SA00201065B1 - نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization - Google Patents

نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization Download PDF

Info

Publication number
SA00201065B1
SA00201065B1 SA00201065A SA00201065A SA00201065B1 SA 00201065 B1 SA00201065 B1 SA 00201065B1 SA 00201065 A SA00201065 A SA 00201065A SA 00201065 A SA00201065 A SA 00201065A SA 00201065 B1 SA00201065 B1 SA 00201065B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
olefins
compound
composition
polymerization
Prior art date
Application number
SA00201065A
Other languages
English (en)
Inventor
اوراس محمد حامد
اخلاق اصغر مؤمن
عطيه حمد ابورقبه
Original Assignee
الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)،
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)، filed Critical الشركة السعودية للصناعات الاساسية (سابك)،
Publication of SA00201065B1 publication Critical patent/SA00201065B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/904Monomer polymerized in presence of transition metal containing catalyst at least part of which is supported on a polymer, e.g. prepolymerized catalysts
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

الملخص: يوفر الاختراع الحالي تركيب مادة حفازة catalyst يحتوي على عنصر تشكيل المادة الحفازة catalyst الذي يحتوي على مركبميتالوسين metallocene ومركب مغنسيوم magnesium وركب سيكون silicon وركب يحتوي على هيدروكسيل hydroxyl ومركب ألومنيوم aluminunr ومادة بوليمرية polymeric . ويعتبر مركب السليكون silicon و/أو مركب الألومنيوم aluminum إختيارين . ويعتبر عنصر تشكيل المادة الحفازة catalyst ، عند استعماله بالإشتراك مع مادة حفازة catalyst مشتركة ، مثل مركب ألومنيوم عضوي organic aluminum أو مزيج مركبات ألومنيوم عضوية organic aluminum ، مفيدا لبلمرة polymerization الاثيلين ethylene وتحويله إلى بولي إثيلين polyethylene منخفض الكثافة خطي وبولي إثيلين polyethylene متوسط الكثافة ، وكذلكللبلمرة polymerization المشتركة للإثيلين ethylene مع أولفينات ألفا alpha olefins المحتوية على ما يتراوح من حوالي ٣ إلى ١٨ ذرة كربون carbon atom . وتكون لتركيب المادة الحفازة catalyst القدرة على إنتاج بوليمرات polymers ذات توزيع وزن جزيئي ضيق المدى.

Description

Y
‏لبلمرة الأوليفينات‎ metallocene ‏مدعمة أساسها ميتالوسين‎ catalyst ‏نظام مادة حفازة‎ olefin polymerization ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ ‏مدعمة أساسها ميتالوسين‎ catalyst ‏يتعلق هذا الاختراع بنظم مواد حفازة‎ ‏وطرق إنتاج المواد الحفازة‎ ¢ olefins polymerization ‏لبلمرة الأوليفينات‎ metallocene ‏بهذه المواد الحفازة لتشكيل‎ olefins polymerization ‏وطرق بلمرة الأوليفينات‎ ‏هذا‎ tay ‏ذات توزيع وزن جزيئي ضيق المدى . وبالأخص ؛‎ polymers ‏بوليمرات‎ © ‏الاختراع بإعداد عنصر تشكيل ماد حفازة يشتمل على مركب فلز إنتقالي يحتوي على‎ ‏ومركب ألومنيوم‎ magnesium ‏ومركب يحتوي على مغنسيوم‎ metallocene ‏ميتالوسين‎ ‏ومادة داعمة بوليمرية . ويتم اتخاذ عنصر تشكيل‎ silicon ‏ومركب سليكون‎ aluminum ‏المادة الحفازة مع مادة حفازة مشتركة ويجري استعماله في بلمرة الأوليفينات.‎ ‏وصف عام للاختراع‎ | ٠ ethylene ‏مقل الإثينين‎ ¢ olefins ‏الأوليفينات‎ polymerization ‏تعتبر بلمرة‎ ‏الأخرى ¢ وطريقة صناعية هامة‎ alpha-olefins ‏وأوليفينات ألفا‎ propylene ‏والبروبيلين‎ ‏يجري تشغيلها على نطاق ضخم حول العالم . وتشمل العوامل الهامة في طريقة‎ . ‏البلمرة خواص وتكلفة منتج البوليمر التي ترتبط بالمادة الحفازة المستخدمة في الطريقة‎ ‏ويؤدي استعمال أنواع معينة من المواد الحفازة إلى وجود متخلفات عنامصسر تشكيل‎ ١٠ ‏المواد الحفازة في منتج البوليمر . وفي أحد أنواع طرق البلمرة ؛ يجري إعداد المادة‎ ‏الحفازة في موضعها الطبيعي . أما في الأنواع الأخرى من طرق البلمرة ؛ فيجري إعداد‎ ‏المادة الحفازة بصورة تامة أو جزئية قبل استعمالها في طريقة البلمرة . ويمكن ربط‎ ‏المادة الحفازة وعناصر تشكيلها (المادة الحفازة المشتركة والمعدلات ومانحات‎ ‏الخارجية ¢ الخ ...) بمادة داعمة صلبة أو يمكن إضافة المادة‎ electrons ‏الإلكترونات‎ Ye ‏الحفازة وعناصر تشكيلها على انفراد ؛ وهذا يعني أنه في أنواع معينة من نظم‎ ‏المواد الحفازة ¢ يمكن إضافة عناصر تشكيل المادة الحفازة (المادة الحفازة المشتركة‎ ‏والمعدلات ومائحات الإلكترونات الخارجية ؛ الخ ...) على انفراد إلى وسط التفاعل أثناء‎
. عملية البلمرة . ومن ناحية أخرى ؛ هناك حالات أخرى يمكن فيها مزيج المادة الحفازة ‎catalyst‏ مقدماً مع كافة عناصر تشكيلها أثناء عملية إعداد المادة الحفازة ؛ مما يؤدي إلى إضافة أحد عناصر تشكيل المادة الحفازة إلى وسط التفاعل أثناء عملية البلمرة.
° إن عملية إعداد مواد حفازة مدعمة أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ قد كانت سابقاً معقدة ومكلفة (كثيرة التكاليف) . على سبيل المثال ؛ قد كانت عملية إعداد مواد حفازة مدعمة أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ تتطلب نزع الماء من ‎silica Lud)‏ (أو تجفيفها) ومعالجة الألومينوكسانات ‎aluminoxanes‏ أثناء إعداد المادة الحفازة وهذا مكلف ومزعج ؛ ‎Cua‏ أن الطرق المستخدمة على نحو نموذجي لإعداد المواد الداعمة من السليكا ‎silica‏ ¢
‎٠‏ مثل طرق التجفيف بالرش أو إعادة التبلور ؛ تعتبر معقدة ومكلفة . كذلك ؛ يلزم درجات حرارة تكليس عالية لنزع الماء ؛ الذي يعتبر مصدراً مشتركاً لتسمم أو فساد المواد الحفازة . وتمثل هذه الخطوات جزء من عملية إعداد المادة الحفازة . وبالإضافة إلى ذلك ؛ فإن استعمال السليكا مادة داعمة يؤدي إلى وجود متخلفات المادة الداعمة في منتج البلمرة ؛ وهذا يمكن أن يؤثر على معالجة المنتج صناعياً وخصائصه ؛
‎Ve‏ مثل الخصائص البصرية.
‏ونظراً لأن نوع نظام المادة الحفازة المستخدمة يعلب دوراً رئيسياً في طريقة البلمرة ‎polymerization‏ ؛ فإن شكل نظام المادة الحفازة وخواصها الطبيعية تعتبر هامة . على سبيل المثال ؛ يجري عادة استعمال نظام مادة حفازة صلبة في شكل حبيبات ؛ غالباً ما تكون مدعمة على سليكا 0 كلوريد مغنسيوم ‎magnesium chloride‏ « في طرق البلمرة في
‎Ye‏ طور الغاز أو الطين السائل لأجل التقليل من إنسداد المفاعل المحتمل بالأوساخ.
‏إن أحد أهداف الاختراع الحالي هو التغلب على المصاعب التي قوبلت في التقنية السابقة ؛ حيث أن الاختراع الحالي يوفر تطوراً جديداً في طريقة بلمرة الأوليفينات . ويمكن استعمال نظام المادة الحفاز المدعمة التي أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ ‏طبقاً للاختراع والتي يستعمل فيها بولي كلوريد ‎poly phenyl chloride Jill‏ كمادة
‎Yo‏ داعمة بوليمرية ؛ في طرق البلمرة في طور الطين السائل وفي طور الغاز.
