RU2755906C1 - Способ обработки листового металла и листовой металл, подвергнутый обработке при использовании данного способа - Google Patents
Способ обработки листового металла и листовой металл, подвергнутый обработке при использовании данного способа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2755906C1 RU2755906C1 RU2020112801A RU2020112801A RU2755906C1 RU 2755906 C1 RU2755906 C1 RU 2755906C1 RU 2020112801 A RU2020112801 A RU 2020112801A RU 2020112801 A RU2020112801 A RU 2020112801A RU 2755906 C1 RU2755906 C1 RU 2755906C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zinc
- zinc sulfate
- strip
- layer
- metal coating
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 title abstract description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 47
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 41
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 21
- RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RZLVQBNCHSJZPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 21
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 18
- RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L zinc;hydrogen sulfate;hydroxide Chemical compound O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O RNZCSKGULNFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 16
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KSLUMEQTEAUMJZ-UHFFFAOYSA-L zinc;sulfate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O KSLUMEQTEAUMJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 39
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 39
- VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxy sulfate Chemical compound [Zn++].OOS([O-])(=O)=O.OOS([O-])(=O)=O VCPQWWKLNIMKND-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 24
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 22
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 17
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 239000012224 working solution Substances 0.000 claims description 11
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 9
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 8
- 229940118149 zinc sulfate monohydrate Drugs 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 42
- 235000009529 zinc sulphate Nutrition 0.000 abstract description 11
- 239000011686 zinc sulphate Substances 0.000 abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 229920006332 epoxy adhesive Polymers 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 24
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 16
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 13
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 10
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- -1 for example Chemical class 0.000 description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 241000282485 Vulpes vulpes Species 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001335 Galvanized steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000004320 controlled atmosphere Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000008397 galvanized steel Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001755 magnetron sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000803 paradoxical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/34—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
- C23C2/36—Elongated material
- C23C2/40—Plates; Strips
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/68—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous solutions with pH between 6 and 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/78—Pretreatment of the material to be coated
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/82—After-treatment
- C23C22/83—Chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
- C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
- C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
- C23C28/322—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
- C23C28/3225—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к полосе из стали с покрытием, автомобильной детали, изготовленной из упомянутой полосы, и способу получения полосы из стали с покрытием. Полоса из стали с покрытием имеет нанесенное по меньшей мере на одной из ее лицевых поверхностей металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов, а на металлическом покрытии нанесено покрытие в виде слоя на основе сульфата цинка, содержащее по меньшей мере одно из соединений, выбранных из моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка и гептагидрата сульфата цинка. Причем слой на основе сульфата цинка выполнен несодержащим гидроксисульфата цинка, молекул свободной воды и свободных гидроксильных групп. Поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка является большей или равной 0,5 мг/м2. Обеспечивается получение на обработанной поверхности слоя на основе сульфата цинка, характеризующегося хорошей адгезией по отношению к эпоксидным клеям, при одновременном сохранении других свойств начального слоя на основе гидроксисульфата цинка. 3 н. и 8 з.п. ф-лы, 9 ил., 5 пр.
Description
Данное изобретение относится к листовому металлу, включающему стальную подложку, на которую по меньшей мере на одну из ее лицевых поверхностей наносят металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов.
Изобретение, в частности, относится к предварительному смазыванию данной стальной подложки с нанесенным покрытием и ее обработке в водных растворах, содержащих сульфаты.
Листовой металл, относящийся к данному типу, предназначен, в частности, для использования при изготовлении деталей для автомобилей, хотя данными областями применения ограничений на него не накладывают.
Из публикации WO00/15878 уже известна обработка листового металла с нанесенным покрытием из цинка при использовании водного раствора, содержащего сульфат цинка, для получения на покрытии на основе цинка слоя гидроксисульфата цинка. Данный конверсионный слой из гидроксисульфата цинка придает предварительно смазанному листовому металлу с нанесенным покрытием из цинка более высокие эксплуатационные характеристики в сопоставлении с теми, которые получают в результате фосфатирования.
Тем не менее, согласно наблюдениям данный конверсионный слой на основе гидроксисульфата цинка мог придавать недостаточную адгезию по отношению к клеям, используемым в автомобильной отрасли промышленности, а именно, клеям на эпоксидной основе.
Поэтому задача настоящего изобретения заключается в устранении недостатков (производственного оборудования и технологических процессов) предшествующего уровня техники в результате предложения обработки поверхности, придающей достаточную адгезию по отношению к клеям, используемым в автомобильной отрасли промышленности, а именно, клеям на эпоксидной основе.
Для решения указанной задачи предлагается стальная подложка с нанесенным на по меньшей мере одной из ее лицевых поверхностей металлическим покрытием на основе цинка или его сплавов, где на само металлическое покрытие наносят покрытие в виде слоя на основе сульфата цинка, содержащее по меньшей мере одно из соединений, выбираемых из числа моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка и гептагидрата сульфата цинка, где слой на основе сульфата цинка не содержит ни гидроксисульфата цинка, ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп, при этом поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка является большей или равной 0,5 мг/м2.
Стальная подложка, соответствующая изобретению, также может характеризоваться перечисленными ниже необязательными признаками, рассматриваемыми по отдельности или в комбинации:
- металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит от 0,2% до 0,4% (масс.) алюминия, при этом остаток представляет собой цинк и неизбежные примеси, представляющие собой результат проведения технологического процесса изготовления,
- металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит по меньшей мере 0,1% (масс.) магния,
- металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит по меньшей мере один элемент из числа магния вплоть до уровня содержания 10% (масс.), алюминия вплоть до уровня содержания 20% (масс.), кремния вплоть до уровня содержания 0,3% (масс.),
- поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка находится в диапазоне между 3,7 и 27 мг/м2.
Второй предмет изобретения заключается в автомобильной детали, изготовленной из стальной подложки, соответствующей изобретению.
Третий предмет изобретения заключается в способе обработки для перемещения металлического штрипса, включающем стадии, в соответствии с которыми:
- (i) получают штрипс из стали с нанесенным по меньшей мере на одной из его лицевых поверхностей металлического покрытия на основе цинка или его сплавов,
- (ii) на металлическое покрытие наносят водный рабочий раствор для обработки поверхности, содержащий по меньшей мере 0,01 моль/л сульфата цинка, в результате простого введения в контакт таким образом, чтобы получить влажную пленку,
- (iii) впоследствии водный рабочий раствор для обработки поверхности высушивают в сушилке при температуре воздушного высушивания, составляющей менее, чем 80°С, при этом время между нанесением водного рабочего раствора для обработки поверхности на металлическое покрытие и выходом из сушилки составляет менее, чем 4 секунды, где скорость штрипса, толщину влажной пленки, начальную температуру штрипса и расход воздуха адаптируют для получения на металлическом покрытии слоя на основе сульфата цинка, не содержащего ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп, при этом поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка является большей или равной 0,5 мг/м2.
