JPH1067793A - メタロセン化合物中のラセミ／メソ比の変更方法 - Google Patents
メタロセン化合物中のラセミ／メソ比の変更方法Info
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- JPH1067793A JPH1067793A JP9185066A JP18506697A JPH1067793A JP H1067793 A JPH1067793 A JP H1067793A JP 9185066 A JP9185066 A JP 9185066A JP 18506697 A JP18506697 A JP 18506697A JP H1067793 A JPH1067793 A JP H1067793A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F17/00—Metallocenes
-
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 遷移金属〔元素周期率表（新ＩＵＰＡＣ
版）の３族、４族、５族または６族あるいはランタノイ
ドまたはアクチノイドに属するものから選択される〕の
立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミおよびメソ異性
体の混合物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子の
いずれかを有する化合物から選択された分解剤と前記異
性体の１つを少なくとも一部を分解するのに十分な時間
接触させることからなる前記混合物におけるラセミ／メ
ソ比の変更方法。
版）の３族、４族、５族または６族あるいはランタノイ
ドまたはアクチノイドに属するものから選択される〕の
立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミおよびメソ異性
体の混合物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子の
いずれかを有する化合物から選択された分解剤と前記異
性体の１つを少なくとも一部を分解するのに十分な時間
接触させることからなる前記混合物におけるラセミ／メ
ソ比の変更方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は立体硬質(stereor
igid)メタロセン化合物におけるラセミ／メソ（ｒａｃ
／ｍｅｓｏ）混合物のラセミ／メソ比の変更方法に関す
る。
igid)メタロセン化合物におけるラセミ／メソ（ｒａｃ
／ｍｅｓｏ）混合物のラセミ／メソ比の変更方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】分子に
立体剛性を与える２つの置換したシクロペンタジエニル
リガンドが橋状基で結合したものを有する立体硬質メタ
ロセン化合物がアイソタクティックポリオレフィンの製
造用の立体特異触媒の成分であることが知られている。
このメタロセンは２つの立体配置で存在できる。すなわ
ちラセミ異性体とメソ異性体である。キラルラセミ体の
みが立体特異性であるので、メソ体はメタロセン合成か
ら得られるラセミ／メソ混合物から一般に分離して除去
される。
立体剛性を与える２つの置換したシクロペンタジエニル
リガンドが橋状基で結合したものを有する立体硬質メタ
ロセン化合物がアイソタクティックポリオレフィンの製
造用の立体特異触媒の成分であることが知られている。
このメタロセンは２つの立体配置で存在できる。すなわ
ちラセミ異性体とメソ異性体である。キラルラセミ体の
みが立体特異性であるので、メソ体はメタロセン合成か
ら得られるラセミ／メソ混合物から一般に分離して除去
される。
【０００３】例えば米国特許第４，７６９，５１０号に
おいては、アイソタクティックポリプロピレンの製造用
に、ラセミ−エチレン−ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドとラセミ−エチレン−ビス（４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）−ジルコニウムジクロリ
ドをメチルアルモキサンと組み合わせて使用することが
記載されている。
おいては、アイソタクティックポリプロピレンの製造用
に、ラセミ−エチレン−ビス（インデニル）ジルコニウ
ムジクロリドとラセミ−エチレン−ビス（４，５，６，
７−テトラヒドロインデニル）−ジルコニウムジクロリ
ドをメチルアルモキサンと組み合わせて使用することが
記載されている。
【０００４】ＥＰ−Ａ−６４３，０７８号にはメソ異性
体の上記タイプの立体硬質メタロセン化合物に関して、
高分子量のエチレンポリマーの製造における触媒系で使
用されている。上記メタロセン化合物の製造法は一般に
ラセミ／メソ混合物を与えるのでラセミ異性体とメソ異
性体の両方を対応する望まないものから分離しなければ
ならない。
体の上記タイプの立体硬質メタロセン化合物に関して、
高分子量のエチレンポリマーの製造における触媒系で使
用されている。上記メタロセン化合物の製造法は一般に
ラセミ／メソ混合物を与えるのでラセミ異性体とメソ異
性体の両方を対応する望まないものから分離しなければ
ならない。
【０００５】この分離は、例えば、分別結晶化や溶媒抽
出のような分離方法によって一般に行われるが、時間を
要し実用的ではなく費用のかかることがしばしば生じ
る。その上所望の異性体が常に高い純度で得られるとは
限らない。ＷＯ９５／３５３３３号には重合反応を、立
体硬質のメタロセン化合物のラセミとメソ異性体の混合
物およびこのメタロセン化合物のラセミ体とメソ体の両
方を活性化しうる少なくとも１つの助触媒とからなる触
媒の存在下で行うことによって広い分子量分布を有する
エチレンポリマーの製造法が開示されている。その実施
例においては異なるラセミ／メソ比が使用されている。
出のような分離方法によって一般に行われるが、時間を
要し実用的ではなく費用のかかることがしばしば生じ
る。その上所望の異性体が常に高い純度で得られるとは
