RU2753348C1 - Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин и способ превращения метанола в олефин - Google Patents
Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин и способ превращения метанола в олефин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2753348C1 RU2753348C1 RU2020122179A RU2020122179A RU2753348C1 RU 2753348 C1 RU2753348 C1 RU 2753348C1 RU 2020122179 A RU2020122179 A RU 2020122179A RU 2020122179 A RU2020122179 A RU 2020122179A RU 2753348 C1 RU2753348 C1 RU 2753348C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- methanol
- olefin
- deactivated
- reaction
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 259
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 163
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 87
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 81
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 48
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 7
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 10
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/90—Regeneration or reactivation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/82—Phosphates
- B01J29/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- B01J29/85—Silicoaluminophosphates [SAPO compounds]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/06—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/82—Phosphates
- C07C2529/84—Aluminophosphates containing other elements, e.g. metals, boron
- C07C2529/85—Silicoaluminophosphates (SAPO compounds)
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
- Y02P30/40—Ethylene production
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу превращения метанола в олефин. В способе реакцию превращения метанола в олефин осуществляют в псевдоожиженном слое с использованием частично регенерированного катализатора превращения метанола в олефин, где содержание кокса в частично регенерированном катализаторе составляет от 3,89 мас.% до 6 мас.%, и частично регенерированный катализатор получают способом, включающим: помещение дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин в регенератор; частичную регенерацию дезактивированного катализатора путем газификации кокса, осажденного на дезактивированном катализаторе, с помощью газа для регенерации, который представляет собой водяной пар, для получения частично регенерированного катализатора; где регенерированный катализатор представляет собой катализатор на основе молекулярных сит SAPO-34. Технический результат – получение частично регенерированного катализатора одностадийным способом, который обладает улучшенной исходной селективностью по легким олефинам. 7 з.п. ф-лы, 6 ил., 6 пр.
Description
Область техники настоящего изобретения
Настоящая заявка относится к способу частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин и к регенерированному катализатору и принадлежит к области химических катализаторов.
Уровень техники настоящего изобретения
Этилен и пропилен представляют собой важные основные исходные материалы для национальной экономики и занимают значительное стратегическое положение в развитии химической и нефтехимической промышленности. Исходный материал для получения этилена в Китае представляет собой, главным образом, лигроин, и его стоимость является относительно высокой. Промышленная технология превращения метанола в олефин начинается с угля, и легкий олефин с высокой селективностью успешно получают в процессе с псевдоожиженным слоем с применением катализаторов на основе силикоалюмофосфатов (SAPO). Однако дезактивация катализаторов типа SAPO будет происходить после реакции в течение определенного периода времени вследствие отложения кокса, и оказывается необходимым осуществление выжигания кокса для регенерации в целях восстановления активности и селективности катализатора. В документах предшествующего уровня техники в способе регенерации катализатора превращения метанола в олефин используют смесь азота и воздуха или водяного пара и воздуха в качестве исходного газа для регенерации. Посредством регулирования количества азота или водяного пара в исходном газе для регенерации предотвращают явление «неконтролируемого изменения температуры» или «остаточного горения» в процессе регенерации. Однако, применяя этот способ, производят большое количество парникового углекислого газа, что не является благоприятным для защиты окружающей среды и уменьшает использование атомов углерода в метаноле.
В документе US06/286604 раскрыт способ регенерации катализатора посредством смешивания воздуха и водяного пара, в котором объемное соотношение воздуха и водяного пара составляет 1:1, и температура регенерации находится в диапазоне от 450°С до 480°С. Когда используют этот способ, скорость выжигания кокса является очень высокой вследствие присутствия воздуха. Каталитический эффект катализатора после регенерации является сопоставимым с каталитическим эффектом свежего агента, селективность по отношению к начальному легкому олефину не увеличивается, и соответствующий эффект является эквивалентным полной регенерации.
Краткое раскрытие настоящего изобретения
Согласно аспекту настоящего изобретения предложен способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин, в котором можно частично газифицировать отложения кокса на дезактивированном катализаторе с применением водяного пара в целях быстрой и эффективной частичной регенерации дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин. Это является более благоприятным для реакции превращения метанола в олефин, чем полная регенерация катализатора.
