HU215951B - Eljárás oxim-éterek előállítására oximok dialkil-karbonátokkal végzett reagáltatásával - Google Patents
Eljárás oxim-éterek előállítására oximok dialkil-karbonátokkal végzett reagáltatásával Download PDFInfo
- Publication number
- HU215951B HU215951B HU9701988A HU9701988A HU215951B HU 215951 B HU215951 B HU 215951B HU 9701988 A HU9701988 A HU 9701988A HU 9701988 A HU9701988 A HU 9701988A HU 215951 B HU215951 B HU 215951B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- carbonate
- oxime
- formula
- process according
- reaction
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
A találmány eljárás (I) általánős képletű őxim-éterek – a képletben R3és R4 jelentése egymástól függetlenül 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrt, ésR4 hidrőgénatőmőt is jelenthet; X jelentése őxigénatőm vagy –NH–képletű csőpőrt; és A jelentése metil-, aril-őxi-, aril-őxi-metil-csőpőrt, (a), (b) vagy (c) általánős képletű csőpőrt, amelyekben R5,R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrőgénatőm, 1–4 szénatőmősalkil-, aril- és heterőaril-csőpőrt – előállítására (II) általánős képletű őxim adőtt esetben szerveshígítószerben 0,1–3 mólegyenérték bázissal a megfelelő sóvá történőátalakításával, és a sónak az őxim egy mőljára vőnatkőztat a 1–10 mől(III) általánős képletű dialkil-karbőnáttal történő reagáltatásával. ŕ
Description
A leírás terjedelme 8 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 215 951 Β
A találmány tárgyát az (I) általános képletű oxim-éterek - a képletben
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R4 még hidrogénatomot is jelenthet;
X jelentése oxigénatom vagy -NH- képletű csoport; és
A jelentése metil-, aril-oxi-, aril-oxi-metil-csoport, (a), (b) vagy (c) általános képletű csoport, amelyekben
R5, R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril- és heteroarilcsoport, azzal a megszorítással, hogy az arilcsoport olyan fenil- vagy naftilcsoportot jelent, amelyet az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1 -4 szénatomos alkoxi-, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, alkilrészenként 1-4 szénatomos alkil-oxi-imino-alkil-, aril-, aril-oxi-, benzil-, benzil-oxi-, heteroaril-, heteroaril-oxi-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, alkilrészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, formil- és acetilcsoport, és hogy a heteroarilcsoport egy aromás, heteroatomként oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmazó, és adott esetben a fenti csoportokkal szubsztituált 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoportot jelent előállítására szolgáló eljárás képezi, amelynek ismérve, hogy egy (II) általános képletű oximot - ahol R1 és R2 jelentése a fentiekben megadott - adott esetben egy szerves hígítószer jelenlétében bázissal a megfelelő sóvá alakítunk át, és ezt a sót egy (III) általános képletű dialkil-karbonáttal - ahol R3 jelentése a fentiekben megadott - reagáltatjuk.
Ismert (lásd Houben-Weyl: „Methoden dér organischen Chemie”, 4. kiadás, 10/4 kötet, a 7. oldaltól), hogy az (I) általános képletű oxim-éterek lényegében kétféle módon állíthatók elő:
a) egy karbonilvegyületnek alkoxi-ammóniumsókkal való közvetlen oximálásával, az [A] reakcióvázlatnak megfelelően, vagy
b) egy oximnak egy R'-Z általános képletű alkilezőszerrel, így például egy dialkil-szulfáttal vagy alkil-halogeniddel való alkilezésével, a [B] reakcióvázlatnak megfelelően.
Mindkét eljárásváltozatnak azonban jelentős hátrányai vannak, amelyek megnehezítik az (I) általános képletű vegyületek technikai méretekben való előállítását. Az a) eljárásváltozatnál ezek közül a hátrányok közül főleg az alkoxi-ammóniumsók költséges voltát és nehéz beszerzési lehetőségét nevezzük meg.