‏افر
¢ يحتوي تركيب المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي على عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة ¢ ويحتوي عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة + على الأقل ؛ على مركب ميتالوسين ‎metallocene‏ ومركب مغنسيوم ‎magnesium‏ ومركب يحتوي على © هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ومادة بوليمرية ذات متوسط قطر جسيمات يتراوح من © إلى ‎٠‏ مليميكرون ؛ ‎pang‏ مسام قدره ‎١١‏ سم7/غم فأكثر ؛ وقطر مسام قدره ‎٠١‏ ‏أنجستروم ‎Angstroms‏ على الأقل ؛ أو قطر مسام قدره ‎ae [Yam ١,١‏ فأكثر ؛ وقطر مسام يتراوح من ‎©٠0٠0‏ إلى ‎٠٠٠٠١‏ أنجستروم 5ه ومساحة سطح تتراوح من "٠م‏ 7/غم إلى ٠٠م‏ 7/غم ‎٠‏ ويمكن أيضاً أن يحتوي عنصر تشكيل المادة الحفازة ‎catalyst‏ ‎٠‏ الصلبة على مركب سليكون ‎silicon‏ ومركب ألومنيوم ‎fay. aluminum‏ عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة مفيداً في المواد الحفازة لبلمرة الأوليفينات. يمكن تمثيل مركب السليكون ‎silicon‏ الذي يمكن استعماله في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة في هذا الاختراع ؛ بالصيغة العامة 4 ؛ حيث ‎M‏ تمثل شبه فلز من المجموعة 4 ؛ ويفضل أن يكون سليكون ‎silicon‏ ؛ ‎٠‏ و ‎X‏ تمثل ذرة هالوجين ؛ ويفضل أن يكون كلور. كما يمكن تمثيل المركب المحتوي على هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ والمستعمل في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة في هذا الاختراع ؛ بالصيغة العامة ‎Z+OH-‏ أو -8+011؛ ‎Cua‏ +7 تمثل فلزاً من المجموعات ‎TY‏ حتى 6-أ ؛ أو أيون موجب لعنصر لا فلزي ؛ مثل 10114+ أو حتى ‎Ht‏ و © يمكن أن تكون ‎“٠‏ مجموعة هيدروكربيل تحتوي على ما يتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠١‏ ذرة كربون ؛ ويفضل أن تكون ‏ ألكيل اتوللة. يمكن استعمال مركب ألومنيوم ‎aluminum‏ بمقادير صغيرة في عملية التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة طبقاً لهذا الاختراع لمعالجة المادة الداعمة البوليمرية بعد المعالجة بمركب هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ . وتعتبر ألومينوكسانات ‎٠‏ الألكيل ‎alkyl aluminoxanes‏ مركبات الأولومنيوم المفضلة لهذه المعالجة للمادة الداعمة. إن لجسيمات البوليمر المستعملة في الاختراع الحالي شكلاً كروياً بطر جسيمات يتراوح من © إلى ‎٠٠٠١‏ مليميكرون ؛ ويفضل أن يكون من ‎٠١‏ إلى ‎Ave‏
°
مليميكرون ‏ ومن الأفضل أن يكون من ‎١١‏ إلى ‎5٠٠0‏ مليميكرون ؛ وبقطر مسام يتراوح من ‎©٠0٠0‏ إلى ‎٠٠٠٠١‏ أنجستروم ‎Angstroms‏ ؛ وحجم مسام قدره )+ سم ‎iY‏ ‏فأكثر ؛ ويفضل أن يكون ‎١7‏ سم”/غم فأكثر ؛ ومساحة سطح تتراوح من 7,٠م1/غم‏ إلى ١١م7/غم‏ . وتشمل الأمثلة على المادة الداعمة البوليمرية المفيدة في هذا الاختراع ء؛ جسيمات البولي أوليفينات ‎polyolefins‏ أو بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ أو بولي كحول الفيتيل ‎polyvinylalcohol‏ أو بولي كربونات ‎polycarbonate‏ + والأخص ؛ حبيبات بوليمرات مثل بولي كلوريد الفينيل وبولي كحول الفينيل ‎polyvinylalcohol‏ والبوليمر المشترك للإثيلين ‎ethylene‏ وكحول الفينيل ‎vinylalcohol‏ « وبولي أكريلات المثيل ‎polymethylacrylate‏ وبولي أكريلات ‎Jay)‏ ‎polyethylacrylate ٠‏ وبولي ميثاكريلات المثيل ‎polymethylmethacrylate‏ وما شابهها . ومن بين هذه المواد البوليمرية ؛ تعتبر بوليمرات الفينيل ‎vinylpolymers‏ مفضلة أكثر كما يعتبر بولي كلوريد الفينيل الأكثر تفضيلاً . ويكون الشكل المفضل للجسيمات هو الشكل الكروي . ويفضل أن تكون جسيمات بولي كلوريد الفينيل ذات وزن جزيئي
يتراوح من ‎5٠٠0٠0‏ إلى ‎٠٠٠٠٠١‏ غم/جزئ غرامي. ‎yo‏ وتكون لجسيمات البوليمر المستعملة في الاختراع الحالي مراكز ذات فاعلية سطحية مثل ذرات الكلور المتغيرة أو غير المستقرة الموجودة في بولي كلوريد الفينيل . ويفضل أن يتم تفاعل هذه المراكز الفعالة على نحو متكافئ مع مركب مغنسيوم عضوي
.organinc magnesium ‏ويوفر استعمال جسيمات البوليمر في هذا الاختراع مزايا هامة عن المواد‎ ‏السليكا‎ Jie ‏التقليدية لبلمرة الأوليفينات والتي تستعمل مواد داعمة لها‎ catalyst ‏الحفازة‎ Ye ‏وبالمقارنة بالمادة الحفازة المدعمة‎ . magnesium chloride ‏أو كلوريد المغنسيوم‎ silica ‏بالسليكا ؛ فإن جسيمات البوليمر الموصوفة في عملية إعداد المادة الحفازة طبقاً لهذا‎ ‏الاختراع لا تحتاج إلى درجة حرارة عالية وخطوات لنزع الماء (أو التجنيف) قبل‎ ‏استعمالها في عملية التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة ؛ وبذلك يتم تبسيط عملية التركيب‎ ‏الإصطناعي وبالتالي خفض التكلفة الكلية لإعداد المادة الحفازة . وعلاوة على ذلك ؛ فإن‎ Ye aS ‏تكلفة المادة الداعمة البوليمرية المستعملة في الاختراع الحالي تكون أقل بقدر‎ . magnesium chloride ‏من تكلفة المواد الداعمة من السليكا أو كلوريد المغنسيوم‎
وبالإضافة إلى ذلك ؛ فإنه في إعداد المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي تستخدم مقادير من عناصر تشكيل المادة الحفازة أقل بقدر هام منها في المواد الحفازة المدعمة بالسليكا أو كلوريد المغتسيوم ‎magnesium chloride‏ . ويجب ملاحظة أنه من ‎aid‏ ‏والضروري أن يجري خفض مقادير عناصر تشكيل المادة الحفازة المستخدمة ؛ © نظراً لأن ذلك سوف يساعد في خفض تكلفة إعداد المادة الحفازة كما سوف يساعد أيضاً في خفض مقدار الكيماويات المهدررة أثناء عملية إعداد كل مادة حفازة . مثلاً ؛ في إعداد مادة حفازة قياسية مدعمة بالسليكا أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ « يلزم إلقام فلز بنسبة حوالي 70,5 لإنتاج مادة حفازة فعالة . وفي نفس الوقت ؛ طبقاً للاختراع الحالي ‎٠‏ فإن إلقام فلز بنسبة منخفضة تصل إلى 70.056 يعتبر أكثر من كاف لإنتاج مادة ‎٠‏ حفازة ذات فعالية عالية (أنظر المثالين ‎١١‏ و ‎VY‏ فيما يلي) ‎٠.‏ ويستعمل في هذا الإلقام المتدني أو المنخفض للفلز مقدار من العنصر الفلزي لتشكيل ‎sald)‏ الحفازة يقل بثمانية أضعاف ‎die‏ في المواد الحفازة القياسية المدعمة التي أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ . كذلك ؛ فإن المادة الحفازة طبقاً للاختراع الحالي تكون أكثر فاعلية من نظم المواد الحفازة " زيجلر - نتا " التقليدية المدعمة بالسليكا أو كلوريد المغنسيوم ‎magnesium chloride‏
ونظم المواد الحفازة التقليدية التي أساسها ميتالوسين ‎metallocene‏ ‏وطبقاً لأحد الأمثلة ؛ يجري استعمال ‎Bale‏ داعمة من بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinyl chloride‏ . ويشمل التركيب الإصطناعي لعنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة طبقاً للاختراع الحالي إدخال المادة البوليمرية الموصوفة أعلاه في وعاء ومن ثم إضافة مخفف . وتشمل المخففات المناسبة الألكانات ‎alkanes‏ ¢ مقل أيسوبنتان ‎isopentane | ٠٠‏ وهكسان ‎hexane‏ وهبتان ‎heptane‏ « ومركبات الإثير ‎ethers‏ ¢ مثل ثنائي إثيل الإثير ‎diethylether‏ وثنائي بيوتيل الإثير ‎dibutylether‏ . وتتم بعد ذلك معالجة المادة البوليمرية بمركب مغنسيوم ‎magnesium‏ من النوع الموصوف أعلاه في درج حرارة تتراوح من حوالي ١٠م‏ إلى ١٠٠7م‏ . ويمكن أن تتراوح نسبة مركب المغنسيوم ‎magnesium‏ إلى المادة الداعمة البوليمرية من ‎١١‏ جزء من ألف من الجزئ الغرامي إلى ‎٠١‏ ‎Yo‏ أجزاء من ألف من الجزئ الغرامي من مركب المغنسيوم ‎magnesium‏ لكل غرام بوليمر . وبعد ذلك ؛ تتم إزالة كلوريد المغنسيوم ‎magnesium chloride‏ الزائد أو الذي لم يجر
/ تفاعله وذلك عن طريق الغسل بمذيبات مناسبة ¢ ‎Ja‏ الهكسان ‎hexane‏ أو الهبتان ‎heptane‏ أو الأيسو ‎.isooctane GUS of‏ يجري بعدئذ تحويل المنتج الصلب بالحر الإنسياب الناتج إلى طين سائل . وتشمل المذيبات المناسبة لتحويل المنتج إلى طين سائل ؛ اليكسان ‎hexane‏ واليكسان © حلقي ‎cyclohexane‏ الهبتان ‎heptane‏ والأيسوأوكتان ‎isooctane‏ وهبتان خماسي المثيل ‎pentamethylheptane‏ . ومن ثم تتم معالجة المادة المحولة إلى طين سائل بعامل معالجة بالكلور ‎chlorinating‏ ؛ مثل رابع (أو رباعي) كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ ¢ في درجة حرارة تتراوح من حوالي ‎4٠‏ أم إلى ‎٠7١‏ م. وتجري معالجة أخرى للمنتج المعالج بالكلور بمركب يحتوي على هيدروكسيل
‎(Jie + hydroxyl | ٠‏ هيدروكسيد الأمونيوم ‎ammonium hydroxide‏ أو هيدروكسيد الصوديوم ‎sodium hydroxide‏ أو الكحول الإثيلي أو حتى ماء لمعالجة المادة الداعمة بالهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ؛ كما يجري ‎Jue‏ المنتج المعالج بالهيدروكسيل ‎hydroxyl‏ بصورة تامسة بمذيب عضوي مثل الهكسان العادي . ويمكن استعمال مركب ألومنيوم عضوي ؛ مثل ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ ؛ بمقادير صغيرة لإجراء معالجة نهائية للمادة الداعمة الصلبة
‎. metallocene ‏من الميتالوسسين‎ catalyst ‏قبل إضافتها إلى عنصر تشكيل المادة الحفازة‎ Ve ‏أي نوع من مركب‎ metallocene ‏ويقصه بعنصر تشكيل المادة الحفازة من الميتالوسين‎ ‏المادة الحفازة ؛ ويشمل ذلك ثنائي كلوريد‎ dae) ‏يستعمل في ملية‎ metallocene ‏الميتالوسين‎ ‎« methyl zirconocene ‏وزركونوسين المقيل‎ ¢ zirconocene dichloride ‏الزركونوسين‎ ‎... ‏الاخ‎ ¢ aryl zirconocene ‏وزركونوسين الأريل‎
‎x‏ وطبقاً لهذا الاختراع ؛ يجري اختيارياً معالجة المنتج المغسول بمركب ألومنيوم ‎organocaluminum (5 guac‏ ومن ثم معالجته بمركب ميتالوسين ‎metallocene‏ من النوع الموصوف أعلاه في درجة حرارة تتراوح من حوالي 0٠م‏ إلى ‎٠7١‏ م.