В документах предшествующего уровня техники для специалистов в данной области техники является общепризнанным, что до реакции МТО в целях повышения каталитической эффективности катализатора SAPO-34 осуществляют модификацию и структурную модификацию свежего катализатора на основе молекулярного сита SAPO-34, такую как модификация гетероатомами металла, модификация типа «корабль в бутылке», клеточная модификация и т.д. В способе модификации типа «корабль в бутылке» и клеточной модификации большая молекула образуется в клетке молекулярного сита на основе механизма углеводородного бассейна, что не только уменьшает число кислотных центров в клетке, но также уменьшает объем клетки, и в результате этого сокращается индукционный период реакции МТО, и улучшается селективность по отношению к легкому олефину. Согласно сообщениям в литературе, молекулы, которые могут модифицировать клетку, представляют собой, главным образом, РН3, SiH4, Si2H6 и B2H6. Однако в отношении частичной регенерации дезактивированного катализатора существуют немногочисленные сообщения в литературе и патентные заявки, описывающие модификацию клеточной структуры посредством остаточных отложений кокса. В сочетании с современным промышленным производством оказывается необходимым удаление отложений кокса в максимально возможной степени с дезактивированных катализаторов в целях полной регенерации таким образом, чтобы обеспечить лучшие эксплуатационные характеристики катализатора. Однако авторы настоящей заявки в процессе творческого исследования обнаружили, что в приведенном выше утверждении присутствует техническая ошибка. Изобретательское открытие настоящей заявки заключается в том, что каталитические эксплуатационные характеристики дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин и полностью регенерированного катализатора превращения метанола в олефин не являются удовлетворительными для реакции превращения метанола в олефин, но частично регенерированный катализатор, в котором сохранены отложения кокса в определенном количестве, проявляет лучшую каталитическую активность и может значительно улучшать селективность по отношению к начальным легким олефинам, а также обеспечивать максимально высокую селективность катализатора по отношению к легким олефинам, в результате чего улучшается суммарная селективность по отношению к легким олефинам.
Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин, отличающийся тем, что способ включает помещение дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин в регенератор для реакции частичной регенерации с получением регенерированного катализатора, причем по меньшей мере часть регенерированного катализатора имеет содержание кокса, составляющее более чем 1%.
Кроме того, в регенерированном катализаторе, получаемом посредством реакции частичной регенерации в регенераторе, по меньшей мере часть регенерированного катализатора предпочтительно имеет содержание кокса в диапазоне от 1,7% до 6%.
Предпочтительно нижний предел содержания кокса регенерированного катализатора, получаемого посредством реакции частичной регенерации в регенераторе, выбран из 1%, 1,5%, 1,7%, 1,76%, 2%, 2,94%, 3%, 3,89% и 4%, верхний предел выбран из 2%, 2,94%, 3%, 3,89%, 4%, 4,82%, 5,16%, 5,95% и 6%.
Кроме того, предпочтительно регенерированный катализатор, получаемый посредством реакции частичной регенерации в регенераторе, имеет содержание кокса в диапазоне от 2% до 6%.
В настоящей заявке формула для вычисления содержания кокса ω в катализаторе представляет собой следующую формулу I:
содержание кокса 
В формуле I ω представляет собой выраженное в массовых процентах содержание кокса в катализаторе, и m250°C представляет собой массу катализатора при повышении температуры до 250°С, и m900°C представляет собой массу катализатора при повышении температуры до 900°С, причем процесс нагревания осуществляют на воздухе.
Предпочтительно в реакции частичной регенерации водяной пар вводят в регенератор.
Если воздух или кислород вводят в регенератор, реакция регенерации представляет собой реакцию между отложениями кокса на дезактивированном катализаторе и кислородом. Поскольку она является эквивалентной вышеупомянутой реакции горения кокса, оказывается затруднительным регулирование степени сгорания, и трудно получить частично регенерированный катализатор, причем каталитическая активность катализатора, содержащего отложения кокса, которые не полностью окислились до СО2 после реакции с О2, является невысокой, а селективность по отношению к этилену и пропилену в реакции МТО также оказывается низкой.
