RU96107410A - Мотиковые бис-флуоренильные металлоцены, процесс их получения и их применение в катализаторах для полимеризации олефинов - Google Patents
Мотиковые бис-флуоренильные металлоцены, процесс их получения и их применение в катализаторах для полимеризации олефиновInfo
- Publication number
- RU96107410A RU96107410A RU96107410/04A RU96107410A RU96107410A RU 96107410 A RU96107410 A RU 96107410A RU 96107410/04 A RU96107410/04 A RU 96107410/04A RU 96107410 A RU96107410 A RU 96107410A RU 96107410 A RU96107410 A RU 96107410A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- substituents
- compound
- bis
- fluorenyl
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 title 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 13
- -1 bis (n-butyl) silanediyl group Chemical group 0.000 claims 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 2
- UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 1,2$l^{2}-oxaluminane Chemical compound C1CC[Al]OC1 UQFJIMBGIHVYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXFPQVIDKNXACJ-UHFFFAOYSA-N C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)[SiH2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12 Chemical compound C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)[SiH2]C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12 AXFPQVIDKNXACJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J Zirconium(IV) chloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- OYSUUFLNFATWBX-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2]C=1C=CC=C3C4=CC=CC=C4CC=13)=CC=C2 Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Zr+2]C=1C=CC=C3C4=CC=CC=C4CC=13)=CC=C2 OYSUUFLNFATWBX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- LSAGPQBFIINCKE-UHFFFAOYSA-N bis(9H-fluoren-1-yl)-dipropylsilane Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Si](CCC)(C=1C3=C(C4=CC=CC=C4C3)C=CC=1)CCC)=CC=C2 LSAGPQBFIINCKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HDSQVGHEIUXNCI-UHFFFAOYSA-N bis(9H-fluoren-1-yl)-hexyl-methylsilane Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Si](C)(C=1C3=C(C4=CC=CC=C4C3)C=CC=1)CCCCCC)=CC=C2 HDSQVGHEIUXNCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VCMSKCVWMISSRI-UHFFFAOYSA-N bis(9H-fluoren-1-yl)-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound C12=CC=CC=C2CC2=C1C=CC=C2[Si](CCC(F)(F)F)(C)C1=CC=CC2=C1CC1=CC=CC=C12 VCMSKCVWMISSRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WRZBQISWSHTZBD-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(1-methyl-9H-fluoren-2-yl)silane Chemical compound CC1=C2CC3=CC=CC=C3C2=CC=C1[Si](CC)(CC)C1=CC=C2C3=CC=CC=C3CC2=C1C WRZBQISWSHTZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JWTSJIMNWLPUCO-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(9H-fluoren-1-yl)germane Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Ge](CC)(C=1C3=C(C4=CC=CC=C4C3)C=CC=1)CC)=CC=C2 JWTSJIMNWLPUCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZTCXJGUXPDBOOI-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(9H-fluoren-1-yl)silane Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C([Si](CC)(C=1C3=C(C4=CC=CC=C4C3)C=CC=1)CC)=CC=C2 ZTCXJGUXPDBOOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims 1
Claims (12)
1. Металлоцен формулы I
в которой каждый из R1, одинаковых или разных, представляет собой атом водорода, C1 - C20 алкил радикал, C3 - C20 циклоалкил радикал, C2 - C20 алкенил радикал, C6 - C20 арил радикал, C7 - C20 алкиларил радикал или C7 - C20 арилалкил радикал, и по выбору два соседних заместителя R1 могут образовывать цикл, содержащий от 5 до 8 атомов углерода, а помимо этого заместители R1 могут содержать атомы Si или Ge; мостиковую группу R2 выбирают из групп >SiR или >GeR2 3, в которой каждый из R3, одинаковых или разных, представляет собой C1 - C20 алкил, C3 - C20 циклоалкил, C2 - C20 алкенил, C6 - C20 арил, C7 - C20 алкиларил или C7 - C20 арилалкил радикал, по выбору содержащий гетероатомы, или два заместителя R3 могут быть соединены между собой, образуя цикл, содержащий до 8 атомов, причем по крайней мере четыре атома углерода принадлежат двум указанным заместителям R3; M представляет собой переходный металл, принадлежащий к 3, 4 или 5 группам, или к группе лантанидов, или к группе актинидов Периодической таблицы элементов (новая версия ИЮПАК); каждый из заместителей X, одинаковых или разных, представляет собой атом галогена, -OH, -SH, R4, -OR4, - SR4, -NR или PR группу, в которой R4 имеет значения, определенные для R1.
