RU97102717A - Способ получения 3-карбокси-4-гидроксибензальдегидов и их производных - Google Patents
Способ получения 3-карбокси-4-гидроксибензальдегидов и их производныхInfo
- Publication number
- RU97102717A RU97102717A RU97102717/04A RU97102717A RU97102717A RU 97102717 A RU97102717 A RU 97102717A RU 97102717/04 A RU97102717/04 A RU 97102717/04A RU 97102717 A RU97102717 A RU 97102717A RU 97102717 A RU97102717 A RU 97102717A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- bismuth
- group
- hydroxymethyl
- formula
- paragraphs
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 13
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 9
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 8
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims 8
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 7
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 7
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N Vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 6
- -1 hydroxyalkyl radical Chemical class 0.000 claims 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 5
- CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N salicyl alcohol Chemical class OCC1=CC=CC=C1O CQRYARSYNCAZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims 4
- UTCFOFWMEPQCSR-UHFFFAOYSA-N 5-formyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C=O)=CC=C1O UTCFOFWMEPQCSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 3
- 229940117960 vanillin Drugs 0.000 claims 3
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 claims 3
- XQOAYQNKLIDQGC-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(hydroxymethyl)-2-methoxyphenol Chemical compound COC1=C(O)C=C(CO)C=C1CO XQOAYQNKLIDQGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N Guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 2
- TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K bismuth;trihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Bi+3] TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N oxobismuth Chemical class [Bi]=O CJJMLLCUQDSZIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims 2
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N tin hydride Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- VBIKLMJHBGFTPV-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxyphenol Chemical compound CCOC1=CC=CC(O)=C1 VBIKLMJHBGFTPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AVBKZMCRCDRCHP-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-5-(hydroxymethyl)-4-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=C(O)C=C(C=O)C=C1CO AVBKZMCRCDRCHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 3-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1 ASHGTJPOSUFTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GZMVGNWHSXIDKT-UHFFFAOYSA-N 3-propan-2-yloxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC(O)=C1 GZMVGNWHSXIDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YZJVWIUMDDXVEA-UHFFFAOYSA-N 4,5-dihydroxybenzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound OC1=CC(C=O)=CC(C=O)=C1O YZJVWIUMDDXVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YVNRFQCFZVYDRO-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-5-methoxybenzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(C=O)=C1O YVNRFQCFZVYDRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FEUATHOQKVGPEK-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1C=O FEUATHOQKVGPEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WQWNVPGJVKVZDH-UHFFFAOYSA-N 5-ethoxy-4-hydroxybenzene-1,3-dicarbaldehyde Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC(C=O)=C1O WQWNVPGJVKVZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K Arsenate Chemical class [O-][As]([O-])([O-])=O DJHGAFSJWGLOIV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K Bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910000014 Bismuth subcarbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K Bismuth tribromide Chemical compound Br[Bi](Br)Br TXKAQZRUJUNDHI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229960003563 Calcium Carbonate Drugs 0.000 claims 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N Catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N Ethylvanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229960001867 Guaiacol Drugs 0.000 claims 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N M-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N O-Cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N Palladium(II) oxide Chemical compound [O-2].[Pd+2] JQPTYAILLJKUCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M Perchlorate Chemical class [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N Phosphite Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005092 Ruthenium Substances 0.000 claims 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L Sulphite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WKLWZEWIYUTZNJ-UHFFFAOYSA-K diacetyloxybismuthanyl acetate Chemical compound [Bi+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WKLWZEWIYUTZNJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H dibismuth;trisulfate Chemical compound [Bi+3].[Bi+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BEQZMQXCOWIHRY-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229940073505 ethyl vanillin Drugs 0.000 claims 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M gallate Chemical compound OC1=CC(C([O-])=O)=CC(O)=C1O LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000007031 hydroxymethylation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 claims 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002826 nitrites Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 claims 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 claims 1
- MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N oxoplatinum Chemical compound [Pt]=O MUMZUERVLWJKNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910003446 platinum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M propionate Chemical class CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 claims 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-L selenate Chemical class [O-][Se]([O-])(=O)=O QYHFIVBSNOWOCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 150000003346 selenoethers Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims 1
- KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K triiodobismuthane Chemical compound I[Bi](I)I KOECRLKKXSXCPB-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims 1
- 0 CIC(C(*)C(*)C(*)=C1*)=C1O Chemical compound CIC(C(*)C(*)C(*)=C1*)=C1O 0.000 description 1
Claims (28)
1. Способ получения 3-карбокси-4-гидроксибензальдегида, отличающийся тем, что подвергают фенольное соединение, содержащее формильную и/или гидроксиметильную группы в положении 2 и 4, селективному окислению, при котором группы в положении 2 окисляются до карбоксильной группы, и, возможно, гидроксиметильной группы в положении 4 окисляется до формильной.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют фенольное соединение общей формуле II:
где Y1 и Y2, идентичные или разные, представляют одну из следующих групп: группа - CHO, группа - CH2OH, Z1, Z2 и Z3, идентичные или разные, представляют атом водорода, алкильный радикал, алкенильный радикал, радикал алкокси, гидроксиалькильный радикал, радикалы алкоксиалкильный, циклоалкильный, арильный, гидроксильную группу, группу нитро, атом галогена, трифторметильную группу.
где Y1 и Y2, идентичные или разные, представляют одну из следующих групп: группа - CHO, группа - CH2OH, Z1, Z2 и Z3, идентичные или разные, представляют атом водорода, алкильный радикал, алкенильный радикал, радикал алкокси, гидроксиалькильный радикал, радикалы алкоксиалкильный, циклоалкильный, арильный, гидроксильную группу, группу нитро, атом галогена, трифторметильную группу.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что фенольное соединение отвечает формуле (II), в которой Z1, Z2 и Z3, идентичные или разные, представляют один из атомов или групп: атом водорода, радикал алкил, линейный или разветвленный, имеющий 1 - 12 атомов углерода, преимущественно 1 - 4 атома углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил, алкенильный радикал, линейный или разветвленный, имеющий 2 - 12 атомов углерода, преимущественно 2 - 4 атома углерода, такой как винил, аллил, алкоксильный радикал, линейный или разветвленный, имеющий 1 - 12 атомов углерода, преимущественно 1 - 4 атома углерода, такой как радикалы метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, втор-бутокси, трет-бутокси, фенильный радикал, атом галогена, преимущественно атом фтора, хлора или брома.
4. Способ по одному из пп. 1 - 3, отличающийся тем, что используют фенольное соединение формулы (II), в которой Z1 представляет алкоксильный радикал, линейный или разветвленный, имеющий 1 - 6 атомов углерода, преимущественно 1 - 4 атомов углерода; Z2 и Z3 представляют атом водорода; Y1 и Y2 идентичные, представляют формильную группу или группу гидроксиметильную.
5. Способ по одному из пп. 1 - 4, отличающийся тем, что фенольное соединение, отвечающее формуле (II) представляет собой: 2,4-диформилфенол, 1,2-дигидрокси-3,5-диформилбензол, 1-гидрокси-2-метокси-4,6-диформилбензол[4,6-диформилгваякол] , 1-гидрокси-2-этокси-4,6-диформилбензол[4,6-диформилгветол], 4,6-ди(гидроксиметил)гваякол, 4,6-ди(гидроксиметил)гветол.
6. Способ по одному пп. 1 - 5, отличающийся тем, что фенольное соединение формулы (II) окисляют в жидкой фазе, с помощью молекулярного кислорода или газа, его содержащего, в водной среде, содержащей основной агент, в присутствии катализатора на основе металла M1, выбираемого среди металлов группы 1б и 8 периодической системы элементов, и содержащего, в случае необходимости, в качестве активаторов, такие металлы, как кадмий, церий, висмут, свинец, серебро, теллур или олово.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что катализатор является катализатором на основе меди, никеля, рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины или их смесей, причем названный катализатор является преимущественно катализатором на основе платины и/или палладия.
