RU99113448A - Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных - Google Patents
Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производныхInfo
- Publication number
- RU99113448A RU99113448A RU99113448/04A RU99113448A RU99113448A RU 99113448 A RU99113448 A RU 99113448A RU 99113448/04 A RU99113448/04 A RU 99113448/04A RU 99113448 A RU99113448 A RU 99113448A RU 99113448 A RU99113448 A RU 99113448A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixture
- group
- phenolic compounds
- hydroxymethyl
- bismuth
- Prior art date
Links
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims 14
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 30
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 16
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 15
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 14
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 11
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 10
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 9
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 9
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N Vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 7
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims 7
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 7
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N Guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 6
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 6
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 claims 6
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 5
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 4
- 229940117960 vanillin Drugs 0.000 claims 4
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims 4
- UTCFOFWMEPQCSR-UHFFFAOYSA-N 5-formyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C=O)=CC=C1O UTCFOFWMEPQCSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229960001867 Guaiacol Drugs 0.000 claims 3
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 3
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- YWVOFOOXNOLCOW-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-6-methoxycyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound COC1C=CC=CC1(O)CO YWVOFOOXNOLCOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XQOAYQNKLIDQGC-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(hydroxymethyl)-2-methoxyphenol Chemical compound COC1=C(O)C=C(CO)C=C1CO XQOAYQNKLIDQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PKYUNJWBVAXPMG-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O PKYUNJWBVAXPMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RIHUGGNPDCPWHQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxy-5-formyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC(C(O)=O)=C1O RIHUGGNPDCPWHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- AUZQQIPZESHNMG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxysalicylic acid Chemical compound COC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O AUZQQIPZESHNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- WHKRHBLAJFYZKF-UHFFFAOYSA-N 5-(hydroxymethyl)-2-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1O WHKRHBLAJFYZKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YFDQSVBNFNFXGF-UHFFFAOYSA-N 5-formyl-2-hydroxy-3-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(C(O)=O)=C1O YFDQSVBNFNFXGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N Ethylvanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims 2
- TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K bismuth;trihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Bi+3] TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 claims 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical class [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- XSCLVPWHNZGUGX-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-6-methoxycyclohexa-2,4-diene-1-carbaldehyde Chemical compound COC1C=CC=CC1(O)C=O XSCLVPWHNZGUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 2qpq Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- ZTMXCTDRYVPSDS-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]phenol Chemical compound CC(C)(C)OC1=CC=CC(O)=C1 ZTMXCTDRYVPSDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VBIKLMJHBGFTPV-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC(O)=C1 VBIKLMJHBGFTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZMVGNWHSXIDKT-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(O)=C1 GZMVGNWHSXIDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MCKJFLUAUQBSEZ-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxy-4-methoxybenzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound COC1=C(O)C=C(C=O)C=C1C=O MCKJFLUAUQBSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate Chemical compound [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229940049676 BISMUTH HYDROXIDE Drugs 0.000 claims 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K Bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K Bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N M-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N Mesotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-XIXRPRMCSA-N 0.000 claims 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N O-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N Palladium(II) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical compound [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J Pyrophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 1