В частности, когда воздух используют для регенерации катализатор, даже если степень реакции регулируют, и катализатор оказывается частично регенерированным, частичная регенерация катализатора посредством выжигания кокса с применением воздуха будет вызывать значительное изменение свойств остаточного кокса в составе катализатора. Совместный катализ регенерированного катализатора будет ослабляться в течение реакции МТО, и селективность по отношению к легким олефинам не может достигать максимума, поскольку кислород сначала реагирует с водородом, постепенно превращая остаточный кокс в тяжелые компоненты, в то время как тяжелые компоненты не проявляют каталитической активности в реакции превращения метанола в олефин.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящей заявки водяной пар вводят в регенератор вместо регенерационного газа, содержащего кислород, и реакция регенерации согласно техническому решению настоящей заявки представляет собой реакцию между отложениями кокса на дезактивированном катализаторе и Н2О. В течение процесса регенерации водяной пар селективно реагирует с коксом таким образом, что свойства остаточного кокса можно эффективно регулировать посредством температуры и продолжительности регенерации, и в результате этого может быть дополнительно обеспечена селективность по отношению к легкому олефину в реакции. Согласно техническому решению настоящей заявки катализатор находится в контакте с водяным паром в атмосфере инертного газа таким образом, чтобы предотвратить воздействие воздуха на эксплуатационные характеристики катализатора.
Кроме того, предпочтительно продолжительность контакта между водяным паром, вводимым в регенератор, и дезактивированным катализатором превращения метанола в олефин находится в диапазоне от 10 минут до 40 минут.
Кроме того, предпочтительно водяной пар вводят в регенератор с объемной скоростью в диапазоне от 4 ч-1 до 8 ч-1.
Предпочтительно реакцию частичной регенерации осуществляют при температуре в диапазоне от 600°С до 750°С;
Кроме того, предпочтительно реакцию частичной регенерации осуществляют при температуре в диапазоне от 710°С до 750°С;
Предпочтительно дезактивированный катализатор превращения метанола в олефин имеет содержание кокса в диапазоне от 7% до 12%.
Предпочтительно инертный газ также вводят в регенератор.
Инертный газ представляет собой по меньшей мере один газ, выбранный из азота, гелия, аргона и неона.
Кроме того, предпочтительно в реакции частичной регенерации, объемная доля кислорода в газовой фазе регенератора составляет ≤1%.
Предпочтительно катализатор превращения метанола в олефин подвергают реакции превращения метанола в олефин в реакторе с псевдоожиженным слоем, и дезактивированный катализатор превращения метанола в олефин перемещают в регенератор для реакции частичной регенерации с получением регенерированного катализатора, который представляет собой частично регенерированный катализатор. Частично регенерированный катализатор возвращают в реактор с псевдоожиженным слоем.
Согласно настоящей заявке не полностью регенерированный катализатор означает регенерированный катализатор, в котором отложения кокса на катализаторе частично удалены в результате регенерации, а часть отложений кокса остается на катализаторе. Он может также называться термином «частично регенерированный катализатор».
Предпочтительно катализатор представляет собой катализатор на основе молекулярного сита.
Предпочтительно катализатор превращения метанола в олефин представляет собой катализатор в псевдоожиженном слое.
Предпочтительно катализатор представляет собой катализатор на основе силикоалюмофосфатного молекулярного сита (сокращенно называется термином «молекулярное сито SAPO»).
Предпочтительно реактор представляет собой реактор с псевдоожиженным слоем.
Предпочтительно инертный газ вводят в реактор для продувки перед введением водяного пара. Предпочтительно инертный газ представляет собой по меньшей мере один газ, выбранный из аргона и азота.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения предложен способ превращения метанола в олефин, в котором реакцию превращения метанола в олефин осуществляют в псевдоожиженном слое с применением катализатора превращения метанола в олефин, отличающийся тем, что по меньшей мере часть регенерированного катализатора имеет содержание кокса, составляющее более чем 1%.
Предпочтительно регенерированный катализатор имеет содержание кокса в диапазоне от 2% до 6%.
Предпочтительно регенерированный катализатор получают с применением по меньшей мере одного из описанных выше способов частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин.
Благоприятные эффекты, которые могут быть произведены согласно настоящей заявке, включают следующие:
1) Катализатор оказывается частично регенерированным посредством газификации отложений кокса на катализаторе с применением водяного пара в качестве регенерационного газа, и продукты газификации представляют собой, главным образом, СО и H2, которые могут рециркулировать, в результате чего степень использования атомов углерода в метаноле может быть повышена.
