أكثر من أوليفينات alpha-olefins Wi الثلاثية - العشارية (,0-:0) . وثمة أمثلة خاصة على هذه البوليمرات polymers المشتركة تشمل الإثيلين -١ / ethylene بيوتين 1-butene ¢ ٠ والإثيلين -١ [ethylene هكسين l-hexene » والإثيلين -١ / ethylene أوكتين 1-octene ؛ والإثيلين ethylene 4-methyl-1-pentene نيتنب-١1-ليثم- 4 ethylene . ويعتبر الإثيلين 1-hexane نيسكم-١ / ethylene والإثيلين 1-butene نيتويب-١ / ethylene البوليمرات المشتركة المفضلة إلى أبعد حد والتي تتم بلمرتها باستعمال نظم المواد الحفازة طبقاً لهذا الاختراع.
Ve إن المقصود من الأمثلة التالية أن تكون توضيحية لهذا الاختراع ؛ وهي ؛ بالطبع ؛ لا تعتبر » بأي شكل ؛ بأنها تحدد أو تقيد نطاق هذا الاختراع ؛ ويمكن إجراء العديد من التغييرات والتعديلات دون الخروج عن روح الاختراع.
N= مثال ° ١ - التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع 5,5 غم من (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية polyvinylehloride كرات بولي كلوريد الفينيل تسخين القارورة sa السعودية) بمتوسطة حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛ ٠ وتم بعدئذ تنظيسف ١ دقيقة Fo زئبق لمدة pal وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط
Jill مجفف وجرى تحويل بولي كلوريد nitrogen القارورة ومحتوياتها بنتروجين ؛سم” من الهكسان العادي ؛ ثم أضيفت ٠ إلى طين سائل باستعمال polyvinylchloride بتركيز butylmagnesium chloride من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي Yau 5 ٠١ جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل ؛ وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة Ve دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة مع ترك بولي كلوريد الفينيل A السائل الرائق (الطافي فوق الثفل والرسابة) بواسطة المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين polyvinylchloride من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع #,اسم"؟" من Vast vo سائل باستعمال بتركيز جزيئي غرامي مضاعف silicon tetrachloride محلول رباعي كلوريد السليكون ٠ دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى ٠١ لمدة إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب You + طريق التحريك ب سم ؟ من محلول هيدروكسيد of من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت ؟مس٠ بصورة تدريجية إلى الطين السائل 77٠0 بنسبة تركيز ammonium hydroxide الأمونيوم Yo وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمنيوم وبعد ذلك ؛ nitrogen المبعثة من القارورة تحت التنظيف بالنتروجين ammonium chloride
١١ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب ١٠*سم؟ من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع
Cp2ZrCI2 غم من +, V) zirconocene dichloride محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين وبعد ذلك ؛ تم . 2 VO دقيقة في درجة حرارة ٠١ لمدة (toluene في ١٠سم” من التولوين © كما جرى غسل ٠ 38 إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة من الهكسان العادي + وأخيراً ؛ Yano المادة الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب الصلبة باستعمال تنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة catalyst جرى تجفيف المادة الحفازة تشكيل المادة nie لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته ٠ و 20,57 ؛ على أساس zirconium atoms ؛ على أساس الوزن ¢ ذرات زركونيوم 5 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات 70.1١ و magnesium atoms الوزن ¢ ذرات مغنسيوم .silicon atoms سليكون مثال ؟ البلمرة المتجانسة للإثيلين ١٠ nitrogen لتر بالنتروجين ١ (محم موصد) سعة autoclave جرى تنظيف أوتوكلاف درجة Sa autoclave دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف 7١ لمدة 5 ٠٠١ في درجة حرارة حرارة 68م ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط بار ١9 بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى ١,١ المفاعل ب من محلول ألومينوكسان المثيل Yau, بالإثيلين . وبعد ذلك جرى حقن ٠ ¢ aluminum ألومنيوم LY الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته methyl aluminoxane على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن بعد تحويلها إلى ١ - غم من المادة الحفازة الصلبة - أ الموصوفة في المشال ٠ ؛ جرى رفع درجة حرارة n-hexane من مذيب هكسان عادي Yau طين سائل في ؛ مع تزويد الإثيلين حسب ABE “0 المفاعل إلى 05م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة Yo غم من AT,0 بار . وقد تم إستعادة ١5 الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند البولي إثيلين.