в которой каждый из R1, одинаковых или разных, представляет собой атом водорода, C1 - C20 алкил радикал, C3 - C20 циклоалкил радикал, C2 - C20 алкенил радикал, C6 - C20 арил радикал, C7 - C20 алкиларил радикал или C7 - C20 арилалкил радикал, и по выбору два соседних заместителя R1 могут образовывать цикл, содержащий от 5 до 8 атомов углерода, а помимо этого заместители R1 могут содержать атомы Si или Ge; мостиковую группу R2 выбирают из групп >SiR
2. Металлоцен по п.1, отличающийся тем, что заместители R1 представляют собой атомы водорода.
3. Металлоцен по п.1 или 2, отличающийся тем, что мостиковую группу R2 представляет собой бис(н-бутил)силандиильная группа.
4. Металлоцен по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что заместителями R2 являются атомы хлора или метильные группы.
5. Процесс получения металлоцена формулы (I), заявленного в пункте 1, состоящий из следующих стадий: (a) взаимодействие соединения формулы II:
в которой заместители R1, одинаковые или отличные друг от друга, были определены в пункте 1 патентной формулы, с соединением, способным образовать анион формулы III:
а потом с соединением формулы R2Y2, в которой R2 было определено в пункте 1 патентной формулы, а заместители Y2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой атомы галогена, в результате чего получают соединение формулы IV:
(b) последующее взаимодействие соединения формулы IV, полученного ранее в пункте (a), с соединением, способным образовать, дианион формулы V:
а затем с соединением формулы MX'4, в которой M был определен в пункте 1 патентной формулы, а заместители X' представляют собой атомы галогена; в результате этого получают соединение формулы VI:
и, наконец, (c) в случае, если по крайней мере один из X в получаемом металлоцене формулы (I) отличен от галогена, то замещение по крайней мере одного заместителя X' в соединении формулы (VI) по крайней мере на один X, отличный от галогена.
в которой заместители R1, одинаковые или отличные друг от друга, были определены в пункте 1 патентной формулы, с соединением, способным образовать анион формулы III:
а потом с соединением формулы R2Y2, в которой R2 было определено в пункте 1 патентной формулы, а заместители Y2, одинаковые или отличные друг от друга, представляют собой атомы галогена, в результате чего получают соединение формулы IV:
(b) последующее взаимодействие соединения формулы IV, полученного ранее в пункте (a), с соединением, способным образовать, дианион формулы V:
а затем с соединением формулы MX'4, в которой M был определен в пункте 1 патентной формулы, а заместители X' представляют собой атомы галогена; в результате этого получают соединение формулы VI:
и, наконец, (c) в случае, если по крайней мере один из X в получаемом металлоцене формулы (I) отличен от галогена, то замещение по крайней мере одного заместителя X' в соединении формулы (VI) по крайней мере на один X, отличный от галогена.
6. Процесс согласно п.5 патентной формулы, отличающийся тем, что соединение формулы MX'4 представляет собой тетрахлорид циркония.
7. Соединение формулы IV:
в котором заместители R1 и мостиковой группы R2 были определены в пункте 1 патентной формулы.
в котором заместители R1 и мостиковой группы R2 были определены в пункте 1 патентной формулы.
8. Соединение согласно п.7, выбранное из диэтил-бис-(флуоренил)силана, ди(н-пропил)бис(флуоренил)силана, ди(н-бутил)бис (флуоренилсилана, метил(н-гексил)бис(флуоренил)силана, метил(н-оксил)бис(флуоренил)силана, метил(3,3,3-трифторпропил)бис(флуоренил)силана, диэтилбис(флуоренил)германия, диэтилбис(1-метилфлуоренил)силана.