2) Скорость газификации водяного пара является низкой, что оказывается благоприятным для регулирования количества остаточного кокса в катализаторе, причем реакцию газификации кокса с применением водяного пара осуществляется вблизи активного центра катализатора, и в результате этого кокс удаляется селективно.
3) Реакция МТО осуществляется с применением катализатора, частично регенерированного водяным паром, что может значительно улучшать селективность по отношению к начальному легкому олефину, а также обеспечивать наиболее высокую селективность, в результате чего улучшается суммарная селективность по отношению к легким олефинам. Селективность по отношению к начальному легкому олефину в случае полностью регенерированного катализатора составляет 62,57%, и селективность по отношению к начальному легкому олефину в случае частично регенерированного катализатора согласно настоящему способу можно регулировать в диапазоне от 63% до 83%.
4) Реакция МТО осуществляется с применением катализатора, частично регенерированного водяным паром, реагент метанол почти полностью подвергается превращению, и степень превращения метанола является такой же, как в случае свежего катализатора. Степень превращения метанола с применением частично регенерированного катализатора согласно данному способу приближается к 100%.
Краткое описание фигур
На фиг.1 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг.2 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг.3 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг.4 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг.5 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
На фиг.6 представлено схематическое изображение, иллюстрирующее результаты исследования эксплуатационных характеристик частично регенерированного катализатора согласно варианту осуществления настоящего изобретения.
Подробное раскрытие варианта осуществления
Далее настоящая заявка подробно описана с представлением примеров, но настоящая заявка не ограничена данными примерами.
Используемый в целях настоящей заявки катализатор SAPO-34 превращения метанола в олефин приобретен на коммерческих условиях у компании Zhengda Energy Materials (Dalian) Co., Ltd.
Содержание кокса в составе катализатора измеряют следующим образом:
Катализатор нагревают до 250°С на воздухе и определяют массу катализатора, обозначаемую как m250°C; затем катализатор нагревают до 900°С на воздухе и определяют массу катализатора, обозначаемую как m900°C содержание кокса в составе катализатора вычисляют по следующей формуле I:
содержание кокса 
Пример 1
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 9,18%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 700°С, газообразный азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 15 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 5,95%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.1. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Пример 2
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 11,88%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 700°С, газообразный азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 30 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 4,82%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.2. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Пример 3
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 7,08%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 750°С, азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 10 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 5,16%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.3. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Пример 4
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 9,18%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 750°С, газообразный азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 20 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 3,89%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.4. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Пример 5
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 9,18%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 750°С, газообразный азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 30 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 2,94%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.5. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Пример 6
В реактор с неподвижным псевдоожиженным слоем загружают 4 г товарного катализатора SAPO-34 превращения метанола в олефин для осуществления реакции превращения метанола в олефин. Исходный материал для реакции представляет собой водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. %, температура реакции составляет 490°С, давление составляет 0,1 МПа, и объемная скорость составляет 2,1 ч-1. После того, как катализатор дезактивируется, измеренное содержание кокса в дезактивированном катализаторе составляет 9,18%.
После того, как катализатор дезактивируется, газообразный азот со скоростью потока 100 мл/мин вводят в реактор для продувки, устанавливают температуру печи, нагревающей реактор. Когда температура повышается до 750°С, газообразный азот непрерывно продувают в течение 10 минут, и затем водяной пар вводят с массовой объемной скоростью 6 ч-1, и температуру выдерживают в течение 40 минут. Когда завершается газификация под действием водяного пара, отбирают небольшое количество катализатора для измерения содержания кокса. Содержание кокса составляет 1,76%. Регенерацию останавливают после превышения запрограммированной температуры, регенерационный газ заменяют газообразным азотом. Когда в нагревательной печи температура снижается до 490°С, ее выдерживают в течение 20 минут. Водный раствор метанола с концентрацией 80 мас. % вводят после того, как температура стабилизируется, объемная скорость составляет 2,1 ч-1, давление составляет 0,1 МПа, и осуществляют оценку реакции превращения метанола в олефин. Степень превращения метанола и селективность по отношению к олефину с применением регенерированного катализатора представлены на фиг.6. На фигуре «свежий агент» означает катализатор превращения метанола в олефин, который не был использован в примерах, то есть который в первый раз используется в качестве катализатора превращения метанола в олефин.