限らない。ＷＯ９５／３５３３３号には重合反応を、立
体硬質のメタロセン化合物のラセミとメソ異性体の混合
物およびこのメタロセン化合物のラセミ体とメソ体の両
方を活性化しうる少なくとも１つの助触媒とからなる触
媒の存在下で行うことによって広い分子量分布を有する
エチレンポリマーの製造法が開示されている。その実施
例においては異なるラセミ／メソ比が使用されている。
【０００６】立体硬質のメタロセンを望まれない異性体
を実用性のない分離工程に付すことなく、それらの純粋
なラセミまたはメソ異性体でまたは一定のラセミ／メソ
比を有するラセミ／メソ混合物で製造できることが非常
に望ましいことである。
を実用性のない分離工程に付すことなく、それらの純粋
なラセミまたはメソ異性体でまたは一定のラセミ／メソ
比を有するラセミ／メソ混合物で製造できることが非常
に望ましいことである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この発明においては、橋
状キラルメタロセンの異性体の１つを酸性水素または反
応性ハロゲン原子のいずれかを有する化合物の存在下で
選択的に分解できることを意外にも見出した。従ってこ
の発明の第１の観点によれば、遷移金属〔元素周期率表
（新ＩＵＰＡＣ版）の３族、４族、５族または６族ある
いはランタノイドまたはアクチノイドに属するものから
選択される〕の立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミ
およびメソ異性体の混合物を酸性水素原子または反応性
ハロゲン原子のいずれかを有する化合物から選択された
分解剤と前記異性体の１つを少なくとも一部を分解する
のに十分な時間接触させることからなる前記混合物にお
けるラセミ／メソ比の変更方法が提供される。
状キラルメタロセンの異性体の１つを酸性水素または反
応性ハロゲン原子のいずれかを有する化合物の存在下で
選択的に分解できることを意外にも見出した。従ってこ
の発明の第１の観点によれば、遷移金属〔元素周期率表
（新ＩＵＰＡＣ版）の３族、４族、５族または６族ある
いはランタノイドまたはアクチノイドに属するものから
選択される〕の立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミ
およびメソ異性体の混合物を酸性水素原子または反応性
ハロゲン原子のいずれかを有する化合物から選択された
分解剤と前記異性体の１つを少なくとも一部を分解する
のに十分な時間接触させることからなる前記混合物にお
けるラセミ／メソ比の変更方法が提供される。
【０００８】使用される分解剤のタイプと濃度ならびに
方法が行われる条件によって、不溶な異性体の分解程度
をコントロールすることができ、結果として異性体の１
つが豊富なラセミ／メソ異性体を作ることまたは不溶な
異性体が実質的にない所望の異性体を作ることができ
る。ラセミ異性体またはメソ異性体の１つが実質的に存
在しない立体硬質メタロセン化合物の製造が特に望まれ
る限りにおいて、本発明の方法の条件は実質的に全ての
不溶な異性体が分解されるように選択される。
方法が行われる条件によって、不溶な異性体の分解程度
をコントロールすることができ、結果として異性体の１
つが豊富なラセミ／メソ異性体を作ることまたは不溶な
異性体が実質的にない所望の異性体を作ることができ
る。ラセミ異性体またはメソ異性体の１つが実質的に存
在しない立体硬質メタロセン化合物の製造が特に望まれ
る限りにおいて、本発明の方法の条件は実質的に全ての
不溶な異性体が分解されるように選択される。
【０００９】従ってこの発明の他の観点によれば遷移金
属〔元素周期率表（新ＩＵＰＡＣ版）の３族、４族、５
族または６族あるいはランタノイドまたはアクチノイド
に属するものから選択される〕の立体硬質橋状メタロセ
ン化合物のラセミおよびメソ異性体の混合物を酸性水素
原子または反応性ハロゲン原子のいずれかを有する化合
物から選択された分解剤と実質的に全ての不溶な異性体
の分解するのに十分な時間接触させることからなる前記
化合物のラセミまたはメソ異性体の製造法が提供され
る。
属〔元素周期率表（新ＩＵＰＡＣ版）の３族、４族、５
族または６族あるいはランタノイドまたはアクチノイド
に属するものから選択される〕の立体硬質橋状メタロセ
ン化合物のラセミおよびメソ異性体の混合物を酸性水素
原子または反応性ハロゲン原子のいずれかを有する化合
物から選択された分解剤と実質的に全ての不溶な異性体
の分解するのに十分な時間接触させることからなる前記
化合物のラセミまたはメソ異性体の製造法が提供され
る。
【００１０】この発明の方法に使用できる酸性水素原子
を有する化合物の限定されない例としては次のものが挙
げられる。 −水 −メタノール、エタノールなどのようなアルコール類， −塩酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸、テトラフェニ
ル硼酸（ＨＢ（フェニル）4）のような有機及び無機の
酸類， −式ＲＮＨ2またはＲ2ＮＨ（Ｒはアルキル基またはアリ
ール基）を有する１級または２級アミン類、例えばジエ
チルアミンなど， −式（ＲpＮＨ+ 4-p）q（Ｘq-）（ｐは１、２または３、
ｎは１または２、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
ＳＯ4 2-、ＨＳＯ4 -、ＣＯ3 2-、ＨＣＯ3 -またはＢ（フェ
ニル）4 -基のようなカウンターアニオンである）を有す
る４級アンモニウム塩類。
を有する化合物の限定されない例としては次のものが挙
げられる。 −水 −メタノール、エタノールなどのようなアルコール類， −塩酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸、テトラフェニ
ル硼酸（ＨＢ（フェニル）4）のような有機及び無機の
酸類， −式ＲＮＨ2またはＲ2ＮＨ（Ｒはアルキル基またはアリ
ール基）を有する１級または２級アミン類、例えばジエ
チルアミンなど， −式（ＲpＮＨ+ 4-p）q（Ｘq-）（ｐは１、２または３、
