RU2737963C1 - Структура электродного слоя из шариков активного материала - Google Patents
Структура электродного слоя из шариков активного материала Download PDFInfo
- Publication number
- RU2737963C1 RU2737963C1 RU2020124759A RU2020124759A RU2737963C1 RU 2737963 C1 RU2737963 C1 RU 2737963C1 RU 2020124759 A RU2020124759 A RU 2020124759A RU 2020124759 A RU2020124759 A RU 2020124759A RU 2737963 C1 RU2737963 C1 RU 2737963C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- active material
- electrolyte
- electrode layer
- balls
- mixed
- Prior art date
Links
- 239000011149 active material Substances 0.000 title claims abstract description 145
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 118
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 57
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 33
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 claims description 29
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 17
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011244 liquid electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 9
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 7
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 claims description 5
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 claims description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 5
- 229910000664 lithium aluminum titanium phosphates (LATP) Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 3
- NRJJZXGPUXHHTC-UHFFFAOYSA-N [Li+].[O--].[O--].[O--].[O--].[Zr+4].[La+3] Chemical compound [Li+].[O--].[O--].[O--].[O--].[Zr+4].[La+3] NRJJZXGPUXHHTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K aluminum;lithium;titanium(4+);phosphate Chemical compound [Li+].[Al+3].[Ti+4].[O-]P([O-])([O-])=O CVJYOKLQNGVTIS-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 Li3x [LixSn1-x005F Chemical class 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910003473 lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 5
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 5
- IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N succinonitrile Chemical compound N#CCCC#N IAHFWCOBPZCAEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 5
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 description 3
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920001483 poly(ethyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003405 Li10GeP2S12 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005569 poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene) Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 229920002721 polycyanoacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 2
- 229920000379 polypropylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 2
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- IEPQGNKWXNDSOS-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3,3-hexafluoroprop-1-ene dihydrofluoride Chemical group FC(C(F)=C(F)F)(F)F.F.F IEPQGNKWXNDSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxecane-5,10-dione Chemical compound O=C1CCCCC(=O)OCCO1 PAALZGOZEUHCET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCAQRGZZZZQSJH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1CC(=O)OCCO1 MCAQRGZZZZQSJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJIHQRBJGCGSIR-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-1,3-dioxepane-4,7-dione Chemical compound C1(CCC(=O)OC(=C)O1)=O DJIHQRBJGCGSIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002227 LISICON Substances 0.000 description 1
- 229910007860 Li3.25Ge0.25P0.75S4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011899 Li4SnS4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010850 Li6PS5X Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910011201 Li7P3S11 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000552 LiCF3SO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013698 LiNH2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001914 chlorine tetroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N ethenamine Chemical compound NC=C UYMKPFRHYYNDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005429 filling process Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Chemical group 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical group [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000587 hyperbranched polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical group 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000671 polyethylene glycol diacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005554 polynitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001889 triflyl group Chemical group FC(F)(F)S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 125000001814 trioxo-lambda(7)-chloranyloxy group Chemical group *OCl(=O)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/133—Electrodes based on carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/364—Composites as mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
- H01M4/366—Composites as layered products
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/025—Electrodes composed of, or comprising, active material with shapes other than plane or cylindrical
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0025—Organic electrolyte
- H01M2300/0045—Room temperature molten salts comprising at least one organic ion
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
- H01M2300/0071—Oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0085—Immobilising or gelification of electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0088—Composites
- H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0088—Composites
- H01M2300/0094—Composites in the form of layered products, e.g. coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/621—Binders
- H01M4/622—Binders being polymers
- H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Изобретение относится к структуре электродного слоя, в частности к структуре электродного слоя из шариков активного материала. Структура электродного слоя из шариков активного материала в основном включает шарики из активного материала, изготовленные из частиц активного материала, первый смешанный электролит, расположенный внутри шариков из активного материала, и второй смешанный электролит, расположенный снаружи шариков из активного материала. Первый смешанный электролит в основном состоит из деформируемого электролита. Второй смешанный электролит в основном состоит из электролита с относительно меньшей деформационной способностью, чем деформируемый электролит первого смешанного электролита. Первый смешанный электролит шариков активного материала используется в изобретении для эффективного уменьшения производных проблем изменения объема активных материалов. Кроме того, различная конфигурация первого смешанного электролита и второго смешанного электролита внутри и снаружи шариков активного материала используется для уменьшения сопротивления переноса заряда. Кроме того, обеспечивается сопротивление расширению шариков активного материала. Техническим результатом является улучшение удельной емкости, электропроводности, ионной проводимости наряду с повышенной безопасностью батареи. 11 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА СВЯЗАННЫЕ ЗАЯВКИ
Данная заявка испрашивает приоритет по заявке на патент Тайваня 108127695, поданной в Тайваньское патентное ведомство 5 августа 2019 г., полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к структуре электродного слоя, в частности к структуре электродного слоя из шариков активного материала.