Способ обработки, соответствующий изобретению, также может характеризоваться перечисленными ниже необязательными признаками, рассматриваемыми по отдельности или в комбинации:
- металлическое покрытие получали при использовании технологического процесса нанесения покрытия в результате погружения в расплав в ванне с расплавленным цинком, в некоторых случаях содержащей по меньшей мере один элемент из числа магния вплоть до уровня содержания 10% (масс.), алюминия вплоть до уровня содержания 20% (масс.), кремния вплоть до уровня содержания 0,3% (масс.),
- до нанесения водного рабочего раствора для обработки поверхности металлическое покрытие обезжиривают,
- водный рабочий раствор для обработки поверхности содержит от 20 до 160 г/л гептагидрата сульфата цинка,
- скорость штрипса находится в диапазоне между 60 и 200 м/мин,
- толщина влажной пленки находится в диапазоне между 0,5 и 4 мкм,
- начальная температура штрипса находится в диапазоне между 20 и 50°С,
- расход воздуха находится в диапазоне между 5000 и 50000 н. м3/час,
- на слой на основе сульфата цинка наносят пленку масла при массе покрытия, составляющей менее, чем 2 г/м2.
Как это ни удивительно, но согласно наблюдениям изобретателей присутствие самого гидроксисульфата цинка в конверсионном слое приводило к получению слабой адгезии подвергнутого обработке листового металла по отношению к некоторым клеям, а именно, клеям на эпоксидной основе.
Как это понимают изобретатели без желания связывать себя с какой-либо научной теорией, гидроксильные группы структуры гидроксисульфата цинка вступают в реакцию с эпоксидной системой клея и приводят к возникновению проблем, связанных с адгезией. В частности, их присутствие ухудшает межфазные связи цинк/эпоксид, а также приводит к пластифицированию клея.
Исключение гидроксисульфата цинка из композиции слоя априори является невозможным, поскольку он образует выделения на металлическом покрытии сразу после нанесения на металлическое покрытие водного раствора, как только значение рН достигнет 7 вследствие окисления металлического покрытия.
Помимо этого, согласно наблюдениям изобретателей молекулы свободной воды и/или свободные гидроксильные группы могут присутствовать в конверсионном слое даже при его кажущейся сухости. Данные молекулы свободной воды и/или свободные гидроксильные группы также являются очень реакционно-способными по отношению к конкретным соединениям клея, таким как, например, соединения на эпоксидной основе, что приводит к возникновению проблем, связанных с адгезией.
Изобретатели провели интенсивные поиски, направленные на получение слоя, исключающего гидроксисульфат цинка и безупречно высушенного таким образом, чтобы получить слой, характеризующийся хорошей адгезией по отношению к эпоксидным клеям, при одновременном сохранении других свойств начального слоя на основе гидроксисульфата цинка.
С точки зрения продукта данные исследования выявили возможность хорошей адгезии по отношению к эпоксидным клеям только в случае несодержания конверсионным слоем ни гидроксисульфата цинка, ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп и только в случае содержания конверсионным слоем по меньшей мере одного из соединений, выбираемых из числа моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка и гептагидрата сульфата цинка.
С точки зрения технологического процесса данные исследования выявили возможность получения такого конверсионного слоя только в случае тщательного контролируемого выдерживания температуры воздушного высушивания в сушилке таким образом, чтобы благоприятствовать образованию моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка или гептагидрата сульфата цинка вместо других гидратов сульфата цинка. Помимо этого, как это было установлено, скорость штрипса, толщина влажной пленки, начальная температура штрипса и расход воздуха должны быть адаптированы к температуре воздушного высушивания в целях безупречного высушивания конверсионного слоя и, таким образом, получения слоя на основе сульфата цинка, не содержащего ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп. Помимо этого, как это было установлено, время контакта водного раствора на металлическом покрытии между нанесением раствора и концом сушилки должно составлять менее, чем 4 секунды во избежание образования гидроксисульфата цинка.
Другие характеристики и преимущества изобретения будут описываться более подробно в следующем далее описании изобретения.
Изобретение будет лучше понято в результате прочтения следующего далее описания изобретения, которое предлагается исключительно для целей разъяснения и никоим образом не предполагается накладывающим ограничений, при обращении к:
- фигуре 1, которая представляет собой схематическое изображение в разрезе, иллюстрирующее структуру стали, заявленной в изобретении,
- фигуре 2, которая представляет собой спектры ОАИКС для слоя на основе сульфата цинка, соответствующего изобретению, и слоя на основе гидроксисульфата цинка предшествующего уровня техники,
- фигуре 3, которая представляет собой графики, иллюстрирующие то, в каких условиях металлический штрипс является полностью сухим на выходе из сушилки в зависимости от скорости штрипса, толщины влажной пленки, начальной температуры штрипса, расхода воздуха и температуры воздушного высушивания.
На фигуре 1 листовой металл 1 в форме металлического штрипса включает стальную подложку 3, предпочтительно горячекатаную, а после этого холоднокатаную, которая может быть смотана в рулон, например, для позднейшего использования в качестве, например, детали для автомобильного кузова.
В данном примере после этого листовой металл 1 разматывают из рулона, после этого разрезают и профилируют для получения детали.
У подложки 3 на одной лицевой поверхности 5 наносят покрытие 7. В определенных вариантах покрытие 7, относящееся к данному типу, может присутствовать на обеих лицевых поверхностях подложки 3.
Покрытие 7 включает по меньшей мере один слой на основе цинка 9. Под термином «на основе цинка» подразумевается то, что покрытие 7 может представлять собой цинк или его сплавы, то есть, цинк, содержащий один или несколько легирующих элементов, таких как, например, нижеследующие, но не ограничивающихся только этим: железо, алюминий, кремний, магний и никель.