ｎは１または２、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子、
ＳＯ4 2-、ＨＳＯ4 -、ＣＯ3 2-、ＨＣＯ3 -またはＢ（フェ
ニル）4 -基のようなカウンターアニオンである）を有す
る４級アンモニウム塩類。
【００１１】この発明の方法に使用できる反応性のハロ
ゲン原子を有する化合物の非限定的な例としては、式
Ｒ'3ＳｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣｌまたはＲ'3ＳｎＣｌ（式中
Ｒ’はアルキル基）のようなクロリドである。分解に必
要な時間を減少させるために上記の分解剤は一般に、不
溶なメタロセン異性体の金属とのモル比が１：１より大
で用いられる。
ゲン原子を有する化合物の非限定的な例としては、式
Ｒ'3ＳｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣｌまたはＲ'3ＳｎＣｌ（式中
Ｒ’はアルキル基）のようなクロリドである。分解に必
要な時間を減少させるために上記の分解剤は一般に、不
溶なメタロセン異性体の金属とのモル比が１：１より大
で用いられる。
【００１２】通常ラセミ／メソ混合物として得られ、従
ってこの発明の方法に付すことができる立体硬質、橋状
メタロセン化合物の一群としては次のものがある。メタ
ロセン化合物が次式（Ｉ）
ってこの発明の方法に付すことができる立体硬質、橋状
メタロセン化合物の一群としては次のものがある。メタ
ロセン化合物が次式（Ｉ）
【００１３】
【化３】
【００１４】〔式中、ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆから選
択された金属であり；Ｘ置換分は同一または異なって水
素原子、ハロゲン原子またはＲ、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲ2ま
たはＰＲ2基（Ｒ置換分はシリコンまたはゲルマニウム
原子を含有してもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20
−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20
−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜
Ｃ20−アリールアルキル基）；各シクロペンタジエニル
基上においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4置換分は同一また
は異なってＣ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ3〜Ｃ20シクロアル
キル基、Ｃ2〜Ｃ2 0アルケニール基、Ｃ6〜Ｃ20アリール
基、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリール基またはＣ7〜Ｃ20アリ
ールアルキル基で、これらはシリコンまたはゲルマニウ
ム原子を含有してもよく、さらに同じシクロペンタジエ
ニル環上で隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ 3およびＲ4置換分の２
つは５〜８の炭素原子からなる環状を形成できる、ただ
し少なくとも１つのシクロペンタジエニル基中において
Ｒ1はＲ4と異なるかまたはＲ2はＲ3と異なる；Ｙは炭
素、シリコンまたはゲルマニウム原子である；Ｒ5置換
分は同一または異なって水素原子Ｃ1〜Ｃ20アルキル
基、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル
基、Ｃ6〜Ｃ20アリール基、Ｃ7〜20アルキルアリール基
またはＣ7〜20アリールアルキル基であり、かつ２つの
置換分Ｒ5は４〜８の炭素原子からなる環を形成しても
よい；ｎは１〜４の整数（好ましくは１または２）〕の
化合物から選択される方法。
択された金属であり；Ｘ置換分は同一または異なって水
素原子、ハロゲン原子またはＲ、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲ2ま
たはＰＲ2基（Ｒ置換分はシリコンまたはゲルマニウム
原子を含有してもよいＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20
−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20
−アリール、Ｃ7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜
Ｃ20−アリールアルキル基）；各シクロペンタジエニル
基上においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4置換分は同一また
は異なってＣ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ3〜Ｃ20シクロアル
キル基、Ｃ2〜Ｃ2 0アルケニール基、Ｃ6〜Ｃ20アリール
基、Ｃ7〜Ｃ20アルキルアリール基またはＣ7〜Ｃ20アリ
ールアルキル基で、これらはシリコンまたはゲルマニウ
ム原子を含有してもよく、さらに同じシクロペンタジエ
ニル環上で隣接するＲ1、Ｒ2、Ｒ 3およびＲ4置換分の２
つは５〜８の炭素原子からなる環状を形成できる、ただ
し少なくとも１つのシクロペンタジエニル基中において
Ｒ1はＲ4と異なるかまたはＲ2はＲ3と異なる；Ｙは炭
素、シリコンまたはゲルマニウム原子である；Ｒ5置換
分は同一または異なって水素原子Ｃ1〜Ｃ20アルキル
基、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル
基、Ｃ6〜Ｃ20アリール基、Ｃ7〜20アルキルアリール基
またはＣ7〜20アリールアルキル基であり、かつ２つの
置換分Ｒ5は４〜８の炭素原子からなる環を形成しても
よい；ｎは１〜４の整数（好ましくは１または２）〕の
化合物から選択される方法。