- 229940082569 Selenite Drugs 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K [O-]P([O-])([O-])=O Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminum Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RBGMCBHGBSZGGM-UHFFFAOYSA-N antimonate(3-) Chemical compound [O-][Sb]([O-])([O-])=O RBGMCBHGBSZGGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229940000489 arsenate Drugs 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WKLWZEWIYUTZNJ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxybismuthanyl acetate Chemical compound [Bi+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WKLWZEWIYUTZNJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H dibismuth;trisulfate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N dinitrooxybismuthanyl nitrate Chemical compound [Bi+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O PPNKDDZCLDMRHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M gallate Chemical compound OC1=CC(C([O-])=O)=CC(O)=C1O LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VCRYGHPVKURQMM-UHFFFAOYSA-N methane;platinum Chemical compound C.[Pt] VCRYGHPVKURQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L oxalate Chemical compound [O-]C(=O)C([O-])=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative Effects 0.000 claims 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-L selenate Chemical compound [O-][Se]([O-])(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L selenite(2-) Chemical compound [O-][Se]([O-])=O MCAHWIHFGHIESP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims 1
- XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N telluride(2-) Chemical compound [Te-2] XSOKHXFFCGXDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K triiodobismuthane Chemical compound I[Bi](I)I KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N trioxane Chemical compound C1COOOC1 KQBSGRWMSNFIPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 0 CC(C(*)CC(*)=C1*)C1O Chemical compound CC(C(*)CC(*)=C1*)C1O 0.000 description 2
Claims (45)
1. Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных, отличающийся тем, что он заключается в избирательном окислении группы в положении 2 по отношению к гидроксильной группе, до карбоксильной группы, фенольных соединений смеси, содержащей, по меньшей мере фенольное соединение (А) - носитель формильной и/или гидроксиметильной групп в положении 2 и 4; фенольное соединение (В) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 4; фенольное соединение (С) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 2, приводящем, таким образом, к получению смеси, содержащей 3-карбокси-4-гидроксибензальдегид, 4-гидроксибензальдегид, 2-гидроксибензойную кислоту, которая подвергается затем декарбоксилированию, позволяющему, таким образом, получить 4-гидроксибензальдегид и фенол, который может быть при необходимости рециркулирован.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что используемая смесь фенольных соединений отвечает общей формуле II
в указанных формулах (IIA) - (IIC) Y1 и Y2 одинаковые или различные, представляют собой одну из следующих групп: группу -СНО, группу -CH2OH,
Z1, Z2 и Z3, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, радикал алкил, алкенил, алкокси, гидроксиалкил, алкоксиалкил, циклоалкил, арил, гидроксильную группу, нитрогруппу, атом галогена, трифторметильную группу.
в указанных формулах (IIA) - (IIC) Y1 и Y2 одинаковые или различные, представляют собой одну из следующих групп: группу -СНО, группу -CH2OH,
Z1, Z2 и Z3, одинаковые или различные, представляют собой атом водорода, радикал алкил, алкенил, алкокси, гидроксиалкил, алкоксиалкил, циклоалкил, арил, гидроксильную группу, нитрогруппу, атом галогена, трифторметильную группу.
3. Способ по одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что фенольные соединения отвечают формулам (IIA) - (IIС), в которых Z1, Z2 и Z3, одинаковые или различные, представляют собой один из следующих атомов или групп: атом водорода, радикал алкил, линейный или разветвленный, содержащий 1-12 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, вторичный бутил, третичный бутил, радикал алкенил, линейный или разветвленный, содержащий 2-12 атомов углерода, предпочтительно 2-4 атомов углерода, такой как винил, аллил, радикал алкокси, линейный или разветвленный, содержащий 1-12 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атомов углерода, такой как радикалы метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, вторичный бутокси, третичный бутокси, фенил, атом галогена, предпочтительно атом фтора, хлора или брома.
4. Способ по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что фенольные соединения отвечают формулам (IIА) - (IIС), в которых Z1 представляет собой атом водорода или радикал алкил или алкокси, линейный или разветвленный, содержащий 1-6 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода; при этом Z2 и Z3 представляют собой атом водорода; Y1 и Y2, одинаковые, представляют собой формильную группу или гидроксиметильную группу.
5. Способ по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений, отвечающая формуле (II), является смесью: о-гидроксиметилгваякола, р-гидроксиметилгваякола и 4,6-ди(гидроксиметил)гваякола, о-формилгваякола, р-формилгваякола и 4,6-диформилгваякола, о-гидроксиметилгветола, р-гидроксиметилгветола и 4,6-ди(гидроксиметил)гветола, о-формилгветола, р-формилгветола и 4,6-диформилгветола.