8. Способ по п. 6 или 7, отличающийся тем, что катализатор на основе платины или палладия используют в форме платиновой черни, палладиевой черни, оксида платины, оксида палладия или благородного металла, нанесенного на разные носители, такие, как сажа, карбонат кальция, оксиды алюминия или оксиды кремния или эквивалентные вещества, преимущественно сажа.
9. Способ по одному из пп.6-8, отличающийся тем, что количество используемого катализатора, выраженное в весе металла M1 по отношению к весу фенольного соединения формулы (II), может изменяться от 0,01 до 10% и преимущественно, равно 0,04-2%.
10. Способ по одному из пп.6-9, отличающийся тем, что активатором является органическое или неорганическое производное висмута, выбранное из группы, включающей: оксиды висмута; гидроксиды висмута; соли висмута или висмутила с минеральными водородными кислотами, преимущественно, хлориды, бромиды, иодиды, сульфиды, селениды, теллуриды; соли висмута или висмутила с минеральными оксикислотами, преимущественно, сульфиты, сульфаты, нитриты, нитраты, фосфиты, фосфаты, пирофосфаты, карбоанты, перхлораты, антимонаты, арсениаты, селениты, селениаты; соли висмута или висмутила с органическими алифатическими или ароматическими кислотами, преимщуственно ацетаты, пропионаты, салицилаты, бензоаты, оксалаты, тартраты, лактаты, цитраты; фенаты висмута или висмутила, преимущственно галлат и пирогаллат.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что производное висмута выбирают из группы, включающей: оксиды висмута Bi2O3 и Bi2O4; гидроксиды висмута Bi(OH)3; хлорид висмута BiCl3; бромид висмута BiBr3; иодид висмута BiI3; нейтральный сульфат висмута Bi2(SO4)3; нейтральный нитрат висмута Bi(NO3)3 • 5H2O; нитрат висмутила BiO(NO3); карбонат висмутила (BiO2)CO3 • 0,5 H2O; ацетат висмута Bi(C2H3O2)3; салицилат висмутила C6H4CO3(BiO)OH.
12. Способ по одному из пп.6-11, отличающийся тем, что количество активатора выбирают таким образом, чтобы в среде находилось: с одной стороны, по меньшей мере, 0,1% вес.металла-активатора по отношению к весу введенного металла M1, а с другой стороны 10-900 ррм вес.металла M1 по отношению к фенольному соединению формулы (II).
13. Способ по одному из пп.6-12, отличающийся тем, что реакцию окисления ведут в диапазоне температур 30oC-200oC, преимущественно 40oC-160oC.
14. Способ по одному из пп.6-13, отличающийся тем, что работают под давлением 1-20 бар.
15. Способ по одному из пп.1-14, отличающийся тем, что окисление проводят в водной среде, содержащей растворенный основный агент, преимущественно, гидроокись натрия, калия в количестве 0,5-10 молей минерального основания на моль фенольного соединения формулы (II).
16. Способ по одному из пп.1-15, отличающийся тем, что осуществляют декарбоксилирование 2-гидроксибензойной кислоты, содержащей формильную группу в положении 5, причем кислота частично или полностью может быть превращена в соль.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что 2-гидроксибензойная кислота, содержащая формильную группу в положении 5, или ее соль отвечает общей формуле III:
где M - означает атом водорода и/или катион металла группы (1a) или (IIа), или катион аммония;
Z1, Z2 и Z3 имеют значения, определенные в пунктах 2-4.
где M - означает атом водорода и/или катион металла группы (1a) или (IIа), или катион аммония;
Z1, Z2 и Z3 имеют значения, определенные в пунктах 2-4.