A b) eljárásváltozatnak a legnagyobb hátránya az alkilezési reakció csekély szelektivitása; így a kívánt O-alkilezett termék mellett 10-20%-os kitermeléssel kapjuk az /V-alkilezett terméket is, a megfelelő nitronvegyület formájában.
Például az EP-B 253 213 számú szabadalmi irat mindkét eljárásváltozatot ismerteti az új oxim-éterek előállítására.
Az EP-A 554 767 számú szabadalmi irat egy eljárást ír le a fenil-glioxálsav-észterek (E)-oxim-étereinek előállítására, amelynél a fenil-glioxálsav-észterek (E)oximjait egy alkilezőszerrel reagáltatják, és a reakció során melléktermékekként a b) eljárásváltozatnál ismertetett megfelelő nitronvegyületek is képződnek.
A szakirodalomból [lásd J. Org. Chem. 58, 5765-5770, (1993)] ismert, hogy az alifás oximokat dimetil-karbonáttal reagáltatva lényegében oxazolinonszármazékok keletkeznek, és hogy az O-metilezett termékek csak csekély mértékben képződnek. Benzofenonoximot dimetil-karbonáttal reagáltatva 56%-os kitermeléssel nyerik az oxim-metil-étert, és 24%-os kitermeléssel az iV-metil-nitront. Az acetofenonnak a dimetil-karbonáttal való reakciójával pedig csak 45%-os kitermeléssel nyerik a megfelelő O-metilezett terméket. Ez a szakirodalmi forrás igazolja, hogy az oximoknak a dimetil-karbonáttal való reakciója csekély szelektivitást mutat az oxim-éterek képződésének vonatkozásában.
A találmány célja ezért az volt, hogy egyszerű, olcsó és technikai méretekben is kivitelezhető eljárást találjunk az (I) általános képletű oxim-éterek előállítására.
Meglepő módon azt találtuk, hogy a (II) általános képletű oximokat a dialkil-karbonátok bázis jelenlétében nagyon szelektíven és a kívánt módon O-alkilezik. A találmány szerinti eljárás során a nem kívánt mellékterméket (a nitronvegyületet), amely az oxim íV-alkilezésével képződik, legfeljebb 5%-os, általában azonban 2%-nál kisebb kitermeléssel nyeljük.
Bár elvileg ismert, hogy a dialkil-karbonátok alkilezőszerként is alkalmazhatók, mégis teljesen meglepő az, hogy ezekkel a (II) általános képletű oximokat egyáltalán, és főleg az, hogy nagy szelektivitással O-alkilezhetjük.
A találmány szerinti eljárás során általában úgy járunk el, hogy a (II) általános képletű oximot előbb egy bázissal reagáltatjuk, és az így képződött oximátot reagáltatjuk a dialkil-karbonáttal, 80-130 °C hőmérsékleten, előnyösen a dialkil-karbonát forráspontján.
Gyakran előnyös a képződött oximátot a reakcióelegyből elkülöníteni, és ezt azután tiszta formában egy dialkil-karbonáttal, előnyösen dimetil-karbonáttal reagáltatni, 80-130 °C hőmérsékleten, előnyösen a megfelelő dialkil-karbonát forráspontján. A reakcióban előnyösen külön oldó- vagy hígítószer helyett a dialkil-karbonátot feleslegben alkalmazzuk. Ezt azután a reakció során vagy végén, vákuumban vagy légköri nyomáson végzett desztillációval a reakcióelegyből visszanyerhetjük.
Ha a reakciót hígítószerben hajtjuk végre, úgy hígítószerként toluolt, xilolt, dimetil-formamidot, vagy egy alkoholt, így például metanolt vagy etanolt használunk.
Az oximoknak oximátokká való átalakítása egy szerves vagy szervetlen bázissal való reakcióban történik. Erre a célra alkalmas szerves bázisok a tercier aminok, így a trialkil-aminok, például a trietil-amin, trimetil-amin és az i\-(dietil)-metil-amin.