6. Способ по одному из пп.1-5, отличающийся тем, что окисляют смесь фенольных соединений формулы (II) в жидкой фазе посредством молекулярного кислорода или содержащего его газа в водной среде, содержащей основный агент, в присутствии катализатора на основе металла M1, выбираемого среди металлов группы 1b и 8 Периодической системы элементов, включающего при необходимости в качестве активаторов металлы, такие как кадмий, церий, висмут, свинец, серебро, теллур или олово.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют катализатор на основе меди, никеля, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины или их смесей, предпочтительно названный катализатор является катализатором на основе платины и/или палладия.
8. Способ по одному из пп.6 и 7, отличающийся тем, что платиновый и/или палладиевый катализатор вносят в виде платиновой сажи, палладиевой сажи, оксида платины, оксида палладия или самого благородного металла, осаждаемого на различные носители, такие как углеродная сажа, карбонат кальция, активированные оксиды алюминия и кремния или подобные им материалы, предпочтительно углеродная сажа.
9. Способ по одному из пп.6-8, отличающийся тем, что используемое количество катализатора, выражаемое по весу металла M1 по отношению к весу смеси фенольных соединений формулы (II) может составлять 0,01 - 10%, предпочтительно 0,04 - 2%.
10. Способ по одному из пп.6-9, отличающийся тем, что активатор представляет собой органическое или неорганическое производное висмута, выбираемое из группы, представленной: оксидами висмута; гидроксидами висмута; солями висмута или висмутила неорганических водородных кислот, предпочтительно хлоридом, бромидом, йодидом, сульфидом, селенидом, теллуридом; солями висмута или висмутила неорганических оксикислот, предпочтительно сульфитом, сульфатом, нитритом, нитратом, фосфитом, фосфатом, пирофосфатом, карбонатом, перхлоратом, антимонатом, арсенатом, селенитом, селенатом; солями висмута или висмутила органических алифатических или ароматических кислот, предпочтительно ацетатом, пропионатом, салицилатом, бензоатом, оксалатом, тартратом, лактатом, цитратом; фенатами висмута или висмутила, предпочтительно галлатом или пирогаллатом.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что производное висмута выбирают из группы, представленной: оксидами висмута Bi2O3 и Bi2O4; гидроксидом висмута Bi(OH)3; хлоридом висмута BiCl3; бромидом висмута BiBr3; йодидом висмута BiI3; нейтральным сульфатом висмута Bi2(SO4)3; нейтральным нитратом висмута Bi(NO3)3, 5H2O; нитратом висмутила BiO(NO3); карбонатом висмутила (BiO)2CO3, 0,5H2O; ацетатом висмута Bi(C2H3O2)3; салицилатом висмутила C6H4CO2(BiO)OH.
12. Способ по одному из пп.6-11, отличающийся тем, что количество активатора выбирают таким образом, чтобы оно вносило в среду: с одной стороны, по меньшей мере, 0,1 вес. % металла активатора по отношению к весу используемого металла M1, а с другой стороны, 10 - 900 ч. на млн по весу металла M1 по отношению к смеси фенольных соединений формулы (II).
13. Способ по одному из пп.6-12, отличающийся тем, что реакцию окисления проводят в интервале температур 30 - 200°С, предпочтительно 40 - 160°С.
14. Способ по одному из пп.6-13, отличающийся тем, что действуют при давлении 1-20 бар.
15. Способ по одному из пп.6-14, отличающийся тем, что окисление проводят в водной среде, содержащей в растворе основный агент, предпочтительно гидроксид натрия, калия, в таком количестве, что оно составляет 0,5-10 моль, предпочтительно 1-4 моль и еще более предпочтительно 2-4 моль неорганического основания на моль фенольных соединений формулы (II).
16. Способ по п.13, отличающийся тем, что в случае платинового катализатора температура составляет 60° - 160°С; при этом используемое количество основания составляет 1-3 моль на моль фенольных соединений формулы (II).
17. Способ по п.13, отличающийся тем, что в случае палладиевого катализатора температура составляет 30 - 200°С, предпочтительно 30 - 150°С; при этом используемое количество основания составляет 2-4 моль на моль фенольных соединений формулы (II).
