SU1298205A1

SU1298205A1 - Виниловый эфир ацетальдоксима в качестве аналитического реагента на никель

Info

Publication number: SU1298205A1
Application number: SU853933227A
Authority: SU
Inventors: Ирина Васильевна Цихановская; Людмила Савельевна Федорова; Валентина Викторовна Ожогова; Анатолий Николаевич Кучук; Игорь Анатольевич Боровой; Борис Петрович Сахаров
Original assignee: Украинский заочный политехнический институт им.И.З.Соколова
Priority date: 1985-07-23
Filing date: 1985-07-23
Publication date: 1987-03-23

Abstract

Изобретение относитс к производным оксимов, в частности к виниловому ..эфиру ацетапьдоксима, который как реагент на Ni (II) может быть использован в аналитической химии дл анализа сплавов, рабочих растворов гальванических производств и сточных вод. Цель - изыскание новых реагентов на Ni(II). Получение указанного эфира ведут из ацетальд- оксима и этиленхлоргидрина в безводном органическом растворителе в присутствии металлического Na, как катализатора , с последующей дегидратацией выделенного гликолевого эфира ацетальдоксима кип чением с 1,5- 4 ч. Испытани реагента на Ni (11) в сравнении с известным показывают более высокие комплексообразующие свойства и устойчивость, что обуславливает высокую селективность и надежность анализа, причем последнему не мешает присутствие большинства ионов металлов: Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Са, Си, Cd, Ti, Mo, Ва, Ft, Pd, Al, V, Li, Rbj Cs, Pb, Nd, Stn, Eu, Gd, Tb, La. 1 табл. (Л 1C со 00 to

Description

Найдено, %;

Изобретение относитс к синтезу ненасыщенных производных оксимов, в частности к виниловому эфиру ацет- альдоксима структурной формулы

HiC-CH5

I

Ъ1-0-СН СН2

который может быть использован в аналитической химии в качестве аналити- |0 ческого реагента на никель (II) дл его определени в металлах, сплавах, рабочих растворах гальванических производств , сточных водах.

Целью изобретени вл етс изыска- t5 Н 8 00 8 03 N ние новых веществ, обладающих повышенной селективностью, чувствительностью и надежностью определени никел (II) в присутствии ионов посторонних ионов металла.

Способ получени BHHHnoBorq эфира ацетальдОксима заключаетс в том, что к раствору ацетальдоксима в безводном органическом растворителе, например метаноле, добавл ют этиленхлор- 25 гидрин в присутствии метада1ического натри в качестве щелочного катализатора и кип т т полученную реакционную смесь в течение 3-4 ч с последуюснабженную обратным холодильником, туда же загружают 13,6 г (0,1 г-мол кислого сернокислого кали . Реакционную смесь кип т т 1,5-2,0 ч. По истечении указанного времени реакци онную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевой продукт - виниловый эфир ацетальдоксима , который после перегонки в вакууме представл ет собой бесцветную масл нистую жидкость с т.кип. 99° 2 мм рт.ст. Выход 74 г (85% от теоретического ) .

С 56,42; 56,44; 16,45; 16,42.

N

C,H,ON

Вычислено, %: С 56,47; Н 8,02; 16,47.

Молекул рна масса: найдено 86,2 20 85,9, вычислено 85,0.

ИК-спектр: 1680 см (); 1640 1626 см (). УФ-спектр имеет р ко выраженные максимумы поглощени при 220 нм (€ 16500), 256 им (f 10000), а также перегиб при 295 нм

().

Виниловый эфир ацетальдоксима хо рошо раствор етс в ацетоне, спиртах , хлороформе, бензоле, гексане, щим вьщелением продукта реакции (гли-зо петролейном эфире, труднорастворим колевого эфира ацетальдоксим.а) известными способами. Затем дегидратацией гликолевого эфира ацетальдоксима кип чением с кислым сернокислым калием в течение 1,5-4,0 ч получают виниловый эфир ацетальдоксима.

Пример 1. Получение винилового эфира ацетальдоксима.

В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, загрзгжают раствор 8,5 г (0,1 г-моль) ацетальдоксима в 100-150 мл абсолютного метанола, металлический натрий 1 г (0,1 г-моль). Нагревают реакционную массу до 55-60 с и прикапывают 8,05 г (0,1 г-моль) этиленхлоргидрина. Реакционную массу кип т т в течение 3-4 ч при посто нном перемешивании, фильтруют, р азбавл ют водой три раза по 100 мл и экстрагируют п ть раз по 100 мл серным эфиром. Эфирный слой сушат безводным сернокислым натрием и эфир отгон ют. Затем провод т дегидратацию образовавшегос гликолевого эфира ацетальдоксима. Дл этого последний в количестве 10,3 г (0,1 г-моль) загружают в колбу емкостью 0,5 л.

в воде.

Виниловый эфир ацетальдоксима в водных, водноспиртовых, водноацето- новых растворах образует с никелем

« (II) прочные сине-тголубые комплексные соединени , поэтому виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве аналитическо1 о реагента на никель (II).

4Q Пример2. Получение комплек ного соединени винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II).