Данный слой 9 в общем случае имеет толщину, меньшую или равную 20 мкм, и предназначается для цели предохранения подложки 3 от перфорирующего корродирования обычным образом. Как это необходимо отметить, относительные толщины подложки 3 и различных слоев, которые наносят на нее в виде покрытия, на фигуре 1 не вычерчиваются в масштабе для облегчения интерпретирования иллюстрации.
В одном варианте изобретения слой на основе цинка 9 содержит от 0,2% до 0,4% (масс.) алюминия, при этом остаток представляет собой цинк и неизбежные примеси, представляющие собой результат проведения технологического процесса изготовления.
В одном варианте изобретения слой на основе цинка 9 содержит по меньшей мере 0,1% (масс.) магния для улучшения сопротивления корродированию. Предпочтительно слой 9 содержит по меньшей мере 0,5%, а более предпочтительно по меньшей мере 2%, (масс.) магния. В данном варианте на уровень содержания магния в слое 9 накладывают ограничение значением в 20% (масс.), поскольку согласно наблюдениям более высокая доля привела бы в результате к избыточно быстрому расходованию покрытия 7 и, таким образом, парадоксальному ухудшению противокоррозионного действия.
В случае содержания слоем 9 цинка, магния и алюминия в особенности предпочтительным является содержание слоем 9 от 0,1 до 10% (масс.) магния и от 0,1 до 20% (масс.) алюминия. Опять-таки предпочтительно слой 9 содержит от 1 до 4% (масс.) магния и от 1 до 6% (масс.) алюминия.
В определенных вариантах покрытие 7 может включать дополнительный слой 11 между слоем 9 и лицевой поверхностью 5 подложки 3. Данный слой может представлять собой результат, например, проведения тепловой обработки покрытия 7, содержащего магний и осажденного в вакууме на цинке, прежде осажденном, например, в результате электроосаждения, на подложке 3. Тепловая обработка сплавляет магний и цинк и, тем самым, образует слой 9, который содержит цинк и магний, поверх слоя 11, который содержит цинк.
Слой 9 может быть получен при использовании технологического процесса нанесения покрытия в результате погружения в расплав в ванне с расплавленным цинком, в некоторых случаях содержащей по меньшей мере один элемент из числа магния вплоть до уровня содержания 10% (масс.), алюминия вплоть до уровня содержания 20% (масс.), кремния вплоть до уровня содержания 0,3% (масс.). Ванна также может содержать вплоть до 0,3% (масс.) необязательных дополнительных элементов, таких как Sb, Pb, Ti, Ca, Mn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr или Bi.
Данные различные элементы могут, помимо всего прочего, улучшать пластичность или сцепление слоя 9 с подложкой 3. Специалисты в соответствующей области техники, которые знакомы с их воздействиями на характеристики слоя 9, должны знать то, как их использовать в зависимости от искомого дополнительного назначения.
В заключение, ванна может содержать остаточные элементы, имеющие своим происхождением расплавленные слитки или представляющие собой результат прохождения подложки 3 через ванну, такие как железо при уровне содержания, доходящем вплоть до 0,5% (масс.), а в общем случае находящемся в диапазоне между 0,1 и 0,4% (масс.). Данные остаточные элементы частично включаются в слой 9, в случае чего они обозначаются термином «неизбежные примеси, представляющие собой результат проведения технологического процесса изготовления».
Слой 9 также может быть осажден при использовании технологического процесса осаждения в вакууме, такого как, например, магнетронное распыление или выпаривание в вакууме посредством действия эффекта Джоуля, в результате действия индукции или электронного пучка или при использовании струйного осаждения из паровой фазы.
Покрытие 7 покрывают слоем на основе сульфата цинка 13.
Слой 13 содержит по меньшей мере одно из соединений, выбираемых из числа моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка и гептагидрата сульфата цинка, и не содержит ни гидроксисульфата цинка, ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп.
Гидроксисульфат цинка содержит гидроксильные группы, которые исходя из понимания изобретателей вступают в реакцию с эпоксидной системой клея и приводят к возникновению проблем, связанных с адгезией. Его отсутствие в значительной степени улучшает адгезию клеев на эпоксидной основе по отношению к листовым металлам. Под термином «гидроксисульфат цинка» подразумевается соединение, описывающееся общей формулой:
[Znx(SO4)y(OH)z,tH2O],
где 2х = 2у + z, при этом у и z являются отличными от нуля.
z предпочтительно является большим или равным 6, а более предпочтительно z = 6 и 3 ≤ t ≤ 5. В частности, на листовых металлах предшествующего уровня техники наблюдали соединение при х = 4, у = 1, z = 6 и t = 3.
Молекулы свободной воды и свободные гидроксильные группы также являются очень реакционно-способными по отношению к конкретным соединениям клея, таким как, например, соединения на эпоксидной основе, что приводит к возникновению проблем, связанных с адгезией. Их отсутствие в значительной степени улучшает адгезию клеев на эпоксидной основе по отношению к листовым металлам.
Моногидрат сульфата цинка, тетрагидрат сульфата цинка и гептагидрат сульфата цинка представляют собой стабильные соединения. Благодаря их присутствию избегается позднейшее формирование гидроксисульфата цинка в результате разложения нестабильных гидратов сульфата цинка.
Поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка 13 является большей или равной 0,5 мг/м2. Ниже данного значения металлическое покрытие 7 ухудшается по качеству во время получения листового металла, что в результате приводит к образованию порошка или частиц цинка или его сплавов на поверхности листового металла. Накопление и/или агломерирование данных частиц или данного порошка в формообразующей оснастке могут повредить полученные детали в результате образования заусенцев и/или стяжек.
Слой на основе сульфата цинка 13 может быть получен в результате нанесения на покрытие 7, возможно после обезжиривания, водного рабочего раствора для обработки поверхности, содержащего сульфат цинка ZnSO4 при концентрации, большей или равной 0,01 моль/л.
Невозможно получить такой слой 13 при концентрации сульфата цинка, составляющей менее, чем 0,01 моль/л, но, как это также было установлено, чрезмерно высокая концентрация не улучшает в значительной степени скорость осаждения и даже может слегка ее уменьшить.
Водный рабочий раствор для обработки поверхности может быть получен в результате растворения сульфата цинка в чистой воде. Например, может быть использован гептагидрат сульфата цинка (ZnSO4, 7H2O). После этого концентрация ионов Zn2 + равна концентрации анионов SO4 2 –.
