CN105061174A - 一种香兰素的生产方法 - Google Patents
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Abstract
一种乙基香兰素的生产方法,包括:在反应釜内按摩尔比投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水;加入液碱调节PH值和催化剂浆料,控制反应温度,通入液氧氧化,反应完全后进行过滤,静止分层,油相即为粗品乙基香兰素;粗品经精馏塔蒸馏,蒸馏保持真空即得乙基香兰素蒸馏液;乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比加入反应釜降温结晶,得湿成品乙基香兰素,再经离心、烘干后,经气相色谱仪检测含量为99.9%。
Description
技术领域
本发明涉及香兰素的合成方法,具体是指一种乙基香兰素的生产方法。
背景技术
乙基香兰素:
中文同义词:4-羟基-3-乙氧基苯甲醛;乙基儿茶醛;波旁醛。
乙基香兰素属广谱型香料,是当今世界上最重要的合成香料之一,是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料,其香气是香兰素的3-4倍,具有浓郁的香荚兰豆香气,且留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂,制药行业的中间体。
生产方法:
亚硝基法:
亚硝基法以对亚硝基二甲胺为原料,存在副反应、综合利用困难、生产不易控制等技术问题,因而三废多,环境污染严重,成本较高。
乙醛酸法:
以乙基愈创木酚和水合乙醛酸在30-33℃碱性条件下缩合,将产物酸化后用溶剂萃取出未反应的乙基愈创木酚,加入NaOH溶液,加入Cu(OH)2和间硝基苯磺酸,加热至1000℃,进行氧化裂化学反应。将氧化物中和,用有机溶剂萃取乙基香兰素,减压蒸馏、重结晶得产品。本方法开始于60年代。
三氯乙醛法:
乙基愈创木酚与三氯乙基在K2CO3或Na2CO2溶液中缩合,得到的羟基苯基三氯甲基甲醛在硝基苯或Cu(OH)2等氯化剂和Na2CO2或NaOH存在下加热制得乙基香兰素。
二氯卡宾法:
以乙基愈创木酚与氯仿为原料,在NaOH存在下生产二氯卡宾加成中间物,再水解生产乙基香兰素。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有乙基香兰素生产工艺存在的缺点,提出了一种新的乙基香兰素的生产方法。该方法通过原料中合、氧化、蒸馏、结晶获得纯度含量99.9%的产品,解决了污染和得率低的技术问题。
实现本发明的方法是:包括原料中合、氧化、蒸馏、结晶,其中
原料中合包括:
在反应釜内按摩尔比1∶0.8-1.2∶1.8-3.5∶10-20投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水,控制反应温度15-45℃,开启搅拌,搅拌速率100转/分钟,待反应完全后静止,加25%稀硫酸中和至PH至7-8后,使用甲苯萃取回收邻羟基苯乙醚;
氧化包括:
加入液碱调节PH值11-12和催化剂浆料,控制反应温度80-200℃,通入液氧氧化,反应完全后进行过滤,静止分层,油相即为粗品乙基香兰素;
蒸馏包括:
乙基香兰素粗品经精馏塔蒸馏,蒸馏保持真空度-0.095---0.098Mpa,温度100℃,即得乙基香兰素蒸馏液;
结晶包括:
乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶5-8∶15-25加入反应釜降温结晶,得湿成品乙基香兰素,再经离心、烘干后,经气相色谱仪检测含量为99.9%。
该方法还包括:
所述催化剂组成为CuO,MnO2,ZnO,Al2O3,MoO3,TiO2,ZrO2,PbO2中的一种或几种,催化剂用量为反应物料的0.05%-20%。
所述邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱、水分别为100kg、178kg、271kg、500kg。
所述催化剂1kg。
所述液碱271kg。
本发明具有的有益效果:克服了传统方法存在的工艺复杂、三废多,环境污染严重,成本较高和成品率低等问题,实现香兰素含量达99.9%。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明:
实施例:
以邻羟基苯乙醚为原料生产乙基香兰素,实施实例为:
将邻羟基苯乙醚100kg,乙醛酸178kg,液碱271kg,水500kg加入反应釜,开启搅拌100转/分,保持反应温度15-45℃,待反应完全后,加25%稀硫酸中和至PH值7-8,使用甲苯萃取回收未反应的邻羟基苯乙醚。
向反应釜加入1kg催化剂和271kg液碱,通入液氧氧化,保持反应温度80-200℃,至液氧不再消耗后加入稀硫酸中和后静置分层,油相即为粗品乙基香兰素。
将粗品乙基香兰素加入蒸馏塔蒸馏,保持真空度-0.095---0.098Mpa蒸馏,控制釜温100℃蒸馏,即得乙基香兰素蒸馏液。将乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶6.5∶20加入反应釜降温结晶,得湿成品乙基香兰素,经离心、烘干后,经气相色谱仪检测含量99.9%。
本发明的特点
在本发明乙基香兰素生产工序中,催化剂可以在生产流程中循环使用。
在反应过程中使用的甲醇也能够循环使用。
在反应过程中加入的硫酸和碱液中和后,形成硫酸钠,存留在母液中,经过母液浓缩蒸发,获得硫酸钠产品。
经过实际生产试验,采用本发明方法所制得的乙基香兰素产品的香兰素含量为99.9%。
Claims (3)
1.一种乙基香兰素的生产方法,其特征是包括原料中合、氧化、蒸馏、结晶,其中
原料中合包括:
在反应釜内按摩尔比1∶0.8-1.2∶1.8-3.5∶10-20投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水,控制反应温度15-45℃,开启搅拌,搅拌速率100转/分钟,待反应完全后静止,加25%稀硫酸中和至PH至7-8后,使用甲苯萃取回收邻羟基苯乙醚;
氧化包括:
加入液碱调节PH值11-12和催化剂浆料,控制反应温度80-200℃,通入液氧氧化,反应完全后进行过滤,静止分层,油相即为粗品乙基香兰素;
蒸馏包括:
乙基香兰素粗品经精馏塔蒸馏,蒸馏保持真空度-0.095---0.098Mpa,温度100℃,即得乙基香兰素蒸馏液;
结晶包括:
乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶5-8∶15-25加入反应釜降温结晶,得湿成品乙基香兰素,再经离心、烘干后,经气相色谱仪检测含量为99.9%。
2.如权利要求1所述的乙基香兰素的生产方法,其特征是所述催化剂组成为CuO,MnO2,ZnO,Al2O3,MoO3,TiO2,ZrO2,PbO2中的一种或几种,催化剂用量为反应物料的0.05%-20%。
3.如权利要求1所述的乙基香兰素的生产方法,其特征是
所述邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱、水分别为100kg、178kg、271kg、500kg;
所述催化剂1kg;
所述液碱271kg。
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