Предшествующий уровень техники
Для существующих литий-ионных вторичных батарей в качестве среды для перемещения ионов лития обычно используется жидкий электролит. Однако летучие свойства жидкого электролита могут иметь отрицательное влияние на организм человека и окружающую среду. Кроме того, пользователи батарей также сталкиваются с серьезными проблемами безопасности из-за воспламеняемости жидкого электролита. Также, одной из причин дестабилизации литиевых батарей является более высокая поверхностная активность отрицательного электрода и более высокое напряжение положительного электрода. Когда жидкий электролит непосредственно контактирует с электродами, границы раздела между ними дестабилизируются, и происходит экзотермическая реакция с образованием пассивирующего слоя. Эти реакции потребляют жидкий электролит и ионы лития и генерируют тепло. Когда происходит локальное короткое замыкание, локальная температура быстро повышается. Пассивирующий слой становится нестабильным и выделяет тепло. Эта экзотермическая реакция накапливается, вызывая дальнейшее повышение температуры всей батареи. Одна из проблем безопасности использования батареи заключается в том, что как только температура батареи повышается до определенной стартовой температуры (температуры запуска), инициируется термический разгон, который вызывает воспламенение или взрыв батареи. Это главная проблема безопасности при использовании таких батарей.
В последние годы предметом исследований являются твердые электролиты. Ионная проводимость твердых электролитов аналогична ионной проводимости жидких электролитов, но они не испаряются и не горят. Кроме того, границы раздела между твердыми электролитами и поверхностью активных материалов относительно стабильны, как в химическом, так и в электрохимическом плане. Однако, в отличие от жидкого электролита, площадь контакта твердых электролитов с активными материалами довольно мала, контактная поверхность недостаточная, а коэффициент переноса заряда низкий. Таким образом, существует проблема, заключающаяся в том, что величины сопротивления переноса заряда границ раздела активных материалов с положительным и отрицательным электродами являются высокими. Это неблагоприятно для эффективной передачи ионов лития. Поэтому все еще сложно полностью заменить жидкие электролиты твердыми электролитами.
Более того, для материалов отрицательных электродов литий-ионных батарей теоретическая емкость обычных графит-углеродных материалов отрицательного электрода составляет всего 372 мАч/г, что ограничивает возможности улучшения плотности энергии таких батарей. Имея емкость до 4200 мАч/г, основным фокусом современных исследований стал кремний. Однако, когда в качестве отрицательного электрода используется элементарный кремний, во время процессов зарядки и разрядки может происходить существенное (до 300%) изменение его объема, что может легко привести к образованию пустотной границы между электролитом и элементарным кремнием, что вызовет постоянное снижение производительности электрода. Следовательно, актуальной проблемой, которая должна быть решена в данной области техники, является вопрос эффективного применения больших объемов твердых электролитов с учетом улучшения электрической емкости электродного слоя.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Задачей данного изобретения является создание структуры электродного слоя из шариков активного материала для преодоления вышеуказанных недостатков. Используются электролиты двойного типа с различным процентным содержанием или характеристиками. Это позволяет устранить проблемы высокого сопротивления переноса заряда и малой площади контакта, вызванные непосредственным контактом твердого электролита и активного материала. Уменьшается количество органических растворителей, а безопасность батареи повышается.
Кроме того, еще одной целью данного изобретения является создание структуры электродного слоя из шариков активного материала. Используются различные процентные соотношения и конфигурации характеристик электролитов внутри и снаружи шариков из активного материала. Проблемы пустот, вызванные значительным изменением объема активных материалов, могут быть решены с помощью электролитов внутри шариков из активного материала, а сопротивление расширению активных материалов может быть обеспечено электролитами снаружи шариков из активного материала.
Для реализации вышеупомянутого, данное изобретение раскрывает структуру электродного слоя из шариков активного материала, которая включает в себя множество шариков из активного материала и второй смешанный электролит. Шарики из активного материала включают в себя множество частиц активного материала, первый электропроводящий материал, первое связующее вещество и первый смешанный электролит. Используются шарики активного материала и конфигурация с различными характеристиками первого смешанного электролита и второго смешанного электролита. Проблемы пустот, вызванные существенным изменением объема частиц активного материала, могут быть решены с помощью первого смешанного электролита внутри шариков из активного материала, и сопротивление расширению шариков из активного материала может быть обеспечено вторым смешанным электролитом снаружи шариков из активного материала. Кроме того, устраняются проблемы, связанные с высоким сопротивлением переносу заряда и малой площадью контакта, вызванные непосредственным контактом твердого электролита и активного материала. Следовательно, достигается лучшая ионная проводимость наряду с повышенной безопасностью.
Дальнейший объем применимости настоящего изобретения станет очевидным из подробного описания, приведенного ниже. Однако следует понимать, что подробное описание и конкретные примеры, хотя и показывают предпочтительные варианты осуществления изобретения, даны только в качестве иллюстрации, поскольку различные изменения и модификации в пределах сущности и объема изобретения станут очевидными
для специалистов в данной области техники из этого подробного описания.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Настоящее изобретение станет более понятным из подробного описания, приведенного ниже только для иллюстрации, и, таким образом, не ограничивающего настоящее изобретение, где:
На Фиг. 1 представлена принципиальная схема шарика из активного материала по данному изобретению.