Используемый водный рабочий раствор для обработки поверхности предпочтительно содержит от 20 до 160 г/л гептагидрата сульфата цинка, что соответствует концентрации ионов Zn2 + и концентрации ионов SO4 2 – в диапазоне между 0,07 и 0,55 моль/л. Как это было установлено, в данном диапазоне концентрации величина концентрации не оказывает воздействия на скорость осаждения в значительной степени.
Значение рН водного рабочего раствора для обработки поверхности предпочтительно соответствует естественному значению рН раствора без добавления либо основания, либо кислоты. Величина данного значения рН в общем случае находится в диапазоне между 4 и 7.
Температура водного рабочего раствора для обработки поверхности находится в диапазоне между 20 и 60°С.
Водный рабочий раствор для обработки поверхности наносят обычным образом, например, в результате погружения, нанесения покрытия валиком, распыления в некоторых случаях со следующим далее отжиманием.
Время контакта между водным рабочим раствором для обработки поверхности и покрытием 7 составляет менее, чем 4 секунды. Под термином «время контакта» подразумевается время между нанесением водного рабочего раствора для обработки поверхности на листовой металл (например, входом листового металла в ванну для обработки или наложением на листовой металл валика в аппаратуре для нанесения покрытия валиком) и выходом из сушилки. Выше данного предельного значения в 4 секунды значение рН имеет время для увеличения выше предельного значения для образования выделений гидроксисульфата цинка, что приводит к вредному осаждению данного соединения на листовом металле во время производства слоя на основе сульфата цинка.
С практической точки зрения отсутствие гидроксисульфата цинка можно контролируемо выдерживать при использовании инфракрасной спектроскопии в режиме ОАИКС (отражательно-адсорбционной инфракрасной спектроскопии при угле падения 80°). Как это проиллюстрировано в нижней части фигуры 2, в случае содержания слоем на основе сульфата цинка гидроксисульфата цинка спектр ОАИКС будет демонстрировать присутствие множества пиков поглощения, приписываемых υ3-колебаниям сульфата в области 1077 – 1136 – 1177 см– 1 и активным полосам воды в области валентных ОН-колебаний 3000 – 3400 см– 1. Данные результаты согласуются со структурой гидроксисульфата цинка, соответствующей указаниям в литературе, (υ1-колебание сульфата: 1000 см– 1, υ2-колебание сульфата: 450 см– 1, υ3-колебания сульфата: 1068 – 1085 – 1130 см– 1, υ4-колебания сульфата: 611 – 645 см– 1, колебание гидроксила: 3421 см– 1).
Температуру воздушного высушивания в сушилке адаптируют для благоприятствования образованию моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка или гептагидрата сульфата цинка вместо других гидратов сульфата цинка. Как это ни удивительно, но согласно наблюдениям температура воздушного высушивания, составляющая менее, чем 80°С, благоприятствует формированию данных соединений.
Благодаря присутствию данных стабильных соединений избегается позднейшее формирование гидроксисульфата цинка в результате разложения нестабильных гидратов сульфата цинка.
С практической точки зрения присутствие данных стабильных гидратов сульфата цинка можно контролируемо выдерживать при использовании инфракрасной спектроскопии в режиме ОАИКС (отражательно-адсорбционной инфракрасной спектроскопии при угле падения 80°). Как это проиллюстрировано в верхней части фигуры 2, в случае содержания слоем на основе сульфата цинка стабильных гидратов сульфата цинка при отсутствии гидроксисульфата цинка спектр ОАИКС будет демонстрировать присутствие одного одиночного пика сульфата, расположенного в области в окрестности 1172 см– 1, вместо 3 пиков. Говоря более конкретно, присутствие каждого из данных стабильных гидратов сульфата цинка можно контролируемо выдерживать при использовании инфракрасной спектроскопии в режиме ОАИКС в сочленении с дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК) в результате отслеживания полос сульфата и полос свободной воды.
Скорость штрипса, толщину влажной пленки, начальную температуру штрипса и расход воздуха адаптируют для получения на металлическом покрытии слоя на основе сульфата цинка, не содержащего ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп, при этом поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка является большей или равной 0,5 мг/м2. Предпочтительно поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка находится в диапазоне между 3,7 до 27 мг/м2.
Толщина влажной пленки может быть измерена при использовании инфракрасного датчика, расположенного до сушилки. Он образован из источника излучения, инфракрасного детектора и специальных фильтров. Принцип измерения имеет в своей основе поглощение инфракрасного излучения.
Термин «расход воздуха» определяется как количество воздуха, продуваемого за одну секунду во всей сушилке и ударяющегося о металлический штрипс. Следовательно, конфигурация сопел в сушилке может в существенной степени варьироваться применительно к количеству, размеру, конструктивному решению, расположению, ...
Предпочтительно сушилка включает от 6 до 12 сопел для лучшего распределения соударения воздушной струи на металлическом штрипсе. Предпочтительно сушилка включает сопла, расположенные в промежутке между 4 и 12 см от металлического штрипса, во избежание гидравлических потерь в струе и без удаления влажной пленки с металлического штрипса. Предпочтительно сопла имеют отверстия, ширина которых заключена в диапазоне между 2 мм и 8 мм таким образом, чтобы оптимизировать скорость воздуха на выходе из сопел.
На выходе из сушилки отсутствие воды в слое на основе сульфата цинка можно контролируемо выдерживать в существенной степени при использовании гиперспектральной камеры. Данное последнее устройство образовано из инфракрасного матричного детектора в сочленении со спектрометром, который разделяет излучение на длины волн. Измерительная аппаратура может быть образована из ИК-лампы линейного профиля (длиной 800 мм) и гиперспектральной СВИК-камеры (ИК в средневолновой области спектра) в конфигурации двунаправленного отражения. Диапазон детектирования камеры заключен в пределах 3 – 5 мкм, что соответствует основным пикам поглощения жидкой воды. Принцип измерения заключается в измерении интенсивности изучения, отраженного от металлического штрипса. В случае сохранения воды в слое на основе сульфата цинка она будет поглощать часть излучения, и отражаться будет меньшая интенсивность.
В одном варианте отсутствие воды в слое на основе сульфата цинка на выходе из сушилки контролируемо выдерживают в результате отслеживания температуры стального штрипса в сушилке. До тех пор, пока вода будет находиться в пленке, тепловая энергия горячего воздуха будет затрачиваться на выпаривание воды, и температура металлического штрипса будет оставаться постоянной или даже уменьшаться вследствие выпаривания воды. Сразу после достижения пленкой сухости тепловая энергия горячего воздуха будет затрачиваться на нагревание металлического штрипса. Таким образом, в результате отслеживания температуры стального штрипса в сушилке легко контролируемо выдерживать начало увеличения температуры металлического штрипса до выхода из сушилки.
