CN105061174A - 一种香兰素的生产方法 - Google Patents

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高华唯
马洪茹
梁新文
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Abstract

一种乙基香兰素的生产方法，包括：在反应釜内按摩尔比投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水；加入液碱调节PH值和催化剂浆料，控制反应温度，通入液氧氧化，反应完全后进行过滤，静止分层，油相即为粗品乙基香兰素；粗品经精馏塔蒸馏，蒸馏保持真空即得乙基香兰素蒸馏液；乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比加入反应釜降温结晶，得湿成品乙基香兰素，再经离心、烘干后，经气相色谱仪检测含量为99.9％。

Description

一种香兰素的生产方法
技术领域
本发明涉及香兰素的合成方法，具体是指一种乙基香兰素的生产方法。
背景技术
乙基香兰素：
中文同义词：4-羟基-3-乙氧基苯甲醛；乙基儿茶醛；波旁醛。
乙基香兰素属广谱型香料，是当今世界上最重要的合成香料之一，是食品添加剂行业中不可缺少的重要原料，其香气是香兰素的3-4倍，具有浓郁的香荚兰豆香气，且留香持久。广泛用于食品、巧克力、冰淇淋、饮料以及日用化妆品中起增香和定香作用。另外乙基香兰素还可做饲料的添加剂、电镀行业的增亮剂，制药行业的中间体。
生产方法：
亚硝基法：
亚硝基法以对亚硝基二甲胺为原料，存在副反应、综合利用困难、生产不易控制等技术问题，因而三废多，环境污染严重，成本较高。
乙醛酸法：
以乙基愈创木酚和水合乙醛酸在30-33℃碱性条件下缩合，将产物酸化后用溶剂萃取出未反应的乙基愈创木酚，加入NaOH溶液，加入Cu(OH)2和间硝基苯磺酸，加热至1000℃，进行氧化裂化学反应。将氧化物中和，用有机溶剂萃取乙基香兰素，减压蒸馏、重结晶得产品。本方法开始于60年代。
三氯乙醛法：
乙基愈创木酚与三氯乙基在K2CO3或Na2CO2溶液中缩合，得到的羟基苯基三氯甲基甲醛在硝基苯或Cu(OH)2等氯化剂和Na2CO2或NaOH存在下加热制得乙基香兰素。
二氯卡宾法：
以乙基愈创木酚与氯仿为原料，在NaOH存在下生产二氯卡宾加成中间物，再水解生产乙基香兰素。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有乙基香兰素生产工艺存在的缺点，提出了一种新的乙基香兰素的生产方法。该方法通过原料中合、氧化、蒸馏、结晶获得纯度含量99.9％的产品，解决了污染和得率低的技术问题。
实现本发明的方法是：包括原料中合、氧化、蒸馏、结晶，其中
原料中合包括：
在反应釜内按摩尔比1∶0.8-1.2∶1.8-3.5∶10-20投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水，控制反应温度15-45℃，开启搅拌，搅拌速率100转/分钟，待反应完全后静止，加25％稀硫酸中和至PH至7-8后，使用甲苯萃取回收邻羟基苯乙醚；
氧化包括：
加入液碱调节PH值11-12和催化剂浆料，控制反应温度80-200℃，通入液氧氧化，反应完全后进行过滤，静止分层，油相即为粗品乙基香兰素；
蒸馏包括：
乙基香兰素粗品经精馏塔蒸馏，蒸馏保持真空度-0.095---0.098Mpa，温度100℃，即得乙基香兰素蒸馏液；
结晶包括：
乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶5-8∶15-25加入反应釜降温结晶，得湿成品乙基香兰素，再经离心、烘干后，经气相色谱仪检测含量为99.9％。
该方法还包括：
所述催化剂组成为CuO，MnO2，ZnO，Al2O3，MoO3，TiO2，ZrO2，PbO2中的一种或几种，催化剂用量为反应物料的0.05％-20％。
所述邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱、水分别为100kg、178kg、271kg、500kg。
所述催化剂1kg。
所述液碱271kg。
本发明具有的有益效果：克服了传统方法存在的工艺复杂、三废多，环境污染严重，成本较高和成品率低等问题，实现香兰素含量达99.9％。
具体实施方式
下面对本发明作进一步说明：
实施例：
以邻羟基苯乙醚为原料生产乙基香兰素，实施实例为：
将邻羟基苯乙醚100kg，乙醛酸178kg，液碱271kg，水500kg加入反应釜，开启搅拌100转/分，保持反应温度15-45℃，待反应完全后，加25％稀硫酸中和至PH值7-8，使用甲苯萃取回收未反应的邻羟基苯乙醚。
向反应釜加入1kg催化剂和271kg液碱，通入液氧氧化，保持反应温度80-200℃，至液氧不再消耗后加入稀硫酸中和后静置分层，油相即为粗品乙基香兰素。
将粗品乙基香兰素加入蒸馏塔蒸馏，保持真空度-0.095---0.098Mpa蒸馏，控制釜温100℃蒸馏，即得乙基香兰素蒸馏液。将乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶6.5∶20加入反应釜降温结晶，得湿成品乙基香兰素，经离心、烘干后，经气相色谱仪检测含量99.9％。
本发明的特点
在本发明乙基香兰素生产工序中，催化剂可以在生产流程中循环使用。
在反应过程中使用的甲醇也能够循环使用。
在反应过程中加入的硫酸和碱液中和后，形成硫酸钠，存留在母液中，经过母液浓缩蒸发，获得硫酸钠产品。
经过实际生产试验，采用本发明方法所制得的乙基香兰素产品的香兰素含量为99.9％。

Claims (3)

1.一种乙基香兰素的生产方法，其特征是包括原料中合、氧化、蒸馏、结晶，其中
原料中合包括：
在反应釜内按摩尔比1∶0.8-1.2∶1.8-3.5∶10-20投入邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱和水，控制反应温度15-45℃，开启搅拌，搅拌速率100转/分钟，待反应完全后静止，加25％稀硫酸中和至PH至7-8后，使用甲苯萃取回收邻羟基苯乙醚；
氧化包括：
加入液碱调节PH值11-12和催化剂浆料，控制反应温度80-200℃，通入液氧氧化，反应完全后进行过滤，静止分层，油相即为粗品乙基香兰素；
蒸馏包括：
乙基香兰素粗品经精馏塔蒸馏，蒸馏保持真空度-0.095---0.098Mpa，温度100℃，即得乙基香兰素蒸馏液；
结晶包括：
乙基香兰素蒸馏液、甲醇和水按摩尔比1∶5-8∶15-25加入反应釜降温结晶，得湿成品乙基香兰素，再经离心、烘干后，经气相色谱仪检测含量为99.9％。
2.如权利要求1所述的乙基香兰素的生产方法，其特征是所述催化剂组成为CuO，MnO2，ZnO，Al2O3，MoO3，TiO2，ZrO2，PbO2中的一种或几种，催化剂用量为反应物料的0.05％-20％。
3.如权利要求1所述的乙基香兰素的生产方法，其特征是
所述邻羟基苯乙醚、乙醛酸、液碱、水分别为100kg、178kg、271kg、500kg；
所述催化剂1kg；
所述液碱271kg。
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