VY
بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن polyethylene جرى فحص البولي إثيلين
CAVA طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره وبمتوسط وزن جزيئي غرامي عددي قدره 47000 ؛ وبتوزيع وزن جزيئي غرامي .7,1 عريض (واسع المدى) قدره هت 5م4677 باوند للبوصة المربعة متوسط معدل البلمرة = >< ”© غم بولي إثيلين/جزء ألف من الجزيء الغرامي Ga جزء من ألف من الجزئ الغرامي”5,؛ساعة 5 زركونيوم في الساعة تحت باوند للبوصة المربعة ٠٠١ ضغط لاجوي. Ve
Y مثال التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة - ب غم ١,٠ في قارورة كروية ثلاثية العنق ¢ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية polyvinylchloride من كرات بولي كلوريد الفينيل السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية Ve باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك TAC على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة دقيقة ؛ وتم بعدئذ تنظيف القارورة Ve مم زئبق لمدة ١ جرى إفراغها تحت ضغط
Ca 805) yada مجفف ؛ وبعد تبريد القارورة حتى nitrogen ومحتوياتها بنتروجين من Yam ٠ إلى طين سائل باستعمال polyvinylehloride جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل سم من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي Y,0 أضيف «isopentane أيسوبنتان ٠ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى butylmagnesium chloride دقيقة في درجة حرارة 409 أم. Ve تحريك المزيج الناتج لمدة استمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت التنظيف بالنتروجين في درجة حرارة 2710 مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ وجرى تحويل بولي كلوريد من Yam, ¥ من الهكسان العادي ؛ ثم أضيفت Fant ٠ الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال © إلى الطين السائل 77٠ بنسبة تركيز ammonium hydroxide محلول هيدروكسيد الأمونيوم مباشرة ؛ وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم المنبعثة من القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ جرى غسل المادة الصلبة
VY
الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب 00 سم؟ من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ٠١ غم من :(07:0م0 في +,)Y) zirconocene dichloride ثنائي كلوريد الزركونوسين لمدة +1 دقيقة (toluene من التولوين You ٠١ diethylether من ثنائي إثيل الإثير Yas .في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل ٠ ٠”. الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجبة عن طريق التحريك ب اللصلبة catalyst من الهكسان العادي . وأخيراً ¢ جرى تجفيف المادة الحفازة Yam باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أن يحتوي على ما نسبته 70,07 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات ٠ صنو6 0ع1188. atoms زركونيوم و 71,4 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم مثال - ؛ البلمرة المتجانسة للاثيلين لتر بالنتروجين في درجة ١ (محم موصد) سعة autoclave جرى تنظيف أوتوكلاف
CoA دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف حتى درجة حرارة Te لمدة م٠١ Ba ٠ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب . بار بالإثيلين ve ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى hydrogen بار هيدروجين ١ methyl aluminoxane من محلول ألومينوكسان المثيل Yau 1,0 ؛ جرى حقن ld وبعد على أساس الوزن) في «aluminum الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم غم من المادة الحفازة ١95 المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ٠ من Yau Yo الصلبة - ب الموصوفة في المثال - ؟ ؛ بعد تحويلها إلى طين سائل في أجريت cA ؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى n-hexane gale مذيب هكسان دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط Fo بلمرة الإثيلين لمدة بار . وقد تم استعادة 117,7 غم من البولي إثيلين. ١١ المفاعل الكلي عند جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق Yo جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني عالي قدره 717970 ؛ وبمتوسط وزن
VY
ن" جزيئي غرامي عددي قدره 01987 ؛ وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) قدره و 7 ١غم7” ETT ,+ باوند للبوصة المربعة متوسط معدل =a — = 470.7 غم بولي إثيليسن/جزء ° 5 جزء من ألف من الجزئ Oa Aslan ox alah ألف من الجزيء الغرامي زركونيوم في الساعة Gad ضغط ٠٠١ باوند للبوصة المربعة لاجوي. مثال - ه ٠ التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ج في قارورة كروية ثلاثية العنق ¢ مجهزة بمكثف ومحراك » جرى وضع v,e غم من كرات بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم جبرى تسخين القارورة المحتوي على بولي كلوريد الفينيل (da درجة حرارة a VO باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ١ ذلك جرى إفراغها تحت ضغط "١ مم زئبق لمدة ١ دقيقة. بعدئذ ؛ تم تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين China nitrogen وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى طين سائل باستعمال Yau ٠ من الهكسان العادي في درجة حرارة a Yo ‘ ثم أضيفت يصن سم "من محللول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي butylmagnesium chloride بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل ¢ وجرى Ye تحريك المزيج الناتج لمدة Ye دقيقة في درجة حرارة © لام ٠ وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحرتيك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة فنية مع ترك بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال $a سم من الهكسان العادي ٠ كما جرى تحريكه مع ب ١ سم من محلول رباعي كلوريد السليكون silicon tetrachloride بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة ٠١ 5 | دقيقة في Ob, md ag لام ٠. وبعد ذلك ¢ ثم إيقاف عملية التحريك جرى iW) السائل الرائق بواسطة قنية ٠ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 460 Yau من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب 560 سم“ من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت Yau ٠,7 من محلول هيدروكسيد الأمونيوم
Yo
ammonium hydroxide بنسبة تركيز + Z¥ بصورة تدريجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم Anal) من القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن © طريق التحريك ب 00 سم؟ من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع ١,7 سم من محلول ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane المعدل في هبتان gale (والمحتوي على ما نسبته 77 ألومنيوم aluminum ؛ على أساس الوزن) لمدة ٠١0 دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى تحريك ٠ المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين VY) zirconocene dichloride ,+ غم من CPZICL في ٠١ سم من ثنائي إثيل الأثير ٠١ diethylether سم" من التولوين (toluene لمدة ٠١ دقيقة درجة حرارة a VO . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتعجة عن طريق التحريك ب .5 Yam من الهكسان العادي وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة Vo الحفازة catalyst الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين nitrogen لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الإمتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته 70,٠١ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,47 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم و clave على أساس الوزن + ذرات سليكون ٠ silicon atoms وأن نسبة الألومنيوم :
.١: 1٠٠ - الزركونيوم Xe
مثال -- +