Фиг. 2 представляет собой принципиальную схему структуры электродного слоя шариков из активного материала по настоящему изобретению.
Фиг. 3 представляет собой принципиальную схему другого варианта осуществления структуры электродного слоя шариков из активного материала по настоящему изобретению.
Фиг. 4 – это принципиальная схема другого варианта осуществления шарика из активного материала по данному изобретению.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Пожалуйста, обратитесь к Фиг. 1, которая является принципиальной схемой шарика из активного материала в соответствии с данным изобретением. Как показано, шарик из активного материала 10 предварительно сформирован в виде сферы. Шарик из активного материала 10 включает в себя множество частиц первого активного материала 11, первый электропроводящий материал 12 и первый смешанный электролит 14. Средний диаметр частиц D50 частиц первого активного материала 11 не превышает 60% диаметра шарика из активного материала 10. Изменение объема частиц первого активного материала 11 во время реакций извлечения и введения ионов составляет от 15 до 400%.
Пожалуйста, обратитесь также к Фиг. 2, которая является принципиальной схемой структуры электродного слоя из шариков активного материала в соответствии с данным изобретением. Структура электродного слоя из шариков активного материала 20 по настоящему изобретению состоит из предварительно сформированного шарика из активного материала 10. Первый смешанный электролит 14 расположен внутри шарика из активного материала 10, а второй смешанный электролит 24 расположен снаружи шарика из активного материала 10. Первый смешанный электролит 14 в основном состоит из деформируемого электролита, а второй смешанный электролит 24 в основном состоит из электролита с относительно меньшей деформационной способностью, чем деформируемый электролит первого смешанного электролита 14. Средний диаметр частиц D50 шариков из активного материала 10 не превышает 70% толщины структуры электродного слоя 20. Электролит с относительно большей деформационной способностью выбирают из гелевого электролита, жидкого электролита, ионной жидкости, электролита на основе ионной жидкости, пластичного твердого электролита или их сочетаний. Пластичный твердый электролит выбирается из твердого электролита на основе сульфидов, твердого электролита на основе гидридов, твердого электролита на основе галогенида, полимерного твердого электролита или их сочетаний. Полимерный твердый электролит включает в себя полиэтиленоксид (PEO), поливинилиденфторид (PVDF), полиакрилонитрил (PAN), полиметилметакрилат (PMMA) и поливинилхлорид (PVC).
Твердым электролитом на основе сульфида может быть Thio-LISICON (LixM1_x005FyM0yS4, где M - это кремний или германий, M0 - это фосфор, алюминий, цинк, галлий или сурьма), Li4-x005FxGe1-x005FxPxS4, Li4GeS4, Li3.9Zn0.05GeS4, Li4.275Ge0.61Ga0.25S4, Li3.25Ge0.25P0.75S4, Li3.4Si0.4P0.6S4, Li2.2Zn0.1Zr0.9S3, Li7P3S11, Li4SnS4, Li10GeP2S12, Li10Ge0.95Si0.05P2S12, Li9.54Si1.74P1.44S11.7Cl0.3, или семейство LGPS, такое как Li10GeP2S12, Li10MP2S12 (где M - Si4 + или Sn4 +), Li10+dM1+dP2-x005FdS12 (где M - Si4 + или Sn4 +), или Li10Ge1-x005FxSnxP2S12, или аргиродитная кристаллическая система, такая как Li6PS5X (где X - хлор, бром или иод) или 67(0.75Li2S·0.25P2S5)·33LiBH4, или тиофосфатного типа, такие как Li4PS4I или Li7P2S8I, или слоистые сульфиды, такие как Li3x[LixSn1-x005FxS2], Li2Sn2S5, Li2SnS3 or Li0.6[Li0.2Sn0.8S2]. Твердым электролитом на основе борогидрида может быть LiBH4-LiI (-LiNH2; -P2I4; -P2S5).