18. Способ по одному из пп. 1-17, отличающийся тем, что реакционная среда, которую подвергают декарбоксилированию, представляет собой смесь, содержащую 3-карбокси-4-гидроксибензальдегид, 2-гидроксибензойную кислоту, 4-гидроксибензальдегид, полностью или частично преобразованные в соль.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что подвергаемые декарбоксилированию кислоты отвечают формулам
в указанных формулах (III) и (IV) M представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
в указанных формулах (III) и (IV) M представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
20. Способ по п.18, отличающийся тем, что проводят декарбоксилирование названной кислоты путем добавления в реакционную среду протонной кислоты неорганического происхождения, предпочтительно соляной кислоты или серной кислоты, или органической, до получения рН, ниже или равного 3.
21. Способ по одному из пп.18-20, отличающийся тем, что реакционную среду нагревают до температуры 120 - 350°С и предпочтительно 150 - 220°С, а после охлаждения отделяют 4-гидроксибензальдегид, отвечающий предпочтительно формуле VI
в указанной формуле VI Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
в указанной формуле VI Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
22. Реакционная смесь, содержащая 3-карбокси-4-гидроксибензальдегид, 2-гидроксибензойную кислоту, 4-гидроксибензальдегид, полностью или частично преобразованные в соль.
23. Способ получения смеси, описанной в п.22, отличающийся тем, что он заключается в избирательном окислении по способу, описанному в одном из пп. 1-17, группы в положении 2 по отношению к гидроксильной группе до карбоксильной группы, фенольных соединений смеси, содержащей, по меньшей мере одно фенольное соединение (А) - носитель формильной и/или гидроксиметильной групп в положении 2 и 4, одно фенольное соединение (В) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 4, одно фенольное соединение (С) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 2.
24. Смесь полностью или частично преобразованных в соль фенольных соединений, содержащая фенольное соединение (А) - носитель формильной и/или гидроксиметильной групп в положении 2 и 4, фенольное соединение (В) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 4, фенольное соединение (С) - носитель формильной или гидроксиметильной группы в положении 2.
25. Смесь по п.24, отличающаяся тем, что используемые фенольные соединения отвечают общей формуле II
в указанных формулах М представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
в указанных формулах М представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
26. Смесь по п.24, отличающаяся тем, что используемые фенольные соединения отвечают общей формуле II'
М представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
М представляет собой атом водорода и/или катион металла группы (Iа) или (IIа) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, приведенные в пп.2-4.
27. Смесь по одному из пп.24-26, отличающаяся тем, что она содержит: 30-70 вес.% и предпочтительнее 50-70% фенольного соединения (А), 30-70 вес.% и предпочтительнее 50-70% смеси фенольных соединений (В + С).
28. Способ получения смеси фенольных соединений, описанной в одном из пп. 24-27, отличающийся тем, что ее получают способом гидроксиметилирования фенола посредством его конденсации с формальдегидом или соединением-генератором формальдегида в водной фазе в присутствии основания щелочного или щелочноземельного металла таким образом, чтобы степень конверсии фенола составляла не более 95%, при необходимости с последующей стадией окисления.
29. Способ по п.28, отличающийся тем, что степень конверсии фенола составляет 60 - 95%, предпочтительно 80 - 95%.
30. Способ по одному из пп.28 и 29, отличающийся тем, что исходный фенол является фенолом, незамещенным в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе, общей формулы I
в которой Z1, Z2, Z3 имеют приведенные выше значения.
в которой Z1, Z2, Z3 имеют приведенные выше значения.
31. Способ по п. 30, отличающийся тем, что фенол формулы (I) является гваяколом, гветолом, 3-метоксифенолом, 3-этоксифенолом, 3-изопропоксифенолом, 3-т-бутоксифенолом, м-крезолом, о-крезолом.