18. Способ по одному из пп.16 и 17, отличающийся тем, что осуществляют декарбоксилирование названной кислоты путем добавления протоновой кислоты минерального происхождения, преимущественно, соляной кислоты или серной кислоты, или органической кислоты до получения рН, меньшего или равного 3.
19. Способ по одному из пп.16-18, отличающийся тем, что нагревают реакционную среду при температуре от 120oC до 350oC, и преимущественно от 150oC до 220oC, а после охлаждения отделяют 4-гидроксибензальдегид, отвечающий преимущественно формуле IV:
где Z1, Z2, Z3 имеют значения, определенные в пп.2-4.
где Z1, Z2, Z3 имеют значения, определенные в пп.2-4.
20. Способ по одному из пп.1-19, отличающийся тем, что исходные субстраты отвечают формулам IIa, IIb, IIc и IId:
в формулах IIa - IId:
где M означает атом водорода и/или катион металла группы (1a) или (IIa) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, определенные в пп.2-4.
в формулах IIa - IId:
где M означает атом водорода и/или катион металла группы (1a) или (IIa) или катион аммония,
Z1, Z2, Z3 имеют значения, определенные в пп.2-4.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что соединение формулы (IIb) получено окислением поли(гидроксиметил)фенолов формулы (IIa) с помощью молекулярного кислорода или газа его соедржащего в водной щелочной фазе в присутствии катализатора на основе металла группы 8 периодической системы, преимущественно, платины или палладия, содержащего в случае необходимости, в качестве активатора такие металлы, как кадмий, церий, висмут, свинец, серебро, теллур или олово.
22. Способ по одному из п.20 или 21, отличающийся тем, что поли(гидроксиметил)фенолы формулы IIa получены способом в два этапа, состоящим из: гидроксиметилирования фенола, незамещенного на положениях орто и пара по отношению к гидроксильной группе, общей формулы I:
до получения поли(гидроксиметил)фенола, содержащего, по меньшей мере, одну гидроксиметильную группу в положении орто и пара по отношению к гидроксильной группе, общей формулы IIa:
с помощью формальдегида или генератора формальдегида в водной фазе в присутствии основания щелочного или щелочно-земельного металла, окисления в щелочной водной фазе полученного поли(гидроксиметил)фенола формулы (IIa) с помощью молекулярного кислорода или газа его содержащего, в присутствии катализатора на основе металла группы 8 периодической системы, соедржащего. в случае необходимости, металл, используемый в качестве активатора, без промежуточного выделения поли(гидроксиметил)фенолов.
до получения поли(гидроксиметил)фенола, содержащего, по меньшей мере, одну гидроксиметильную группу в положении орто и пара по отношению к гидроксильной группе, общей формулы IIa:
с помощью формальдегида или генератора формальдегида в водной фазе в присутствии основания щелочного или щелочно-земельного металла, окисления в щелочной водной фазе полученного поли(гидроксиметил)фенола формулы (IIa) с помощью молекулярного кислорода или газа его содержащего, в присутствии катализатора на основе металла группы 8 периодической системы, соедржащего. в случае необходимости, металл, используемый в качестве активатора, без промежуточного выделения поли(гидроксиметил)фенолов.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что фенол формулы (1) представляет собой фенол, пирокатехин, гваякол, гветол, 3-метоксифенол, 3-этоксифенол, 3-изопропоксифенол, 3-трет.бутилоксифенол, м-крезол, о-крезол.
24. Способ по п.22, отличающийся тем, что реакцию окисления соединений формулы (IIa) проводят в интервале температур 10oC-100oC, и преимущественно, 20oC-60oC.
25. Способ получения 4-гидроксибензальдегида путем декарбоксилирования 3-карбокси-4-гидроксибензальдегида, отличающийся тем, что 3-карбокси-4-гидроксибензальдегид получают, подвергая фенольное соединение, несущее формильную и/или гидроксиметильную группы в положении 2 и 4, селективному окислению, при котором группы в положении 2 окисляются до карбоксильной группы, и, возможно, гидроксиметильная группа в положении 4 окисляется до формильной группы, согласно способу, описанному в одном из пунктов 1-15.