9,4 г хлорида никел (0,1 г-моль раствор ют в 500 мл этанола и смеши

15 вают с 41,2 г винилового эфира ацет альдоксима (0,4 г-моль). При этом выпадает кристаллический осадок сине-голубого цвета - комплекс винило вого эфира ацетальдоксима с никелем (II). Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта 45,5 г (90% от теории). При нагревании вьш продукт разлагаетс . . Найдено, %: С1 15,10; 15,11;

55 С 40,83; 40,88; Н 5,99; 5,93; N 11,93; 1 1,88.

iNi ( N,) ClJ Вычислено, %: .С1 15,11; С 40,85; Н 5,95; N II,90

50

Найдено, %;

Н 8 00 8 03 N

снабженную обратным холодильником, туда же загружают 13,6 г (0,1 г-моль кислого сернокислого кали . Реакционную смесь кип т т 1,5-2,0 ч. По истечении указанного времени реакционную колбу охлаждают до комнатной температуры и сливают целевой продукт - виниловый эфир ацетальдоксима , который после перегонки в вакууме представл ет собой бесцветную масл нистую жидкость с т.кип. 99°С 2 мм рт.ст. Выход 74 г (85% от теоретического ) .

С 56,42; 56,44; 16,45; 16,42.

Н 8 00 8 03 N

N

C,H,ON

Вычислено, %: С 56,47; Н 8,02; 16,47.

Молекул рна масса: найдено 86,2; 85,9, вычислено 85,0.

ИК-спектр: 1680 см (); 1640- 1626 см (). УФ-спектр имеет рко выраженные максимумы поглощени при 220 нм (€ 16500), 256 им (f 10000), а также перегиб при 295 нм

().

Виниловый эфир ацетальдоксима хорошо раствор етс в ацетоне, спиртах , хлороформе, бензоле, гексане, о петролейном эфире, труднорастворим

в воде.

(II) прочные сине-тголубые комплексные соединени , поэтому виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве аналитическо1 о реагента на никель (II).

Q Пример2. Получение комплексного соединени винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II).

9,4 г хлорида никел (0,1 г-моль) раствор ют в 500 мл этанола и смеши15 вают с 41,2 г винилового эфира ацетальдоксима (0,4 г-моль). При этом выпадает кристаллический осадок сине-голубого цвета - комплекс винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II). Продукт перекристаллизовывают из этанола. Выход продукта 45,5 г (90% от теории). При нагревании вьшге продукт разлагаетс . . Найдено, %: С1 15,10; 15,11;

5 С 40,83; 40,88; Н 5,99; 5,93; N 11,93; 1 1,88.

iNi ( N,) ClJ Вычислено, %: .С1 15,11; С 40,85; . Н 5,95; N II,90

0

Молекул рна масса: найдено А70; 467, вычислено 469,7.

Полученное комплексное соединение винилового эфира ацетальдоксима с никелем (II) формулы

Ni (СН,0 N,),C1,: не раствор етс в эфире, дихлорэтане , трудно раствор етс в бензоле, этаноле, метаноле, хорошо раствор етс в воде, хлороформе, ацетоне, устойчиво при хранении.

Виниловый эфир ацетальдоксима позвол ет с высокой селективностью, чувствительностью и надежностью определ ть никель (II) в присутствии большинства ионов металлов (Na, К, Ag, Са, Mg, Zn, Mn, Со, Си, Cd, Ti, Mo, Ва, Ft, Pd, Al, V, Li, Rb, Cs, Pb, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, La).

Сравнительные данные комплексо- образующих свойств винилового эфира ацетальдоксима и известного соединени приведены в таблице„

Из таблицы видно, что виниловый эфир ацетальдоксима обладает лучшими комплексообразующими свойствами, в широком интервале рН (3,2-12,0), что говорит о высокой устойчивости полученного комплекса указанной формулы и о высокой селективности, чув- ствительности винилового эфира ацетальдоксима , а также о высокой надежНитрокс- аминазо

4,8-5,2

О,

ности определени никел (II) с по могчью предлагаемого эфира.

Мол рный коэффициент погашени (моль см ) п.3,5- 10 (дл комплекса винилового эфира ацетальдоксима с никелем) указывает на лучшую чувствительность винилового эфира ацетальдоксима в процессе комплексо- образовайи с никелем (II).

Вли ние посторонних ионов при определении никел (II) виниловым эфиром ацетальдоксима значительно меньше , чем при определении никел известными соединени ми. Это говорит о высокой надежности определени никел (II) виниловым эфиром ацетальдоксима , а также о высокой селективности предлагаемого эфира.

Claims

Таким образом, виниловый эфир ацетальдоксима может быть использован в качестве надежного аналитического реагента на никель (II), так ка обладает высокими комплексообразующими показател ми. Формула изобретени

Виниловый эфир ацетальдоксима формулы

НзС-СН II

к-о-сн снг

в качестве аналитического реагента на никель (II).

Продолжение таблицы

Составитель В, Одинцова Редактор Н. Гунько ТехредМ.Моргентал Корректор А, Т ско

Заказ 857/24 Тираж 372Подписное

ВНШШИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предпри тие, г, Ужгород, ул. Проектна , 4

(Еи)1:150

(Gd )1:25

(ТЬ )1:300

(La )1:1900

(Fe )

(Fe)1:250