Выше представлены только некоторые примеры настоящей заявки, которые не предназначены для ограничения настоящей заявки каким-либо образом. Хотя настоящая заявка раскрыта выше с представлением предпочтительного примера, это не предназначено для ограничения настоящей заявки. Любому специалисту в данной области техники понятно, что другие изменения и модификации посредством применения приведенного выше технического содержания без выхода за пределы объема технического решения настоящей заявки соответствуют эквивалентным вариантам осуществления и принадлежат к объему технического решения.
Claims (11)
1. Способ превращения метанола в олефин, в котором реакцию превращения метанола в олефин осуществляют в псевдоожиженном слое с использованием частично регенерированного катализатора превращения метанола в олефин, где содержание кокса в частично регенерированном катализаторе превращения метанола в олефин составляет от 3,89 мас.% до 6 мас.%, и частично регенерированный катализатор превращения метанола в олефин получают способом, включающим:
помещение дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин в регенератор;
частичную регенерацию дезактивированного катализатора превращения метанола в олефин путем газификации кокса, осажденного на дезактивированном катализаторе превращения метанола в олефин, с помощью газа для регенерации, который представляет собой водяной пар, для получения частично регенерированного катализатора превращения метанола в олефин;
где регенерированный катализатор превращения метанола в олефин представляет собой катализатор на основе молекулярных сит SAPO-34.
2. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором продолжительность контакта между водяным паром и дезактивированным катализатором превращения метанола в олефин находится в диапазоне от 10 минут до 40 минут.
3. Способ превращения метанола в олефин по п. 2, в котором водяной пар вводят в регенератор с объемной скоростью в диапазоне от 4 ч-1 до 8 ч-1.
4. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором реакцию частичной регенерации осуществляют при температуре в диапазоне от 600°C до 750°C.
5. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором реакцию частичной регенерации осуществляют при температуре в диапазоне от 710°C до 750°C.
6. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором содержание кокса в дезактивированном катализаторе превращения метанола в олефин составляет от 7 мас.% до 12 мас.%.
7. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором инертный газ также вводят в регенератор; инертный газ представляет собой по меньшей мере один газ, выбранный из азота, гелия, аргона и неона.
8. Способ превращения метанола в олефин по п. 1, в котором регенерированный катализатор превращения метанола в олефин представляет собой катализатор в псевдоожиженном слое.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2017/114567 WO2019109237A1 (zh) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | 部分再生甲醇制烯烃催化剂的方法和甲醇制烯烃方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2753348C1 true RU2753348C1 (ru) | 2021-08-13 |
Family
ID=66751229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020122179A RU2753348C1 (ru) | 2017-12-05 | 2017-12-05 | Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин и способ превращения метанола в олефин |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US11504703B2 (ru) |
| EP (1) | EP3721995A4 (ru) |
| JP (1) | JP7008138B2 (ru) |
| KR (1) | KR102400421B1 (ru) |
| RU (1) | RU2753348C1 (ru) |
| SG (1) | SG11202005199TA (ru) |
| WO (1) | WO2019109237A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP4082659A4 (en) * | 2020-10-16 | 2023-04-26 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences | REGENERATION DEVICE, DEVICE FOR PRODUCTION OF LOW CARBON OLEFINS AND USES THEREOF |