Кроме вышеупомянутых материалов, полимерный твердый электролит также может представлять собой PEO-LiX (где X – ClO4, PF6, BF4, N(SO2CF3)2), PEO–LiCF3SO3, PEO– LiTFSI, PEO–LiTFSI–Al2O3 композитный твердый полимер, PEO–LiTFSI–10% TiO2 композитный твердый полимер, PEO–LiTFSI–10% HNT композитный твердый полимер, PEO–LiTFSI–10% MMT композитный твердый полимер, PEO–LiTFSI–1% LGPS композитный твердый полимер, PEO–LiClO4–LAGP, или полиэтиленгликольдиакрилат (PEGDA), полиэтиленгликольдиметакрилат (PEGDMA), полиэтиленгликольмонометиловый эфир (PEGME), полиэтиленгликольдиметиловый эфир (PEGDME), поли[этилен оксид-со-2-(2-метоксиэтокси)этил глицидиловый эфир] (PEO/MEEGE), полиэтилметакрилат (PEMA), полиоксиэтилен, полицианоакрилат (PCA), полиэтиленгликоль (PEG), поливинилспирт (PVA), поливинилбутираль (PVB), поливинилхлорид (PVC), PVC-PEMA, PEO-PMMA, полиакрилонитрил-co- метилметакрилат P(AN-co-MMA), PVA-PVdF , PAN-PVA, PVC-PEMA или гиперразветвленные полимеры, такие как поли[бистриетиленгликоль бензоат] или поликарбонаты, такие как полиэтиленоксид-co-этиленкарбонат (PEOEC), полиэдрический олигомерный силсесквиоксан (POSS), полиэтиленкарбонат (PEC), полипропиленкарбонат (PPC), полиэтилглицидилэфиркарбонат (P (Et-GEC), политрет- бутилглицидилэфиркарбонат 7C_(tBu-GEC) или циклические карбонаты, такие как политриметиленкарбонат (PTMC) или основанные на полисилоксане, такие как полидиметилсилоксан (PDMS), полидиметилсилоксан-co-этиленоксид P(DMS-co-EO), полисилоксан-g-этиленоксид или пластичные кристаллические электролиты (PCE), такие как сукцинонитрил (SN), PEO/SN, ETPTA/SN, PAN/PVA-CN/SN или полиэфиры, такие как этиленадипат, этиленсукцинат, этиленмалонат, или полинитрилы, такие как полиакрилонитрил (PAN), полиметакрилонитрил (PMAN), поли(N-2- цианоэтил)этиленамин (PCEEI), поливинилидендифторидгексафторпропилен (PvdF-HFP), поливинилидендифторид (PvdF), поли(ε-капролактон) (PCL).
Электролит с относительно меньшей деформационной способностью выбирается из твердого электролита с более высокой твердостью (изначально меньшей вязкостью разрушения), такого как твердый электролит на основе оксидов, и его вязкость разрушения составляет приблизительно 1 МПа*м0.5. Твердый электролит на основе оксидов представляет собой электролит на основе оксида лития-лантана-циркония (LLZO) или электролит на основе фосфата лития-алюминия-титана (LATP) и их производные. В общем, описание материалов электролитов с относительно большей деформационной способностью или относительно меньшей деформационной способностью приведено только для иллюстрации и не предназначено для ограничения настоящего изобретения именно этими электролитами с относительно большей деформационной способностью или относительно меньшей деформационной способностью. Определенная выше относительно большая деформационная способность и относительно меньшая деформационная способность относятся к деформации, которую электролиты могут восстанавливать до исходного состояния после деформирования. Например, если во время деформации произошла фрагментация, ее следует называть невосстановимой. Это не должно входить в объем относительно большей деформационной способности и относительно меньшей деформационной способности, определенной в данном изобретении.
Когда первый смешанный электролит 14 выбран из гелевого электролита, жидкого электролита или ионной жидкости, первый смешанный электролит 14 экструдируется частицами первого активного материала 11, что вызвано расширением во время процессов зарядки и разрядки. Следовательно, первый смешанный электролит 14 будет слегка выдавливаться из шарика активного материала 10. Когда происходит объемное сжатие частиц первого активного материала 11, первый смешанный электролит 14 всасывается в шарик активного материала 10. Следовательно, в течение всего процесса зарядки и разрядки пустоты не возникнут, как не возникнут и связанные с пустотами проблемы. Когда первый смешанный электролит 14 представляет собой пластичный твердый электролит, сжатый первый смешанный электролит 14 будет образовывать буферную зону из-за эластичности пластичного твердого электролита. Кроме того, если доля пластичного твердого электролита в первом смешанном электролите 14 выше, он также может ограничивать частицы активного материала 11.
Второй смешанный электролит 24 расположен снаружи шариков активного материала 10 и заполняет зазоры между шариками активного материала 10 таким образом, чтобы быть рядом с внешними поверхностями шариков активного материала 10. Благодаря тому, что второй смешанный электролит 24 в основном состоит из электролита с относительно меньшей деформационной способностью, он может создавать сопротивление расширению объема шариков активного материала 10. Будучи сконфигурированным, второй смешанный электролит 24 может пересекать или частично проникать за границу шариков активного материала 10. Шарики активного материала 10, показанные на фигурах, служат только для иллюстрации и данные фигуры не ограничивают их границы, поддерживая такое полное состояние. Второй смешанный электролит 24, изображенный на фигурах, также предназначен только для иллюстрации, а не для ограничения его положения, размера, распределения и т.д.
Первый смешанный электролит 14 может также включать электролит с относительно меньшей деформационной способностью, а второй смешанный электролит 24 может также включать электролит с относительно большей деформационной способностью, но с другим объемным содержанием. Например, объемное содержание электролита с относительно большей деформационной способностью в первом смешанном электролите 14 составляет более 50% от общего объема первого смешанного электролита 14, предпочтительно, более 90%. Объемное содержание электролита с относительно меньшей деформационной способностью во втором смешанном электролите 24 составляет более 50% от общего объема второго смешанного электролита 24, предпочтительно, более 90%.
Следовательно, благодаря разному процентному содержанию и конфигурации характеристик электролитов внутри и снаружи шариков активного материала 10, для шариков активного материала 10 может быть обеспечено сопротивление их расширению.