Alkalmas szervetlen bázisok az alkálifém-hidroxidok, -karbonátok, -alkoholátok vagy -hidridek, így például a kálium-karbonát, kálium-hidroxid, kálium2
HU215 951 Β metilát, kálium-Zerc-butilát, nátrium-karbonát, nátriumhidroxid, nátrium-metilát és a nátrium-hidrid. A reakcióhoz előnyösen trietil-amint, nátrium-metilátot és kálium-karbonátot használunk. Az oximoknak a bázissal való reakcióját előnyösen egy hígítószerben hajtjuk végre, így például toluolban, xilolban, metanolban, etanolban vagy dimetil-karbonátban. Előnyös hígítószer a metanol és a dimetil-karbonát. Ezt a reakciót +20 °Ctól +100 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre. A bázist, az oximra vonatkoztatva 0,1-3 mólekvivalensnyi mennyiségben alkalmazzuk.
A reakcióban dialkil-karbonátokként szerepelhetnek az alkilrészenként 1-6 szénatomos dialkil-karbonátok, így például a dimetil-karbonát, dietil-karbonát, dipropil-karbonát, diizopropil-karbonát, dibutil-karbonát, dipentil-karbonát és a dihexil-karbonát, előnyösen a dimetil-karbonát. Ha a reakcióhoz külön oldó- vagy hígítószert is használunk, úgy a dialkil-karbonátot 1-10 mólekvivalensnyi mennyiségben alkalmazzuk. Előnyös azonban a reakciót külön hígítószer alkalmazása nélkül, a dialkil-karbonát feleslegében végrehajtani.
Az oximátoknak a dialkil-karbonátokkal való reakciója általában légköri nyomáson és 80 °C-tól 130 °Cig terjedő hőmérsékleten megy végbe. Előnyös lehet azonban a reakciót egy autoklávban 1-100, előnyösen
1-20 bar nyomáson végrehajtani. A reakciót ebben a nyomástartományban végrehajtva, a bázist, az oximra vonatkoztatva előnyösen 0,1-1 mólekvivalensnyi menynyiségben alkalmazzuk.
A találmány szerinti eljárást olyan (I) általános képletű oxim-éterek előállítására használhatjuk, amelyek képletében a szubsztituensek jelentése a következő:
az alkilcsoport telített, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos szénhidrogénekből képzett csoportot, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szeA-butil-, izobutil-, íerc-butil-, pentil-, 1-, 2- és 3-metil-butil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetilpropil-, 1-, 2-, 3- és 4-metil-pentil-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-, 1- és 2-etil-butil-, 1,1,2- és
1.2.2- trimetil-propil-, 1-etil-l-metil-propil- és l-etil-2metil-propil-csoportot jelent;
a halogénatom fluor-, klór-, bróm- és jódatomot jelent;
a halogén-alkilcsoport olyan egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 -4 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, .vzeA-butil-, izobutilés íerc-butil-csoportot jelent, amelyekben a hidrogénatomokat részben vagy teljesen halogénatomok helyettesítik, például 1-2 szénatomos halogén-alkil-csoportot, így klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluormetil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-fluor-metil-, diklór-fluor-metil-, klór-difluor-metil-, 1- és 2-fluoretil-, 2,2-difluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-klór-2-fluoretil-, 2-klór-2,2-difluor-etil-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-,
2.2.2- triklór-etil- és pentafluor-etil-csoportot;