32. Способ по одному из пп.28-31, отличающийся тем, что используют формальдегид или любой генератор формальдегида, предпочтительно триоксан или параформальдегид, используемый в виде линейных полиформальдегидов с любой степенью полимеризации, имеющих предпочтительно число звеньев (CH2O) от 8 до 100 звеньев.
33. Способ по п.32, отличающийся тем, что молярное отношение формальдегид/фенол составляет 1,0 - 4,0 и предпочтительно 1,0 - 2,5.
34. Способ по п.28, отличающийся тем, что количество основания, присутствующего в среде гидроксиметилирования, выражаемое числом моль основания на гидроксильную группу фенола, подвергаемого гидроксиметилированию, составляет 1,0 - 4,0, предпочтительно 0,9 - 2,0.
35. Способ по п.28, отличающийся тем, что температура гидроксиметилирования составляет 0 - 100°С и предпочтительно 20 - 70°С.
36. Способ по п.28, отличающийся тем, что продолжительность реакции гидроксиметилирования составляет от 15 мин до 4 ч, предпочтительно от 1 ч до 3 ч.
37. Способ по п.28, отличающийся тем, что в установку загружают фенол и формальдегид, при необходимости основание, затем реакционную смесь при перемешивании нагревают до требуемой температуры в течение времени, необходимого для завершения реакции до получения смеси фенольных соединений формулы (IIa1) - (IIc1).
38. Способ по п. 28, отличающийся тем, что смесь соединений формулы (IIa2) и (IIc2) получают окислением гидроксиметилированных фенольных соединений формулы (IIa1) - (IIc1) посредством молекулярного кислорода или содержащего его газа в воднощелочной среде в присутствии катализатора на основе металла группы 8 Периодической системы элементов, предпочтительно платины и палладия, содержащего при необходимости в качестве активатора такие металлы, как кадмий, церий, висмут, свинец, серебро, теллур или олово.
39. Способ по п.38, отличающийся тем, что pH раствора доводят до значения от 8 до 13 добавлением при необходимости основания щелочного или щелочноземельного металла.
40. Способ по п.38, отличающийся тем, что температура реакции окисления составляет 10 - 100°С и предпочтительно 20 - 60°C.
41. Способ по п.28, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений формулы (IIa2) - (IIa2) получают двухстадийным способом, включающим: гидроксиметилирование фенола в водной среде в присутствии основания щелочного или щелочноземельного металла посредством формальдегида или соединения-генератора формальдегида, с получением смеси гидроксиметилированных фенольных соединений, одно - гидроксиметилированное в положении 2 и 4, два других - гидроксиметилированные в положении 2 или в положении 4, и окисление без промежуточного разделения полученных фенольных соединений молекулярным кислородом или содержащим его газом в воднощелочной фазе в присутствии катализатора на основе металла группы 8 Периодической системы элементов, и при необходимости в качестве активатора такого металла, как перечисленные выше.
42. Способ по одному из пп.1-21, 23, 28-40, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений, 4,6-ди-(гидроксиметил)гваякола (А), р-гидроксиметилгваякола (В) и о-гидроксиметилгваякола (С), подвергают избирательному окислению гидроксиметильной группы в положении 2 соединений (А) и (С) до карбоксильной группы, и гидроксиметильной группы соединений (А) и (В) в положении 4 до формильной группы с получением, таким образом, смеси 3-карбокси-4-гидрокси-5-метоксибензальдегида, ванилина и 2-гидрокси-3-метоксибензойной кислоты, и что после декарбоксилирования получают ванилин и гваякол, который может быть рециркулирован.
43. Способ по одному из пп.1-21, 23, 28-41, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений, 4,6-ди-(формил) гваякола (А), р-формилгваякола (В) и о-формилгваякола (С), подвергают избирательному окислению формильной группы в положении 2 соединений (А) и (С) до карбоксильной группы с получением, таким образом, смеси 3-карбокси-4-гидрокси-5-метоксибензальдегида, ванилина и 2-гидрокси-3-метоксибензойной кислоты, и что после декарбоксилирования получают ванилин и гваякол, который может быть рециркулирован.