البلمرة المتجانسة cali جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ١ لتر بالنتروجين nitrogen في درجة حرارة ١٠م لمدة Ye دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف حتى درجة حرارة نمام ؛ Yo أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب Vo بار إثيليين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم من محلول ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته LY ألومنيوم aluminum ¢
على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ٠,19 غم من المادة الحفازة الصلبة - ج الموصوفة في المثال - 0 بعد تحويلها إلى طين سائل في ٠١ سم؟ من مذيب هكسان عادي n-hexane ؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 5م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة Ve دقيقة ؛ مع تزويد a WY حسب الطلب © للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند ١5 بار ؛ وقد تم استعادة ١17,8 غم من البولي إثيلين. وجرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل A) pe Play SI عن طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره 74474 ؛ وبمتوسط وزن جزيئي غرامي عددي قدره 94787 وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) 0٠ قدره YY 8 ١غم7 47 باوند للبوصة المربعة متوسط معدل ald) = - 11*24 غم بولي إثيلين/جزء 764 جزء من ألف من الجزئ Aelux al aN من ألف من الجزيء الغرامي زركونيوم في السساعة تحت yo ضغط ٠٠١ باوند للبوصة المربعة لاجوي. مثال = V التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - د في قارورة كروية ثلاثية العنق مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع V,0 غم Yo من كرات بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره ٠ © مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط Ve مم زئبق لمدة Ye دقيقة ؛ كما جرى تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride إلى طين Yo سائل باستعمال Yau 4٠ من AW إثيل الإثير diethylether بعد تبريد القارورة حتى درجة حرارة 5؛أم ؛ ثم أضيفت ©*,7 سم من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي butylmagnesium chloride بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجبرى تحريك المزيج الناتج لمدة To دقيقة في درجة حرارة 80 2 . واستمرت عملية التحريك
VY
وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت التنظيف بالنتروجين في درجة حرارة 15"مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال 460 Yau من الهكسان العادي ؛ وعولج ب oF سم من محلول كحول إتيلي بنسبة تركيز 798,7 ؛ والتي أضيفت تدريجياً إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل © لمدة ١١ دقيقة . وبعد ذبك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بوساطة قنية كما جرى غسل المادة Al all الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب 00 Fons من الهكسان العادي + مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين +,)Y) zirconocene dichloride غم من Yau ٠١ SCPZICl من ثنائي إثيل الإثير Yau ٠١ diethylether من التولوين (toluene ٠ لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة © للم ٠ وبعد ذلك ؛ ثم إيقاف lee التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب ٠٠0 سم من الهكسان العادي . وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة catalyst الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين nitrogen لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة V0 مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته 70,17 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 71,960 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم. مثال A= البلمرة المتجانسة C—O جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ١ لتر بالنتروجين nitrogen درجة YS حرارة ١9٠7م لمدة 9٠ دقيقة . وبعد تبريد CDSS SY) حتى درجة حرارة 60م ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ¢ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب ١,١ بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى Ve بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن Yau 8 من محلول ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane الجزيئي الغرامي Yo (المحتوي على ما نسبته ZV ألومنيوم aluminum ؛ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ١,16 غم من المسادة الحفازة الصلبة - د الموصوفة في المثال -7 بعد تحويلها إلى طين سائل في ٠١ سم من مذيب هكسان عادي
VA
وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 28م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين ¢ n-hexane دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي Ye لمدة بار ؛» وقد تم استعادة 4,5 غم من البولي إثيلين. ١١ عند جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق قدره 194000 ؛ وبمتوسط le جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني © وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع ٠٠١٠٠١ وزن جزيئي غرامي عددي قدره .3,7 المدى) قدره غم7 457 باوند للبوصة المربعة 7 غم بولي إثيلين/جزء VIVA = ll متوسط معدل ألف من الجزيء الغرامي Ga جزء من ألف من الجزئ الغرامي5#,؛ساعة 007 ١ تحت dell) زركونيوم في باوند للبوصة المربعة ٠٠١ ضغط لاجوي. - مال التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - هم ١ غم من ٠,١ ومحراك ؛ جرى وضع Cia في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهز (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية polyvinylchloride كرات بولي كلوريد الفينيل السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدرة 00 مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درج حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد كمسا جبرى تتظيف ةقيقد Yr من زئبق لمدة ١ ذلك ؛ جرى إفراغها تحت ضغط Yo مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينئيل إلى nitrogen القارورة ومحتوياتها بنتروجين أضيفت Bea VO سم من الهكسان العادي في درجة حرارة fr طين سائل باستعمال بتركيز butylmagnesium chloride من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي Yau ٠,٠ ٠١ جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل YO الرائق بواسطة قنية مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال £0 سم" من الهكسان العادي ؛ كما جبرى بتركيز silicon tetrachloride من محلول رباعي كلوريد السليكون You ٠,٠ تحريكه مع
VEY)
V4
GLE) جزيئي غرامي مضاعف لمدة 10 دقيقة في درجة حرارة 76م . وبعد ذلك تم عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة من الهكسان العادي ؛ وتم Yau £0 — الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ٠,05 من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت Yau 460 تحويلها ثانية إلى طين سائل ب سم” من الماء المزال تأينه بصورة تدرجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل © لمدة 0 دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الهيدروجين المنبعثة من القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق Jue الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية Yaw ٠٠ التحريك ب كلوريد الزركونوسين (ALE غسل ء؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول Ye من ثنائي إثيل الإثير Yaw ٠١ غم من دا72:0:م© في +, Y) zirconocene dichloride ca VO دقيقة في درجة حرارة ٠١ لمدة (toluene من التولوين Yau ٠١ و diethylether وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى . سم من الهيكسان العادي Yo الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب salad غسل باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة catalyst وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة ٠ ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته 750,09 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,19 ؛ على أساس الوزن ؛ silicon atoms ذرات مغنسيوم و 70,77 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات سليكون ٠١ مثال ٠. البلمرة المتجانسة للإثيلين بالنتروجين في AY موصد) سعة ana) autoclave جرى تنظيف أوتوكلاف لمدة 0 دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف 6 حتى درج حرارة a ٠١٠١ حرارة da ja أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط « م٠ . بار بالإثيلين Vo بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى ١,١ المفاعل ب © methyl aluminoxane من محلول ألومينوكسان المثيل You ٠,١ وبعد ذلك ؛ جرى حقن ؛ على أساس الوزن) aluminum الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم
VEY
Ye. غم من المادة 0,٠١ بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن Je lial) في Yau 7,١ الحفازة الصلبة - ه الموصوفة في المثال - 4 بعد تحويلها إلى طين سائل في ؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 8م ؛ ثم n-hexane gale من مذيب هكسان دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على Fo أجريت بلمرة الإثيلين لمدة غم من البولي إثيلين. VILA بار ؛ وقد تم استعادة Vo ضغط المفاعل الكلي عند © جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق جل وجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره .حلا وبمتوسط وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع 407٠١0 وزن جزيئي غرامي عددي قدره 01 2, المدى) قدره /اغم4767<7 ,+ باوند للبوصة المربعة 8 Yo متوسط معدل البلمرة = = £2914 غم بولي إثيلين/بجبزء من ألف من الجزيء الغرامي Aslan, 0x a A جزء من ألف من الجزئ 064 زركونيوم في الساعة تحت باوند للبوصة المربعة ٠٠١ ضغط لاجوي. Yo
VY = مثال التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - و 1, في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع (المزود من قبل سابك بالمملكة polyvinylchloride غم من كرات بولي كلوريد الفينيل مليميكرون ؛ ثم جبرى تسخين To العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره ٠ القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة ° لام بامستعمال مغطس دقيقة ؛ كما جرى Ye مم زئبق لمدة Ye ضغط Cad زيتي ¢ وبعد ذلك جرى إفراغها تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى طين سائل باستعمال £0 سم؟ من الهكسان العادي في درجة حرارة © لام 6 ثم أضيفت سم من محلول مغنسيوم ثنائي البيوتيل بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى 5 Yo وبعد ٠ a Vo دقيقة في درجة حرارة ٠١ الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة ذلك ؛ ثم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل
AR
سم؟ من محلول 7٠,١٠ باستعمال 560 سم؟ من الهكسان العادي كما جرى تحريكه مع ٠١ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة 2 tetrachloride رباعي كلوريد السليكون وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة TYE دقيقة في درجة حرارة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب Vom © طريق التحريك ب 0 من محلول هيدروكسيد Yau 0,7 من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت Tau 5 الصوديوم بنسبة تركيز 770 بصورة تدريجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل لمدة 0 دقائق . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك من الهكسان العادي مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل. Yam باء5 ٠ ومن ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين من ثنائي إثيل الإتير Yam ٠١ غم من :007:01 في ١ Y) zirconocene dichloride . دقيقة في درجة حرارة 6م ٠١ لمدة (toluene من التولوين Yam ٠١ و diethylether وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية كما من الهكسان Yam 00 الناتجة عن طريق التحريك ب Al al ا جرى غسل المادة ٠ العادي . وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,14 على TTY يحتوي على ما نسبته ؛ على أساس الوزن + ذرات سليكون. 20,٠0 أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم و ٠ ١ - مثال البلمرة المشتركة للاثيلين والهكسين لتر بالنتروجين Y (محم موصد) سعة autoclave جرى تنظيف أوتوكلاف autoclave دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف Ve م لمدة ٠٠١ درجة حرارة A nitrogen ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل + ثم SAY حتى درجة حرارة YO بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم" ١١ جرى تكييف ضغط المفاعل حتى الجزيئي الغرامي (المحتوي على methyl aluminoxane من محلول ألومينوكسان المثيل
YY
على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة ¢ aluminum ألومنيوم AV ما نسبة n-hexene لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن 10 سم؟ من مونومر الهكسين العادي - غم من المادة الحفازة الصلبة 0,٠١ المشترك . وأخيراً ؛» جرى حقن comonomer بعد تحويلها إلى طين سائل في 78 سم من مذيب ١١ = والموصوفة في المثال أجريت She ؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى n-hexane gale هكسان © hal حسب on LAY) دقيقة ؛ مع تزويد Vo بلمرة مشتركة للإثيلين والهكسين لمدة غم من بوليمر VA بار ؛ وقد تم استعادة ١5 للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند الإثيلين والهكسين المشترك. باوند للبوصة المربعة ١.457 XAE VLA متوسط معدل البلمرة + _ببسلسسسس = 17557 غم بولي إثيلين/بجبزء | ٠ ألف من الجزيء الغرامي a جزء من ألف من الجزئ الغرامي5#.؛ساعة 08 زركونيوم في الساعة تهت باوند للبوصة المربعة ٠٠١ ضغط لاجوي. AY = مثال Vo التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ز
Vio ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع Gall في قارورة كروية ثلاثية (المزود من قبل سابك بالمملكة polyvinylchloride غم من كرات بولي كلوريد الفينيل مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين 7٠0 العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره باستعمال V0 القارورة المحوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجسة حرارة ٠ دقيقة ؛ كما Ve مم زئبق لمدة Vo مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط جرى تنظيف القارورة وحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد القينيل methyltertiarylbutylether إلى طيتن سائل باستعمال 46 سم" من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير من محلول Yau 7,* بعد تبريد القارورة حتى درجة حرارة 2710 ؛ ثم أضيفت بتركيز جزيئي غرامي butylmagnesium chloride كلوريد المغنسيوم البيوتيلي Yo دقيقة في درجة Ye مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة حرارة 15م . واستمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتخبر تحت تنظيف وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل cp Ve مستمر بالنتروجين في درجة حرارة
YY