‏ويعتبر مضاعف (بنتاداينيل حلقي) ‎ALB‏ كلوريد الزركونيوم ‎bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride‏ مركب المتبالوسين ‎metallocene‏ المفضل . ‎YO‏ وبعد ذلك يجري غسل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة المعالج بمركب ميتالوسين بمذيب مناسب مثل أيسوبنتان ‎isopentane‏ أو هكسان عادي ‎n-hexane‏ أو هكسان حلقي ‎cyclohexane‏ أو هبتان عادي أو أيسوأوكتان ‎isooctane‏ أو هبتان خماسي المثيل
A
‏أو هكسان عادي‎ isopentane ‏ويفضل أن يكون أيسوبنتان‎ « pentamethylheptane ‏في درجة حرارة تتراوح‎ nitrogen ‏ويتم تجفيفه باستعمال التنظيف بالنتروجين‎ » n-hexane pA ‏من حوالي ١٠م إلى‎ ‏وفي بعض الأمثلة التي يجري فيها استعمال مركبات ميتالوسين وألومنيوم‎ ‏في عملية التركيب الإضطناعي ¢ تكون‎ zirconium ‏تحتوي على زركونيوم‎ aluminum © ‏عناصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة النهائية ذات نسبة وزن جزيئي غرامي ل الألومنيوم‎ cio ‏إلى حوالي‎ ١ : ‏تتراوح من حوالي ؟‎ zirconium ‏الزركونيوم‎ : aluminum
Nie ‏إلى حوالي‎ ١ io ‏ويفضل أن تكون من حوالي‎ ‏ويتم تنتشيط عنصر تشكيل المادة الحفازة بمنشطات مناسبة ؛ تعرف أيضاً بالمواد‎ ‏وتعتبر مركبات الألومنيوم‎ . olefin polymerization ‏الحفازة المشتركة ؛ لبلمرة الأوليفينات‎ ٠ ‏العضوية المركبات المفضلة لتنشيط عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة.‎ ‏لمراكز الفظلز الانتقالي (الزركونيوم)‎ Unie ‏تعتبر المادقت الحفازة المشتركة‎ ‏وتتمثل بالصيغة العامة‎ ¢ aluminoxanes ‏مثل الألوميتوكسانات‎ ¢ zirconium
R® :
R’Al-O-(A1-0)-AIR’, ‏يحقق القيمة صفر‎ hae ‏تمثل‎ q ‏خطي ؛ حيث‎ aluminoxane ‏بالنسبة لألومينوكسان‎ ‏و/أو‎ ٠ 2q2 (AIR)-0) ‏عدداً يحقق القيمة ؟ < و < 96 وحيث‎ Bias ‏بالنسبة لألومينوكسان حلقي ؛ حيث‎ ٠ ‏الخطية أو المتفرعة أو‎ alkyl ‏تج و لعج و لع و "اج تمثل إما نفس مجموعة الألكيل‎ ‏الحلقية أو مجموعة ألكيل خطية أو متفرعة أو حلقية مختلفة والتي تحتوي على ما يتراوح‎ propyl ‏أو البروبيل‎ ethyl ‏أو الإثيل‎ methyl ‏ذرة كربون ؛ مثل المثيل‎ 7١ ‏إلى‎ ١ ‏من‎ ‏وتكون المادة الحفازة المشتركة المفضلة مزيجاً من مركب ألومينوم‎ . isobutyl ‏الأيسوبيوتيل‎ ‏ويعتبر‎ . alkyl aluminoxane ‏ومركب ألومينوكسان ألكيل‎ trialkyl aluminum ‏ثلاثي الألكيل‎ ‏منشطاً مفضلاً لمراكز الزركونيوم‎ methyl aluminoxane ‏مركب ألومينوكسان المثيل‎ q ‏ومنذ إنتاجه على نطاق تجاري يحتوي مركب ألومينوكسان المثتيل‎ . zirconium ‏بصورة‎ (Says ¢ trimethylaluminum ‏على ألومنيوم ثلاثي الميثيل‎ methyl aluminoxane ‏المنتج على نطاق تجاري ذاته‎ methyl aluminoxane ‏ملائمة استعمال ألومينوكسان المثيل‎ : ‏لتوفير مزيج ألومينوكسانات 05ت (مركبات ألومينوكسان)‎
° ويمكن استعمال مركبات الألومنيوم العضوية ‎organic aluminum‏ طبقاً لهذا الاختراع ويفضل أن تتراوح من حوالي ‎١‏ إلى 1500 جزيء غرامي ألومنيوم ‎aluminum‏ لكل جزيء غرامي فلز انتقالي في المادة الحفازة ‎«catalyst‏ ومن الأفضل أن تتراوح من حوالي ‎٠٠‏ إلى 800 جزيء غرامي ألومنيوم لكل جزيء غرامي فلز انتقالي . ويفضل أن تكون المادة الحفازة المشتركة موجودة بالمقدار الذي يوفر نسبة
‎٠‏ ذرات ألومنيوم في المادة الحفازة المشتركة إلى ذرات زركونيوم في عنصر تشكيل المادة الحفازة تتراوح من حوالي ‎١ : ٠١‏ إلى حوالي ‎.١ : ٠٠٠٠‏ يظهر الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق جل للبوليمرات المنتجة باستعمال صيغ تركيب المادة الحفازة طبقاً لهذا الاختراع ؛ توزيع وزن جزيئي ضيق المدى . وتعتبر نظم المواد الحفازة طبقاً للاختراع الحالي ذات إنتاجية عالية تبلغ على ‎٠‏ الأقل ‎Ja‏ - ؛ كيلو غرام بوليمر لكل غرام ماد حفازة. تشمل بوليمرات البولي إثيلين الخطي المعدة باستعمال نظم المواد الحفازة طبقاً لهذا الاختراع ن بوليمرات الإثيلين المتجانسبة أو بوليمرات الإثيلين المشتركة مع واحد أو أكثر من أوليفينات ‎alpha-olefins Wi‏ الثلاثية - العشارية (,0-:0) . وثمة أمثلة خاصة على هذه البوليمرات ‎polymers‏ المشتركة تشمل الإثيلين ‎-١ / ethylene‏ بيوتين ‎1-butene‏ ¢ ‎٠‏ والإثيلين ‎-١ [ethylene‏ هكسين ‎l-hexene‏ » والإثيلين ‎-١ / ethylene‏ أوكتين ‎1-octene‏ ؛ والإثيلين ‎ethylene 4-methyl-1-pentene نيتنب-١1-ليثم- 4 ethylene‏ . ويعتبر الإثيلين ‎1-hexane نيسكم-١ / ethylene‏ والإثيلين ‎1-butene نيتويب-١ / ethylene‏ البوليمرات المشتركة المفضلة إلى أبعد حد والتي تتم بلمرتها باستعمال نظم المواد الحفازة طبقاً لهذا الاختراع.
Ve ‏إن المقصود من الأمثلة التالية أن تكون توضيحية لهذا الاختراع ؛ وهي ؛ بالطبع ؛ لا‎ ‏تعتبر » بأي شكل ؛ بأنها تحدد أو تقيد نطاق هذا الاختراع ؛ ويمكن إجراء العديد من‎ ‏التغييرات والتعديلات دون الخروج عن روح الاختراع.‎
N= ‏مثال‎ ° ١ - ‏التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة‎ ‏في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع 5,5 غم من‎ ‏(المزود من قبل سابك بالمملكة العربية‎ polyvinylehloride ‏كرات بولي كلوريد الفينيل‎ ‏تسخين القارورة‎ sa ‏السعودية) بمتوسطة حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم‎ ‏المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛‎ ٠ ‏وتم بعدئذ تنظيسف‎ ١ ‏دقيقة‎ Fo ‏زئبق لمدة‎ pal ‏وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط‎
Jill ‏مجفف وجرى تحويل بولي كلوريد‎ nitrogen ‏القارورة ومحتوياتها بنتروجين‎ ‏؛سم” من الهكسان العادي ؛ ثم أضيفت‎ ٠ ‏إلى طين سائل باستعمال‎ polyvinylchloride ‏بتركيز‎ butylmagnesium chloride ‏من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي‎ Yau 5 ٠١ ‏جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل ؛ وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة‎ Ve ‏دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة‎ ‏مع ترك بولي كلوريد الفينيل‎ A ‏السائل الرائق (الطافي فوق الثفل والرسابة) بواسطة‎ ‏المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين‎ polyvinylchloride ‏من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع #,اسم"؟" من‎ Vast vo ‏سائل باستعمال‎ ‏بتركيز جزيئي غرامي مضاعف‎ silicon tetrachloride ‏محلول رباعي كلوريد السليكون‎ ٠ ‏دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى‎ ٠١ ‏لمدة‎ ‏إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن‎ ‏من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب‎ You + ‏طريق التحريك ب‎ ‏سم ؟ من محلول هيدروكسيد‎ of ‏من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت‎ ؟مس٠‎ ‏بصورة تدريجية إلى الطين السائل‎ 77٠0 ‏بنسبة تركيز‎ ammonium hydroxide ‏الأمونيوم‎ Yo ‏وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمنيوم‎ ‏وبعد ذلك ؛‎ nitrogen ‏المبعثة من القارورة تحت التنظيف بالنتروجين‎ ammonium chloride
١١ ‏تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل‎ ‏المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب ١٠*سم؟ من الهكسان العادي ؛‎ ‏مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع‎
Cp2ZrCI2 ‏غم من‎ +, V) zirconocene dichloride ‏محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين‎ ‏وبعد ذلك ؛ تم‎ . 2 VO ‏دقيقة في درجة حرارة‎ ٠١ ‏لمدة‎ (toluene ‏في ١٠سم” من التولوين‎ © ‏كما جرى غسل‎ ٠ 38 ‏إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة‎ ‏من الهكسان العادي + وأخيراً ؛‎ Yano ‏المادة الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب‎ ‏الصلبة باستعمال تنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة‎ catalyst ‏جرى تجفيف المادة الحفازة‎ ‏تشكيل المادة‎ nie ‏لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل‎ ‏الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته‎ ٠ ‏و 20,57 ؛ على أساس‎ zirconium atoms ‏؛ على أساس الوزن ¢ ذرات زركونيوم‎ 5 ‏؛ على أساس الوزن ؛ ذرات‎ 70.1١ ‏و‎ magnesium atoms ‏الوزن ¢ ذرات مغنسيوم‎ .silicon atoms ‏سليكون‎ ‏مثال ؟‎ ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين‎ ١٠ nitrogen ‏لتر بالنتروجين‎ ١ ‏(محم موصد) سعة‎ autoclave ‏جرى تنظيف أوتوكلاف‎ ‏درجة‎ Sa autoclave ‏دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف‎ 7١ ‏لمدة‎ 5 ٠٠١ ‏في درجة حرارة‎ ‏حرارة 68م ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط‎ ‏بار‎ ١9 ‏بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى‎ ١,١ ‏المفاعل ب‎ ‏من محلول ألومينوكسان المثيل‎ Yau, ‏بالإثيلين . وبعد ذلك جرى حقن‎ ٠ ¢ aluminum ‏ألومنيوم‎ LY ‏الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته‎ methyl aluminoxane ‏على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن‎ ‏بعد تحويلها إلى‎ ١ - ‏غم من المادة الحفازة الصلبة - أ الموصوفة في المشال‎ ٠ ‏؛ جرى رفع درجة حرارة‎ n-hexane ‏من مذيب هكسان عادي‎ Yau ‏طين سائل في‎ ‏؛ مع تزويد الإثيلين حسب‎ ABE “0 ‏المفاعل إلى 05م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة‎ Yo ‏غم من‎ AT,0 ‏بار . وقد تم إستعادة‎ ١5 ‏الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند‎ ‏البولي إثيلين.‎
VY
‏بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن‎ polyethylene ‏جرى فحص البولي إثيلين‎
CAVA ‏طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره‎ ‏وبمتوسط وزن جزيئي غرامي عددي قدره 47000 ؛ وبتوزيع وزن جزيئي غرامي‎ .7,1 ‏عريض (واسع المدى) قدره‎ ‏هت 5م4677 باوند للبوصة المربعة‎ ‏متوسط معدل البلمرة = >< ”© غم بولي إثيلين/جزء‎ ‏ألف من الجزيء الغرامي‎ Ga ‏جزء من ألف من الجزئ الغرامي”5,؛ساعة‎ 5 ‏زركونيوم في الساعة تحت‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ ‏لاجوي.‎ Ve
Y ‏مثال‎ ‏التركيب الإصطناعي للمادة الحفازة - ب‎ ‏غم‎ ١,٠ ‏في قارورة كروية ثلاثية العنق ¢ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع‎ ‏(المزود من قبل سابك بالمملكة العربية‎ polyvinylchloride ‏من كرات بولي كلوريد الفينيل‎ ‏السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية‎ Ve ‏باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك‎ TAC ‏على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة‎ ‏دقيقة ؛ وتم بعدئذ تنظيف القارورة‎ Ve ‏مم زئبق لمدة‎ ١ ‏جرى إفراغها تحت ضغط‎