【００１５】立体硬質、橋状メタロセン化合物の特に興
味ある群は、メタロセン化合物が式（II）
味ある群は、メタロセン化合物が式（II）
【００１６】
【化４】
【００１７】またはその対応するビス−４，５，６，７
−テトラヒドロインデニル化合物（式（II）におけるＲ
1、Ｒ2、Ｒ5、Ｙ、ｎ、ＭおよびＸは請求項６における
定義と同一意味であり、インデニルリガンドの６炭素原
子間は任意に置換できる）から選択される方法。式
（Ｉ）または（II）の好ましいメタロセン化合物はＭが
Ｚｒ、Ｘ置換分がクロル原子またはメチル基（ＹＲ5 2）
n、橋状基がＣＲ5 2、ＳｉＲ5 2または（ＣＲ5 2）2基、よ
り好ましくはＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｓｉ（ＣＨ3）2ま
たは（ＣＨ2） 2基である化合物である。
−テトラヒドロインデニル化合物（式（II）におけるＲ
1、Ｒ2、Ｒ5、Ｙ、ｎ、ＭおよびＸは請求項６における
定義と同一意味であり、インデニルリガンドの６炭素原
子間は任意に置換できる）から選択される方法。式
（Ｉ）または（II）の好ましいメタロセン化合物はＭが
Ｚｒ、Ｘ置換分がクロル原子またはメチル基（ＹＲ5 2）
n、橋状基がＣＲ5 2、ＳｉＲ5 2または（ＣＲ5 2）2基、よ
り好ましくはＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｓｉ（ＣＨ3）2ま
たは（ＣＨ2） 2基である化合物である。
【００１８】特に興味あるメタロセン化合物は、この発
明の方法によってその純粋なメソ異性体が容易に得られ
るエチレンビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドである。したがってさらなる観点によ
ればこの発明はエチレンビス（４，７−ジメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリドのラセミ／メソ異性混合
物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子のいずれか
を有する化合物から選択された分解剤と実質的に全ての
ラセミ異性体を分解するのに十分な時間接触させること
からなる実質的に純粋なメソ異性体でのエチレンビス
（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ドの製造法を提供するものである。
明の方法によってその純粋なメソ異性体が容易に得られ
るエチレンビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドである。したがってさらなる観点によ
ればこの発明はエチレンビス（４，７−ジメチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロリドのラセミ／メソ異性混合
物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子のいずれか
を有する化合物から選択された分解剤と実質的に全ての
ラセミ異性体を分解するのに十分な時間接触させること
からなる実質的に純粋なメソ異性体でのエチレンビス
（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリ
ドの製造法を提供するものである。
【００１９】橋状メタロセン化合物の合成用の特に便利
な方法はヨーロッパ特許出願第９６１００５８８．１号
に記載されており、その関連部分をこの明細書に導入す
る。この方法はラセミおよびメソ系で製造できる中間体
のシリル、ゲルニルあるいはスタニル置換リガンドの剛
性を経、ついで式ＭＸ4（Ｍはチタン、ジルコニウムま
たはハフニウム原子、Ｘはハロゲン原子）の遷移金属化
合物と反応させて選択的に対応するメタロセンに変換す
ることからなるものである。
な方法はヨーロッパ特許出願第９６１００５８８．１号
に記載されており、その関連部分をこの明細書に導入す
る。この方法はラセミおよびメソ系で製造できる中間体
のシリル、ゲルニルあるいはスタニル置換リガンドの剛
性を経、ついで式ＭＸ4（Ｍはチタン、ジルコニウムま
たはハフニウム原子、Ｘはハロゲン原子）の遷移金属化
合物と反応させて選択的に対応するメタロセンに変換す
ることからなるものである。
【００２０】シリル、ゲルニルまたはスタニル置換リガ
ンドのラセミ／メソ混合物が、遷移金属化合物と長時間
反応させられると、異性体の１つが分解されることが観
察された。したがってこの発明の特に適切な具体例によ
れば、分解剤は式Ｒ'3ＳｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣｌまたは
Ｒ'3ＳｎＣｌのシリル、ゲルニルまたはスタニルクロリ
ドであり、式中Ｒ’はアルキル基でありこのアルキル基
は標的のメタロセンのシリル、ゲルニルまたはスタニル
置換リガンドと式ＭＸ4（Ｍはチタン、ジルコニウムま
たはハフニウム原子で、好ましくはジルコニウム原子、
Ｘはハロゲン原子、好ましくはクロル原子である）の遷
移金属化合物との反応によって発生するものである。
ンドのラセミ／メソ混合物が、遷移金属化合物と長時間
反応させられると、異性体の１つが分解されることが観
察された。したがってこの発明の特に適切な具体例によ
れば、分解剤は式Ｒ'3ＳｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣｌまたは
Ｒ'3ＳｎＣｌのシリル、ゲルニルまたはスタニルクロリ
ドであり、式中Ｒ’はアルキル基でありこのアルキル基
は標的のメタロセンのシリル、ゲルニルまたはスタニル
置換リガンドと式ＭＸ4（Ｍはチタン、ジルコニウムま
たはハフニウム原子で、好ましくはジルコニウム原子、
Ｘはハロゲン原子、好ましくはクロル原子である）の遷
移金属化合物との反応によって発生するものである。
【００２１】この発明の方法によって得ることができる
メタロセン化合物はオレフィン類の重合に助触媒と組み
合わせて使用できる。
メタロセン化合物はオレフィン類の重合に助触媒と組み
合わせて使用できる。