В одном варианте отсутствие воды в слое на основе сульфата цинка на выходе из сушилки контролируемо выдерживают при использовании инфракрасной спектроскопии в режиме ОАИКС (отражательно-адсорбционной инфракрасной спектроскопии при угле падения 80°). Как это проиллюстрировано в нижней части фигуры 2, в случае содержания слоем на основе сульфата цинка свободной воды спектр ОАИКС будет демонстрировать присутствие пиков, расположенных в областях в окрестности 1638 и 1650 см– 1.
Отсутствие свободных гидроксильных групп в слое на основе сульфата цинка на выходе из сушилки контролируемо выдерживают при использовании инфракрасной спектроскопии в режиме ОАИКС (отражательно-адсорбционной инфракрасной спектроскопии при угле падения 80°). Как это проиллюстрировано в нижней части фигуры 2, в случае содержания слоем на основе сульфата цинка свободных гидроксильных групп спектр ОАИКС будет демонстрировать присутствие пика, расположенного в области 3600 см– 1.
Технологический процесс высушивания с принципиальной точки зрения представляет собой операцию одновременного тепло- и массопереноса, при которой энергия для выпаривания жидкости из раствора подается в высушивающем воздухе. Таким образом, горячий воздух используют как для подвода тепла для выпаривания, так и для уноса выпаренной влаги из продукта. Внешние условия (скорость штрипса, начальная толщина влажной пленки, начальная температура штрипса, расход воздуха) представляют собой ключевые параметры для контролируемого выдерживания реализации данного явления.
Данные параметры являются взаимозависимыми. Это в основном обуславливается сложной природой данного явления, поскольку изменение одного параметра, например, варьирование температуры воздушного высушивания, индуцирует изменения в отношении других параметров, например, расхода воздуха. Таким образом, затруднительно идентифицировать все домены, для которых слой на основе сульфата цинка не содержит ни молекул свободной воды, ни свободных гидроксильных групп. Тем не менее, специалисты в соответствующей области техники должны знать то, как корректировать данные параметры исходя из примеров, описанных ниже.
Пример 1:
Как это проиллюстрировано на фигуре 3а), домен, для которого слой на основе сульфата цинка является сухим на выходе из сушилки, дается в зависимости от скорости штрипса (А в м/мин) и расхода воздуха (В в н. м3/час). Линии уровня соответствуют толщине водной пленки на выходе из сушилки. Таким образом, слой на основе сульфата цинка является сухим для условий выше линии уровня в 0,1 мкм (белая область).
Данные результаты получали в следующих далее условиях:
- Температура высушивающего воздуха: 70°С
- Начальная температура штрипса: 30°С
- Начальная толщина пленки: 2 мкм
- Время контакта: < 4 секунды
Пример 2:
Как это проиллюстрировано на фигуре 3b), домен, для которого слой на основе сульфата цинка является сухим на выходе из сушилки, дается в зависимости от скорости штрипса (А в м/мин) и начальной температуры штрипса (В в °С).
Данные результаты получали в следующих далее условиях:
- Температура высушивающего воздуха: 70°С
- Расход воздуха: 5000 н. м3/час
- Начальная толщина пленки: 2 мкм
- Время контакта: < 4 секунды
Пример 3:
Как это проиллюстрировано на фигуре 3с), домен, для которого слой на основе сульфата цинка является сухим на выходе из сушилки, дается в зависимости от расхода воздуха (А в н. м3/час) и температуры штрипса (В в °С).
Данные результаты получали в следующих далее условиях:
- Температура высушивающего воздуха: 70°С
- Скорость штрипса: 120 м/мин
- Начальная толщина пленки: 2 мкм
- Время контакта: < 4 секунды
Пример 4:
Как это проиллюстрировано на фигуре 3d), домен, для которого слой на основе сульфата цинка является сухим на выходе из сушилки, дается в зависимости от расхода воздуха (А в н. м3/час) и начальной толщины пленки (В в мкм).
Данные результаты получали в следующих далее условиях:
- Температура высушивающего воздуха: 70°С
- Скорость штрипса: 120 м/мин
- Начальная температура штрипса: 30°С
- Время контакта: < 4 секунды
Пример 5:
Как это проиллюстрировано на фигуре 3е), домен, для которого слой на основе сульфата цинка является сухим на выходе из сушилки, дается в зависимости от расхода воздуха (А в н. м3/час) и температуры высушивающего воздуха (В в °С).
Данные результаты получали в следующих далее условиях:
- Начальная температура штрипса: 30°С
- Скорость штрипса: 120 м/мин
- Начальная толщина пленки: 2 мкм
- Время контакта: < 4 секунды
Предпочтительно скорость штрипса находится в диапазоне между 60 и 200 м/мин. Предпочтительно толщина влажной пленки находится в диапазоне между 0,5 и 4 мкм. Предпочтительно начальная температура штрипса находится в диапазоне между 20 и 50°С. Предпочтительно расход воздуха находится в диапазоне между 5000 и 50000 н. м3/час.
После получения слоя 13 на поверхности слой 13 необязательно может быть смазан.
Данное смазывание может быть проведено в результате нанесения на слое 13 пленки масла (не показано) при массе покрытия, составляющей менее, чем 2 г/м2.
Как это можно видеть в следующих далее неограничивающих примерах, которые представлены исключительно в порядке иллюстрирования, изобретатели продемонстрировали то, что присутствие слоя 13 делает возможным улучшение адгезии по отношению к клеям, используемым в автомобильной отрасли промышленности, а именно, к клеям на эпоксидной основе, без ухудшения других эксплуатационных характеристик, таких как сопротивление корродированию и способность к вытяжке.