المعدل إلى طين سائل باستعمال £0 Yau من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع Yau ٠ من محلول رباعي كلوريد السليكون silicon tetrachloride بتركيز جزيئشي غرامي مضاعف لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة VO . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة ٠ الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 40 سم؟ من الهكسان العادي ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال ٠؟ سم" من الهكسان العادي وعولج ب Yau ١,7 من محلول هيدروكسيد الأمونيوم ammonium hydroxide بنسبة تركيز 770 ؛ حيث أضيفت تدريجياً إلى الطين السائل وجرى مزجه لمدة ه دقائق ؛ تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم خارج القارورة تحت تنظيف مستمر Bh بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل ٠ بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب 00 سم“ من الهكسان العادي مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل من محلول ألومينوكسان Yau ٠.١ عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع المثيل methyl aluminoxane المعدل في هبتان عادي (والمحتوي على ما نسبته IY ٠ ألومنيوم aluminum ¢ على أساس الوزن) لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة a YO . وتم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين zirconocene dichloride ( عل غم من 00:72:01 في ٠١ سم؟ من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير و ٠١ سم؟ من التولوين (toluene لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة AYO ثم تم إيقاف عملية التحريك وجرى ve إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة A asl عن طريق التحريك ب ٠٠ سم من الهكسان العادي . وأخيراً جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته 70.٠ على Yo أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,47 ؛ على أساس الوزن ؛ وذرات ألومنيوم aluminum atoms و 71,١١ « على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم وأن نسبة .١ : ٠4 - الزركونيوم : aluminum الألومنيوم YY)
ve
VE - مثال البلمرة المشتركة للإثيلين والهكسين لتر بالنتروجين Y (محم موصد) سعة autoclave جرى تنظيف أوتوكلاف حتى autoclave دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف ٠ م لمدة ٠١٠١ في درجة حرارة ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى SA درجة حرارة 0 تكييف ضغط المفاعل حتى 10 بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم من الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما methyl aluminoxane المثيل lS gina sll محلول ألومنيوم ؛ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة TY نسبته سم“ من مونومر الهكسين العادي المشترك . وأخيراً؛ VO الحفازة ؛ تلا ذلك حقن بعد ١١ - غم من المادة الحفازة الصلبة - ز الموصوفة في المثال ١,159 جرى حقن ٠ سم من مذيب هكسان عادي 00808 ؛ وجرى رفع 7١ تحويلها إلى طين سائل في ؛ ثم أجريت بلمرة مشتركة للإثيلين والهيكسين AO درجة حرارة المفاعل إلى لمدة £0 دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظطة على ضغط المفاعل الكلي غم من بوليمر الإثيلين والهكسين المشترك. ٠٠4,1 بار ء؛ وقد تم استعادة Vo عند جرى فحص البوليمر المشترك بواسطة الفصل الكروتوماغرافي عن طريق Ve وبمتوسط وزني ٠977687 اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع ١708095 جزيئي غرامي عددي قدره .7,4 المدى) قدره المربعة Aa gall باوند +, EY 7مغ١ 5 غم بولي إثيلين/بجزء TAT = = متوسط معدل البلمرة To .من ألف من الجزيء الغرامي BUSTER AT جزء من آلف من الجزئ 004 تحت del زركونيوم في باوند للبوصة المربعة ٠٠١ ضغط لاجوي. Yo a
Yo
Vo — مثال التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ح في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ وجرى وضع ٠ ,لا غم من كرات بولي كلوريد الفينيل polyvinylchloride (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره To مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي + وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط "١ مم زئبق لمدة Ve دقيقة ؛ كما جرى تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتورجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى طين سائل باستعمال £0 سم“ من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير بعد تبريد القارورة حتى درجة ٠ حرارة 5م ؛ ثم أضيفت 5 سم؟ من محلول مغنسيوم ثنائي البيوتيسل dibutylmagnesium بتركيز Juda غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة Ve دقيقة في درجة حرارة 16م . واستمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت تنظيف مستمر بالنتروجين في درجة حرارة 0٠م لتوفير بولي كلوريد فينيل polyvinylehloride معدل « وجرى تحويل بولي كلوريد Ve الفينيل polyvinylehloride المعدل إلى طيتن سائل باستعمال 4+6 You من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع Yau ٠.١ من محلول رباعي كلوريد السليكون silicon tetrachloride بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية كما جرى Jue المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 406 سم من الهكسان Jiu العادي ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل 001771071010108 المعدل إلى طين Ye باستعمال 60 سم؟ من الهكسان العادي وعولج ب 6,7 سم؟ من محلول هيدروكسيد ؛ حيث أضيفت تدريجياً إلى طين 7١ بنسبة تركيز ammonium hydroxide الأمونيوم السائل وجرى مزجه لمدة © دقائق ؛ تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم خارج وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية . nitrogen القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين Yo التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب ٠٠ سم* من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع ٠.١
Vous من محلول ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane المعدل في هبتان عادي (والمحتوي على ما نسبته IY ألومنيوم aluminum « على أساس الوزن) لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة pV . وتم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثتائي كلوريد الزركونوسين zirconocene dichloride © ) 1 غم من CpZiCly في Tau ٠١ من مثيل ثالثي بيوتيل الإتير و ٠١ سم؟ من التولوين (toluene لمدة ٠١ دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ,كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجسة عن طريق التحريك ب 560 سم؟ من الهكسان العادي وأخيراً ٠ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين ٠ المدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجبرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحوي على ما نسبته Tee على أساس الوزن + ذرات زركونيوم و 70,48 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات ألومنيوم و ZY على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم ؛ وأن نسبة الألومنيوم : الزركونيوم = 77 .١: Vo مثال - ٠١١ البلمرة المتجانسة للإثيلين جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ؟ لتر بالنتروجين في درجة حرارة م لمدة ١ دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف autoclave حتى درجة حرارة نمام أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل Ye حتى Ye بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم" من محلول ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم aluminum ¢ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ٠ غم من المادة الحفازة الصلبة - ح الموصوفة في المثال - Yo بعد تحويلها إلى طين سائل في Tau ٠١ من مذيب هكسان n-hexane (sale « وجرى رفع درجة حرارة Yo المفاعل إلى 5*م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة Ye دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند VO بار ؛ وقد تم استعادة ١١4,9 غم من البولي إثيلين.
بل جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره ١١٠١٠٠١ بمتوسط وزن جزيثي غرامي عددي قدره 407٠0 وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) قدره 7,1. 4 اغم7 4567 باوند للبوصة المربعة متوسط معدل =a ااا اس = لا,رلا/7١ غم بولي إثيلين/بجزء << جزء من ألف من الجزئ x al ad) ه,.ساعة من ألف من الجزيء الغرامسسي زركونيوم في الساعة تحت ضغط ٠٠١ باوند للبوصة المربعة Yo لاجوي.
