RU97111871A

RU97111871A - Способ получения оксимовых эфиров взаимодействием оксалина с диалкилкарбонатами

Info

Publication number: RU97111871A
Application number: RU97111871/04A
Authority: RU
Inventors: Вингерт Хорст; Кайль Михаэль
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1994-12-01
Filing date: 1995-11-21
Publication date: 1999-06-10

Claims

1. Способ получения оксимовых эфиров общей формулы Ia

где R³ и R⁴ идентичны либо различны и означают C₁-C₆алкил, а R⁴ означает дополнительно водород;
X означает кислород и NH;
A представляет собой следующие радикалы: CH₃, O-арил, CH₂-O-арил,

где R⁵-R⁷ идентичны либо различны и означают водород, C₁-C₄алкил, арил и гетероарил, при условии, что арил представляет собой фенил и нафтил и может быть замещен одним-тремя радикалами из числа следующих: галоген, циано, нитро, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄галогеналкокси,
C₁-C₄алкоксиимино-C₁-C₄алкил, арил, арилокси, бензил, бензилокси, гетероарил, гетероарилокси, C₃-C₆циклоалкил, C₁-C₄диалкиламино, CO₂CH₃, CO₂C₂H₅, формил и ацетил,
и что гетероарил представляет собой необязательно замещенный ароматический пятичленный либо шестичленный гетероцикл,
отличающийся тем, что оксим общей формулы IIa

в которой заместители имеют указанные выше значения, при необходимости в присутствии органического растворителя переводят с помощью основания в соответствующую соль и затем эту соль подвергают взаимодействию с диалкилкарбонатом общей формулы III

где R³ имеет указанное выше значение.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что оксим общей формулы IIb

в которой заместители имеют указанное выше значение, сначала с помощью метанолата натрия переводят в соответствующую натриевую соль и затем эту соль подвергают взаимодействию с диметилкарбонатом с получением в результате соответствующего оксимового эфира.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что соединение формулы IIc

с помощью метанолата натрия переводят в соответствующую натриевую соль и затем эту соль подвергают взаимодействию с диметилкарбонатом с получением в результате оксимового эфира формулы Ib

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что R³ и R⁴ означают метил, а Х представляет собой кислород.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основания применяют третичный амин либо гидроксид, карбонат, алкоголят или гидрид щелочного металла.

6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что в качестве основания применяют триэтиламин, триметиламин или диэтилметиламин.

7. Способ по одному из пп. 1-6, отличающийся тем, что основание применяют в количестве 0,1-3 мол. эквивалента.

8. Способ по одному из пп. 1-7, отличающийся тем, что в качестве диалкилкарбоната применяют диметилкарбонат, диэтилкарбонат, ди-н-пропил-карбонат, диизопропилкарбонат, ди-н-бутилкарбонат, ди-н-пентилкарбонат или ди-н-гексилкарбонат.

9. Способ по одному из пп. 1-8, отличающийся тем. что реакцию между оксимом и основанием осуществляют при 20 - 100°С.

10. Способ по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что взаимодействие с диалкилкарбонатом осуществляют при 80 - 130°С.

11. Способ по одному из пп. 1-10, отличающийся тем, что реакцию между оксимом и основанием осуществляют в присутствии толуола, ксилола, метанола, этанола или диметилкарбоната.

12. Способ по одному из пп. 1-11, отличающийся тем, что взаимодействие с диалкилкарбонатом осуществляют в диапазоне давления от 1 до 100 бар.

13. Способ по п. 12, отличающийся тем, что реакцию осуществляют в присутствии 0,1-1 мол. эквивалента основания.