Воздействие различных параметров на отсутствие гидроксисульфата цинка оценивали в результате нанесения на гальванизированную сталь водного рабочего раствора для обработки поверхности, содержащего от 50 до 130 г/л гептагидрата сульфата цинка, и высушивания влажной пленки на протяжении 4 секунд при использовании следующих далее условий:
- Образец А:
○ Температура высушивающего воздуха: 65°С
○ Скорость штрипса: 100 м/мин
○ Начальная температура штрипса: 30°С
○ Начальная толщина пленки: 2 мкм
○ Расход воздуха: 10000 н. м3/час
- Образец В:
○ Температура высушивающего воздуха: 70°С
○ Скорость штрипса: 180 м/мин
○ Начальная температура штрипса: 40°С
○ Начальная толщина пленки: 1 мкм
○ Расход воздуха: 35000 н. м3/час
- Образец С:
○ Температура высушивающего воздуха: 110°С
○ Скорость штрипса: 100 м/мин
○ Начальная температура штрипса: 30°С
○ Начальная толщина пленки: 3 мкм
○ Расход воздуха: 45000 н. м3/час
- Образец D:
○ Температура высушивающего воздуха: 140°С
○ Скорость штрипса: 110 м/мин
○ Начальная температура штрипса: 30°С
○ Начальная толщина пленки: 2 мкм
○ Расход воздуха: 12000 н. м3/час
- Образец Е:
○ Температура высушивающего воздуха: 150°С
○ Скорость штрипса: 120 м/мин
○ Начальная температура штрипса: 22°С
○ Начальная толщина пленки: 3 мкм
○ Расход воздуха: 8300 н. м3/час
Композицию слоя на основе сульфата цинка оценивали при использовании инфракрасной спектроскопии ОАИКС. Как это проиллюстрировано на фигуре 4, только образцы А и В демонстрируют присутствие одиночного пика сульфата в области в окрестности 1172 см– 1, приписываемого стабильным гидратам сульфата цинка. Образцы С, D и Е демонстрируют присутствие множества пиков поглощения, приписываемых υ3-колебаниям сульфата у структуры гидроксисульфата цинка.
Адгезия клеев на эпоксидной основе по отношению к слою на основе сульфата цинка, полученному на образцах от А до Е, оценивали при использовании испытания на сдвиг для одностороннего соединения внахлестку. Сначала образцы для испытаний, имеющие 100 мм в длину и 25 мм в ширину, повторно смазывали при использовании продукта Anticorit Fuchs 3802-39S (1 г/м2) без обезжиривания. После этого два образца для испытаний, один из которых подвергали обработке при использовании водного рабочего раствора для обработки поверхности, а другой – не подвергали, компоновали для получения сборной конструкции при использовании клея на эпоксидной основе Teroson® 8028GB от компании Henkel® в результате их перекрывания на длине в 12,5 мм при использовании тефлоновых прокладок в целях выдерживания между двумя образцами гомогенной толщины в 0,2 мм. Совокупную сборную конструкцию отверждали в печи на протяжении 20 минут при 190°С. После этого образцы кондиционировали на протяжении 24 часов до испытания на адгезию и испытания на старение. Для каждого условия проведения испытания испытаниям подвергали 5 сборных конструкций.
Адгезию оценивали в соответствии со стандартом DIN EN 1465. В данном испытании каждую склеенную сборную конструкцию фиксируют в зажимных губках (при захвате 50 мм каждого образца для испытаний в каждом зажиме и оставлении свободными 50 мм каждого образца для испытаний) разрывной машины при использовании усилия динамометрического датчика в 50 кН. Образцы вытягивают при скорости 10 мм/мин при комнатной температуре. Максимальные значения сдвигового напряжения регистрируют в МПа, а характер разрушения визуально классифицируют как:
- когезионное разрушение при прохождении раздирания в объеме клея,
- поверхностное когезионное разрушение при прохождении раздирания в объеме клея поблизости от поверхности раздела штрипс/клей,
- адгезионное разрушение при прохождении раздирания на поверхности раздела штрипс/клей.
Испытание не проходит успешно при наблюдении адгезионного разрушения.
Старение адгезии оценивали при использовании катаплазменного испытания. В данном испытании каждую склеенную сборную конструкцию (5 образцов каждый раз) оборачивают в хлопчатобумажной ткани (масса 45 г +/– 5) совместно с деионизированной водой (в 10-кратном количестве в сопоставлении с массой хлопчатобумажной ткани), располагают в полиэтиленовом мешке, который после этого запечатывают. Запечатанный мешок выдерживают в печи при 70°С и 100% ОВ на протяжении 7 дней. Сразу после проведения катаплазменного испытания адгезию оценивают повторно в соответствии со стандартом DIN EN 1465.
Полученные результаты иллюстрируются на фигуре 5, где каждый столбец представляет собой процентную долю когезионного разрушения (черный цвет) на начальной ступени (Н0) и по истечении 7 дней в катаплазменном испытании (Н7).
Как это проиллюстрировано, только образцы А и В демонстрируют хорошую адгезию на начальной ступени и маленькое ухудшение эксплуатационных характеристик по истечении 7 дней в катаплазменном испытании.
Временное предохранение образцов для испытаний оценивали при использовании испытания, проводимого в камере для испытания на корродирование при контролируемо выдерживаемых влажности и температуре в соответствии с указанием в документе DIN EN ISO 6270-2 после нанесения на слои 13 предохраняющего масла Fuchs (зарегистрированная торговая марка) 3802-39S при массе покрытия, составляющей приблизительно 1 г/м2.
В испытании, проведенном в камере для испытания на корродирование при контролируемо выдерживаемых влажности и температуре в соответствии с документом DIN EN ISO 6270-2, образцы для испытаний подвергают воздействию двух циклов старения в 24 часа в камере для испытания на корродирование при контролируемо выдерживаемых влажности и температуре, то есть, замкнутом пространстве при контролируемо выдерживаемых атмосфере и температуре. Данные циклы моделируют условия корродирования для рулона штрипса или штрипса, разрезанного на листы, во время хранения. Каждый цикл включает:
- первую фазу в 8 часов при 40°С ± 3°С и при приблизительно 98%-ной относительной влажности со следующей далее
- второй фазой в 16 часов при 21°С ± 3°С и при менее, чем 98%-ной относительной влажности.
По завершении 4 циклов не должно быть видимым какое-либо ухудшение.
По завершении 10 циклов должно быть визуально измененным менее, чем 10% поверхности образцов для испытаний.
Испытания, проведенные в отношении образцов для испытаний, подтвердили хорошие характеристики обработки поверхности, соответствующей изобретению, применительно к временному предохранению.
Claims (15)
1. Полоса из стали с покрытием, имеющая нанесенное по меньшей мере на одной из ее лицевых поверхностей металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов, при этом на металлическом покрытии нанесено покрытие в виде слоя на основе сульфата цинка, содержащее по меньшей мере одно из соединений, выбранных из моногидрата сульфата цинка, тетрагидрата сульфата цинка и гептагидрата сульфата цинка, при этом слой на основе сульфата цинка выполнен несодержащим гидроксисульфата цинка, молекул свободной воды и свободных гидроксильных групп, при этом поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка больше или равна 0,5 мг/м2.