Ca 805) yada ‏مجفف ؛ وبعد تبريد القارورة حتى‎ nitrogen ‏ومحتوياتها بنتروجين‎ ‏من‎ Yam ٠ ‏إلى طين سائل باستعمال‎ polyvinylehloride ‏جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل‎ ‏سم من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي‎ Y,0 ‏أضيف‎ «isopentane ‏أيسوبنتان‎ ٠ ‏بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى‎ butylmagnesium chloride ‏دقيقة في درجة حرارة 409 أم.‎ Ve ‏تحريك المزيج الناتج لمدة‎ ‏استمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت التنظيف بالنتروجين في‎ ‏درجة حرارة 2710 مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ وجرى تحويل بولي كلوريد‎ ‏من‎ Yam, ¥ ‏من الهكسان العادي ؛ ثم أضيفت‎ Fant ٠ ‏الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال‎ © ‏إلى الطين السائل‎ 77٠ ‏بنسبة تركيز‎ ammonium hydroxide ‏محلول هيدروكسيد الأمونيوم‎ ‏مباشرة ؛ وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم‎ ‏المنبعثة من القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ جرى غسل المادة الصلبة‎
VY
‏الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب 00 سم؟ من الهكسان العادي ؛ مع إزالة‎ ‏المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول‎ ٠١ ‏غم من :(07:0م0 في‎ +,)Y) zirconocene dichloride ‏ثنائي كلوريد الزركونوسين‎ ‏لمدة +1 دقيقة‎ (toluene ‏من التولوين‎ You ٠١ diethylether ‏من ثنائي إثيل الإثير‎ Yas ‏.في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل‎ ٠ ٠”. ‏الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجبة عن طريق التحريك ب‎ ‏اللصلبة‎ catalyst ‏من الهكسان العادي . وأخيراً ¢ جرى تجفيف المادة الحفازة‎ Yam ‏باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر‎ ‏الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف‎ ‏الامتصاص الذري ووجد أن يحتوي على ما نسبته 70,07 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات‎ ٠ ‏صنو6 0ع1188.‎ atoms ‏زركونيوم و 71,4 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم‎ ‏مثال - ؛‎ ‏البلمرة المتجانسة للاثيلين‎ ‏لتر بالنتروجين في درجة‎ ١ ‏(محم موصد) سعة‎ autoclave ‏جرى تنظيف أوتوكلاف‎
CoA ‏دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف حتى درجة حرارة‎ Te ‏لمدة‎ م٠١‎ Ba ٠ ‏أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب‎ . ‏بار بالإثيلين‎ ve ‏؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى‎ hydrogen ‏بار هيدروجين‎ ١ methyl aluminoxane ‏من محلول ألومينوكسان المثيل‎ Yau 1,0 ‏؛ جرى حقن‎ ld ‏وبعد‎ ‏على أساس الوزن) في‎ «aluminum ‏الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم‎ ‏غم من المادة الحفازة‎ ١95 ‏المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن‎ ٠ ‏من‎ Yau Yo ‏الصلبة - ب الموصوفة في المثال - ؟ ؛ بعد تحويلها إلى طين سائل في‎ ‏أجريت‎ cA ‏؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى‎ n-hexane gale ‏مذيب هكسان‎ ‏دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط‎ Fo ‏بلمرة الإثيلين لمدة‎ ‏بار . وقد تم استعادة 117,7 غم من البولي إثيلين.‎ ١١ ‏المفاعل الكلي عند‎ ‏جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق‎ Yo ‏جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني عالي قدره 717970 ؛ وبمتوسط وزن‎
VY
ن" جزيئي غرامي عددي قدره 01987 ؛ وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) قدره و 7 ١غم7” ‎ETT‏ ,+ باوند للبوصة المربعة متوسط معدل ‎=a‏ — = 470.7 غم بولي إثيليسن/جزء ° 5 جزء من ألف من الجزئ ‎Oa Aslan ox alah‏ ألف من الجزيء الغرامي زركونيوم في الساعة ‎Gad‏ ‏ضغط ‎٠٠١‏ باوند للبوصة المربعة لاجوي. مثال - ه ‎٠‏ التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ج في قارورة كروية ثلاثية العنق ¢ مجهزة بمكثف ومحراك » جرى وضع ‎v,e‏ غم من كرات بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره 00 مليميكرون ؛ ثم جبرى تسخين القارورة المحتوي على بولي كلوريد الفينيل ‎(da‏ درجة حرارة ‎a VO‏ باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ‎١‏ ذلك جرى إفراغها تحت ضغط ‎"١‏ مم زئبق لمدة ‎١‏ دقيقة. بعدئذ ؛ تم تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين ‎China nitrogen‏ وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى طين سائل باستعمال ‎Yau ٠‏ من الهكسان العادي في درجة حرارة ‎a Yo‏ ‘ ثم أضيفت يصن سم "من محللول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي ‎butylmagnesium chloride‏ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل ¢ وجرى ‎Ye‏ تحريك المزيج الناتج لمدة ‎Ye‏ دقيقة في درجة حرارة © لام ‎٠‏ وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحرتيك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة فنية مع ترك بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال ‎$a‏ سم من الهكسان العادي ‎٠‏ كما جرى تحريكه مع ب ‎١‏ سم من محلول رباعي كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة ‎٠١‏ ‏5 | دقيقة في ‎Ob, md ag‏ لام ‎٠.‏ وبعد ذلك ¢ ثم إيقاف عملية التحريك جرى ‎iW)‏ ‏السائل الرائق بواسطة قنية ‎٠‏ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 460 ‎Yau‏ من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب 560 سم“ من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت ‎Yau ٠,7‏ من محلول هيدروكسيد الأمونيوم
Yo
‎ammonium hydroxide‏ بنسبة تركيز + ‎Z¥‏ بصورة تدريجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل لمدة © دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم ‎Anal)‏ من القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن © طريق التحريك ب 00 سم؟ من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع ‎١,7‏ سم من محلول ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ المعدل في هبتان ‎gale‏ (والمحتوي على ما نسبته 77 ألومنيوم ‎aluminum‏ ؛ على أساس الوزن) لمدة ‎٠١0‏ دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى تحريك ‎٠‏ المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين ‎VY) zirconocene dichloride‏ ,+ غم من ‎CPZICL‏ في ‎٠١‏ سم من ثنائي إثيل الأثير ‎٠١ diethylether‏ سم" من التولوين ‎(toluene‏ لمدة ‎٠١‏ دقيقة درجة حرارة ‎a VO‏ . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتعجة عن طريق التحريك ب .5 ‎Yam‏ من الهكسان العادي وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة ‎Vo‏ الحفازة ‎catalyst‏ الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين ‎nitrogen‏ لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الإمتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته ‎70,٠١‏ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,47 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم و ‎clave‏ على أساس الوزن + ذرات سليكون ‎٠ silicon atoms‏ وأن نسبة الألومنيوم :
‎.١: 1٠٠ - ‏الزركونيوم‎ Xe
‏مثال -- +
‏البلمرة المتجانسة ‎cali‏ ‏جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ‎١‏ لتر بالنتروجين ‎nitrogen‏ في درجة حرارة ١٠م‏ لمدة ‎Ye‏ دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف حتى درجة حرارة نمام ؛ ‎Yo‏ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب ‎Vo‏ ‏بار إثيليين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم من محلول ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته ‎LY‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ ¢
على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ‎٠,19‏ ‏غم من المادة الحفازة الصلبة - ج الموصوفة في المثال - 0 بعد تحويلها إلى طين سائل في ‎٠١‏ سم؟ من مذيب هكسان عادي ‎n-hexane‏ ؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 5م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة ‎Ve‏ دقيقة ؛ مع تزويد ‎a WY‏ حسب الطلب © للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند ‎١5‏ بار ؛ وقد تم استعادة ‎١17,8‏ غم من البولي إثيلين. وجرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل ‎A) pe Play SI‏ عن طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره 74474 ؛ وبمتوسط وزن جزيئي غرامي عددي قدره 94787 وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) ‎0٠‏ قدره ‎YY‏ ‏8 ١غم7‏ 47 باوند للبوصة المربعة متوسط معدل ‎ald)‏ = - 11*24 غم بولي إثيلين/جزء 764 جزء من ألف من الجزئ ‎Aelux al aN‏ من ألف من الجزيء الغرامي زركونيوم في السساعة تحت ‎yo‏ ضغط ‎٠٠١‏ باوند للبوصة المربعة لاجوي. مثال = ‎V‏ ‏التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - د في قارورة كروية ثلاثية العنق ‏ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع ‎V,0‏ غم ‎Yo‏ من كرات بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره ‎٠‏ © مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط ‎Ve‏ مم زئبق لمدة ‎Ye‏ دقيقة ؛ كما جرى تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ إلى طين ‎Yo‏ سائل باستعمال ‎Yau 4٠‏ من ‎AW‏ إثيل الإثير ‎diethylether‏ بعد تبريد القارورة حتى درجة حرارة 5؛أم ؛ ثم أضيفت ©*,7 سم من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي ‎butylmagnesium chloride‏ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجبرى تحريك المزيج الناتج لمدة ‎To‏ دقيقة في درجة حرارة 80 2 . واستمرت عملية التحريك
VY
وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت التنظيف بالنتروجين في درجة حرارة 15"مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال 460 ‎Yau‏ من الهكسان العادي ؛ وعولج ب ‎oF‏ سم من محلول كحول إتيلي بنسبة تركيز 798,7 ؛ والتي أضيفت تدريجياً إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل © لمدة ‎١١‏ دقيقة . وبعد ذبك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بوساطة قنية كما جرى غسل المادة ‎Al all‏ الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب 00 ‎Fons‏ ‏من الهكسان العادي + مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين ‎+,)Y) zirconocene dichloride‏ غم من ‎Yau ٠١ SCPZICl‏ من ثنائي إثيل الإثير ‎Yau ٠١ diethylether‏ من التولوين ‎(toluene ٠‏ لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة © للم ‎٠‏ وبعد ذلك ؛ ثم إيقاف ‎lee‏ التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب ‎٠٠0‏ سم من الهكسان العادي . وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة ‎catalyst‏ ‏الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين ‎nitrogen‏ لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة ‎V0‏ مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته 70,17 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 71,960 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم. مثال ‎A=‏ ‏البلمرة المتجانسة ‎C—O‏ ‏جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ‎١‏ لتر بالنتروجين ‎nitrogen‏ درجة ‎YS‏ حرارة ١9٠7م‏ لمدة ‎9٠‏ دقيقة . وبعد تبريد ‎CDSS SY)‏ حتى درجة حرارة 60م ؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ¢ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ب ‎١,١‏ بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى ‎Ve‏ بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن ‎Yau 8‏ من محلول ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ الجزيئي الغرامي ‎Yo‏ (المحتوي على ما نسبته ‎ZV‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ ؛ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ‎١,16‏ غم من المسادة الحفازة الصلبة - د الموصوفة في المثال -7 بعد تحويلها إلى طين سائل في ‎٠١‏ سم من مذيب هكسان عادي