26. Способ получения ванилина, отличающийся тем, что оксиляют 4,6-диформилгваякол или 4,6-ди(гидроксиметил)гваякол или 4-формил-6-гидроксиметилгваякол или 4-гидроксиметил-6-формилгваякол до 5-карбоксиванилина согласно способу, описанному в одном из пунктов 1-15, затем удаляют карбоксильную группу в положении 5, и получают ванилин.
27. Способ получения этилванилина, отличающийся тем, что оксиляют 4,6-диформилгветол или 4,6-ди(гидроксиметил)гветол или 4-формил-6-гидроксиметилгветол или 4-гидроксиметил-6-формилгветол до 5-карбокси-этилванилина согласно способу, описанному в одном из пунктов 1-15, затем удаляют карбоксильную группу. расположенную в положении 5, и получают этилванилин.
28. Использование способа, описанного в одном из пунктов 1-27 для получения ванилина и этилванилина.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9506186A FR2734565B1 (fr) | 1995-05-24 | 1995-05-24 | Procede de preparation de 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehydes et derives |
| FR9506186 | 1995-05-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97102717A true RU97102717A (ru) | 1999-03-10 |
| RU2186055C2 RU2186055C2 (ru) | 2002-07-27 |
Family
ID=9479335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97102717/04A RU2186055C2 (ru) | 1995-05-24 | 1996-05-24 | Способ получения производных 3-карбокси-4-гидроксибензальдегида, способ получения 4-гидроксибензальдегида, способы получения ванилина и этилванилина |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5783737A (ru) |
| EP (1) | EP0773919B1 (ru) |
| JP (1) | JP4021478B2 (ru) |
| KR (1) | KR970704661A (ru) |
| CN (1) | CN1082942C (ru) |
| AT (1) | ATE196462T1 (ru) |
| AU (1) | AU6007996A (ru) |
| BR (1) | BR9606392A (ru) |
| CA (1) | CA2190030C (ru) |
| DE (1) | DE69610396T2 (ru) |
| ES (1) | ES2153582T3 (ru) |
| FR (1) | FR2734565B1 (ru) |
| NO (1) | NO308409B1 (ru) |
| RU (1) | RU2186055C2 (ru) |
| WO (1) | WO1996037454A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2754533B1 (fr) * | 1996-10-14 | 1998-11-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation selective d'un acide 2-hydroxybenzoique et d'un 4-hydroxybenzaldehyde et derives |
| FR2756278B1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-12-31 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un 4-hydroxybenzaldehyde et derives |
| ATE386042T1 (de) | 1999-12-21 | 2008-03-15 | Monsanto Technology Llc | Verwendung eines zusätzlichen promoters in verbindung mit einem kohlenstoff geträgerten edelmetall enthaltenden katalysator für oxidationsreaktionen in flüssiger phase |
| FR2824556B1 (fr) * | 2001-05-11 | 2003-06-27 | Rhodia Chimie Sa | Procede d'oxydation d'un aldehyde aromatique en acide carboxylique correspondant |
| FR2841242B1 (fr) * | 2002-06-21 | 2004-09-24 | Rhodia Chimie Sa | Procede de preparation d'un acide carboxylique insature |
| EP1560648A1 (en) * | 2002-06-28 | 2005-08-10 | Monsanto Technology LLC | Use of tellurium in carbon-supported, noble metal-containing catalysts for liquid phase oxidation reactions |
| WO2006031938A2 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | Monsanto Technology Llc | Oxidation catalyst and its use for catalyzing liquid phase oxidation reactions |
| US8252953B2 (en) * | 2008-05-01 | 2012-08-28 | Monsanto Technology Llc | Metal utilization in supported, metal-containing catalysts |
| CN101735041B (zh) * | 2009-12-17 | 2013-06-12 | 太仓市运通化工厂 | 一种邻羧基苯甲醛的制备方法 |
| CN104607182A (zh) * | 2015-01-15 | 2015-05-13 | 安徽华业香料股份有限公司 | 一种纳米钯催化剂的制备及其在香兰素类化合物合成中的应用 |