| WO2022077452A1 (zh) * | 2020-10-16 | 2022-04-21 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 流化床反应器、装置以及含氧化合物制备低碳烯烃的方法 |
| CN115304442A (zh) * | 2021-05-08 | 2022-11-08 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 甲醇制c2-c3烯烃的方法和装置 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2361671C1 (ru) * | 2005-06-30 | 2009-07-20 | Юоп Ллк | Способы восстановления активности молекулярноситовых катализаторов |
| CN101811072A (zh) * | 2009-02-19 | 2010-08-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇制烯烃反应过程中控制再生的方法 |
| CN101844089A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-29 | 兆威兴业有限公司 | 对甲醇或二甲醚制备低碳烯烃用催化剂部分再生的方法 |
| JP2011011207A (ja) * | 2009-06-05 | 2011-01-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 触媒の再生方法 |
| RU2522576C1 (ru) * | 2013-04-10 | 2014-07-20 | Ассоциация делового сотрудничества в области передовых комплексных технологий "АСПЕКТ" | Способ каталитического пиролиза хлористого метила |
| CN104672040A (zh) * | 2013-12-03 | 2015-06-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含氧化合物制低碳烯烃的方法及其使用的设备 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6482999B2 (en) * | 1999-02-17 | 2002-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method for improving light olefin selectivity in an oxygenate conversion reaction |
| US6286604B1 (en) | 2000-05-09 | 2001-09-11 | Ren-Sheng Ou | Powerless automatic and/or manual fire-extinguishing device |
| US20070037692A1 (en) | 2005-08-10 | 2007-02-15 | Beech James H Jr | Method for stabilizing catalyst activity during MTO unit operation |
| EP2022565A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-02-11 | Casale Chemicals S.A. | Process for preparing silicoaluminoposphate (SAPO) molecular sieves, catalysts containing said sieves and catalytic dehydration processes using said catalysts |
| CN101941875B (zh) * | 2009-07-06 | 2012-11-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 增产低碳烯烃的方法 |
| CN102276393A (zh) * | 2010-06-11 | 2011-12-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇制烯烃反应-再生系统中再生催化剂返回反应器的方法 |
| CN102463138B (zh) * | 2010-11-17 | 2013-08-14 | 中国石油化工股份有限公司 | Sapo-34催化剂的两段再生方法 |
| KR101494229B1 (ko) * | 2013-05-01 | 2015-02-17 | 한국화학연구원 | 중간생성물의 실시간 모니터링을 통한 메탄올로부터 경질올레핀 제조용 순환유동층 공정의 효율적 운전 |
| EP3078652B1 (en) * | 2013-12-03 | 2018-07-18 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences | Method for preparing a light olefin using an oxygen-containing compound |
-
2017
- 2017-12-05 EP EP17934137.5A patent/EP3721995A4/en active Pending
- 2017-12-05 JP JP2020527996A patent/JP7008138B2/ja active Active
- 2017-12-05 KR KR1020207016344A patent/KR102400421B1/ko active IP Right Grant
- 2017-12-05 RU RU2020122179A patent/RU2753348C1/ru active
- 2017-12-05 SG SG11202005199TA patent/SG11202005199TA/en unknown
- 2017-12-05 US US16/767,268 patent/US11504703B2/en active Active
- 2017-12-05 WO PCT/CN2017/114567 patent/WO2019109237A1/zh unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2361671C1 (ru) * | 2005-06-30 | 2009-07-20 | Юоп Ллк | Способы восстановления активности молекулярноситовых катализаторов |
| CN101811072A (zh) * | 2009-02-19 | 2010-08-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 甲醇制烯烃反应过程中控制再生的方法 |
| JP2011011207A (ja) * | 2009-06-05 | 2011-01-20 | Mitsubishi Chemicals Corp | 触媒の再生方法 |
| CN101844089A (zh) * | 2010-05-25 | 2010-09-29 | 兆威兴业有限公司 | 对甲醇或二甲醚制备低碳烯烃用催化剂部分再生的方法 |
| RU2522576C1 (ru) * | 2013-04-10 | 2014-07-20 | Ассоциация делового сотрудничества в области передовых комплексных технологий "АСПЕКТ" | Способ каталитического пиролиза хлористого метила |
| CN104672040A (zh) * | 2013-12-03 | 2015-06-03 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种含氧化合物制低碳烯烃的方法及其使用的设备 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| И.М. Колесников. Катализ в газонефтяной отрасли.− Москва −2012; Кемер О.В. Методика решения задач по курсу общей химии: учебно-метод. пособие/ О.В. Кемер, Т.А. Антипова.- Ульяновск: УВАУ ГА, 2007.- 65с. * |