【００２２】
【発明の実施の形態】次の実施例は例示目的のために与
えるものでこの発明を限定するものではない。
えるものでこの発明を限定するものではない。
【００２３】特性化1 Ｈ−ＮＭＲ分析はブルカー２００ＭＨｚ装置で溶剤と
してＣＤＣｌ3を用い室温で行なった。全ての操作は空
気に敏感である化合物を取り扱う通常の技術を用い炭素
窒素気流中で行われた。 ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン，Ｅｔ2Ｏ＝エチルエーテ
ル
してＣＤＣｌ3を用い室温で行なった。全ての操作は空
気に敏感である化合物を取り扱う通常の技術を用い炭素
窒素気流中で行われた。 ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン，Ｅｔ2Ｏ＝エチルエーテ
ル
【００２４】１，２−ビス（１−トリメチルシリル−
４，７−ジメチルインデニル）エタン〔ＥＢＤＭＩ（Ｔ
ＭＳ）2〕の合成 １，２−ビス（４，７−ジメチルインデニル）エタン
（Ｂｏｕｌｄｅｒ、２重結合１異性体の混合物）の１０
３．８ｇ（３３１ミリモル）を撹拌棒付き１リットルの
フラスコ中で６８０ミリリットルのＴＨＦ中スラリー化
した。この懸濁液を少量づつ室温で３０分かけて、２
９．４８ｇのＫＨ（７３５ミリモル）及び２０５ミリッ
トルのＴＨＦを含有する還流濃縮器温度計および機械撹
拌器を備えた２リットルのフラスコに添加した。反応は
わずかに発熱性（Ｔｍａｘ．４３℃）で水素の発生を伴
った。添加の終わりに、得られた懸濁液を２時間撹拌
し、暗緑色の溶液を得た。温度計機械撹拌器および滴下
ロートを備えた第２の２リットルフラスコに、９３．２
ミリリットル（７３４ミリモル）のＭｅ3ＳｉＣｌと２
１０ミリリットルのＴＨＦを入れた。カリウム塩の暗緑
色溶液を滴下し（２時間，わずかに発熱反応，Ｔｍａ
ｘ．３０℃）、添加を終えてから混合物を４４時間撹拌
し橙褐色の乳状物を得た。反応はＮＭＲ（４０ミリグラ
ムをＣＤＣｌ3に溶解）とＧＣでモニターした。１６時
間後に反応は完結した。４４時間後に混合物を撹拌下に
水（２００ミリリットル）で処理し、次いでＮＡＣｌで
相分離をおこさせた。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾
過し乾固した。薄い褐色の固体１４２．８ｇを得た（収
率９４．３％）。
４，７−ジメチルインデニル）エタン〔ＥＢＤＭＩ（Ｔ
ＭＳ）2〕の合成 １，２−ビス（４，７−ジメチルインデニル）エタン
（Ｂｏｕｌｄｅｒ、２重結合１異性体の混合物）の１０
３．８ｇ（３３１ミリモル）を撹拌棒付き１リットルの
フラスコ中で６８０ミリリットルのＴＨＦ中スラリー化
した。この懸濁液を少量づつ室温で３０分かけて、２
９．４８ｇのＫＨ（７３５ミリモル）及び２０５ミリッ
トルのＴＨＦを含有する還流濃縮器温度計および機械撹
拌器を備えた２リットルのフラスコに添加した。反応は
わずかに発熱性（Ｔｍａｘ．４３℃）で水素の発生を伴
った。添加の終わりに、得られた懸濁液を２時間撹拌
し、暗緑色の溶液を得た。温度計機械撹拌器および滴下
ロートを備えた第２の２リットルフラスコに、９３．２
ミリリットル（７３４ミリモル）のＭｅ3ＳｉＣｌと２
１０ミリリットルのＴＨＦを入れた。カリウム塩の暗緑
色溶液を滴下し（２時間，わずかに発熱反応，Ｔｍａ
ｘ．３０℃）、添加を終えてから混合物を４４時間撹拌
し橙褐色の乳状物を得た。反応はＮＭＲ（４０ミリグラ
ムをＣＤＣｌ3に溶解）とＧＣでモニターした。１６時
間後に反応は完結した。４４時間後に混合物を撹拌下に
水（２００ミリリットル）で処理し、次いでＮＡＣｌで
相分離をおこさせた。有機層をＮａ2ＳＯ4で乾燥し、濾
過し乾固した。薄い褐色の固体１４２．８ｇを得た（収
率９４．３％）。
【００２５】実施例１（比較） ラセミ／メソエチレンビス（４，７−ジメチルインデニ
ル）ジルコニムジクロリドの合成 撹拌棒を備えた１００ミリリットルのフラスコに、Ｚｒ
Ｃｌ4の０．９０８ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル，
３．９ミリモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の９０ミリリットル、Ｅ
ＢＤＭＩ（ＴＭＳ）2の１．７８７ｇ（ＰＭ ４５８．
５、３．９ミリモル）を入れた。暗褐色の懸濁液を２時
間撹拌し、全ての揮発物を減圧下で除去することによっ
て反応を停止させた。褐色の粉末をフリットに入れＥｔ
2Ｏで数回Ｅｔ2Ｏが薄い黄色になるまで（１００ミリリ
ットル）洗浄し、次いでＣＨ2Ｃｌ2で洗浄し、最後に減
圧乾燥した。橙黄色粉末０．６３８ｇ（３５％）を得
た。1Ｈ−ＮＭＲはＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2の２つの異性体
の混合物の存在（ｒａｃ：ｍｅｓｏ＝４５：５５）を示
し、精製物は化学的に純品であった。
ル）ジルコニムジクロリドの合成 撹拌棒を備えた１００ミリリットルのフラスコに、Ｚｒ
Ｃｌ4の０．９０８ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル，
３．９ミリモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の９０ミリリットル、Ｅ
ＢＤＭＩ（ＴＭＳ）2の１．７８７ｇ（ＰＭ ４５８．
５、３．９ミリモル）を入れた。暗褐色の懸濁液を２時
間撹拌し、全ての揮発物を減圧下で除去することによっ
て反応を停止させた。褐色の粉末をフリットに入れＥｔ
2Ｏで数回Ｅｔ2Ｏが薄い黄色になるまで（１００ミリリ
ットル）洗浄し、次いでＣＨ2Ｃｌ2で洗浄し、最後に減
圧乾燥した。橙黄色粉末０．６３８ｇ（３５％）を得
た。1Ｈ−ＮＭＲはＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2の２つの異性体
の混合物の存在（ｒａｃ：ｍｅｓｏ＝４５：５５）を示
し、精製物は化学的に純品であった。