9. Катализатор для полимеризации олефинов, содержащий продукт реакции между: (A) металлоценом формулы (I) по выбору с металлорганическим соединением алюминия формулы AlR или Al2R , в котором заместители R5 - одинаковые или отличные друг от друга и имеют значения, определенные для R1, или представляют собой атомы галогена, и (B) алюмоксаном, смешанным по выбору с металлорганическим соединением алюминия формулы AlR или Al2R , в котором заместители R5, одинаковые или отличные друг от друга, были определены выше, или с одним или более соединениями, способными давать алкильный катион металлоцена.
10. Катализатор по п. 9, содержащий продукт реакции между ди-(н-бутил)силандиил(бис(флуоренил)цирконий дихлоридом и метилалюмоксаном.
11. Процесс полимеризации олефинов, включающий реакцию полимеризации олефинового мономера в присутствие катализатора, заявленного в пункте 9 или 10 патентной формулы.
12. Процесс по п.11, в котором этим олефиновым мономером является пропилен.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI95A000410 | 1995-03-03 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU96107410A true RU96107410A (ru) | 1998-08-20 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1098865C (zh) | 聚合物链间同立构增长的金属茂催化剂 | |
| JP3287617B2 (ja) | アイソタクチツクポリオレフイン製造の方法及び触媒 | |
| US5225500A (en) | Process and catalyst for producing syndiotactic polyolefins | |
| AU735909B2 (en) | Substituted metallocene compounds for olefin polymerization catalyst systems, their intermediates and methods for preparing them | |
| US5459117A (en) | Doubly-conformationally locked, stereorigid catalysts for the preparation of tactiospecific polymers | |
| US6180732B1 (en) | Stereospecific metallocene catalysts with stereolocking α-cp substituents | |
| RU96121252A (ru) | Металлоцены, процесс их получения и их использование в катализаторах полимеризации олефинов | |
| KR950032252A (ko) | 올레핀 중합에의 사용을 위한 플루오레닐-함유 메탈로센 | |
| JP4771500B2 (ja) | シンジオタクチック／アタクチックブロックポリオレフィン類、それを製造するための触媒および方法 | |
| US6180733B1 (en) | Bridged bis-fluorenyl metallocenes, process for the preparation thereof and use thereof in catalysts for the polymerization of olefins | |
| JPH09136930A (ja) | シンジオタクチツク／アイソタクチツクブロツクポリオレフインの製造方法 | |
| CZ283418B6 (cs) | Metallocenový katalyzátor, způsob jeho přípravy a způsob polymerace za jeho použití | |
| RU94042464A (ru) | Катализаторная система на основе металлоцена для полимеризации алк-1-енов с 2-10 атомами углерода, способ получения металлоценового комплекса и способ получения полимеров алк-1-енов с 2-10 атомами углерода | |
| RU2168515C2 (ru) | Способ получения мостикового металлоценового соединения, мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд | |
| RU96101798A (ru) | Способ получения мостикового металлоценового соединения, мостиковый бис-циклопентадиенильный лиганд | |
| JP2001510846A5 (ru) | ||
| US6114555A (en) | Functionalized metallocene compounds, synthesis process and use thereof | |
| WO1996019488A1 (en) | A method of preparing high purity racemic metallocene alkyls and use thereof | |
| RU96107410A (ru) | Мотиковые бис-флуоренильные металлоцены, процесс их получения и их применение в катализаторах для полимеризации олефинов | |
| JP3382882B2 (ja) | 不均一触媒成分及びα−オレフィンの重合方法 | |
| JP2000136209A (ja) | α―オレフィンの重合及び共重合用触媒系 | |
| JPH1067793A (ja) | メタロセン化合物中のラセミ／メソ比の変更方法 | |
| EP0955306B1 (en) | Functionalized metallocene compounds, synthesis process and use thereof | |
| KR0164286B1 (ko) | 올레핀 중합용 메탈로센 촉매의 제조방법 | |
| EP0868441A2 (de) | Übergangsmetallverbindung |