az alkoxicsoport olyan egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szeA-butil-, izobutil-, terc-butil-, pentil-, 1-, 2- és 3-metil-butil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1,1-, 1,2- és 2,2-dimetil-propil-, 1-, 2-, 3- és 4-metilpentil-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és 3,3-dimetil-butil-, 1és 2-etil-butil-, 1,1,2- és 1,2,2-trimetil-propil-, 1-etil-lmetil-propil- és l-etil-2-metil-propil-csoportot, például metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szeA-butil-, izobutil- és íerc-butil-csoportot jelent, amelyek egy oxicsoporton át kapcsolódnak;
a halogén-alkoxi-csoport olyan egyenes vagy elágazó szénláncú, 1 -4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, így klór-metil-, diklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-fluor-metil-, diklórfluor-metil-, klór-difluor-metil-, 1- és 2-fluor-etil-, 2,2difluor-etil-, 2,2,2-trifluor-etil-, 2-klór-2-fluor-etil-, 2klór-2,2-difluor-etil-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-, 2,2,2-triklór-etil- és pentafluor-etil-csoportot jelent, amelyek egy oxicsoporton át kapcsolódnak;
az alkoxi-imino-alkil-csoport például metoxi-iminometil-, 1 - és 2-(metoxi-imino)-etil-, etoxi-imino-metil-,
1- és 2-(etoxi-imino)-etil-csoportot jelent;
a cikloalkilcsoport 3-12 szénatom-gyűrűtagú monociklusos alkilcsoportot, például 3-8 szénatomos cikloalkilcsoportot, így ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, cíklohexil-, cikloheptil- és ciklooktilcsoportot jelent;
a heteroaril-, illetve a heteroaril-oxi-csoport olyan aromás mono- vagy policiklusos csoportot jelent, amely a szénatomokon kívül gyűrűtagként még egy-négy nitrogénatomot, vagy egy-három nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot, vagy csak egy oxigén- vagy kénatomot tartalmaz, és amely közvetlenül (heteroaril) vagy egy oxicsoporton át (heteroaril-oxi) kapcsolódik, például
- egy-három nitrogénatomot tartalmazó 5 tagú heteroarilcsoportok: olyan 5 tagú heteroarilcsoportok, amelyek a szénatomokon kívül gyűrűtagként egy-három nitrogénatomot tartalmaznak, például 2- és 3-pirrolil-, 3-, 4- és 5-pirazolil-, 2- és 4-imidazolil-, 1,2,4-triazol-3il- és l,3,4-triazol-2-il-csoport;
- egy-négy nitrogénatomot, vagy egy-három nitrogénatomot és egy oxigén- vagy kénatomot, vagy csak egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó 5 tagú heteroarilcsoportok: olyan 5 tagú heteroarilcsoportok, amelyek a szénatomokon kívül gyűrűtagként egy-négy nitrogénatomot, vagy egy-három nitrogénatomot és egy oxigénvagy kénatomot, vagy csak egy oxigén- vagy kénatomot tartalmaznak, például 2- és 3-furil-, 2- és 3-tienil-,
2- és 3-pirrolil-, 3-, 4- és 5-izoxazolil-, 3-, 4- és 5izotiazolil-, 3-, 4- és 5-pirazolil-, 2-, 4- és 5-oxazolil-,
2- , 4- és 5-tiazolil-, 2- és 4-imidazolil-, 1,2,4-oxadiazol3- il-, 1,2,4-oxadiazol-5-il-, 1,2,4-tiadiazol-3-il-, 1,2,4tiadiazol-5-il-, l,2,4-triazol-3-il-, l,3,4-oxadiazol-2-il-, l,3,4-tiadiazol-2-il- és l,3,4-triazol-2-il-csoport;
- egy-három nitrogénatomot, vagy egy nitrogén- és/vagy egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó benzokondenzált 5 tagú heteroarilcsoportok: olyan 5 tagú heteroarilcsoportok, amelyek a szénatomokon kívül gyűrűtagként egy-négy nitrogénatomot, vagy egy-három nitrogén- és egy kén- vagy oxigénatomot, vagy csak egy oxigénvagy kénatomot tartalmaznak, és amelyekben két szomszédos szénatom-gyűrűtagot, vagy egy nitrogén- és egy vele szomszédos szénatom-gyűrűtagot egy buta-1,3dién-l,4-diil-csoport hidal át;