Кроме того, площадь контакта и состояние частиц активного материала и электролитов поддерживаются в лучшем состоянии, а также могут быть решены проблемы пустот, вызванные существенным изменением объема частиц активного материала.
Чтобы более четко определить вышеупомянутые шарики из активного материала 10, последующее описание иллюстрирует только один из возможных процессов их изготовления. Когда первый смешанный электролит 14 находится в жидком состоянии, то сначала частицы активного материала 11, первый электропроводящий материал 12 и первое связующее вещество (не показано на фигуре) смешивают с растворителем и затем наносят на временную подложку. Временную подложку удаляют после последовательной сушки и удаления растворителя, а затем дробят с использованием шаровой мельницы для получения шариков активного материала 10. Между тем, после удаления растворителя отверстия, образованные в шариках активного материала 10, имеют грубую и неоднородную форму. Они могут быть заполнены первым смешанным электролитом 14.
Поскольку отверстия должны быть заполнены электролитами, первый смешанный электролит 14 в основном состоит из электролита с относительно большей деформационной способностью, чтобы легко заполнять пространство отверстий.
Благодаря характеристикам пластичности и способности к деформации электролит может деформироваться в соответствии с размером или формой отверстий. Следовательно, электролит может быть точно наполнен в отверстия для обеспечения контакта первого смешанного электролита 14 и частиц активных материалов 11. Кроме того, когда первый смешанный электролит 14 в основном состоит из пластичного твердого электролита, пластичный твердый электролит может быть смешан непосредственно с частицами активного материала 11, первым электропроводящим материалом 12 и первым связующим веществом.
Частицы первого активного материала 11 выбираются из металлического лития, углеродного материала, материалов на основе кремния, таких как кремний и/или оксид кремния, или их сочетаний, которые могут изменять объем во время электрохимических реакций. Первое связующее вещество используется для фиксации их относительных положений или может быть выбрано, отрегулировано или модифицировано в соответствии с характеристиками различных активных материалов для решения производных проблем. Например, в случае кремния и/или оксида кремния в качестве активных материалов, для контроля объемного расширения во время процессов зарядки и разрядки, первое связующее вещество в основном включает сшитый полимер. Объемное содержание сшитого полимера в первом связующем веществе составляет более 70%. Кроме того, при более высокой пропорции первого электропроводящего материала 12 и первого связующего вещества он может обеспечить достаточно высокое усилие ограничения расширения и высокую электропроводность.
В обычном электродном слое (в примере, где кремний и/или оксид кремния (Si/SiOx) и графит непосредственно смешаны), объемное содержание электропроводящего материала составляет около 5%, объемное содержание связующего вещества –около 7%, а объемное содержание активных материалов, включая кремний и/или оксид кремния (Si/SiOx) и графит, составляет около 88%. Однако, в соответствии с данным изобретением объемное содержание первого электропроводящего материала 12 в шариках из активного материала 10 составляет от 7% до 10%, а объемное содержание первого связующего вещества в шариках из активного материала 10 составляет от 10% до 15 %. Следовательно, с большим количеством первого связующего вещества, основным компонентом которого является сшитый полимер, оно может значительно увеличить силу ограничени расширения, чтобы эффективно контролировать существенное изменение объема кремниевого материала во время процессов зарядки и разрядки.
Первый электропроводящий материал 12 может включать искусственный графит, технический углерод, ацетиленовую сажу, графен, углеродные нанотрубки, углеродное волокно, выращенное из паровой фазы (VGCF), или их сочетания. Углеродные нанотрубки и VGCF могут не только использоваться в качестве электропроводящих материалов, но также обладают способностью поглощать электролит и упругие деформации. Первое связующее вещество в основном представляет собой сшитый полимер с сильной физической или химической адгезией. Следовательно, первое связующее вещество имеет меньшую эластичность. Например, первое связующее вещество может также иметь хорошего донора электронов с кислотной группой, включая полиимид (PI), акриловую смолу, эпоксидную смолу или их сочетание. При вышеупомянутом более высоком количестве связующего вещества первое связующее вещество с высокой жесткостью может использоваться для ограничения частиц активного материала для контроля масштаба расширения частиц активного материала после зарядки и разрядки. Следовательно, не поддающиеся восстановлению пустые зоны будут контролироваться или же их появления удастся избежать.
Большее количество жесткого первого связующего вещества и первого электропроводящего материала 12 уменьшит способность к изгибу, а также ограничит уменьшение соотношения оставшихся активных материалов. Следовательно, удельная емкость батареи будет уменьшена. Однако шарики из активного материала 10 по настоящему изобретению представляются только как часть активных материалов в структуре электродного слоя, поэтому такие проблемы не возникнут, то есть эти дефекты не будут влиять на структуру электродного слоя по настоящему изобретению, что будет подробно описано ниже.