| CN105061174A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-11-18 | 辽宁世星药化有限公司 | 一种香兰素的生产方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE72600C (de) * | Firma Dr. F. VON HEYDEN NACHFOLGER in Radebeul bei Dresden | Verfahren zur Darstellung von Vanillin | ||
| GB774696A (en) * | 1954-04-30 | 1957-05-15 | Distillers Co Yeast Ltd | Process for the production of ortho-methylol phenols |
| DE1768691A1 (de) * | 1968-06-20 | 1972-03-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Carbonsaeuren |
| DE2943805A1 (de) * | 1979-10-30 | 1981-05-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-phenoxy-benzaldehyden |
| US4351962A (en) * | 1980-07-11 | 1982-09-28 | Rhone Poulenc Inc. | Process for the preparation of hydroxy benzene carboxaldehydes |
-
1995
- 1995-05-24 FR FR9506186A patent/FR2734565B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-24 US US08/776,343 patent/US5783737A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 CN CN96190378A patent/CN1082942C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-24 AU AU60079/96A patent/AU6007996A/en not_active Abandoned
- 1996-05-24 DE DE69610396T patent/DE69610396T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 ES ES96917543T patent/ES2153582T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-24 KR KR1019970700454A patent/KR970704661A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-05-24 RU RU97102717/04A patent/RU2186055C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-05-24 EP EP96917543A patent/EP0773919B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-24 CA CA002190030A patent/CA2190030C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 JP JP53153696A patent/JP4021478B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 AT AT96917543T patent/ATE196462T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-05-24 BR BR9606392A patent/BR9606392A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-05-24 WO PCT/FR1996/000779 patent/WO1996037454A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1996-10-07 NO NO964258A patent/NO308409B1/no unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU97102717A (ru) | Способ получения 3-карбокси-4-гидроксибензальдегидов и их производных | |
| US4435601A (en) | Preparation of polyphenols by oxidation of hydroxybenzaldehydes | |
| KR970704661A (ko) | 3-카르복시-4-히드록시벤즈알데히드 및 그의 유도체의 제조 방법(method for preparing 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehydes and derivatives thereof) | |
| RU99113448A (ru) | Способ получения 4-гидроксибензальдегида и его производных | |
| JP4282768B2 (ja) | ４―ヒドロキシベンズアルデヒドおよびその誘導体の製造方法 | |
| US3321526A (en) | Production of hydroxy benzaldehydes | |
| RU99109598A (ru) | Способ селективного получения 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида и производных | |
| RU2220948C2 (ru) | Способ селективного получения 2-гидроксибензойной кислоты и 4-гидроксибензальдегида и производных | |
| JP3830967B2 (ja) | 置換４−ヒドロキシベンズアルデヒドの製造方法 | |
| EP0667331B1 (fr) | Procédé de préparation d'hydroxybenzaldehydes | |
| RU96122499A (ru) | Способ получения замещенного 4-гидроксибензальдегида | |
| CA1082207A (en) | Oxidative coupling of alkylphenols or 1-naphthols catalyzed by metal complexes of a hydroxy- or keto- acid | |
| US20040158068A1 (en) | Method for oxidising an aromatic aldehyde into the corresponding carboxylic acid | |
| JPS6220975B2 (ru) | ||
| US4481374A (en) | Process for the preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| JPS62269749A (ja) | 酸化反応用触媒組成物 | |
| Carey et al. | The photoreduction of hexaaquoiron (III) perchlorate in the presence of tertiary aliphatic alcohols. The effect of added copper | |
| SU1298205A1 (ru) | Виниловый эфир ацетальдоксима в качестве аналитического реагента на никель |