【００２６】実施例２ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの合成 １００ミリリットルのフラスコに、ＺｒＣｌ4の０．７
５ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル、３．２２ミリモ
ル）、ＣＨ2Ｃｌ2の８５ミリリットル、ＥＢＤＭＩ（Ｔ
ＭＳ）2の１．４７ｇ（ＰＭ ４５８．５、３．２２ミ
リモル）を入れた。暗褐色の懸濁液が得られ、室温で２
２時間撹拌した。４時間後と１０時間後に２ミリリット
ルを採取した。採取部分を乾燥し、1Ｈ−ＮＭＲで分析
した。４時間後に反応は完結し（全てのリガンドが消費
された）、約１：１のラセミ／メソ比で精製し、見るべ
き分解を伴った。１０時間後にラセミ異性体が減少し分
解が増加した。２２時間後に全ての揮発物を減圧で除去
して反応を停止させた。褐色の粉末をフリットに入れ、
Ｅｔ2Ｏ（５×２０ミリリットル）で洗浄した。乾燥後
に黄緑色粉末を得（０．３６４ｇ、２４％）、1Ｈ−Ｎ
ＭＲでメソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2（９８％以上）とし
て分析する。
ジルコニウムジクロリドの合成 １００ミリリットルのフラスコに、ＺｒＣｌ4の０．７
５ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル、３．２２ミリモ
ル）、ＣＨ2Ｃｌ2の８５ミリリットル、ＥＢＤＭＩ（Ｔ
ＭＳ）2の１．４７ｇ（ＰＭ ４５８．５、３．２２ミ
リモル）を入れた。暗褐色の懸濁液が得られ、室温で２
２時間撹拌した。４時間後と１０時間後に２ミリリット
ルを採取した。採取部分を乾燥し、1Ｈ−ＮＭＲで分析
した。４時間後に反応は完結し（全てのリガンドが消費
された）、約１：１のラセミ／メソ比で精製し、見るべ
き分解を伴った。１０時間後にラセミ異性体が減少し分
解が増加した。２２時間後に全ての揮発物を減圧で除去
して反応を停止させた。褐色の粉末をフリットに入れ、
Ｅｔ2Ｏ（５×２０ミリリットル）で洗浄した。乾燥後
に黄緑色粉末を得（０．３６４ｇ、２４％）、1Ｈ−Ｎ
ＭＲでメソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2（９８％以上）とし
て分析する。
【００２７】実施例３ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの合成 撹拌棒を備えた２５０ミリリットルのフラスコに、Ｚｒ
Ｃｌ4の５．６ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル、２４
ミリモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の２２０ミリリットル及びＥＢ
ＤＭＩ（ＴＭＳ）2の１１ｇ（ＰＭ ４５８．５、２４
ミリモル）を充填した。暗褐色の懸濁液が得られ、室温
で２３時間撹拌した。反応を濾過によって停止させ、残
渣を無色になるまでＣＨ2Ｃｌ2で抽出した（不溶の残渣
は破棄した）。ＣＨＣｌ2溶液を合わせ減圧乾固し、褐
色の粉末を得、これをフリットに入れ洗浄液が無色にな
るまでＥｔ2Ｏで数回（２００ミリリットル）洗浄し
た。暗黄色の粉末が得られた。その部分をＣＨ2Ｃｌ2で
洗浄した。1Ｈ−ＮＭＲ分析で純粋なメソ−ＥＢＤＭＩ
ＺｒＣｌ2の存在が分かった（ラック異性体は痕跡量で
存在した）。得られた精製物はラック異性体の痕跡の他
にいくらかの橙色の不純物を含んだ。Ｅｔ2Ｏのみでは
精製物を精製するのに十分ではなかった。全収率は２．
６７ｇ（２４％）であった。メソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ
2のみがレモンイエロー粉末として得られた。
ジルコニウムジクロリドの合成 撹拌棒を備えた２５０ミリリットルのフラスコに、Ｚｒ
Ｃｌ4の５．６ｇ（ＰＭ ２３３．０３ｇ／モル、２４
ミリモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の２２０ミリリットル及びＥＢ
ＤＭＩ（ＴＭＳ）2の１１ｇ（ＰＭ ４５８．５、２４
ミリモル）を充填した。暗褐色の懸濁液が得られ、室温
で２３時間撹拌した。反応を濾過によって停止させ、残
渣を無色になるまでＣＨ2Ｃｌ2で抽出した（不溶の残渣
は破棄した）。ＣＨＣｌ2溶液を合わせ減圧乾固し、褐
色の粉末を得、これをフリットに入れ洗浄液が無色にな
るまでＥｔ2Ｏで数回（２００ミリリットル）洗浄し
た。暗黄色の粉末が得られた。その部分をＣＨ2Ｃｌ2で
洗浄した。1Ｈ−ＮＭＲ分析で純粋なメソ−ＥＢＤＭＩ
ＺｒＣｌ2の存在が分かった（ラック異性体は痕跡量で
存在した）。得られた精製物はラック異性体の痕跡の他
にいくらかの橙色の不純物を含んだ。Ｅｔ2Ｏのみでは
精製物を精製するのに十分ではなかった。全収率は２．
６７ｇ（２４％）であった。メソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ
2のみがレモンイエロー粉末として得られた。
【００２８】実施例４ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの合成 撹拌棒付き２５０ミリリットルのフラスコにＺｒＣｌ4
の１．５３ｇ（ＰＭ２３３．０３ｇ／モル、６．５４ミ
リモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の１００ミリリットルおよびＥＢ
ＤＭＩ（ＴＭＳ）2の３ｇ（ＰＭ ４５８．５、６．５
４ミリモル）を入れた。暗褐色の混合物を室温で２３時
間撹拌した。反応を減圧下揮発物を除去することによっ
て停止させた。褐色粉末をフリットに入れ、洗浄液が無
色になるまでＥｔ2Ｏで数回（１００ミリリットル）洗
浄した。黄緑色の粉末（０．４ｇ、２３％）が得られ、
メソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2（ラック異性体痕跡）とオ
レンジ不純物を含有していた。
ジルコニウムジクロリドの合成 撹拌棒付き２５０ミリリットルのフラスコにＺｒＣｌ4