2. Полоса из стали с покрытием по п. 1, в которой металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит от 0,2 до 0,4 мас.% алюминия, при этом остаток представляет собой цинк и неизбежные примеси.
3. Полоса из стали с покрытием по п. 1, в которой металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит по меньшей мере 0,1 мас.% магния.
4. Полоса из стали с покрытием по п. 1, в которой металлическое покрытие на основе цинка или его сплавов содержит по меньшей мере один элемент из числа магния вплоть до уровня содержания 10 мас.%, алюминия вплоть до уровня содержания 20 мас.%, кремния вплоть до уровня содержания 0,3 мас.%.
5. Полоса из стали с покрытием по любому из пп. 1-4, в которой поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка находится в диапазоне между 3,7 и 27 мг/м2.
6. Автомобильная деталь, изготовленная из полосы из стали с покрытием по любому из пп. 1-5.
7. Способ получения полосы из стали с покрытием, включающий стадии, в соответствии с которыми:
(i) обеспечивают наличие полосы из стали с нанесенным на по меньшей мере одной из ее лицевых поверхностей металлическим покрытием на основе цинка или его сплавов,
(ii) на металлическое покрытие наносят посредством простого контакта водный рабочий раствор для обработки поверхности, содержащий по меньшей мере 0,01 моль/л сульфата цинка, для получения влажной пленки,
(iii) далее водный рабочий раствор для обработки поверхности высушивают в сушилке при температуре воздушного высушивания, составляющей менее чем 80°С, при этом время между нанесением водного рабочего раствора для обработки поверхности на металлическое покрытие и выходом из сушилки составляет менее чем 4 секунды, при этом скорость полосы, толщину влажной пленки, начальную температуру полосы и расход воздуха адаптируют для получения на металлическом покрытии слоя на основе сульфата цинка, не содержащего молекул свободной воды и свободных гидроксильных групп, при этом поверхностная плотность серы в слое на основе сульфата цинка больше или равна 0,5 мг/м2,
при этом скорость полосы находится в диапазоне между 60 и 200 м/мин, толщина влажной пленки находится в диапазоне между 0,5 и 4 мкм, начальная температура полосы находится в диапазоне между 20 и 50°С, а расход воздуха находится в диапазоне между 5000 и 50000 н. м3/час.
8. Способ по п. 7, в котором металлическое покрытие получают посредством погружения в ванну с расплавом цинка, в результате содержащее по меньшей мере один элемент из числа магния вплоть до уровня содержания 10 мас.%, алюминия вплоть до уровня содержания 20 мас.%, кремния вплоть до уровня содержания 0,3 мас.%.
9. Способ по п. 7 или 8, в котором до нанесения водного рабочего раствора для обработки поверхности металлическое покрытие обезжиривают.
10. Способ по любому из пп. 7-9, в котором водный рабочий раствор для обработки поверхности содержит от 20 до 160 г/л гептагидрата сульфата цинка.
11. Способ по любому из пп. 7-10, в котором на слой на основе сульфата цинка наносят пленку масла при массе покрытия, составляющей менее чем 2 г/м2.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/IB2017/001246 WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2017-10-12 | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
| IBPCT/IB2017/001246 | 2017-10-12 | ||
| PCT/IB2018/057047 WO2019073320A1 (en) | 2017-10-12 | 2018-09-14 | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET PROCESSED THEREBY |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2755906C1 true RU2755906C1 (ru) | 2021-09-22 |
Family
ID=60293985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020112801A RU2755906C1 (ru) | 2017-10-12 | 2018-09-14 | Способ обработки листового металла и листовой металл, подвергнутый обработке при использовании данного способа |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11319633B2 (ru) |
| EP (1) | EP3695022B1 (ru) |
| JP (1) | JP6979126B2 (ru) |
| KR (1) | KR102407065B1 (ru) |
| CN (1) | CN111133123B (ru) |
| CA (1) | CA3073016C (ru) |
| FI (1) | FI3695022T3 (ru) |
| HU (1) | HUE066514T2 (ru) |
| MA (1) | MA50350B1 (ru) |
| MX (1) | MX2020003587A (ru) |
| PL (1) | PL3695022T3 (ru) |
| RU (1) | RU2755906C1 (ru) |
| UA (1) | UA125320C2 (ru) |
| WO (2) | WO2019073274A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA202000836B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
| WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
| WO2021074672A1 (en) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Arcelormittal | Metal sheet treatment method and metal sheet treated with this method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015878A1 (fr) * | 1998-09-15 | 2000-03-23 | Sollac | Toles d'acier zingue revetues d'une couche prelubrifiante d'hydroxysulfate et procedes d'obtention de cette tole |
| RU2371516C2 (ru) * | 2003-12-24 | 2009-10-27 | АРСЕЛОР Франс | Гидроксисульфатная обработка поверхности |
| EP2186925A1 (en) * | 2007-09-04 | 2010-05-19 | JFE Steel Corporation | Galvanized steel sheet |
| EP2366812A1 (en) * | 2008-12-16 | 2011-09-21 | JFE Steel Corporation | Galvanized steel sheet and method for manufacturing the same |
| RU2581943C2 (ru) * | 2012-01-10 | 2016-04-20 | Арселормитталь Инвестигасьон И Десарролло Сл | Применение раствора, содержащего сульфат-ионы, для уменьшения почернения или потускнения металлического листа при его хранении и металлический лист, обработанный таким раствором |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3383734B2 (ja) | 1995-11-15 | 2003-03-04 | 日新製鋼株式会社 | クロメート処理亜鉛めっき鋼板の製造装置 |