Claims (1)
- YA عناصر_ الحماية يحتوي على olefin polymerization لبلمرة الأوليفينات catalyst تركيب مادة حفازة -١ ١ : ما يلي 7 عنصر تشكيل مادة حفازة صلبة يحتوي على مركب فلز إنتقالي أساسه (i y ومركب يحتوي على magnesium ومركب مغنسيوم metallocene ؛ ميتالوسين ؛ و polymeric ومادة بوليميرية hydroxyl هيدروكسيل © مشتركة تحتوي على مركبات ألومينوكسان (ألومينوكسانات catalyst ب) _مادة حفازة 1 أو مزيج مركبات ألكيل aluminum alkyls أو مركبات ألكيل الألومنيوم (aluminoxanes ~~ v .aluminoxanes وألومينوكسانات aluminum الألومنيوم alkyls A olefin polymerization التركيب طبقا للعنصر رقم ¢ حيث بلمرة الأوليفينات -" ١ أو بلمرة مشتركة olefins للأوليفينات homopolymerization تشمل بلمرة متجانسة ¥ .alpha-olefins Wl مع أوليفينات olefins للأوليفينات +» dba catalyst تشكيل المادة الحفازة pale حيث ١ ؟- التركيب طبقاً للعنصر رقم ١ silicon يحتوي أيضاً على مركب سليكون Y ؛ حيث عنصر تشكيل المادة ١ طبقاً للعنصر رقم catalyst ؛- تركيب المادة الحفازة ١ aluminum الحفازة الصلبة يحتوي أيضاً على مركب ألومتيوم حيث المادة البوليمرية » ١ طبقاً للعنصر رقم catalyst تركيب المادة الحفازة —o0 ١ بمتوسط قطر جسيمات يتراوح من polymer تحتوي على جسيمات بوليمر polymeric ٠ سم / غم ١١ مليميكرون ؛ وبحجم مسام يبلغ ٠٠٠٠١ مليميكرون إلى ٠٠0 حوالي + على الأقل ؛ وبمساحة Angstroms أنجستروم ٠١ على الأقل وبنصف قطر مسام يبلغ ؛غم. / Y a) o غم إلى حوالي / Yor ,Y سطح تتراوح من حوالي 0 TY YYYq طبقاً للعنصسر رقم 0 ؛ حيث جسيمات البوليمسر catalyst المادة الحفازة CaS 5-1 ١ polyvinylchloride أو بولي كلوريد الفيتيل polyolefins تكون بولي أوليفينات polymer ¥ .polycarbonate بولي كربونات 0 polyvinylalcohol أُو بولي كحول فينيل 7 طبقاً للعنصر رقم © ؛ حيث المادة البوليمرية catalyst تركيب المادة الحفازة -# ١ .polyvinylchloride تكون جسيمات بولي كلوريد الفينيل polymeric Y طبقاً للعنصر رقم ا حيث جسيمات بولي كلوريد catalyst تركيب المادة الحفازة =A ١ تكون كروية الشكل. polyvinylchloride الفينيل Y يكون لجسيمات بولي Cus ١ طبقاً للعنصسر رقم catalyst تركيب المادة الحفازة -4 ١ غم/جزئ ٠٠٠٠٠١ وزن جزيئي يتراوح من 5000 إلى polyvinylchloride كلوريد الفينيل " . غر امي v metal ؛ حيث مركب الفلز ١ طبقا للعنصر رقم catalyst تركيب المادة الحفازة - ١ يكون أحد مركبات الزركونيوم metallocene الإنتقالي الذي أساسه ميتالوسين ٠ .zirconium yp مركب الزركوتيوم Cua + ٠ للعنصر رقم lida catalyst تركيب المادة الحفازة = ١ تمثل حلقة بنتادايتيل Cp Cua (Cp)zZrRwXy يتمثل بالصيغة العامة zirconium y تمثل ذرة هالوجين X غير مستعاضة أو مستعاضة ؛ و cyclopentadienyl ring dla vy؟. >y> ؟ وصفر < » < ؟ وصفر >z>\ و halogenatoms + ؛ حيث يتم إستعاضة أو إبدال حلقة بنتاداينيل ١١ تركيب المادة طبقاً للعنصر رقم -١؟ ١ من مجموعات hydrocarbyl radical بشق هيدروكربيل cyclopentadienyl ring الحلقي ¥ ؛ ويحتوي شق الهيدروكربيل aryl أو الأريل alkenyl أو الألكينيل alkyl م الألكيل «carbon atom ذرة كربون ٠١ إلى ١ المذكور على ما يتراوح من hydrocarbyl radical ¢ v. شق الهيدروكربيل Cua ؛ ١١ طبقاً للعنصر رقم catalyst تركيب المادة الحفازة -١؟ ١ amyl أو أميل propyl أو بروبيل ethyl أو إثيل methyl يكون مثيل hydrocarbyl radical ¥ phenyl أو فينيل isobutyl أو أيسوبيوتيل isoamyl أو أيسوأميل © طبقاً للعنصمر رقم ؛ ؛ حيث مركب الألومنيوم catalyst ؛4- تركيب المادة الحفازة ١ يتمثل بالصيغتين العامتين التاليتيسن. aluminoxanes يكون أالومينوكسان aluminum vy R® ; R’Al-0-(Al-0)-AIR’, عددا يحقق القيمة JA q خطي ؛ حيث aluminoxane ؛ وبالنسبة لألومينوكسان و/أو >2q2 م صفر (AIR'"-0)s + تمثل عددا يحقق القيمة 8 Cua cyclic aluminoxane بالنسبة لألومينوكسان حلقي + alkyl تمثل إما نفس مجموعة الألكيل RY ؛ وحيث 187 و 18و 183و oe > 5 <7 + خطية أو متفرعة أو حلقية alkyl الخطية أو المتفرعة أو الحلقية أو مجموعة ألكيل 4 «carbon atom ذرة كربون ١١ إلى ١ مختلفة والتي تحتوي على ما يتراوح من ٠ ؛ حيث نسبة الوزن الجزيئي الغرامي ل ١ تركيب المادة طبقاً للعنصر رقم Yo إلى حوالي ١ : تتراوح من حوالي ؟ zirconium الزركونيوم : aluminum الألومنيوم Noro. 3 حيث المغنسيوم » ١ للعنصر رقم Lik catalyst تركيب المادة الحفازة - ١ تمثل R حيث » RaMgX2-a الكيميائية da aly Reagent Melia يكون magnesium Y carbon atom ذرة كربون Yo إلى ١ تحتوي على ما يتراوح من alkyl مجموعة ألكيل + تحتوي بصورة مستقلة على ما alkyl أو ألكيل halogen ؛ و * تمثل مجموعة هالوجين .