の１．５３ｇ（ＰＭ２３３．０３ｇ／モル、６．５４ミ
リモル）、ＣＨ2Ｃｌ2の１００ミリリットルおよびＥＢ
ＤＭＩ（ＴＭＳ）2の３ｇ（ＰＭ ４５８．５、６．５
４ミリモル）を入れた。暗褐色の混合物を室温で２３時
間撹拌した。反応を減圧下揮発物を除去することによっ
て停止させた。褐色粉末をフリットに入れ、洗浄液が無
色になるまでＥｔ2Ｏで数回（１００ミリリットル）洗
浄した。黄緑色の粉末（０．４ｇ、２３％）が得られ、
メソ−ＥＢＤＭＩＺｒＣｌ2（ラック異性体痕跡）とオ
レンジ不純物を含有していた。
【００２９】実施例５ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついてＨ2Ｏでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブにおける
ＴＨＦ５５ミリリットル中に窒素気流下で溶解した。シ
リンジで水の４７ミリリットル（Ｚｒ／Ｈ2Ｏ＝５モ
ル）を添加し、溶液を４時間撹拌した。溶液の半分を採
取し、３０℃で５時間乾燥した。得られる固体の精製物
を1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し、
メソ／ラック比は９０：１０であった。溶液の残部を計
２４時間撹拌し、同様に分析した。メソ／ラック比は１
００：０であった。
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついてＨ2Ｏでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブにおける
ＴＨＦ５５ミリリットル中に窒素気流下で溶解した。シ
リンジで水の４７ミリリットル（Ｚｒ／Ｈ2Ｏ＝５モ
ル）を添加し、溶液を４時間撹拌した。溶液の半分を採
取し、３０℃で５時間乾燥した。得られる固体の精製物
を1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し、
メソ／ラック比は９０：１０であった。溶液の残部を計
２４時間撹拌し、同様に分析した。メソ／ラック比は１
００：０であった。
【００３０】実施例６ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついてＣＨ3ＯＨでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブ中におけ
るＣＨ2Ｃｌ2の５５ミリリットルに窒素気流中溶解し、
シリンジでメタノールを添加（Ｚｒ／ＣＨ3ＯＨ＝５モ
ル）、溶液を４時間撹拌した。溶液の半分を採取し、３
０℃で５時間乾燥した。固体の精製物を1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し、メソ／ラック
比は６０：４０であった。溶液の残部を計２４時間撹拌
し、同様に分析した。メソ／ラック比は６０：４０であ
った。
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついてＣＨ3ＯＨでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブ中におけ
るＣＨ2Ｃｌ2の５５ミリリットルに窒素気流中溶解し、
シリンジでメタノールを添加（Ｚｒ／ＣＨ3ＯＨ＝５モ
ル）、溶液を４時間撹拌した。溶液の半分を採取し、３
０℃で５時間乾燥した。固体の精製物を1Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し、メソ／ラック
比は６０：４０であった。溶液の残部を計２４時間撹拌
し、同様に分析した。メソ／ラック比は６０：４０であ
った。
【００３１】実施例７ メソ−エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついて（ＣＨ3）3ＳｉＣｌでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブ中におけ
るＣＨ2Ｃｌ2の５５ミリリットルに窒素気流中溶解し、
シリンジでトリメチルシリルクロリドを添加（Ｚｒ／
（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ＝５モル）、溶液を２４時間撹拌
し、1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し
た。メソ／ラック比は２：１であった。
ジルコニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物に
ついて（ＣＨ3）3ＳｉＣｌでのメソエンリッチ化 エチレン−ビス（４，７−ジメチルインデニル）ジルコ
ニウムジクロリドの１：１ラセミ／メソ混合物の０．２
５ｇを５０ミリリットルのシュレンクチューブ中におけ
るＣＨ2Ｃｌ2の５５ミリリットルに窒素気流中溶解し、
シリンジでトリメチルシリルクロリドを添加（Ｚｒ／
（ＣＨ3）3ＳｉＣｌ＝５モル）、溶液を２４時間撹拌
し、1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、２００Ｍｈｚ）で分析し
た。メソ／ラック比は２：１であった。
Claims (10)
- 【請求項１】 遷移金属〔元素周期率表（新ＩＵＰＡＣ
版）の３族、４族、５族または６族あるいはランタノイ
ドまたはアクチノイドに属するものから選択される〕の
立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミおよびメソ異性
体の混合物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子の
いずれかを有する化合物から選択された分解剤と前記異
性体の１つを少なくとも一部を分解するのに十分な時間
接触させることからなる前記混合物におけるラセミ／メ
ソ比の変更方法。 - 【請求項２】 遷移金属〔元素周期率表（新ＩＵＰＡＣ
版）の３族、４族、５族または６族あるいはランタノイ
ドまたはアクチノイドに属するものから選択される〕の
立体硬質橋状メタロセン化合物のラセミおよびメソ異性