| Москвичев Ю.А. и др. Теоретические основы химической технологии: Учебное пособие. 2-е изд., испр.-СПб.: Издательство "Лань", 2016. * |
| Твёрдые катализаторы, их структура, состав и каталитическая активность: Монография 1 И.М. Колесников, Г.И.Вяхирев, М.Ю. Кильянов, В.А. Винокуров, С.И. Колесников - М.: ГУП Издательство "Нефть и газ" РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2000, 372 с. * |
| Твёрдые катализаторы, их структура, состав и каталитическая активность: Монография 1 И.М. Колесников, Г.И.Вяхирев, М.Ю. Кильянов, В.А. Винокуров, С.И. Колесников - М.: ГУП Издательство "Нефть и газ" РГУ нефти и газа им. И. М. Губкина, 2000, 372 с. И.М. Колесников. Катализ в газонефтяной отрасли.− Москва −2012; Кемер О.В. Методика решения задач по курсу общей химии: учебно-метод. пособие/ О.В. Кемер, Т.А. Антипова.- Ульяновск: УВАУ ГА, 2007.- 65с. Москвичев Ю.А. и др. Теоретические основы химической технологии: Учебное пособие. 2-е изд., испр.-СПб.: Издательство "Лань", 2016. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102400421B1 (ko) | 2022-05-19 |
| US20200324280A1 (en) | 2020-10-15 |
| WO2019109237A1 (zh) | 2019-06-13 |
| SG11202005199TA (en) | 2020-07-29 |
| KR20200085831A (ko) | 2020-07-15 |
| JP7008138B2 (ja) | 2022-02-10 |
| EP3721995A1 (en) | 2020-10-14 |
| EP3721995A4 (en) | 2020-11-11 |
| US11504703B2 (en) | 2022-11-22 |
| JP2021505361A (ja) | 2021-02-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2753348C1 (ru) | Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола в олефин и способ превращения метанола в олефин | |
| CN108620089B (zh) | 一种二氧化碳加氢制低碳烯烃催化剂及其制备方法与应用 | |
| Zhong et al. | New method for highly efficient conversion of biomass-derived levulinic acid to γ-valerolactone in water without precious metal catalysts | |
| Zeng et al. | Bio-oil heavy fraction for hydrogen production by iron-based oxygen carrier redox cycle | |
| Obrzut et al. | Reducing methane formation in methanol to olefins reaction on metal impregnated SAPO-34 molecular sieve | |
| WO2011054204A1 (zh) | 一种采用甲醇或二甲醚制备低碳烯烃的工艺 | |
| JP7003223B2 (ja) | １，２－ジクロロエタンを熱分解して塩化ビニルを製造するための触媒及びその製造ならびに再生方法 | |
| CN109865530B (zh) | 部分再生甲醇制烯烃催化剂的方法和甲醇制烯烃方法 | |
| CN114887625A (zh) | 一种Fe基金属有机骨架材料衍生催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105771993A (zh) | 用于合成气制取液态烃的费托合成催化剂及其制备方法 | |
| CN104098429A (zh) | 一种利用循环流化床由甲醇制备丙烯、c4烃类的方法 | |
| Portillo et al. | Effect of Water and Methanol Concentration in the Feed on the Deactivation of In2O3-ZrO2/SAPO-34 Catalyst in the Conversion of CO2/CO to Olefins by Hydrogenation | |
| Anekwe et al. | Bioethanol as a potential eco‐friendlier feedstock for catalytic production of fuels and petrochemicals | |
| CN101792362A (zh) | 二甲醚连续芳构化与催化剂再生的方法及装置 | |
| JP2010053123A (ja) | 芳香族化合物製造方法 | |
| JP2013199461A (ja) | １−ブタノールの合成方法 | |
| RU2787876C1 (ru) | Способ частичной регенерации катализатора превращения метанола и/или диметилового эфира в олефины и способ превращения метанола и/или диметилового эфира в олефины | |
| CN102791377B (zh) | 再生费托合成催化剂的制造方法和烃的制造方法 | |
| JP2022531848A (ja) | メタノール及び／又はジメチルエーテルからオレフィンを製造するための触媒の部分再生方法及びメタノール及び／又はジメチルエーテルからオレフィンを製造する方法 | |
| JP2002161280A (ja) | 二酸化炭素共存下の炭化水素類の製造方法 | |
| CN111905839B (zh) | 甲醇和/或二甲醚制烯烃催化剂的部分再生方法及甲醇和/或二甲醚制烯烃方法 | |
| CN107108403A (zh) | 用于增强烷烃的脱氢性能的方法 | |
| Portillo Bazaco et al. | Effect of water and methanol concentration in the feed on the deactivation of In2O3-ZrO2/SAPO-34 catalyst in the conversion of CO2/CO to olefins by hydrogenation | |
| CN116655445A (zh) | 一种富氢溶剂中pet塑料原位加氢制备对二甲苯的方法 | |
| JP4732703B2 (ja) | オレフィンに富む炭化水素を製造するための触媒 |