١ أو ١ تساوي صفر أو 8 gcarbonatom ذرة كربون Ye إلى ١ هه يتراوح منصن =v ١ تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصسر رقم ١ + حيث مركب المغنتسيوم magnesium y يكون مغنسيوم ثنائي الإثيل diethylmagnesium أو مغنسيوم ثنائي البيوتيل dibutylmagnesium v أو مغنسيوم الإثيل البيوتيلي butylethylmagnesium أو مغنسيوم ALS ¢ الهكسيل of dihexylmagnesium مغنسيوم الأوكتيل البيوتيلي butyloctyl magnesium أو كلوريد المغنسيوم البيوتيلي butylmagnesium chloride أو كلوريد المغنسيوم 1 الهكسيلي hexylmagnesium chloride أو مزيجها. YA ١ تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ؛ ؛ حيث مركب السليكون silicon Y يتمثل بالصيغة العامة SiX4 ؛ X Cua تمثل ذرة هالوجين .halogen atom ١ 4- تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ٠8 ؛ حيث الصيغة JAG SiX4 ¥ رباعي كلوريد السليكون silicon tetrachloride -٠ ١ تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ١ ؛ حيث المركب المحتوي على + هيدروكسيل hydroxyl يتمثل بالصيغة -72+011 ؛ حيث +72 تمثل أي فلز من الجبدول » الدوري للعناصر من المجموعة ١ - أ حتى المجموعة + - أ »؛ أو مجموعة أألكيل 4 الرللة تحتوي على ما يتراوح من ١ إلى 7١ ذرة كربون ؛ أو عنصر لا فلزي موجب م الأيونات .cationic non-metal -7١ ١ تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ١ ؛ حيث المادة الحفازة المشتركة تحتوي على مزيج ألومنيوم ثلاثي الألكيل trialkyl aluminum وألومينوكسان ٠ ألكيل .alkyl aluminoxane ١ 7"7- تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ١ ؛ حيث ألومينوكسان الألكيل alkyl aluminoxane Y يكون ألومينوكسان المثيل methyl aluminoxane وألومينوكسان م | ethyl aluminoxane Joy! و/أو ألومينوكسان البروبيل .propyl aluminoxane—YY ١ تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم ٠١ ؛ حيث المادة الحفازة + المشتركة تكون موجودة بمقدار يحقق نسبة ذرات الألومنيوم aluminum atoms في المادة الحفازة المشتركة إلى ذرات الزركونيوم zirconium atoms في عنصر تشكيل ؛ المادة الحفازة بما يتراوح من حوالي ١ : ٠١ إلى حوالي .١ : ٠٠٠٠0 ١ ؛؟- تركيب المادة الحفازة catalyst طبقاً للعنصر رقم Y حيث بلمرة الأوليفينات olefins polymerization |" تشضمل بلمرة متجانسة copolymerization للأوليفينات olefins أو + بلمرة مشتركة copolymerization للأوليفينات olefins مع أوليفينات .alpha-olefins Laff —Yo ١ طريقة لبلمرة الأوليفينات olefins polymerization تشمل تلامس الأوليفينات olefins - مع تركيب مادة حفازة catalyst يحتوي على: v (أ) عنصر تشكيل مادة حفازة catalyst صلبة يحتوي على مركب فلز إنتقالي 1 أساسه ميتالوسين metallocene ¢ ومركب مغنسيوم magnesium ¢ ومركب يحتوي على . © هيدروكسيل hydroxyl ومادة بوليمرية polymeric ؛ و 1 (ب) مادة حفازة catalyst مشتركة تحتوي على ألومينوكسانات aluminoxanes أو ٠" مركبات ألكيل الألومنيوم aluminum alkyls أو مزيج مركبات ألكيل الألومنيوم م aluminum alkyls وألومينوكسانات aluminoxanes » ويتم التلامس المذكور تحت ظطظروف gq بلمرة الأوليفينات .olefins polymerization ١ 7؟- الطريقة [FAN للعنصر رقم YO ؛ Cua بلمرة الأوليفينات olefins polymerization "٠ تشمل بلمرة متجانسة copolymerization للأوليفينات olefins أو بلمرة مشتركة م | copolymerization للأوليفينات 5 مع أوليفينات .alpha-olefins fl -7١ ١ الطريقة [AR للعنصر رقم Gua ¢ YY بلمرة الأوليفينات olefins polymerization ٠ تشمل بلمرة متجانسة copolymerization للأوليفينات olefins أو بلمرة مشتركة copolymerization | + للأوليفينيات olefins =& أوليفينات ألفا .alpha-olefins
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/416,282 US6288182B1 (en) | 1999-10-12 | 1999-10-12 | Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA00201065B1 true SA00201065B1 (ar) | 2006-10-02 |
Family
ID=23649335
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA00201065A SA00201065B1 (ar) | 1999-10-12 | 2000-04-01 | نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6288182B1 (ar) |
EP (1) | EP1222215B1 (ar) |
JP (1) | JP3990153B2 (ar) |
DE (1) | DE60025017T2 (ar) |
SA (1) | SA00201065B1 (ar) |
WO (1) | WO2001027168A1 (ar) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GC0000293A (en) * | 2000-10-10 | 2006-11-01 | Saudi Basic Ind Corp | Catalyst composition and process for olfin polymerization and copolymerization using supported metallocene catalyst systems |
DE60104809T2 (de) * | 2001-02-07 | 2005-01-05 | Saudi Basic Industries Corp. | Katalysatorzusammensetzung für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu ihrer Herstellung |
DE60101207T2 (de) * | 2001-02-15 | 2004-08-26 | Saudi Basic Industries Corp. | Geträgerte Katalysatorzusammensetzung für die Olefinpolymerisation; Verfahren zu deren Herstellung und Polymerisationsverfahren unter deren Verwendung |
EP1302480B1 (en) * | 2001-10-15 | 2004-08-11 | Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) | Catalyst percursor for homo-or copolymerization of olefins and polymerization process using that catalyst precursor |