HU 215 951 Β
- egy-négy nitrogénatomot tartalmazó, egyik nitrogénatomján át kötődő 5 tagú heteroaril-csoport, vagy egyhárom nitrogénatomot tartalmazó, egyik nitrogénatomján át kötődő benzokondenzált 5 tagú heteroarilcsoport: olyan 5 tagú heteroarilcsoportok, amelyek a szénatomokon kívül gyűrűtagként egy-négy nitrogénatomot, illetve amelyek egy-három nitrogénatomot tartalmaznak, és amelyekben két szomszédos szénatom-gyűrűtagot, vagy egy nitrogén- és egy vele szomszédos szénatom-gyürűtagot, egy buta-l,3-dién-l,4-diil-csoport hidal át, és ezek a csoportok valamennyien az egyik nitrogénatom-gyűrűtagjukon át kötődnek;
- egy-három, illetve egy-négy nitrogénatomot tartalmazó 6 tagú heteroarilcsoportok: olyan 6 tagú heteroarilcsoportok, amelyek a szénatomokon kívül gyűrűtagként egy-három, illetve egy-négy nitrogénatomot tartalmaznak, például 2-, 3- és 4-piridil-, 3- és 4-piridazinil-, 2-, 4és 5-pirimidinil-, 2-pirazinil-, l,3,5-triazin-2-il-, 1,2,4triazin-3-il- és l,2,4,5-tetrazin-3-il-csoport;
- egy-négy szénatomot tartalmazó 6 tagú benzokondenzált heteroarilcsoportok: olyan 6 tagú heteroarilcsoportok, amelyekben két szomszédos szénatom-gyűrűtagot egy buta-1,3-dién-l ,4-diil-csoport hidal át, például kinolil-, izokinolil-, kinazolinil- és kinoxalinilcsoport.
Az (I) általános képletű oxim-éterek, illetve kiindulási vegyületeik, a (II) általános képletű oximok (E)- és <Z)-izomerjeik formájában léteznek. Ezek az izomerek továbbá (E)/(Z)-izomerelegyeik valamennyien a találmány tárgyát képezik. Előnyösen azonban a (II) általános képletű oximok (E)-izomeijeit reagáltatjuk, és az 1. igénypont szerinti reakció után előnyösen az (I) általános képletű oxim-éterek (Ej-izomerjeit nyeljük.
Az alábbiakban a találmány szerinti eljárást a példák alapján ismertetjük.
E Példa (Y)-a-[2-(2-Metil-fenoxi-metil)-fenil]-a-(metoxiimino)-ecetsav-metil-észter előállítása
Nátrium-metilát 30%-os metanolos oldatának 18 grammjához szobahőmérsékleten hozzáadunk 30 g (E)-a-[2-(2-metil-fenoxi-metil)-fenil]-a-(hidroxi-imino)-ecetsav-metil-észtert (a kiindulási vegyület tisztasága: 95,6%-os, és az EP 554767 számú szabadalmi iratból ismert), majd a reakcióelegyet rotációs bepárlókészüléken, 1,33 kPa (10 torr) nyomáson szárazra pároljuk. A bepárlási maradékhoz 100 ml dimetil-karbonátot adunk, és a szuszpenziót 11 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Szobahőmérsékletre való lehűtés után a reakcióelegyhez 200 ml vizet adunk, és az elegyet 150-150 ml metilén-dikloriddal kétszer extraháljuk. Az egyesített szerves fázist megszárítjuk és bepároljuk. A 29,5 g bepárlási maradék, mennyiségi HPLCanalízis alapján, a következő összetételű:
Kiindulási vegyület [(E)-oxim] 1,2 tömeg%
A-[a-(Metoxi-karbonil)-2-(2-metilfenoxi-metil)-benzilidén]-metilamin-A-oxid [Nitronvegyület] 0,5 tömeg% (E)-a-[2-(2-Metil-fenoxi-metil)-fenil]-a(metoxi-imino)-ecetsav-metil-észter [fEj-oxim-éter] 88,7 tömeg%
2-(2-Metil-fenoxi-metil)-benzonitril 1,2 tömeg%
Az O/A-alkilezés szelektivitása 177:1, miközben a kitermelés [nitronvegyület+(Ej-oxim-éter]: 86,7%.