| JP3449283B2 (ja) | 1999-03-11 | 2003-09-22 | 住友金属工業株式会社 | プレス成形性に優れた亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
| JP2003089881A (ja) | 2001-09-17 | 2003-03-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 無機潤滑皮膜を有する亜鉛系めっき鋼板とその製造方法 |
| JP3807341B2 (ja) * | 2002-04-18 | 2006-08-09 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
| JP4159028B2 (ja) | 2002-09-03 | 2008-10-01 | 新日本製鐵株式会社 | 連続焼鈍炉のバーナー異常検出方法 |
| CN1715446A (zh) | 2004-06-30 | 2006-01-04 | 上海万森水处理有限公司 | 一种金属表面用预膜剂 |
| JP2006083464A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-03-30 | Togo Seisakusho Corp | 防錆金属部品及びその製造方法 |
| JP2006083434A (ja) | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Kureha Engineering Co Ltd | 電気防食方法および電気防食装置 |
| JP5354165B2 (ja) | 2008-01-30 | 2013-11-27 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| ES2765101T3 (es) | 2012-02-14 | 2020-06-05 | Nippon Steel Corp | Placa de acero metalizada para prensado en caliente y método de prensado en caliente de placa de acero metalizada |
| CN102839365A (zh) | 2012-04-11 | 2012-12-26 | 王晓翌 | 环保型多功能钢铁表面处理液 |
| WO2015001368A1 (fr) | 2013-07-04 | 2015-01-08 | Arcelormittal Investigaciòn Y Desarrollo Sl | Procédé de traitement d'une tôle pour réduire son noircissement ou son ternissement lors de son stockage et tôle traitée par un tel procédé |
| WO2015197430A1 (en) | 2014-06-27 | 2015-12-30 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Dry lubricant for zinc coated steel |
| CN104178757B (zh) | 2014-08-08 | 2017-01-18 | 东北大学 | 一种热镀锌钢板无铬复合钝化剂及其制备和使用方法 |
| EP2995674B1 (de) | 2014-09-11 | 2020-07-15 | thyssenkrupp AG | Verwendung eines Sulfats sowie Verfahren zum Herstellen eines Stahlbauteils durch Umformen in einer Umformmaschine |
| US11101020B2 (en) * | 2017-04-24 | 2021-08-24 | Aspen Technology, Inc. | Molecular characterization method and system |
| WO2019073273A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED WITH THIS METHOD |
| WO2019073274A1 (en) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Arcelormittal | PROCESS FOR PROCESSING METAL SHEET AND METAL SHEET TREATED USING THE SAME |
-
2017
- 2017-10-12 WO PCT/IB2017/001246 patent/WO2019073274A1/en active Application Filing
-
2018
- 2018-09-14 UA UAA202002663A patent/UA125320C2/uk unknown
- 2018-09-14 JP JP2020520546A patent/JP6979126B2/ja active Active
- 2018-09-14 US US16/649,246 patent/US11319633B2/en active Active
- 2018-09-14 MA MA50350A patent/MA50350B1/fr unknown
- 2018-09-14 HU HUE18774151A patent/HUE066514T2/hu unknown
- 2018-09-14 FI FIEP18774151.7T patent/FI3695022T3/fi active
- 2018-09-14 CA CA3073016A patent/CA3073016C/en active Active
- 2018-09-14 EP EP18774151.7A patent/EP3695022B1/en active Active
- 2018-09-14 KR KR1020207008792A patent/KR102407065B1/ko active IP Right Grant
- 2018-09-14 PL PL18774151.7T patent/PL3695022T3/pl unknown
- 2018-09-14 WO PCT/IB2018/057047 patent/WO2019073320A1/en active Search and Examination
- 2018-09-14 CN CN201880060926.6A patent/CN111133123B/zh active Active
- 2018-09-14 RU RU2020112801A patent/RU2755906C1/ru active
- 2018-09-14 MX MX2020003587A patent/MX2020003587A/es unknown
-
2020
- 2020-02-10 ZA ZA2020/00836A patent/ZA202000836B/en unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000015878A1 (fr) * | 1998-09-15 | 2000-03-23 | Sollac | Toles d'acier zingue revetues d'une couche prelubrifiante d'hydroxysulfate et procedes d'obtention de cette tole |
| RU2371516C2 (ru) * | 2003-12-24 | 2009-10-27 | АРСЕЛОР Франс | Гидроксисульфатная обработка поверхности |
| EP2186925A1 (en) * | 2007-09-04 | 2010-05-19 | JFE Steel Corporation | Galvanized steel sheet |
| EP2366812A1 (en) * | 2008-12-16 | 2011-09-21 | JFE Steel Corporation | Galvanized steel sheet and method for manufacturing the same |
| RU2581943C2 (ru) * | 2012-01-10 | 2016-04-20 | Арселормитталь Инвестигасьон И Десарролло Сл | Применение раствора, содержащего сульфат-ионы, для уменьшения почернения или потускнения металлического листа при его хранении и металлический лист, обработанный таким раствором |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI3695022T3 (fi) | 2024-06-04 |
| ZA202000836B (en) | 2021-08-25 |
| US11319633B2 (en) | 2022-05-03 |
| EP3695022A1 (en) | 2020-08-19 |
| BR112020004054A2 (pt) | 2020-09-01 |
| KR102407065B1 (ko) | 2022-06-08 |
| HUE066514T2 (hu) | 2024-08-28 |
| JP2020537045A (ja) | 2020-12-17 |
| EP3695022B1 (en) | 2024-05-08 |
| PL3695022T3 (pl) | 2024-07-08 |
| MA50350B1 (fr) | 2024-05-31 |
| MA50350A (fr) | 2020-08-19 |
| US20200299844A1 (en) | 2020-09-24 |
| WO2019073274A1 (en) | 2019-04-18 |
| UA125320C2 (uk) | 2022-02-16 |
| CA3073016C (en) | 2022-05-31 |
| CA3073016A1 (en) | 2019-04-18 |
| MX2020003587A (es) | 2020-07-22 |
| CN111133123A (zh) | 2020-05-08 |
| JP6979126B2 (ja) | 2021-12-08 |
| CN111133123B (zh) | 2021-12-03 |
| WO2019073320A1 (en) | 2019-04-18 |
| KR20200045533A (ko) | 2020-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2755907C1 (ru) | Способ обработки листового металла и листовой металл, подвергнутый обработке при использовании данного способа | |
| RU2755906C1 (ru) | Способ обработки листового металла и листовой металл, подвергнутый обработке при использовании данного способа | |
| JP2009537698A (ja) | 防食システムによりコーティングされるフラット鋼生成物の製造方法 | |
| US20240093375A1 (en) | Metal sheet treatment method and metal sheet treated with this method | |
| RU2783513C1 (ru) | Способ обработки металлического листа и металлический лист, обработанный этим способом | |
| BR112020004054B1 (pt) | Tira de aço, peça automotiva e método de tratamento para uma tira de metal | |
| JPH0224911B2 (ru) |