US6861487B2 (en) * | 2003-04-15 | 2005-03-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst precursor for the polymerization of olefins and polymerization process using the same |
JP4732087B2 (ja) * | 2005-09-13 | 2011-07-27 | 三井化学株式会社 | オレフィン重合触媒用担体、オレフィン重合触媒およびオレフィン系重合体粒子 |
KR100735220B1 (ko) * | 2005-11-21 | 2007-07-03 | 삼성전자주식회사 | 양방향 광 교차 결합기 |
US7662894B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-02-16 | Saudi Bosic Industries Corporation | Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins |
EP2430054A4 (en) * | 2009-05-15 | 2014-02-12 | Grace W R & Co | METHOD FOR POLYMERIZATION OF REDUCED ENCRASSMENT OLEFINS |
EP3294450A4 (en) | 2015-05-11 | 2019-02-27 | W.R. Grace & Co.-Conn. | PROCESS FOR PRODUCING MODIFIED CLAY, MODIFIED CLAY PRODUCED AND USE THEREOF |
JP6963350B2 (ja) * | 2015-05-11 | 2021-11-05 | ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット | 改質粘土を生成するプロセス、担持メタロセン重合触媒、生成された触媒及びその使用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH072798B2 (ja) * | 1987-10-28 | 1995-01-18 | 住友化学工業株式会社 | オレフィン重合用固体触媒成分 |
FR2656315B1 (fr) * | 1989-12-22 | 1992-04-17 | Bp Chemicals Snc | Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines. |
US5145818A (en) * | 1989-12-29 | 1992-09-08 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins |
US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
US6111040A (en) * | 1996-05-30 | 2000-08-29 | Nippon Mitsubishi Oil Corporation | Process for the production of olefinic polymers |
US6228792B1 (en) * | 1998-02-27 | 2001-05-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Donor-modified olefin polymerization catalysts |
-
1999
- 1999-10-12 US US09/416,282 patent/US6288182B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-01 SA SA00201065A patent/SA00201065B1/ar unknown
- 2000-10-11 DE DE60025017T patent/DE60025017T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-11 EP EP00972738A patent/EP1222215B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-11 WO PCT/EP2000/010026 patent/WO2001027168A1/en active IP Right Grant
- 2000-10-11 JP JP2001530385A patent/JP3990153B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-09-10 US US09/950,014 patent/US6617277B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1222215B1 (en) | 2005-12-21 |
US6288182B1 (en) | 2001-09-11 |
JP3990153B2 (ja) | 2007-10-10 |
DE60025017D1 (de) | 2006-01-26 |
WO2001027168A1 (en) | 2001-04-19 |
US6617277B2 (en) | 2003-09-09 |
EP1222215A1 (en) | 2002-07-17 |
DE60025017T2 (de) | 2006-06-22 |
US20020099154A1 (en) | 2002-07-25 |
JP2003511524A (ja) | 2003-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0548257B1 (en) | Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts | |
US3984350A (en) | Catalyst component comprising brown titanium trichloride | |
JP2004527633A (ja) | オレフィン重合体の製造方法および選ばれた触媒 | |
CN101412763A (zh) | 生产高和超高分子量及宽分子量乙烯聚合物用催化剂载体及负载型金属茂催化剂制法及产品 | |
EA005850B1 (ru) | Каталитические композиции для полимеризации и способы получения полимеров и бимодальных полимеров | |
WO2009069822A1 (ja) | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 | |
US4677087A (en) | Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distribution | |
SA00201065B1 (ar) | نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization | |
JPS62190204A (ja) | 比較的狭い分子量分布のアルフア−オレフインポリマ−の製造用触媒組成物 | |
US4738942A (en) | Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distribution and high melt index | |
US4440869A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
JP3785423B2 (ja) | 懸濁重合によるエチレン重合体の製造方法 | |
RU2133757C1 (ru) | Катализатор и способ (со)полимеризации этилена | |
US6743873B2 (en) | Olefin polymerization catalyst composition and preparation thereof | |
US4525468A (en) | Olefin polymerization catalyst | |
JPH0794494B2 (ja) | エチレン重合方法 | |
US9434795B2 (en) | Production of vinyl terminated polyethylene using supported catalyst system | |
JPH0721005B2 (ja) | エチレンの(共)重合用触媒組成物 | |
JPH0393805A (ja) | クロム含有錯体の重合触媒 | |
WO1996013531A1 (en) | Preparation of modified polyolefin catalysts and in situ preparation of supported metallocene and ziegler-natta/metallocene polyolefin catalysts | |
KR20020091051A (ko) | 활성의 불균일 지지된 비덴테이트 또는 트리덴테이트계의올레핀 중합 촉매 | |
JPH10512616A (ja) | バナジウム含有触媒系 | |
KR20000023620A (ko) | 중간 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌 제조용 고활성 촉매 | |
TW490471B (en) | Process for producing polyolefins | |
JPS5846128B2 (ja) | オレフイン重合に用いる高活性触媒 |