7. táblázat
Az (E)-oxim metil-kloriddal és dimetil-karbonáttal végzett alkilezésének összehasonlítása
| EP 554767 | I. példa | |
| Kiindulási vegyidet | 29,9 g (0,1 mól) (E)-oxim | 30,0 g (0,097 mól) (Ej-oxim |
| Bázis | NaOCHj | NaOCHj |
| Oldószer | NMP | - |
| Alkilezőszer | metil-klorid | dimetil-karbonát |
| Termék | 29,0 g | 29,5 g |
| (£)-oxim-éter (HPLC-tartalom) | 85% | 88,7% |
| Nitronvegyület (HPLC-tartalom) | 11% | 0,5% |
| O/A-arány | 7,7 | 177,4 |
Claims (12)
1. Eljárás (I) általános képletű oxim-éterek - a képletben
R3 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoport, és R4 hidrogénatomot is jelenthet;
X jelentése oxigénatom vagy -NH- képletű csoport; és
A jelentése metil-, aril-oxi-, aril-oxi-metil-csoport, (a), (b) vagy (c) általános képletű csoport, amelyekben
R5, R6 és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, aril- és hetero60 arilcsoport, és
HU 215 951 Β az arilcsoport olyan fenil- vagy naftilcsoportot jelent, amelyet az alábbi csoportok közül egy-három szubsztituálhat: halogénatom, ciano-, nitro-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, alkilrészenként 1-4 szénatomos alkil-oxi-imino-alkil-, aril-, aril-oxi-, benzil-, benzil-oxi-, heteroaril-, heteroaril-oxi-,
3-6 szénatomos cikloalkil-, alkikészenként 1-4 szénatomos dialkil-amino-, metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, formil- és acetilcsoport, és a heteroarilcsoport oxigén-, kén- és/vagy nitrogénatomot tartalmazó, és adott esetben a fenti csoportokkal szubsztituált, aromás 5 vagy 6 tagú heterociklusos csoportot jelent előállítására megfelelő oxim alkilezésével, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű oximot - ahol a szubsztituensek jelentése a fentiekben megadott - adott esetben szerves hígítószerben 0,1-3 mólegyenérték bázissal a megfelelő sóvá alakítunk át, és ezt a sót az oxim egy móljára vonatkoztatva 1-10 mól (III) általános képletű dialkil-karbonáttal - ahol R3 jelentése a fentiekben megadott - reagáltatjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy egy (Ilb) általános képletű oximot - ahol az arilcsoport jelentése az 1. igénypontban megadott — nátriummetiláttal nátriumsóvá, és ezt a sót dimetil-karbonáttal reagáltatva a megfelelő oxim-metil-éterré alakítjuk át.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (IIc) képletű oximot nátrium-metiláttal nátriumsójává alakítjuk át, és ezt a sót dimetil-karbonáttal reagáltatjuk az (lb) képletű oxim-éterré.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű oxim-étert állítunk elő, amelynek képletében R3 és R4 metilcsoportot és X oxigénatomot jelent.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként egy tercier amint, vagy egy alkálifémhidroxidot, -karbonátot, -alkoholátot vagy -hidridet alkalmazunk.
6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint, trimetil-amint vagy N(dietil)-metil-amint alkalmazunk.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy dialkil-karbonátként dimetil-karbonátot, dietil-karbonátot, dipropil-karbonátot, diizopropil-karbonátot, dibutil-karbonátot, dipentil-karbonátot vagy dihexil-karbonátot alkalmazunk.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oximnak a bázissal való reakcióját 20 °C-tól 100 °C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dialkil-karbonáttal való reakciót 80 °C-tól 130 °C-ig teijedő hőmérsékleten hajtjuk végre.