VA
‏وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 28م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين‎ ¢ n-hexane ‏دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي‎ Ye ‏لمدة‎ ‏بار ؛» وقد تم استعادة 4,5 غم من البولي إثيلين.‎ ١١ ‏عند‎ ‏جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق‎ ‏قدره 194000 ؛ وبمتوسط‎ le ‏جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني‎ © ‏وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع‎ ٠٠١٠٠١ ‏وزن جزيئي غرامي عددي قدره‎ .3,7 ‏المدى) قدره‎ ‏غم7 457 باوند للبوصة المربعة‎ 7 ‏غم بولي إثيلين/جزء‎ VIVA = ll ‏متوسط معدل‎ ‏ألف من الجزيء الغرامي‎ Ga ‏جزء من ألف من الجزئ الغرامي5#,؛ساعة‎ 007 ١ ‏تحت‎ dell) ‏زركونيوم في‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ ‏لاجوي.‎ ‎ - ‏مال‎ ‏التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - هم‎ ١ ‏غم من‎ ٠,١ ‏ومحراك ؛ جرى وضع‎ Cia ‏في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهز‎ ‏(المزود من قبل سابك بالمملكة العربية‎ polyvinylchloride ‏كرات بولي كلوريد الفينيل‎ ‏السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدرة 00 مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة‎ ‏المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درج حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي ؛ وبعد‎ ‏كمسا جبرى تتظيف‎ ةقيقد‎ Yr ‏من زئبق لمدة‎ ١ ‏ذلك ؛ جرى إفراغها تحت ضغط‎ Yo ‏مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينئيل إلى‎ nitrogen ‏القارورة ومحتوياتها بنتروجين‎ ‏أضيفت‎ Bea VO ‏سم من الهكسان العادي في درجة حرارة‎ fr ‏طين سائل باستعمال‎ ‏بتركيز‎ butylmagnesium chloride ‏من محلول كلوريد المغنسيوم البيوتيلي‎ Yau ٠,٠ ٠١ ‏جزيئي غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة‎ ‏دقيقة في درجة حرارة 5م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل‎ YO ‏الرائق بواسطة قنية مع ترك بولي كلوريد الفينيل المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي‎ ‏كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال £0 سم" من الهكسان العادي ؛ كما جبرى‎ ‏بتركيز‎ silicon tetrachloride ‏من محلول رباعي كلوريد السليكون‎ You ٠,٠ ‏تحريكه مع‎
VEY)
V4
GLE) ‏جزيئي غرامي مضاعف لمدة 10 دقيقة في درجة حرارة 76م . وبعد ذلك تم‎ ‏عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة‎ ‏من الهكسان العادي ؛ وتم‎ Yau £0 — ‏الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك‎ ٠,05 ‏من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت‎ Yau 460 ‏تحويلها ثانية إلى طين سائل ب‎ ‏سم” من الماء المزال تأينه بصورة تدرجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين السائل‎ © ‏لمدة 0 دقائق تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الهيدروجين المنبعثة من القارورة تحت‎ ‏تنظيف مستمر بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل‎ ‏المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق‎ Jue ‏الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى‎ ‏من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية‎ Yaw ٠٠ ‏التحريك ب‎ ‏كلوريد الزركونوسين‎ (ALE ‏غسل ء؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول‎ Ye ‏من ثنائي إثيل الإثير‎ Yaw ٠١ ‏غم من دا72:0:م© في‎ +, Y) zirconocene dichloride ca VO ‏دقيقة في درجة حرارة‎ ٠١ ‏لمدة‎ (toluene ‏من التولوين‎ Yau ٠١ ‏و‎ diethylether ‏وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى‎ . ‏سم من الهيكسان العادي‎ Yo ‏الصلبة الناتجة عن طريق التحريك ب‎ salad ‏غسل‎ ‏باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة‎ catalyst ‏وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة‎ ٠ ‏ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل‎ ‏المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما‎ ‏نسبته 750,09 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,19 ؛ على أساس الوزن ؛‎ silicon atoms ‏ذرات مغنسيوم و 70,77 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات سليكون‎ ٠١ ‏مثال‎ ٠. ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين‎ ‏بالنتروجين في‎ AY ‏موصد) سعة‎ ana) autoclave ‏جرى تنظيف أوتوكلاف‎ ‏لمدة 0 دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف 6 حتى درج حرارة‎ a ٠١٠١ ‏حرارة‎ da ja ‏أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط‎ « م٠‎ . ‏بار بالإثيلين‎ Vo ‏بار هيدروجين ؛ تلا ذلك تكييف ضغط المفاعل حتى‎ ١,١ ‏المفاعل ب‎ © methyl aluminoxane ‏من محلول ألومينوكسان المثيل‎ You ٠,١ ‏وبعد ذلك ؛ جرى حقن‎ ‏؛ على أساس الوزن)‎ aluminum ‏الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم‎
VEY
Ye. ‏غم من المادة‎ 0,٠١ ‏بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن‎ Je lial) ‏في‎ ‎Yau 7,١ ‏الحفازة الصلبة - ه الموصوفة في المثال - 4 بعد تحويلها إلى طين سائل في‎ ‏؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى 8م ؛ ثم‎ n-hexane gale ‏من مذيب هكسان‎ ‏دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على‎ Fo ‏أجريت بلمرة الإثيلين لمدة‎ ‏غم من البولي إثيلين.‎ VILA ‏بار ؛ وقد تم استعادة‎ Vo ‏ضغط المفاعل الكلي عند‎ © ‏جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق‎ ‏اختراق جل وجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره .حلا وبمتوسط‎ ‏وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع‎ 407٠١0 ‏وزن جزيئي غرامي عددي قدره‎ 01 2, ‏المدى) قدره‎ ‏/اغم4767<7 ,+ باوند للبوصة المربعة‎ 8 Yo ‏متوسط معدل البلمرة = = £2914 غم بولي إثيلين/بجبزء‎ ‏من ألف من الجزيء الغرامي‎ Aslan, 0x a A ‏جزء من ألف من الجزئ‎ 064 ‏زركونيوم في الساعة تحت‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ ‏لاجوي.‎ Yo
VY = ‏مثال‎ ‏التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - و‎ 1, ‏في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع‎ ‏(المزود من قبل سابك بالمملكة‎ polyvinylchloride ‏غم من كرات بولي كلوريد الفينيل‎ ‏مليميكرون ؛ ثم جبرى تسخين‎ To ‏العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره‎ ٠ ‏القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة ° لام بامستعمال مغطس‎ ‏دقيقة ؛ كما جرى‎ Ye ‏مم زئبق لمدة‎ Ye ‏ضغط‎ Cad ‏زيتي ¢ وبعد ذلك جرى إفراغها‎ ‏تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى‎ ‏طين سائل باستعمال £0 سم؟ من الهكسان العادي في درجة حرارة © لام 6 ثم أضيفت‎ ‏سم من محلول مغنسيوم ثنائي البيوتيل بتركيز جزيئي غرامي مضاعف إلى‎ 5 Yo ‏وبعد‎ ٠ a Vo ‏دقيقة في درجة حرارة‎ ٠١ ‏الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة‎ ‏ذلك ؛ ثم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية مع ترك بولي‎ ‏كلوريد الفينيل المعدل ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل‎
AR
‏سم؟ من محلول‎ 7٠,١٠ ‏باستعمال 560 سم؟ من الهكسان العادي كما جرى تحريكه مع‎ ٠١ ‏بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة‎ 2 tetrachloride ‏رباعي كلوريد السليكون‎ ‏وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة‎ TYE ‏دقيقة في درجة حرارة‎ ‏السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن‎ ‏من الهكسان العادي ؛ وتم تحويلها ثانية إلى طين سائل ب‎ Vom © ‏طريق التحريك ب‎ 0 ‏من محلول هيدروكسيد‎ Yau 0,7 ‏من الهكسان العادي ؛ وبعدئذ أضيفت‎ Tau 5 ‏الصوديوم بنسبة تركيز 770 بصورة تدريجية إلى الطين السائل وجرى مزج الطين‎ ‏السائل لمدة 0 دقائق . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل‎ ‏بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك‎ ‏من الهكسان العادي مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل.‎ Yam ‏باء5‎ ٠ ‏ومن ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين‎ ‏من ثنائي إثيل الإتير‎ Yam ٠١ ‏غم من :007:01 في‎ ١ Y) zirconocene dichloride . ‏دقيقة في درجة حرارة 6م‎ ٠١ ‏لمدة‎ (toluene ‏من التولوين‎ Yam ٠١ ‏و‎ diethylether ‏وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية كما‎ ‏من الهكسان‎ Yam 00 ‏الناتجة عن طريق التحريك ب‎ Al al ‏ا جرى غسل المادة‎ ٠ ‏العادي . وأخيراً ؛ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين‎ ‏لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل‎ ‏عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه‎ ‏على أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,14 على‎ TTY ‏يحتوي على ما نسبته‎ ‏؛ على أساس الوزن + ذرات سليكون.‎ 20,٠0 ‏أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم و‎ ٠ ١ - ‏مثال‎ ‏البلمرة المشتركة للاثيلين والهكسين‎ ‏لتر بالنتروجين‎ Y ‏(محم موصد) سعة‎ autoclave ‏جرى تنظيف أوتوكلاف‎ autoclave ‏دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف‎ Ve ‏م لمدة‎ ٠٠١ ‏درجة حرارة‎ A nitrogen ‏؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل + ثم‎ SAY ‏حتى درجة حرارة‎ YO ‏بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم"‎ ١١ ‏جرى تكييف ضغط المفاعل حتى‎ ‏الجزيئي الغرامي (المحتوي على‎ methyl aluminoxane ‏من محلول ألومينوكسان المثيل‎
YY