44. Способ по одному из пп.1-21, 23, 28-40, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений, 4,6-ди(гидроксиметил)гветола (А), р-гидроксиметилгветола (В) и о-гидроксиметилгветола (С), подвергают избирательному окислению гидроксиметильной группы в положении 2 соединений (А) и (С) до карбоксильной группы, и гидроксиметильной группы соединений (А) и (В) в положении 4 до формильной группы с получением, таким образом, смеси 3-карбокси-4-гидрокси-5-этоксибензальдегида, этилванилина и 2-гидрокси-3-этоксибензойной кислоты, и что после декарбоксилирования получают этилванилин и гветол, который может быть рециркулирован.
45. Способ по одному из пп.1-21, 23, 28-41, отличающийся тем, что смесь фенольных соединений, 4,6-ди(формил) гветола (А), р-формилгветола (В) и о-формилгветола (С), подвергают избирательному окислению формильной группы в положении 2 соединений (А) и (С) до карбоксильной группы с получением, таким образом, смеси 3-карбокси-4-гидрокси-5-этоксибензальдегида, этилванилина и 2-гидрокси-3-этоксибензойной кислоты, и что после декарбоксилирования получают этилванилин и гветол, который может быть рециркулирован.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9614275A FR2756278B1 (fr) | 1996-11-22 | 1996-11-22 | Procede de preparation d'un 4-hydroxybenzaldehyde et derives |
| FR96/14275 | 1996-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99113448A true RU99113448A (ru) | 2001-04-27 |
| RU2194032C2 RU2194032C2 (ru) | 2002-12-10 |
Family
ID=9497896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99113448/04A RU2194032C2 (ru) | 1996-11-22 | 1997-11-19 | Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6184421B1 (ru) |
| EP (1) | EP0946482B1 (ru) |
| JP (1) | JP4282768B2 (ru) |
| KR (1) | KR20000053360A (ru) |
| CN (1) | CN1229319C (ru) |
| AT (1) | ATE221040T1 (ru) |
| AU (1) | AU5226898A (ru) |
| BR (1) | BR9713123A (ru) |
| CA (1) | CA2271090C (ru) |
| DE (1) | DE69714288T2 (ru) |
| ES (1) | ES2182127T3 (ru) |
| FR (1) | FR2756278B1 (ru) |
| HK (1) | HK1023336A1 (ru) |
| NO (1) | NO325066B1 (ru) |
| RU (1) | RU2194032C2 (ru) |
| TW (1) | TW533194B (ru) |
| WO (1) | WO1998022419A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA9710453B (ru) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102015606B (zh) | 2007-06-08 | 2015-02-04 | 满康德股份有限公司 | IRE-1α抑制剂 |
| KR100892233B1 (ko) * | 2007-10-17 | 2009-04-09 | (주)에스에이치제약 | 벤즈알데하이드 유도체의 신규한 제조방법 |
| CN102206146B (zh) * | 2011-03-23 | 2014-04-16 | 中山大学 | 一种香兰素的制备方法 |
| EP3251526A1 (en) | 2016-05-31 | 2017-12-06 | Borregaard AS | Process for preparing mixtures comprising vanillin and ethyl vanillin |
| CN107537540B (zh) * | 2017-08-28 | 2020-06-16 | 浙江工业大学 | 一种MXene(Ti3C2)负载钯催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108947780A (zh) * | 2018-07-23 | 2018-12-07 | 重庆欣欣向荣精细化工有限公司 | 一种处理乙基香兰素制备中精馏高沸物的方法 |
| CN109503332B (zh) * | 2018-11-26 | 2021-08-06 | 青岛科技大学 | 一种利用水杨酸残渣分解回收苯酚钠的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE72600C (de) * | Firma Dr. F. VON HEYDEN NACHFOLGER in Radebeul bei Dresden | Verfahren zur Darstellung von Vanillin | ||
| GB774696A (en) * | 1954-04-30 | 1957-05-15 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of ortho-methylol phenols |
| FR2305420A1 (fr) * | 1975-03-28 | 1976-10-22 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation d'hydroxybenzaldehydes |
| DE2943805A1 (de) * | 1979-10-30 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzaldehyden |
| US4351962A (en) * | 1980-07-11 | 1982-09-28 | Rhone Poulenc Inc. | Process for the preparation of hydroxy benzene carboxaldehydes |
| FR2730730B1 (fr) * | 1995-02-20 | 1997-04-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'un 4-hydroxybenzaldehyde substitue |