10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oximnak a bázissal való reakcióját toluol, xilol, metanol, etanol vagy dimetilkarbonát jelenlétében hajtjuk végre.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dialkil-karbonáttal való reakciót 1 bártól 100 bárig terjedő nyomáson hajtjuk végre.
12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0,1-1 mólegyenérték bázis jelenlétében hajtjuk végre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4442730A DE4442730A1 (de) | 1994-12-01 | 1994-12-01 | Verfahren zur Herstellung von Oximethern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77097A HUT77097A (hu) | 1998-03-02 |
| HU215951B true HU215951B (hu) | 1999-03-29 |
Family
ID=6534601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9701988A HU215951B (hu) | 1994-12-01 | 1995-11-21 | Eljárás oxim-éterek előállítására oximok dialkil-karbonátokkal végzett reagáltatásával |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5780624A (hu) |
| EP (1) | EP0794941B1 (hu) |
| JP (1) | JP4306796B2 (hu) |
| CN (1) | CN1070171C (hu) |
| AT (1) | ATE180248T1 (hu) |
| AU (1) | AU691379B2 (hu) |
| BR (1) | BR9509940A (hu) |
| CA (1) | CA2207316A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ287813B6 (hu) |
| DE (2) | DE4442730A1 (hu) |
| DK (1) | DK0794941T3 (hu) |
| ES (1) | ES2131873T3 (hu) |
| GR (1) | GR3030493T3 (hu) |
| HU (1) | HU215951B (hu) |
| IL (1) | IL116133A (hu) |
| NZ (1) | NZ296990A (hu) |
| RU (1) | RU2167149C2 (hu) |
| TW (1) | TW311131B (hu) |
| WO (1) | WO1996016932A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA9510170B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017079961A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions containing branched alkyl sulfate surfactant with little or no alkoxylated alkyl sulfate |
| ES2794400T5 (es) * | 2015-11-13 | 2023-07-04 | Procter & Gamble | Composiciones de limpieza que contienen un tensioactivo de tipo alquilsulfonato ramificado y un tensioactivo no iónico de cadena corta |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4203170A1 (de) * | 1992-02-05 | 1993-08-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von e-oximethern von phenylglyoxylsaeureestern |
-
1994
- 1994-12-01 DE DE4442730A patent/DE4442730A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-11-21 US US08/836,885 patent/US5780624A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-21 ES ES95940223T patent/ES2131873T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-21 HU HU9701988A patent/HU215951B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-21 JP JP51814296A patent/JP4306796B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-21 AT AT95940223T patent/ATE180248T1/de active
- 1995-11-21 DK DK95940223T patent/DK0794941T3/da active
- 1995-11-21 AU AU41749/96A patent/AU691379B2/en not_active Ceased
- 1995-11-21 NZ NZ296990A patent/NZ296990A/en unknown
- 1995-11-21 CA CA002207316A patent/CA2207316A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-21 EP EP95940223A patent/EP0794941B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-21 BR BR9509940A patent/BR9509940A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-21 DE DE59505986T patent/DE59505986D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-21 WO PCT/EP1995/004580 patent/WO1996016932A1/de active IP Right Grant