‏على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة‎ ¢ aluminum ‏ألومنيوم‎ AV ‏ما نسبة‎ n-hexene ‏لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن 10 سم؟ من مونومر الهكسين العادي‎ - ‏غم من المادة الحفازة الصلبة‎ 0,٠١ ‏المشترك . وأخيراً ؛» جرى حقن‎ comonomer ‏بعد تحويلها إلى طين سائل في 78 سم من مذيب‎ ١١ = ‏والموصوفة في المثال‎ ‏أجريت‎ She ‏؛ وجرى رفع درجة حرارة المفاعل إلى‎ n-hexane gale ‏هكسان‎ © hal ‏حسب‎ on LAY) ‏دقيقة ؛ مع تزويد‎ Vo ‏بلمرة مشتركة للإثيلين والهكسين لمدة‎ ‏غم من بوليمر‎ VA ‏بار ؛ وقد تم استعادة‎ ١5 ‏للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند‎ ‏الإثيلين والهكسين المشترك.‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ١.457 XAE VLA ‏متوسط معدل البلمرة + _ببسلسسسس = 17557 غم بولي إثيلين/بجبزء‎ | ٠ ‏ألف من الجزيء الغرامي‎ a ‏جزء من ألف من الجزئ الغرامي5#.؛ساعة‎ 08 ‏زركونيوم في الساعة تهت‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ ‏لاجوي.‎ ‎AY = ‏مثال‎ Vo ‏التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ز‎
Vio ‏؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ جرى وضع‎ Gall ‏في قارورة كروية ثلاثية‎ ‏(المزود من قبل سابك بالمملكة‎ polyvinylchloride ‏غم من كرات بولي كلوريد الفينيل‎ ‏مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين‎ 7٠0 ‏العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره‎ ‏باستعمال‎ V0 ‏القارورة المحوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجسة حرارة‎ ٠ ‏دقيقة ؛ كما‎ Ve ‏مم زئبق لمدة‎ Vo ‏مغطس زيتي ؛ وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط‎ ‏جرى تنظيف القارورة وحتوياتها بنتروجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد القينيل‎ methyltertiarylbutylether ‏إلى طيتن سائل باستعمال 46 سم" من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير‎ ‏من محلول‎ Yau 7,* ‏بعد تبريد القارورة حتى درجة حرارة 2710 ؛ ثم أضيفت‎ ‏بتركيز جزيئي غرامي‎ butylmagnesium chloride ‏كلوريد المغنسيوم البيوتيلي‎ Yo ‏دقيقة في درجة‎ Ye ‏مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة‎ ‏حرارة 15م . واستمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتخبر تحت تنظيف‎ ‏وجرى تحويل بولي كلوريد الفينيل‎ cp Ve ‏مستمر بالنتروجين في درجة حرارة‎
YY
المعدل إلى طين سائل باستعمال £0 ‎Yau‏ من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع ‎Yau ٠‏ من محلول رباعي كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ بتركيز جزيئشي غرامي مضاعف لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة ‎VO‏ . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة ‎٠‏ الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 40 سم؟ من الهكسان العادي ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل المعدل إلى طين سائل باستعمال ٠؟‏ سم" من الهكسان العادي وعولج ب ‎Yau ١,7‏ من محلول هيدروكسيد الأمونيوم ‎ammonium hydroxide‏ ‏بنسبة تركيز 770 ؛ حيث أضيفت تدريجياً إلى الطين السائل وجرى مزجه لمدة ه ‏دقائق ؛ تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم خارج القارورة تحت تنظيف مستمر ‎Bh ‏بالنتروجين . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل‎ ٠ ‏بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق‎ ‏التحريك ب 00 سم“ من الهكسان العادي مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل‎ ‏من محلول ألومينوكسان‎ Yau ٠.١ ‏عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع‎ ‏المثيل ‎methyl aluminoxane‏ المعدل في هبتان عادي (والمحتوي على ما نسبته ‎IY‏ ‎٠‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ ¢ على أساس الوزن) لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة ‎a YO‏ . وتم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثنائي كلوريد الزركونوسين ‎zirconocene dichloride‏ ( عل ‏غم من 00:72:01 في ‎٠١‏ سم؟ من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير و ‎٠١‏ سم؟ من التولوين ‎(toluene‏ لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة ‎AYO‏ ثم تم إيقاف عملية التحريك وجرى ‎ve‏ إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة ‎A asl‏ عن طريق التحريك ب ‎٠٠‏ سم من الهكسان العادي . وأخيراً ‏ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين لمدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحتوي على ما نسبته ‎70.٠‏ على ‎Yo‏ أساس الوزن ؛ ذرات زركونيوم و 70,47 ؛ على أساس الوزن ؛ وذرات ألومنيوم ‎aluminum atoms‏ و ‎71,١١‏ « على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم وأن نسبة ‎.١ : ٠4 - ‏الزركونيوم‎ : aluminum ‏الألومنيوم‎ ‎YY)
ve
VE - ‏مثال‎ ‏البلمرة المشتركة للإثيلين والهكسين‎ ‏لتر بالنتروجين‎ Y ‏(محم موصد) سعة‎ autoclave ‏جرى تنظيف أوتوكلاف‎ ‏حتى‎ autoclave ‏دقيقة . وبعد تبريد الأتوكلاف‎ ٠ ‏م لمدة‎ ٠١٠١ ‏في درجة حرارة‎ ‏؛ أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى‎ SA ‏درجة حرارة‎ 0 ‏تكييف ضغط المفاعل حتى 10 بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم من‎ ‏الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما‎ methyl aluminoxane ‏المثيل‎ lS gina sll ‏محلول‎ ‏ألومنيوم ؛ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة‎ TY ‏نسبته‎ ‏سم“ من مونومر الهكسين العادي المشترك . وأخيراً؛‎ VO ‏الحفازة ؛ تلا ذلك حقن‎ ‏بعد‎ ١١ - ‏غم من المادة الحفازة الصلبة - ز الموصوفة في المثال‎ ١,159 ‏جرى حقن‎ ٠ ‏سم من مذيب هكسان عادي 00808 ؛ وجرى رفع‎ 7١ ‏تحويلها إلى طين سائل في‎ ‏؛ ثم أجريت بلمرة مشتركة للإثيلين والهيكسين‎ AO ‏درجة حرارة المفاعل إلى‎ ‏لمدة £0 دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظطة على ضغط المفاعل الكلي‎ ‏غم من بوليمر الإثيلين والهكسين المشترك.‎ ٠٠4,1 ‏بار ء؛ وقد تم استعادة‎ Vo ‏عند‎ ‏جرى فحص البوليمر المشترك بواسطة الفصل الكروتوماغرافي عن طريق‎ Ve ‏وبمتوسط وزني‎ ٠977687 ‏اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره‎ ‏وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع‎ ١708095 ‏جزيئي غرامي عددي قدره‎ .7,4 ‏المدى) قدره‎ ‏المربعة‎ Aa gall ‏باوند‎ +, EY 7مغ١‎ 5 ‏غم بولي إثيلين/بجزء‎ TAT = = ‏متوسط معدل البلمرة‎ To ‏.من ألف من الجزيء الغرامي‎ BUSTER AT ‏جزء من آلف من الجزئ‎ 004 ‏تحت‎ del ‏زركونيوم في‎ ‏باوند للبوصة المربعة‎ ٠٠١ ‏ضغط‎ ‏لاجوي.‎ ‎Yo ‎a
Yo
Vo — ‏مثال‎ ‏التركيب الاصطناعي للمادة الحفازة - ح‎ في قارورة كروية ثلاثية العنق ؛ مجهزة بمكثف ومحراك ؛ وجرى وضع ‎٠‏ ,لا غم من كرات بولي كلوريد الفينيل ‎polyvinylchloride‏ (المزود من قبل سابك بالمملكة العربية السعودية) بمتوسط حجم جسيمات قدره ‎To‏ مليميكرون ؛ ثم جرى تسخين القارورة المحتوية على بولي كلوريد الفينيل حتى درجة حرارة 75م باستعمال مغطس زيتي + وبعد ذلك جرى إفراغها تحت ضغط ‎"١‏ مم زئبق لمدة ‎Ve‏ دقيقة ؛ كما جرى تنظيف القارورة ومحتوياتها بنتورجين مجفف وتم تحويل بولي كلوريد الفينيل إلى طين سائل باستعمال £0 سم“ من مثيل ثالثي بيوتيل الإثير بعد تبريد القارورة حتى درجة ‎٠‏ حرارة 5م ؛ ثم أضيفت 5 سم؟ من محلول مغنسيوم ثنائي البيوتيسل ‎dibutylmagnesium‏ بتركيز ‎Juda‏ غرامي مضاعف إلى الطين السائل وجرى تحريك المزيج الناتج لمدة ‎Ve‏ دقيقة في درجة حرارة 16م . واستمرت عملية التحريك وسمح للسائل الرائق بأن يتبخر تحت تنظيف مستمر بالنتروجين في درجة حرارة 0٠م‏ لتوفير بولي كلوريد فينيل ‎polyvinylehloride‏ معدل « وجرى تحويل بولي كلوريد ‎Ve‏ الفينيل ‎polyvinylehloride‏ المعدل إلى طيتن سائل باستعمال 4+6 ‎You‏ من الهكسان العادي ؛ كما جرى تحريكه مع ‎Yau ٠.١‏ من محلول رباعي كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ بتركيز جزيئي غرامي مضاعف لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم ‏إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ‏ كما جرى ‎Jue‏ ‏المادة الصلبة الناتجة مرة واحدة عن طريق التحريك ب 406 سم من الهكسان ‎Jiu ‏العادي ؛ ثم جرى تحويل بولي كلوريد الفينيل 001771071010108 المعدل إلى طين‎ Ye ‏باستعمال 60 سم؟ من الهكسان العادي وعولج ب 6,7 سم؟ من محلول هيدروكسيد‎ ‏؛ حيث أضيفت تدريجياً إلى طين‎ 7١ ‏بنسبة تركيز‎ ammonium hydroxide ‏الأمونيوم‎ ‏السائل وجرى مزجه لمدة © دقائق ؛ تم خلالها تنفيس أبخرة كلوريد الأمونيوم خارج‎ ‏وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية‎ . nitrogen ‏القارورة تحت تنظيف مستمر بالنتروجين‎ ‎Yo‏ التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجة ثلاث مرات عن طريق التحريك ب ‎٠٠‏ سم* من الهكسان العادي ؛ مع إزالة المذيب بواسطة قنية بعد كل عملية غسل ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع ‎٠.١‏
‎Vous‏ من محلول ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ المعدل في هبتان عادي (والمحتوي على ما نسبته ‎IY‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ « على أساس الوزن) لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة ‎pV‏ . وتم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ؛ ثم جرى تحريك المنتج الصلب مع محلول ثتائي كلوريد الزركونوسين ‎zirconocene dichloride ©‏ ) 1 غم من ‎CpZiCly‏ في ‎Tau ٠١‏ من مثيل ثالثي بيوتيل الإتير و ‎٠١‏ سم؟ من التولوين ‎(toluene‏ لمدة ‎٠١‏ دقيقة في درجة حرارة 75م . وبعد ذلك ؛ تم إيقاف عملية التحريك وجرى إزالة السائل الرائق بواسطة قنية ,كما جرى غسل المادة الصلبة الناتجسة عن طريق التحريك ب 560 سم؟ من الهكسان العادي وأخيراً ‎٠‏ جرى تجفيف المادة الحفازة الصلبة باستعمال التنظيف بالنتروجين ‎٠‏ المدة ثلاثين دقيقة لإعطاء منتج صلب أبيض اللون حر الانسياب . وجبرى تحليل عنصر تشكيل المادة الحفازة الصلبة بواسطة مطياف الامتصاص الذري ووجد أنه يحوي على ما نسبته ‎Tee‏ على أساس الوزن + ذرات زركونيوم و 70,48 ؛ على أساس الوزن ؛ ذرات ألومنيوم و ‎ZY‏ على أساس الوزن ؛ ذرات مغنسيوم ؛ وأن نسبة الألومنيوم : الزركونيوم = 77 ‎.١:‏ ‎Vo‏ مثال - ‎٠١١‏ ‏البلمرة المتجانسة للإثيلين جرى تنظيف أوتوكلاف (محم موصد) سعة ؟ لتر بالنتروجين في درجة حرارة م لمدة ‎١‏ دقيقة . وبعد تبريد الأوتوكلاف ‎autoclave‏ حتى درجة حرارة نمام أضيف لتر واحد من الهكسان العادي إلى المفاعل ؛ ثم جرى تكييف ضغط المفاعل ‎Ye‏ حتى ‎Ye‏ بار بالإثيلين . وبعد ذلك ؛ جرى حقن 1,0 سم" من محلول ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ الجزيئي الغرامي (المحتوي على ما نسبته 797 ألومنيوم ‎aluminum‏ ¢ على أساس الوزن) في المفاعل بواسطة مضخة لحقن المادة الحفازة ؛ تلا ذلك حقن ‎٠‏ غم من المادة الحفازة الصلبة - ح الموصوفة في المثال - ‎Yo‏ بعد تحويلها إلى طين سائل في ‎Tau ٠١‏ من مذيب هكسان ‎n-hexane (sale‏ « وجرى رفع درجة حرارة ‎Yo‏ المفاعل إلى 5*م ؛ ثم أجريت بلمرة الإثيلين لمدة ‎Ye‏ دقيقة ؛ مع تزويد الإثيلين حسب الطلب للمحافظة على ضغط المفاعل الكلي عند ‎VO‏ بار ؛ وقد تم استعادة ‎١١4,9‏ ‏غم من البولي إثيلين.
بل جرى فحص البولي إثيلين بواسطة الفصل الكروماتوغرافي عن طريق اختراق جل ووجد أنه بمتوسط وزن جزيئي غرامي وزني قدره ‎١١٠١٠٠١‏ بمتوسط وزن جزيثي غرامي عددي قدره ‎407٠0‏ وبتوزيع وزن جزيئي غرامي عريض (واسع المدى) قدره 7,1. 4 اغم7 4567 باوند للبوصة المربعة متوسط معدل ‎=a‏ ااا اس = لا,رلا/7١‏ غم بولي إثيلين/بجزء << جزء من ألف من الجزئ ‎x al ad)‏ ه,.ساعة من ألف من الجزيء الغرامسسي زركونيوم في الساعة تحت ضغط ‎٠٠١‏ باوند للبوصة المربعة ‎Yo‏ لاجوي.

Claims (1)

  1. YA ‏عناصر_ الحماية‎ ‏يحتوي على‎ olefin polymerization ‏لبلمرة الأوليفينات‎ catalyst ‏تركيب مادة حفازة‎ -١ ١ : ‏ما يلي‎ 7 ‏عنصر تشكيل مادة حفازة صلبة يحتوي على مركب فلز إنتقالي أساسه‎ (i y ‏ومركب يحتوي على‎ magnesium ‏ومركب مغنسيوم‎ metallocene ‏؛ ميتالوسين‎ ‏؛ و‎ polymeric ‏ومادة بوليميرية‎ hydroxyl ‏هيدروكسيل‎ © ‏مشتركة تحتوي على مركبات ألومينوكسان (ألومينوكسانات‎ catalyst ‏ب) _مادة حفازة‎ 1 ‏أو مزيج مركبات ألكيل‎ aluminum alkyls ‏أو مركبات ألكيل الألومنيوم‎ (aluminoxanes ~~ v .aluminoxanes ‏وألومينوكسانات‎ aluminum ‏الألومنيوم‎ alkyls A olefin polymerization ‏التركيب طبقا للعنصر رقم ¢ حيث بلمرة الأوليفينات‎ -" ١ ‏أو بلمرة مشتركة‎ olefins ‏للأوليفينات‎ homopolymerization ‏تشمل بلمرة متجانسة‎ ¥ .alpha-olefins Wl ‏مع أوليفينات‎ olefins ‏للأوليفينات‎ +» dba catalyst ‏تشكيل المادة الحفازة‎ pale ‏حيث‎ ١ ‏؟- التركيب طبقاً للعنصر رقم‎ ١ silicon ‏يحتوي أيضاً على مركب سليكون‎ Y ‏؛ حيث عنصر تشكيل المادة‎ ١ ‏طبقاً للعنصر رقم‎ catalyst ‏؛- تركيب المادة الحفازة‎ ١ aluminum ‏الحفازة الصلبة يحتوي أيضاً على مركب ألومتيوم‎ ‏حيث المادة البوليمرية‎ » ١ ‏طبقاً للعنصر رقم‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ —o0 ١ ‏بمتوسط قطر جسيمات يتراوح من‎ polymer ‏تحتوي على جسيمات بوليمر‎ polymeric ٠ ‏سم / غم‎ ١١ ‏مليميكرون ؛ وبحجم مسام يبلغ‎ ٠٠٠٠١ ‏مليميكرون إلى‎ ٠٠0 ‏حوالي‎ + ‏على الأقل ؛ وبمساحة‎ Angstroms ‏أنجستروم‎ ٠١ ‏على الأقل وبنصف قطر مسام يبلغ‎ ؛‎
    ‏غم.‎ / Y a) o ‏غم إلى حوالي‎ / Yor ,Y ‏سطح تتراوح من حوالي‎ 0 TY YY
    Yq ‏طبقاً للعنصسر رقم 0 ؛ حيث جسيمات البوليمسر‎ catalyst ‏المادة الحفازة‎ CaS 5-1 ١ polyvinylchloride ‏أو بولي كلوريد الفيتيل‎ polyolefins ‏تكون بولي أوليفينات‎ polymer ¥ .polycarbonate ‏بولي كربونات‎ 0 polyvinylalcohol ‏أُو بولي كحول فينيل‎ 7 ‏طبقاً للعنصر رقم © ؛ حيث المادة البوليمرية‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ -# ١ .polyvinylchloride ‏تكون جسيمات بولي كلوريد الفينيل‎ polymeric Y ‏طبقاً للعنصر رقم ا حيث جسيمات بولي كلوريد‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ =A ١ ‏تكون كروية الشكل.‎ polyvinylchloride ‏الفينيل‎ Y ‏يكون لجسيمات بولي‎ Cus ١ ‏طبقاً للعنصسر رقم‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ -4 ١ ‏غم/جزئ‎ ٠٠٠٠٠١ ‏وزن جزيئي يتراوح من 5000 إلى‎ polyvinylchloride ‏كلوريد الفينيل‎ " . ‏غر امي‎ v metal ‏؛ حيث مركب الفلز‎ ١ ‏طبقا للعنصر رقم‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ - ١ ‏يكون أحد مركبات الزركونيوم‎ metallocene ‏الإنتقالي الذي أساسه ميتالوسين‎ ٠ .zirconium yp ‏مركب الزركوتيوم‎ Cua + ٠ ‏للعنصر رقم‎ lida catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ = ١ ‏تمثل حلقة بنتادايتيل‎ Cp Cua (Cp)zZrRwXy ‏يتمثل بالصيغة العامة‎ zirconium y ‏تمثل ذرة هالوجين‎ X ‏غير مستعاضة أو مستعاضة ؛ و‎ cyclopentadienyl ring dla vy
    ‏؟.‎ >y> ‏؟ وصفر < » < ؟ وصفر‎ >z>\ ‏و‎ halogenatoms + ‏؛ حيث يتم إستعاضة أو إبدال حلقة بنتاداينيل‎ ١١ ‏تركيب المادة طبقاً للعنصر رقم‎ -١؟‎ ١ ‏من مجموعات‎ hydrocarbyl radical ‏بشق هيدروكربيل‎ cyclopentadienyl ring ‏الحلقي‎ ¥ ‏؛ ويحتوي شق الهيدروكربيل‎ aryl ‏أو الأريل‎ alkenyl ‏أو الألكينيل‎ alkyl ‏م الألكيل‎ «carbon atom ‏ذرة كربون‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏المذكور على ما يتراوح من‎ hydrocarbyl radical ¢ v. ‏شق الهيدروكربيل‎ Cua ‏؛‎ ١١ ‏طبقاً للعنصر رقم‎ catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ -١؟‎ ١ amyl ‏أو أميل‎ propyl ‏أو بروبيل‎ ethyl ‏أو إثيل‎ methyl ‏يكون مثيل‎ hydrocarbyl radical ¥ phenyl ‏أو فينيل‎ isobutyl ‏أو أيسوبيوتيل‎ isoamyl ‏أو أيسوأميل‎ © ‏طبقاً للعنصمر رقم ؛ ؛ حيث مركب الألومنيوم‎ catalyst ‏؛4- تركيب المادة الحفازة‎ ١ ‏يتمثل بالصيغتين العامتين التاليتيسن.‎ aluminoxanes ‏يكون أالومينوكسان‎ aluminum vy R® ; R’Al-0-(Al-0)-AIR’, ‏عددا يحقق القيمة‎ JA q ‏خطي ؛ حيث‎ aluminoxane ‏؛ وبالنسبة لألومينوكسان‎ ‏و/أو‎ >2q2 ‏م صفر‎ (AIR'"-0)s + ‏تمثل عددا يحقق القيمة‎ 8 Cua cyclic aluminoxane ‏بالنسبة لألومينوكسان حلقي‎ + alkyl ‏تمثل إما نفس مجموعة الألكيل‎ RY ‏؛ وحيث 187 و 18و 183و‎ oe > 5 <7 + ‏خطية أو متفرعة أو حلقية‎ alkyl ‏الخطية أو المتفرعة أو الحلقية أو مجموعة ألكيل‎ 4 «carbon atom ‏ذرة كربون‎ ١١ ‏إلى‎ ١ ‏مختلفة والتي تحتوي على ما يتراوح من‎ ٠ ‏؛ حيث نسبة الوزن الجزيئي الغرامي ل‎ ١ ‏تركيب المادة طبقاً للعنصر رقم‎ Yo ‏إلى حوالي‎ ١ : ‏تتراوح من حوالي ؟‎ zirconium ‏الزركونيوم‎ : aluminum ‏الألومنيوم‎ ‎Noro. 3 ‏حيث المغنسيوم‎ » ١ ‏للعنصر رقم‎ Lik catalyst ‏تركيب المادة الحفازة‎ - ١ ‏تمثل‎ R ‏حيث‎ » RaMgX2-a ‏الكيميائية‎ da aly Reagent Melia ‏يكون‎ magnesium Y carbon atom ‏ذرة كربون‎ Yo ‏إلى‎ ١ ‏تحتوي على ما يتراوح من‎ alkyl ‏مجموعة ألكيل‎ + ‏تحتوي بصورة مستقلة على ما‎ alkyl ‏أو ألكيل‎ halogen ‏؛ و * تمثل مجموعة هالوجين‎ .١ ‏أو‎ ١ ‏تساوي صفر أو‎ 8 gcarbonatom ‏ذرة كربون‎ Ye ‏إلى‎ ١ ‏هه يتراوح من‎
    صن ‎=v ١‏ تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصسر رقم ‎١‏ + حيث مركب المغنتسيوم ‎magnesium y‏ يكون مغنسيوم ثنائي الإثيل ‎diethylmagnesium‏ أو مغنسيوم ثنائي البيوتيل ‎dibutylmagnesium v‏ أو مغنسيوم الإثيل البيوتيلي ‎butylethylmagnesium‏ أو مغنسيوم ‎ALS ¢‏ الهكسيل ‎of dihexylmagnesium‏ مغنسيوم الأوكتيل البيوتيلي ‎butyloctyl magnesium‏ أو كلوريد المغنسيوم البيوتيلي ‎butylmagnesium chloride‏ أو كلوريد المغنسيوم 1 الهكسيلي ‎hexylmagnesium chloride‏ أو مزيجها. ‎YA ١‏ تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ؛ ؛ حيث مركب السليكون ‎silicon Y‏ يتمثل بالصيغة العامة ‎SiX4‏ ؛ ‎X Cua‏ تمثل ذرة هالوجين ‎.halogen atom‏ ‎١‏ 4- تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎٠8‏ ؛ حيث الصيغة ‎JAG SiX4‏ ¥ رباعي كلوريد السليكون ‎silicon tetrachloride‏ ‎-٠ ١‏ تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎١‏ ؛ حيث المركب المحتوي على + هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ يتمثل بالصيغة -72+011 ؛ حيث +72 تمثل أي فلز من الجبدول » الدوري للعناصر من المجموعة ‎١‏ - أ حتى المجموعة + - أ »؛ أو مجموعة أألكيل 4 الرللة تحتوي على ما يتراوح من ‎١‏ إلى ‎7١‏ ذرة كربون ؛ أو عنصر لا فلزي موجب م الأيونات ‎.cationic non-metal‏ ‎-7١ ١‏ تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎١‏ ؛ حيث المادة الحفازة المشتركة تحتوي على مزيج ألومنيوم ثلاثي الألكيل ‎trialkyl aluminum‏ وألومينوكسان ‎٠‏ ألكيل ‎.alkyl aluminoxane‏ ‎١‏ 7"7- تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎١‏ ؛ حيث ألومينوكسان الألكيل ‎alkyl aluminoxane Y‏ يكون ألومينوكسان المثيل ‎methyl aluminoxane‏ وألومينوكسان م | ‎ethyl aluminoxane Joy!‏ و/أو ألومينوكسان البروبيل ‎.propyl aluminoxane‏