Пожалуйста, вернитесь к фигуре 2. Предварительно сформированные шарики активного материала 10 и второе связующее вещество смешивают для образования структуры электродного слоя шариков из активного материала 20. Второе связующее вещество отличается от первого связующего вещества. Например, первое связующее вещество в основном состоит из жесткого связующего вещества для контроля изменения объема шариков активного материала 10. Следовательно, эластичность первого связующего вещества будет низкой. Второе связующее вещество выбирается из связующих веществ с хорошей эластичностью. Следовательно, эластичность второго связующего вещества лучше, чем эластичность первого связующего вещества. Второе связующее вещество в основном состоит из линейного полимера с хорошей эластичностью, включая поливинилиденфторид (PVDF), поливинилиденфторид-гексафторпропилен (PVDF-HFP), стирол-бутадиен (SBR) и натрий-карбоксиметилцеллюлозу (CMC), чтобы поддерживать гибкость структуры электродного слоя шариков активного материала 20. Такие материалы, как PVDF, PVDF-HFP, SBR имеют губчатую структуру, которая может обладать высокой способностью поглощать электролит.
Второе связующее вещество, второй электропроводящий материал 22 и второй смешанный электролит 24 смешиваются между шариками активного материала 10, то есть снаружи шариков активного материала 10. Второй смешанный электролит 24 находится дальше от частиц первого активного материала 11, чем первый смешанный электролит 14 шариков активного материала 10.
По сравнению с требованиями к первому смешанному электролиту 14, который обеспечивает большую поверхность контакта частиц активного материала 11 для получения лучшей передачи заряда, требования ко второму смешанному электролиту 24, который находится далеко от частиц активного материала 11, касательно эффективной площади контакта ниже. Следовательно, второй смешанный электролит 24 в основном состоит из электролита с относительно меньшей деформационной способностью. В дополнение к значительному уменьшению количества органического растворителя, геля и жидкого электролита, он обладает лучшей термостабильностью и характеристиками рассеивания тепла, что стабильно обеспечивает безопасность. Кроме того, электролит с относительно меньшей деформационной способностью может ограничивать шарики активного материала 10. Это означает, что электролит с относительно меньшей деформационной способностью, такой как твердый электролит, используется для ограничения или противодействия ухудшению внутреннего распределения шариков активного материала 10, вызванному расширением находящихся внутри частиц активного материала 11, особенно объемной усадкой и расширением во время циклов зарядки и разрядки. Кроме того, из-за более низких требований к эффективной площади контакта, электролит с относительно меньшей деформационной способностью может быть использован для предопределения ионной проводимости, чтобы позволить ионам лития выполнять высокоскоростной и объемный перенос между электролитом с относительно меньшей деформационной способностью и шариками активного материала или между различными электролитами с относительно меньшей деформационной способностью.
Состав электролита с относительно меньшей деформационной способностью и электролита с относительно большей деформационной способностью может быть таким же, как описано выше, и процесс формирования или заполнения тоже является таким же и здесь повторяться не будет.
Пожалуйста, обратитесь к фигуре 3, на которой изображено множество частиц второго активного материала 21 и второго электропроводящего материала 22, расположенного среди шариков активного материала 10. Второй электропроводящий материал 22 может включать в себя искусственный графит, технический углерод, ацетиленовую сажу, графен, углеродные нанотрубки, углеродное волокно, выращенное из паровой фазы (VGCF) или их сочетания. Состав первого электропроводящего материала 12 и второго электропроводящего материала 22 может быть одинаков или различен. Частицы второго активного материала 21 должны быть выбраны в соответствии со свойствами шариков активного материала 10. Характеристики материала частиц второго активного материала отличаются от характеристик материала частиц первого активного материала 11.
Кроме того, шарики активного материала 10 могут включать в себя множество частиц третьего активного материала 31, показанных на фигуре 4, с характеристиками материала, отличными от характеристик материала частиц первого активного материала 11. Состав частиц третьего активного материала 31 и частиц первого активного материала 11 может быть одинаковым или различным.
Соответственно, это изобретение раскрывает структуру электродного слоя из шариков активного материала, которая включает в себя множество шариков из активного материала и второй смешанный электролит, второй электропроводящий материал и второе связующее вещество, расположенные снаружи шариков из активного материала. Шарики активного материала формируются заранее. Шарики активного материала включают первый смешанный электролит, который в основном состоит из электролита с относительно большей деформационной способностью. Второй смешанный электролит состоит в основном из электролита с относительно меньшей деформационной способностью. В этих конфигурациях высокоскоростная передача ионов вне шариков из активного материала и разнонаправленная передача внутри шариков из активного материала предопределяются заранее для достижения лучшей ионной проводимости. Также, уменьшается количество используемого органического растворителя (геля или жидкого электролита), чтобы улучшить тепловые характеристики и обеспечить безопасность. Кроме того, первое связующее вещество, состоящее из жесткого связующего вещества, используется для формирования шариков активного материала и ограничения их внутри, что позволяет эффективно контролировать существенное изменение объема кремниевого материала из-за процессов зарядки и разрядки или других возникающих проблем при сохранении соотношения электропроводности материалов и связующего вещества. И проблемы пустот, вызванные существенным изменением объема, могут быть таким образом решены. Может обеспечиваться гибкость электродного слоя, что улучшит удельную емкость, электропроводность и ионную проводимость.
