RU96101798A

RU96101798A - Способ получения мостикового металлоценового соединения, мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд

Info

Publication number: RU96101798A
Application number: RU96101798/04A
Authority: RU
Inventors: И.Э. Нифантьев; П.В. Ивченко; Рескони Луиджи
Original assignee: Монтелл Текнолоджи Компани БВ
Priority date: 1995-01-23
Filing date: 1996-01-22
Publication date: 1998-03-27

Claims

1. Способ получения мостикового металлоценового соединения в рацемической или мезоизомерной форме или в виде смеси рацемической и мезоизомерной форм, отличающийся тем, что
а) осуществляют взаимодействие лиганда, имеющего две замещенные и мостиковые циклопентадиенильные группы, с соединение, способным образовывать делокализованный анион в каждой циклопентадиенильной группе, в результате чего получают соответствующий сдвоенный анион;
b) осуществляют взаимодействие сдвоенного аниона с соединением формулы ZR₃Q или (ZR₂)_mQ₂, где Z представляет собой атом кремния, германия или олова, R представляет собой углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 углеродных атомов, Q представляет собой атом галогена, m = 1 или 2, в результате чего получают смесь рацемической и мезоизомерной форм Z-замещенного мостикового бис-циклопентадиенильного лиганда;
с) при необходимости отделяют по крайней мере часть одной из изомерных форм Z-замещенного мостикового бис-циклопентадиенильного лиганда;
d) превращают Z-замещенный мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд в целевой продукт взаимодействием с соединением переходного металла, причем реакцию осуществляют в жидком диспергирующей агенте, который не координируется с соединением переходного металла.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что мостиковые бис-циклопентадиенильные лиганды имеют формулу

где в каждой циклопентадиенильной группе, заместители R¹, R², R³ и R⁴, одинаковые или разные, являются С₁ - С₂ ₀ алкильными, С₃ - С₂ ₀ циклоалкильными, С₂ - С₂ ₀ алкенильными, С₆ - С₂ ₀ арильными, С₇ - С₂ ₀ алкиларильными или С₇ - С₂ ₀ арилалкильными радикалами и могут содержать атомы Si или Ge, причем два из заместителей R¹, R², R³ и R⁴, соседние в одном и том же циклопентадиенильном кольце, могут образовывать цикл, содержащий от 5 до 8 углеродных атомов, при условии, что в по крайней мере одной циклопентадиенильной группе R¹ отличается от R⁴ или R² отличается от R³,
Y представляет атом углерода, кремния или германия;
заместители R⁵, одинаковые или разные, являются С₁ - С₂ ₀ алкильными, С₃ - С₂ ₀ циклоалкильными, С₂ - С₂ ₀ алкенильными, С₆ - С₂ ₀ арильными, С₇ - С₂ ₀ алкиларильными или С₇ - С₂ ₀ арилалкильными радикалами и, кроме того, два заместителя R⁵ могут образовывать цикл, содержащий от 4 до 8 атомов углерода;
n представляет целое число от 1 до 4.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в соединении формулы (I) n = 1 или 2.

4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что соединения, способные образовывать делокализованный анион; выбирают из металлорганических соединений щелочных или щелочноземельных металлов; гидридов металлов; щелочных или щелочноземельных металлов; амидов щелочных или щелочноземельных металлов.

5. Способ по п.4, отличающийся тем, что металлорганические соединения щелочных или щелочноземельных металлов являются соединениями алкиллития.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединения алкиллития выбирают между метиллитием или н-бутиллитием.

7. Способ по любому из пп.1 - 6, отличающийся тем, что в соединении формулы ZR₃Q или (ZR₂)_mQ₂, Z представляет атом кремния.

8. Способ по любому из пп.1 - 7, отличающийся тем, что в соединении формулы ZR₃Q или (ZR₂)_mQ₂ представляет атом хлора.

9. Способ по любому из пп. 1 - 8, отличающийся тем, что в соединении формулы ZR₃Q или (ZR₂)_mQ₂, R представляет алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода.

10. Способ по любому из пп.1 - 9, отличающийся тем, что соединение переходного металла, которое может быть использовано в реакции стадии (d), выбирают между соединениями переходных металлов, принадлежащих к группе 3, 4, 5 или 6 или к группе лантаноидов или актиноидов Периодической таблицы элементов (новая версия IUPAC).

11. Способ по п.10, отличающийся тем, что соединением переходного металла является соединение формулы МХ₄, где М представляет собой атом титана, циркония или гафния и Х представляет атом галогена.

12. Способ по п.11, отличающийся тем, что соединение формулы МХ₄ выбирают между тетрахлоридом титана, тетрахлоридом циркония и тетрахлоридом гафния.

13. Мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд формулы II

или формулы III

где каждый Средство представляет собой замещенное циклопентадиенильное кольцо и R⁵, Y, Z, R, m и n являются такими, как указано в предшествующих пунктах, в его рацемической или мезоизомерной форме.

14. Мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд по п.13, отличающийся тем, что Z представляет атом кремния.

15. Мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд по п.14, отличающийся тем, что выбран из 1,2-бис(1-триметилсилилинденил)этана, 1,2-бис-(1-триметилсилил-4,7- диметилинденил)этана и 2,2-бис(1-триметилсилилинденил)пропана.