    ‎—YY ١‏ تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎٠١‏ ؛ حيث المادة الحفازة + المشتركة تكون موجودة بمقدار يحقق نسبة ذرات الألومنيوم ‎aluminum atoms‏ في المادة الحفازة المشتركة إلى ذرات الزركونيوم ‎zirconium atoms‏ في عنصر تشكيل ؛ ‏ المادة الحفازة بما يتراوح من حوالي ‎١ : ٠١‏ إلى حوالي ‎.١ : ٠٠٠٠0‏ ‎١‏ ؛؟- تركيب المادة الحفازة ‎catalyst‏ طبقاً للعنصر رقم ‎Y‏ حيث بلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerization |"‏ تشضمل بلمرة متجانسة ‎copolymerization‏ للأوليفينات ‎olefins‏ أو + بلمرة مشتركة ‎copolymerization‏ للأوليفينات ‎olefins‏ مع أوليفينات ‎.alpha-olefins Laff‏ ‎—Yo ١‏ طريقة لبلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerization‏ تشمل تلامس الأوليفينات ‎olefins‏ ‏- مع تركيب مادة حفازة ‎catalyst‏ يحتوي على: ‎v‏ (أ) عنصر تشكيل مادة حفازة ‎catalyst‏ صلبة يحتوي على مركب فلز إنتقالي 1 أساسه ميتالوسين ‎metallocene‏ ¢ ومركب مغنسيوم ‎magnesium‏ ¢ ومركب يحتوي على . © هيدروكسيل ‎hydroxyl‏ ومادة بوليمرية ‎polymeric‏ ؛ و 1 (ب) مادة حفازة ‎catalyst‏ مشتركة تحتوي على ألومينوكسانات ‎aluminoxanes‏ أو ‎٠"‏ مركبات ألكيل الألومنيوم ‎aluminum alkyls‏ أو مزيج مركبات ألكيل الألومنيوم م ‎aluminum alkyls‏ وألومينوكسانات ‎aluminoxanes‏ » ويتم التلامس المذكور تحت ظطظروف ‎gq‏ بلمرة الأوليفينات ‎.olefins polymerization‏ ‎١‏ 7؟- الطريقة ‎[FAN‏ للعنصر رقم ‎YO‏ ؛ ‎Cua‏ بلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerization‏ ‎"٠‏ تشمل بلمرة متجانسة ‎copolymerization‏ للأوليفينات ‎olefins‏ أو بلمرة مشتركة م | ‎copolymerization‏ للأوليفينات 5 مع أوليفينات ‎.alpha-olefins fl‏ ‎-7١ ١‏ الطريقة ‎[AR‏ للعنصر رقم ‎Gua ¢ YY‏ بلمرة الأوليفينات ‎olefins polymerization‏ ‎٠‏ تشمل بلمرة متجانسة ‎copolymerization‏ للأوليفينات ‎olefins‏ أو بلمرة مشتركة ‎copolymerization | +‏ للأوليفينيات ‎olefins‏ =& أوليفينات ألفا ‎.alpha-olefins‏
SA00201065A 1999-10-12 2000-04-01 نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization SA00201065B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/416,282 US6288182B1 (en) 1999-10-12 1999-10-12 Supported metallocene catalyst system for olefin polymerization

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA00201065B1 true SA00201065B1 (ar) 2006-10-02

Family

ID=23649335

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA00201065A SA00201065B1 (ar) 1999-10-12 2000-04-01 نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization

Country Status (6)

Country Link
US (2) US6288182B1 (ar)
EP (1) EP1222215B1 (ar)
JP (1) JP3990153B2 (ar)
DE (1) DE60025017T2 (ar)
SA (1) SA00201065B1 (ar)
WO (1) WO2001027168A1 (ar)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GC0000293A (en) * 2000-10-10 2006-11-01 Saudi Basic Ind Corp Catalyst composition and process for olfin polymerization and copolymerization using supported metallocene catalyst systems
DE60104809T2 (de) * 2001-02-07 2005-01-05 Saudi Basic Industries Corp. Katalysatorzusammensetzung für die Olefinpolymerisation und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE60101207T2 (de) * 2001-02-15 2004-08-26 Saudi Basic Industries Corp. Geträgerte Katalysatorzusammensetzung für die Olefinpolymerisation; Verfahren zu deren Herstellung und Polymerisationsverfahren unter deren Verwendung
EP1302480B1 (en) * 2001-10-15 2004-08-11 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) Catalyst percursor for homo-or copolymerization of olefins and polymerization process using that catalyst precursor
US6861487B2 (en) * 2003-04-15 2005-03-01 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst precursor for the polymerization of olefins and polymerization process using the same
JP4732087B2 (ja) * 2005-09-13 2011-07-27 三井化学株式会社 オレフィン重合触媒用担体、オレフィン重合触媒およびオレフィン系重合体粒子
KR100735220B1 (ko) * 2005-11-21 2007-07-03 삼성전자주식회사 양방향 광 교차 결합기
US7662894B2 (en) * 2006-12-19 2010-02-16 Saudi Bosic Industries Corporation Polymer supported metallocene catalyst composition for polymerizing olefins
EP2430054A4 (en) * 2009-05-15 2014-02-12 Grace W R & Co METHOD FOR POLYMERIZATION OF REDUCED ENCRASSMENT OLEFINS
EP3294450A4 (en) 2015-05-11 2019-02-27 W.R. Grace & Co.-Conn. PROCESS FOR PRODUCING MODIFIED CLAY, MODIFIED CLAY PRODUCED AND USE THEREOF
JP6963350B2 (ja) * 2015-05-11 2021-11-05 ダブリュー・アール・グレイス・アンド・カンパニー−コネチカット 改質粘土を生成するプロセス、担持メタロセン重合触媒、生成された触媒及びその使用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH072798B2 (ja) * 1987-10-28 1995-01-18 住友化学工業株式会社 オレフィン重合用固体触媒成分
FR2656315B1 (fr) * 1989-12-22 1992-04-17 Bp Chemicals Snc Procede de preparation d'un catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5145818A (en) * 1989-12-29 1992-09-08 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
US5614456A (en) * 1993-11-15 1997-03-25 Mobil Oil Corporation Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers
US6111040A (en) * 1996-05-30 2000-08-29 Nippon Mitsubishi Oil Corporation Process for the production of olefinic polymers
US6228792B1 (en) * 1998-02-27 2001-05-08 W. R. Grace & Co.-Conn. Donor-modified olefin polymerization catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
EP1222215B1 (en) 2005-12-21
US6288182B1 (en) 2001-09-11
JP3990153B2 (ja) 2007-10-10
DE60025017D1 (de) 2006-01-26
WO2001027168A1 (en) 2001-04-19
US6617277B2 (en) 2003-09-09
EP1222215A1 (en) 2002-07-17
DE60025017T2 (de) 2006-06-22
US20020099154A1 (en) 2002-07-25
JP2003511524A (ja) 2003-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0548257B1 (en) Supported monocyclopentadienyl transition metal olefin polymerization catalysts
US3984350A (en) Catalyst component comprising brown titanium trichloride
JP2004527633A (ja) オレフィン重合体の製造方法および選ばれた触媒
CN101412763A (zh) 生产高和超高分子量及宽分子量乙烯聚合物用催化剂载体及负载型金属茂催化剂制法及产品
EA005850B1 (ru) Каталитические композиции для полимеризации и способы получения полимеров и бимодальных полимеров
WO2009069822A1 (ja) オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法
US4677087A (en) Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distribution
SA00201065B1 (ar) نظام مادة حفازة catalyst مدعمة أساسها ميتالوسين metallocene لبلمرة الأوليفينات olefin polymerization
JPS62190204A (ja) 比較的狭い分子量分布のアルフア−オレフインポリマ−の製造用触媒組成物
US4738942A (en) Catalyst composition for polymerizing alpha-olefin polymers of relatively narrow molecular weight distribution and high melt index
US4440869A (en) Olefin polymerization catalyst
JP3785423B2 (ja) 懸濁重合によるエチレン重合体の製造方法
RU2133757C1 (ru) Катализатор и способ (со)полимеризации этилена
US6743873B2 (en) Olefin polymerization catalyst composition and preparation thereof
US4525468A (en) Olefin polymerization catalyst
JPH0794494B2 (ja) エチレン重合方法
US9434795B2 (en) Production of vinyl terminated polyethylene using supported catalyst system
JPH0721005B2 (ja) エチレンの(共)重合用触媒組成物
JPH0393805A (ja) クロム含有錯体の重合触媒
WO1996013531A1 (en) Preparation of modified polyolefin catalysts and in situ preparation of supported metallocene and ziegler-natta/metallocene polyolefin catalysts
KR20020091051A (ko) 활성의 불균일 지지된 비덴테이트 또는 트리덴테이트계의올레핀 중합 촉매
JPH10512616A (ja) バナジウム含有触媒系
KR20000023620A (ko) 중간 분자량 분포를 갖는 폴리에틸렌 제조용 고활성 촉매
TW490471B (en) Process for producing polyolefins
JPS5846128B2 (ja) オレフイン重合に用いる高活性触媒