Таким образом, при описании изобретения будет очевидно, что его можно варьировать разными способами. Такие изменения не должны рассматриваться как отклонение от сущности и объема изобретения, и все такие модификации, которые будут очевидны для специалистов в данной области техники, предназначены для включения в объем следующей далее формулы изобретения.
Claims (15)
1. Структура электродного слоя шариков активного материала, содержащая:
множество шариков активного материала, каждый из шариков активного материала включает множество частиц первого активного материала, первый электропроводящий материал, первое связующее вещество и первый смешанный электролит; и
второй смешанный электролит, находящийся снаружи шариков активного материала и заполняющий зазоры между шариками активного материала со стороны наружной поверхности шариков активного материала для создания сопротивления объемному расширению шариков активного материала;
в которой первый смешанный электролит в основном состоит из электролита, а второй смешанный электролит в основном состоит из электролита с относительно меньшей деформационной способностью по сравнению с основным электролитом первого смешанного электролита.
2. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой электролит первого смешанного электролита выбирается из гелевого электролита, жидкого электролита, ионной жидкости, электролита на основе ионной жидкости, твердого электролита на основе сульфида, твердого электролита на основе гидрида, твердого электролита на основе галогенида, полимерного твердого электролита или их сочетаний.
3. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 2, в которой полимерный твердый электролит включает в себя полиэтиленоксид (PEO), поливинилиденфторид (PVDF), полиакрилонитрил (PAN), полиметилметакрилат (PMMA) и поливинилхлорид (PVC).
4. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой объемное содержание электролита с относительно меньшей деформационной способностью второго смешанного электролита составляет более 50% от общего объемного содержания второго смешанного электролита.
5. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 4, в которой объемное содержание электролита с относительно меньшей деформационной способностью второго смешанного электролита составляет более 90% от общего объемного содержания второго смешанного электролита.
6. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 4, в которой электролит с относительно меньшей деформационной способностью выбирается из твердых электролитов на основе оксидов.
7. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 6, в которой твердый электролит на оксидной основе представляет собой электролит на основе оксида лития-лантана-циркония (LLZO) или электролит на основе фосфата лития-алюминия-титана (LATP).
8. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой частицы первого активного материала выбираются из металлического лития, углеродного материала, кремния, оксида кремния или их сочетаний.
9. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой средний диаметр частиц D50 шариков активного материала составляет 70% от толщины структуры электродного слоя, а средний диаметр частиц D50 частиц первого активного материала составляет 60% от диаметра шарика активного материала.
10. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, дополнительно включающая в себя множество частиц второго активного материала с характеристиками материала, отличными от характеристик материала частиц первого активного материала, причем частицы второго активного материала расположены снаружи шариков активного материала.
11. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой шарики активного материала дополнительно включают в себя множество частиц третьего активного материала с характеристиками материала, отличными от характеристик материала частиц первого активного материала.
12. Структура электродного слоя шариков активного материала по п. 1, в которой изменение объема частиц первого активного материала во время реакций экстракции и введения ионов составляет от 15 до 400%.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW108127695 | 2019-08-05 | ||
TW108127695A TWI756556B (zh) | 2019-08-05 | 2019-08-05 | 活性材料球極層結構 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2737963C1 true RU2737963C1 (ru) | 2020-12-07 |
Family
ID=71620208
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2020124759A RU2737963C1 (ru) | 2019-08-05 | 2020-07-27 | Структура электродного слоя из шариков активного материала |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210043936A1 (ru) |