| FR2734565B1 (fr) * | 1995-05-24 | 1997-07-04 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehydes et derives |
-
1996
- 1996-11-22 FR FR9614275A patent/FR2756278B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-11-18 TW TW086117222A patent/TW533194B/zh active
- 1997-11-19 ES ES97947095T patent/ES2182127T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-19 WO PCT/FR1997/002085 patent/WO1998022419A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1997-11-19 CA CA002271090A patent/CA2271090C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-19 AU AU52268/98A patent/AU5226898A/en not_active Abandoned
- 1997-11-19 DE DE69714288T patent/DE69714288T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-19 JP JP52328798A patent/JP4282768B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-19 RU RU99113448/04A patent/RU2194032C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-11-19 EP EP97947095A patent/EP0946482B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1997-11-19 KR KR1019990704388A patent/KR20000053360A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-11-19 AT AT97947095T patent/ATE221040T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-11-19 US US09/308,065 patent/US6184421B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-19 BR BR9713123-7A patent/BR9713123A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-11-19 CN CNB971999538A patent/CN1229319C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-11-20 ZA ZA9710453A patent/ZA9710453B/xx unknown
-
1999
- 1999-05-20 NO NO19992437A patent/NO325066B1/no not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-04-27 HK HK00102522A patent/HK1023336A1/xx not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5465663B2 (ja) | ヒドロキシ芳香族アルデヒドを調製する方法 | |
| EP0044260B1 (fr) | Procédé de préparation de polyphénols comportant éventuellement un groupement aldéhyde | |
| RU99113448A (ru) | Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных | |
| JP4021478B2 (ja) | ３−カルボキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒドおよびそれらの誘導体の製造方法 | |
| US4119671A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| RU97102717A (ru) | Способ получения 3-карбокси-4-гидроксибензальдегидов и их производных | |
| RU2194032C2 (ru) | Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных | |
| JP3830967B2 (ja) | 置換４−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| CN107602393B (zh) | 一种苄位c-h键直接氧化成酮或酸的方法 | |
| RU99109598A (ru) | Способ селективного получения 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида и производных | |
| US6245936B1 (en) | Process for the selective preparation of a 2-hydroxybenzoic acid and a 4-hydroxybenzaldehyde and derivatives thereof | |
| RU96122499A (ru) | Способ получения замещенного 4-гидроксибензальдегида | |
| JP4028602B2 (ja) | ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| US4163759A (en) | Process for preparing aromatic hydroxyaldehydes | |
| CN100396657C (zh) | 将芳族醛氧化为相应羧酸的方法 | |
| JP2010511045A (ja) | ヒドロキシ芳香族酸の合成方法 | |
| EP2473470A2 (en) | Process for the synthesis of fluorinated ethers of aromatic acids | |
| US4427594A (en) | Oxidative coupling of phenolic monomers with manganese complexes of phenyl benzoin oxime catalysts | |
| JP2010511049A (ja) | ヒドロキシ芳香族酸の合成方法 | |
| US4225528A (en) | Manganese complexes of phenyl benzoin in oxime catalysts | |
| Kembhavi et al. | Kinetics of oxidative deamination and decarboxylation of L-asparagine by alkaline permanganate: A mechanistic approach | |
| Grushin et al. | New applications of electrophilic aromatic CH activation with metal trifluoroacetates | |
| JPS6332343B2 (ru) | ||
| MXPA96004036A (en) | Process for the preparation of a 4-hidroxibenzaldehido substitute |