体の混合物を酸性水素原子または反応性ハロゲン原子の
いずれかを有する化合物から選択された分解剤と実質的
に全ての不溶な異性体の分解するのに十分な時間接触さ
せることからなる前記化合物のラセミまたはメソ異性体
の製造法。 - 【請求項３】 酸性水素原子を有する化合物が水、メタ
ノール、エタノールのようなアルコール類、塩酸、酢
酸、パラトルエンスルホン酸、テトラフェニル硼酸のよ
うな有機または無機の酸類、式ＲＮＨ2またはＲ2ＮＨ
（式中Ｒはアルキル基またはアリール基、たとえばジエ
チルアミンなど）の１級または２級アミン類、式（Ｒp
ＮＨ+ 4-p）q（Ｘq-）（ｐは１、２または３、ｎは１ま
たは２、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子、Ｓ
Ｏ4 2-、ＨＳＯ4 -、ＣＯ3 2-、ＨＣＯ3 -またはＢ（フェニ
ル）4 -基のようなカウンターアニオンである）を有する
４級アンモニウム塩類から選択される請求項１または２
に記載の方法。 - 【請求項４】 酸性水素原子を有する化合物が式Ｒ'3Ｓ
ｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣｌまたはＲ'3ＳｎＣｌ（Ｒ’はアル
キル基）のようなクロリドから選択される請求項１また
は２に記載の方法。 - 【請求項５】 分解剤が不溶なメタロセン異性体の金属
とのモル比で１：１より大で使用される請求項１または
２に記載の方法。 - 【請求項６】 メタロセン化合物が次式（Ｉ） 【化１】 〔式中ＭはＴｉ、ＺｒまたはＨｆから選択された金属で
あり；Ｘ置換分は同一または異なって水素原子、ハロゲ
ン原子またはＲ、ＯＲ、ＳＲ、ＮＲ2またはＰＲ2基（Ｒ
置換分はシリコンまたはゲルマニウム原子を含有しても
よいＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキ
ル、Ｃ2〜Ｃ20−アルケニル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、Ｃ
7〜Ｃ20−アルキルアリールまたはＣ7〜Ｃ20−アリール
アルキル基）；各シクロペンタジエニル基上においてＲ
1、Ｒ2、Ｒ3またはＲ4置換分は同一または異なってＣ1
〜Ｃ20アルキル基、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル基、Ｃ2〜
Ｃ20アルケニール基、Ｃ6〜Ｃ20アリール基、Ｃ7〜Ｃ20
アルキルアリール基またはＣ 7〜Ｃ20アリールアルキル
基で、これらはシリコンまたはゲルマニウム原子を含有
してもよく、さらに同じシクロペンタジエニル環上で隣
接するＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4置換分の２つは５〜８の
炭素原子からなる環状を形成できる、ただし少なくとも
１つのシクロペンタジエニル基中においてＲ1はＲ4と異
なるかまたはＲ2はＲ3と異なる；Ｙは炭素、シリコンま
たはゲルマニウム原子である；Ｒ5置換分は同一または
異なって水素原子Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、Ｃ3〜Ｃ20シク
ロアルキル基、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル基、Ｃ6〜Ｃ20アリ
ール基、Ｃ7〜20アルキルアリール基またはＣ7〜20アリ
ールアルキル基であり、かつ２つの置換分Ｒ5は４〜８
の炭素原子からなる環を形成してもよい；ｎは１〜４の
整数（好ましくは１または２）〕の化合物から選択され
る請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項７】 メタロセン化合物が式（II） 【化２】 またはその対応するビス−４，５，６，７−テトラヒド
ロインデニル化合物（式（II）におけるＲ1、Ｒ2、
Ｒ5、Ｙ、ｎ、ＭおよびＸは請求項６における定義と同
一意味であり、インデニルリガンドの６炭素原子間は任
意に置換できる）から選択される請求項６に記載の方
法。 - 【請求項８】 式（Ｉ）または（II）のメタロセン化合
物において、ＭはＺｒ、置換分Ｘはクロル原子またはメ
チル基、橋状基（ＹＲ5 2）nはＣＲ5 2、ＳｉＲ5 2または
（ＣＲ5 2）2基（好ましくはＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｓｉ
（ＣＨ3）2または（ＣＨ2）2）である請求項６または７
に記載の方法。 - 【請求項９】 メタロセン化合物のラセミ／メソ異性体
混合物を、酸性水素原子または反応性ハロゲン原子のい
ずれかを有する化合物から選択された分解剤と実質的に
すべてのラセミ異性体を分解するのに十分な時間接触さ
せることからなるエチレンビス（４，７−ジエチルイン
デニルジルコニウムジクロライド）の実質的に純粋なメ
ソ異性体の製造方法。 - 【請求項１０】 分解剤が式Ｒ'3ＳｉＣｌ、Ｒ'3ＧｅＣ
ｌまたはＲ'3ＳｎＣｌ（式中Ｒ’はアルキル基）のシリ
ル、ゲルミルまたはスタニルクロリドであり目標のメタ
ロセンのシリル、ゲルニルまたはスタニル置換リガンド
と式ＭＸ4（Ｍはチタン、ジルコニウムまたはハフニウ
ム原子、好ましくはジルコニウム原子、Ｘはハロゲン原
子、好ましくはクロル原子）の遷移金属化合物との反応
によって発生するものである請求項１〜９のいずれか１
つに記載の方法。
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|---|---|---|---|
| EP96202011 | 1996-07-16 | ||
| NL962020111 | 1996-07-16 |
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|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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