EP (1) | EP3772764A1 (ru) |
JP (1) | JP7190465B2 (ru) |
KR (1) | KR102473509B1 (ru) |
MX (1) | MX2020008074A (ru) |
RU (1) | RU2737963C1 (ru) |
TW (1) | TWI756556B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI735017B (zh) * | 2019-08-05 | 2021-08-01 | 輝能科技股份有限公司 | 活性材料球複合層 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2183368C2 (ru) * | 1997-05-27 | 2002-06-10 | Тдк Корпорейшн | Электрод для аккумулятора с неводным электролитом |
RU2313858C2 (ru) * | 2003-07-29 | 2007-12-27 | Эл Джи Кем, Лтд. | Негативный активный материал для литиевой аккумуляторной батареи и способ его изготовления |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009224239A (ja) | 2008-03-18 | 2009-10-01 | Nissan Motor Co Ltd | 電池用電極 |
JP5423725B2 (ja) * | 2011-05-17 | 2014-02-19 | トヨタ自動車株式会社 | 正極活物質粒子及びその製造方法 |
CN102324317B (zh) * | 2011-09-14 | 2017-04-19 | 中国第一汽车股份有限公司 | 一种用于柔性固态超级电容器的电极及其制备方法 |
JP5858289B2 (ja) | 2012-05-11 | 2016-02-10 | 株式会社豊田自動織機 | 二次電池用負極活物質、その製造方法、二次電池用負極、二次電池、及びSi−酸化物固体電解質複合体 |
JP5835141B2 (ja) | 2012-07-23 | 2015-12-24 | 株式会社豊田自動織機 | 二次電池用負極活物質、その製造方法、二次電池用負極、二次電池、及びSi−酸化物固体電解質複合体 |
US10340520B2 (en) * | 2014-10-14 | 2019-07-02 | Sila Nanotechnologies, Inc. | Nanocomposite battery electrode particles with changing properties |
KR102368307B1 (ko) * | 2015-09-16 | 2022-03-02 | 삼성전자주식회사 | 전극 활물질, 이를 포함하는 전극 및 이차전지, 및 상기 전극 활물질의 제조방법 |
US10734642B2 (en) * | 2016-03-30 | 2020-08-04 | Global Graphene Group, Inc. | Elastomer-encapsulated particles of high-capacity anode active materials for lithium batteries |
KR102617728B1 (ko) * | 2016-09-30 | 2023-12-27 | 삼성전자주식회사 | 리튬이차전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬이차전지 |
KR20200060370A (ko) * | 2017-09-29 | 2020-05-29 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 전고체 이차 전지 전극용 복합 입자 및 그 제조 방법, 전고체 이차 전지용 전극, 그리고, 전고체 이차 전지 |
KR102259971B1 (ko) * | 2017-10-20 | 2021-06-02 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 음극 활물질 및 이를 포함하는 전고체 전지용 음극 |
-
2019
- 2019-08-05 TW TW108127695A patent/TWI756556B/zh active
-
2020
- 2020-07-08 US US16/923,271 patent/US20210043936A1/en active Pending
- 2020-07-14 EP EP20185819.8A patent/EP3772764A1/en active Pending
- 2020-07-22 KR KR1020200091270A patent/KR102473509B1/ko active IP Right Grant
- 2020-07-27 RU RU2020124759A patent/RU2737963C1/ru active
- 2020-07-30 MX MX2020008074A patent/MX2020008074A/es unknown
- 2020-08-04 JP JP2020132324A patent/JP7190465B2/ja active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2183368C2 (ru) * | 1997-05-27 | 2002-06-10 | Тдк Корпорейшн | Электрод для аккумулятора с неводным электролитом |
RU2313858C2 (ru) * | 2003-07-29 | 2007-12-27 | Эл Джи Кем, Лтд. | Негативный активный материал для литиевой аккумуляторной батареи и способ его изготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20210018758A (ko) | 2021-02-18 |
KR102473509B1 (ko) | 2022-12-02 |
JP2021027041A (ja) | 2021-02-22 |
EP3772764A1 (en) | 2021-02-10 |
TW202107757A (zh) | 2021-02-16 |
MX2020008074A (es) | 2021-02-08 |
US20210043936A1 (en) | 2021-02-11 |
BR102020015846A2 (pt) | 2021-02-17 |
JP7190465B2 (ja) | 2022-12-15 |
TWI756556B (zh) | 2022-03-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5425107B2 (ja) | リチウム−硫黄電池およびそのカソード | |
JP5723016B2 (ja) | リチウム二次電池 | |
EP3067979A2 (en) | All-solid-state battery containing nano-solid electrolyte and method of manufacturing the same | |
US20160104880A1 (en) | Rapid charge lithium-ion battery | |
CN1591934A (zh) | 具有聚合物薄膜的正电极和采用该正电极的锂-硫电池 | |
KR101796259B1 (ko) | 다층 구조의 복합전해질 및 이를 이용한 이차전지 | |
CN105470576A (zh) | 一种高压锂电池电芯及其制备方法、锂离子电池 | |
JP2008176981A (ja) | 全固体リチウム二次電池用電極および全固体リチウム二次電池 | |
JP2000164254A (ja) | ゲル状電解質及びゲル状電解質電池 | |
JP4193481B2 (ja) | 正極活物質及びその製造方法、並びに非水電解質二次電池 | |
CN102368562B (zh) | 一种锂离子电池 | |
JP2008524822A (ja) | 可撓性で含水の放出制御される電気化学的電池 | |
KR100381385B1 (ko) | 가교화된 겔상 고분자 전해질을 이용한 리튬고분자이차전지의 제조방법 | |
JP5357518B2 (ja) | 蓄電素子用電極体、及びこれを含む非水系リチウム型蓄電素子 | |
WO2002027854A1 (fr) | Pile secondaire au lithium-polymere et procede de fabrication correspondant | |
RU2737963C1 (ru) | Структура электродного слоя из шариков активного материала | |
CN105513827A (zh) | 一种(lmo-ncm-ac)/(lto-ac)混合电池电容电极材料及电极片 | |
CN112331906B (zh) | 活性材料球极层结构 | |
JP2005317469A (ja) | リチウムイオン二次電池用負極、およびこれを用いてなるリチウムイオン二次電池 | |
JP2007035297A (ja) | 集電体およびそれを用いたリチウムイオン二次電池 | |
CN115050960A (zh) | 负极加速传质和改善膨胀的物料及应用 | |
CN115172864A (zh) | 固态电池及其制备方法和应用 | |
JPH0935705A (ja) | ポリマー電解質・リチウム電池およびその電極の製造法 | |
CN112448022A (zh) | 一种非对称电解质电池及其制备方法 | |
CN110649224A (zh) | 电池组电池的电极、包含该电极的电池组电池及其应用 |