- 1995-11-21 CZ CZ19971609A patent/CZ287813B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-21 CN CN95197069A patent/CN1070171C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-21 RU RU97111871/04A patent/RU2167149C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-24 IL IL11613395A patent/IL116133A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-11-28 TW TW084112642A patent/TW311131B/zh active
- 1995-11-30 ZA ZA9510170A patent/ZA9510170B/xx unknown
-
1999
- 1999-06-10 GR GR990401568T patent/GR3030493T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59505986D1 (de) | 1999-06-24 |
| AU4174996A (en) | 1996-06-19 |
| EP0794941A1 (de) | 1997-09-17 |
| HUT77097A (hu) | 1998-03-02 |
| US5780624A (en) | 1998-07-14 |
| TW311131B (hu) | 1997-07-21 |
| DE4442730A1 (de) | 1996-06-05 |
| CA2207316A1 (en) | 1996-06-06 |
| RU2167149C2 (ru) | 2001-05-20 |
| IL116133A (en) | 1999-12-31 |
| CN1171099A (zh) | 1998-01-21 |
| ATE180248T1 (de) | 1999-06-15 |
| AU691379B2 (en) | 1998-05-14 |
| EP0794941B1 (de) | 1999-05-19 |
| ES2131873T3 (es) | 1999-08-01 |
| IL116133A0 (en) | 1996-01-31 |
| ZA9510170B (en) | 1997-05-30 |
| JPH10510275A (ja) | 1998-10-06 |
| NZ296990A (en) | 2000-02-28 |
| WO1996016932A1 (de) | 1996-06-06 |
| CN1070171C (zh) | 2001-08-29 |
| CZ287813B6 (en) | 2001-02-14 |
| JP4306796B2 (ja) | 2009-08-05 |
| BR9509940A (pt) | 1998-01-27 |
| DK0794941T3 (da) | 1999-11-08 |
| GR3030493T3 (en) | 1999-10-29 |
| CZ160997A3 (cs) | 1998-06-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2001515890A (ja) | （ヘテロ）芳香族ヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| JP3946447B2 (ja) | ジアルコキシエタナールから誘導された新規フェノール化合物、それらの製造方法及びそれらの用途 | |
| CN104529818A (zh) | 制备(e)-2-(2-取代苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸衍生物的方法 | |
| JP3756205B2 (ja) | 芳香族ニトリルの製造方法 | |
| HU215951B (hu) | Eljárás oxim-éterek előállítására oximok dialkil-karbonátokkal végzett reagáltatásával | |
| HU212697B (en) | Process for producing e-oxymeters of phenyl-glyoxylic acid esters | |
| US5434267A (en) | Process for the preparation of substituted 3-alkoxyacrylates | |
| US6646151B1 (en) | Process for the preparation of pesticides | |
| KR100293646B1 (ko) | 해당알독심의탈수반응을통하여오르토-하이드록시치환된방향족니트릴을제조하는방법 | |
| US6462218B1 (en) | Method for preparing 3-cyano-2,4-dihalogeno-5-fluoro-Benzoic acid | |
| WO2004087640A1 (en) | Process for the manufacture of n-alkoxalyl-alaninates | |
| US6417388B1 (en) | Method for producing alkenyl-substituted bis(oxime ether) derivatives | |
| JP3481623B2 (ja) | ヒドロキシルアミンエーテルおよびその塩の製造方法ならびにそのための中間生成物 | |
| JPH06329609A (ja) | ２−オキシミノ酢酸誘導体の製造法 | |
| KR100329887B1 (ko) | (e)-알콕시이미노-및하이드록시이미노-아세트아미드화합물의제조방법 및 그의 제조용중간체 | |
| KR840002326B1 (ko) | 3-아실아조-프로피온산 에스테르의 제조방법 | |
| ES2231197T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de amidas del acido metoxiimino-acetico. | |
| JP2798164B2 (ja) | Ｎ−ヒドロキシカーバメートの製造法 | |
| US6147257A (en) | Process for the preparation of S-alkylcysteines | |
| HU214693B (hu) | Eljárás o-(fenoxi-alkil)-hidroxil-aminokból vagy o-(fenoxi-alkil)-oximokból álló izomerelegyek előállítására és az izomerelegyek | |
| JP2743441B2 (ja) | シクロペンタ〔１，２―ｃ〕―３―ピラゾールカルボン酸誘導体 | |
| FI76789C (fi) | Foerfarande foer framstaellning 2,4-diamino-5-(3',4',5'-trimetoxibensyl)pyrimidin. | |
| JPS6321664B2 (hu) | ||
| MXPA00000861A (en) | Method for preparing 3-cyano-2,4-dihalogen-5-fluor-benzoic acid | |
| JPH10324672A (ja) | フェニルグリオキシル酸エステル類の製造法、それを用いたメトキシイミノアセトアミド誘導体の製造法およびそれらの中間体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |