RU2702006C1 - Способ получения полимерного материала - Google Patents

Способ получения полимерного материала Download PDF

Info

Publication number
RU2702006C1
RU2702006C1 RU2019107064A RU2019107064A RU2702006C1 RU 2702006 C1 RU2702006 C1 RU 2702006C1 RU 2019107064 A RU2019107064 A RU 2019107064A RU 2019107064 A RU2019107064 A RU 2019107064A RU 2702006 C1 RU2702006 C1 RU 2702006C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
hours
mixture
temperature
heated
Prior art date
Application number
RU2019107064A
Other languages
English (en)
Inventor
Светлана Юрьевна Хаширова
Зарема Ваховна Джандигова
Жанна Иналовна Курданова
Рустам Мухамедович Мамхегов
Азамат Асланович Жанситов
Элина Валерьевна Хакяшева
Камила Тимуровна Шахмурзова
Марина Малилевна Мурзаканова
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ)
Priority to RU2019107064A priority Critical patent/RU2702006C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2702006C1 publication Critical patent/RU2702006C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G75/14—Polysulfides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению высокоэффективного полифениленсульфида, используемого в качестве суперконструкционного полимерного материала. Способ получения полифениленсульфида заключается в том, что в реакционную среду вводят девятиводный сульфид натрия, пара-хлорбензол и проводят реакцию поликонденсации в высококипящем органическом растворителе в присутствии катализатора. Процесс проводят при температуре 225°С, 250°С и 275°С с продолжительностью по три часа и давлении 15 бар. После этого добавляют бисфенол для повышения молекулярной массы полимера. В качестве растворителя используют N-метилпирролидон. В качестве катализатора используют различные соли щелочных металлов - карбоната натрия, карбоната лития, ацетата лития, щавелевокислого лития или их смеси при соотношении 1:1. Изобретение позволяет увеличить молекулярную массу полимера. 12 пр.

Description

Изобретение относится к полимерным материалам на основе высокоэффективных полифениленсульфидов, используемых в качестве суперконструкционных полимерных материалов.
На сегодняшний день сферы применения пластмасс постоянно расширяются, причем львиная доля в объеме производства и потребления принадлежит конструкционным пластмассам и материалам на их основе. Одним из таких материалов является полифениленсульфид, который появился на мировом рынке чуть более 20 лет назад. С тех пор спрос на полифениленсульфид продолжает расти по всему миру. Полифениленсульфид, (ПФС), является одним из пластиков с выдающимися характеристиками. Он очень прочен и хорошо выдерживает высокие температуры. Полифениленсульфид не плавится при температурах ниже 300°С. К тому же он устойчив к воздействию пламени. Он успешно заменяет не только другие пластики, но, также, реактопласты и металлы. В связи с этим время является актуальным создание полифениленсульфидов с заданными ценными свойствами.
Из уровня техники известны заявки и патенты на изобретения, описывающие различные полимерные материалы на основе полифениленсульфидов.
Авторское свидетельство (АС) №816134 от 30.07.1985 г. «Способ получения полифениленсульфидов» описывает полимерный материал, получаемый путем поликонденсации смеси изомеров дихлорбензола с сульфидом натрия в среде высококипящего полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения технологии и повышения растворимости полифениленсульфидов, в качестве смеси изомеров используют смесь пара и орто-дихлорбензолов при соотношении моль. %: 75-25:25-75 соответственно или смесь, содержащую, мол. %: пара-дихлорбензол 50-60, ортодихлорбензол 35-49 и мета-дихлорбензол до 100, поликонденсацию проводят при 180-250°С. Способ предполагает удешевление и упрощение технологии и повышение растворимости полифениленсульфидов.
Известен патент на изобретение США №3869434 от 19.11.1973 г., описывающий способ получения растворимых сульфидных полимеров.
Способ получения полифениленсульфидов поликонденсацией смеси пара- и мета-дихлорбензолов с сульфидом натрия. Процесс проводят под давлением в автоклавах, при высокой температуре, в среде высококипящего полярного органического растворителя. Недостатком способа является получение сополимеров ограниченно растворимых в циклических эфирах, нерастворимых в ароматических углеводородах, хлорсодержащих алифатических растворителях, тем самым ограничивая их использование.
Европейский патент ЕПВ №2360204 от 21.11.2008 г. «Способ изготовления полиариленсульфидной смолы» описывает получение полимерного материала с использованием полигалогенароматического соединения, соли щелочных металлов, органических кислот в присутствии твердого сульфида щелочного металла и апротонного растворителя.
В качестве прототипа взят АС №1462769 от 20.02.1995, описывающее способ получения высокотермостойких полифениленсульфидов поликонденсацией при 190-200°С в среде гексаметилфосфорамида n-дихлорбензола, элементарной серы и гидроксида натрия, взятых в мольном соотношении 1:1,5 - 2,2:3 - 4,4, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в исходную смесь вводят формамид в количестве 1,39-3,01 об.% от гексаметилфосфорамида.
Задачей настоящего изобретения является получение полифениленсульфида, увеличение его молекулярной массы, путем введения в реакционную среду эквимолекулярного количества катализатора - солей щелочных металлов по отношению к сульфиду натрия, бисфенола - по отношению к пара-хлорбензолу, а так же поэтапное увеличение температуры реакционной среды от 225°С до 275°С под высоким давлением.
Поставленная задача достигается путем взаимодействия девятиводного сульфида натрия и пара-хлорбензола и проводят реакцию поликонденсации в высококипящем органическом растворителе N-метилпирролидоне, в присутствии одного или смеси катализаторов различных солей щелочных металлов -карбоната натрия, карбоната лития, ацетата лития, щавелевокислого лития или их смеси при соотношении 1:1, процесс ведут при температурах 225°С, 250°С и 275°С с продолжительностью по три часа под давлением 15 бар и добавляют бисфенол для повышения молекулярной массы полимера.
Пример 1.
В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 5 моль карбоната натрия. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,19 дц/г., Mw=35000.
Пример 2. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 6 моль карбоната натрия. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,20 дц/г, температура стеклования = 205°С, температура начала деструкции = 463°С, ПТР (показатель текучести расплава)=19,5 г/10 мин, Mw=38000.
Пример 3. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют эквимолекулярное количество карбоната натрия к сульфиду натрия. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°C и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,21 дц/г, температура стеклования = 208°С, температура начала деструкции = 467°С, ПТР=17,8 г/10 мин, Mw=39000.
Пример 4. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 5 моль карбоната лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,21 дц/г,, температура стеклования = 210°С, температура начала деструкции = 469°С, ПТР=17 г/10 мин, Mw=39000.
Пример 5. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 6 моль карбоната лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,23 дц/г,, температура стеклования = 213°С, температура начала деструкции = 475°С, ПТР=16,4 г/10 мин., Mw=45000.
Пример 6. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют эквимолекулярное количество карбоната лития к сульфиду натрия. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,24 дц/г, температура стеклования = 217°С, температура начала деструкции = 478°С, ПТР=13,2 г/10 мин. Mw=47000.
Пример 7. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 5 моль ацетата лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,31 дц/г, температура стеклования = 223°С, температура начала деструкции = 487°С, ПТР -=8,5 г/10 мин., Mw=53000.
Пример 8. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 6 моль ацетата лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,33 дц/г, температура стеклования = 219°С, температура начала деструкции = 483°С, ПТР=10,5 г/10 мин., Mw=57000.
Пример 9. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют эквимолекулярное количество ацетата лития к сульфиду натрия. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,39 дц/г, температура стеклования = 225°С, температура начала деструкции = 489°С, ПТР=4,3 г/10 мин., Mw=66000.
Пример 10. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 5 моль щавелевокислого лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,22 дц/г, температура стеклования = 211°С, температура начала деструкции = 473°С, ПТР=11,8 г/10 мин, Mw=43000.
Пример 11. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 6 моль щавелевокислого лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,25 дц/г, температура стеклования = 217°С, температура начала деструкции = 473°С, ПТР=10,2 г/10 мин. Mw=45000.
Пример 12. В автоклав емкостью 2 л загружают 6,0055 моль N-метилпирролидона и нагревают до 150°С. в нагретый автоклав вносят 0,9167 моль Na2S*9H2O и добавляют 6 моль смеси ацетата и щавелевокислого лития. Затем смесь медленно нагревают при постоянном перемешивании до 180°С в течение примерно одного часа для полного отгона кристаллизационной воды. После охлаждают реакторную систему до 120°С и добавляют 0,8889 моль пара-хлорбензола. После полной герметизации смесь нагревают до 225°С и дают возможность полимеризоваться в течение трех часов. Затем температуру повышают до 250°С и полимеризуют еще в течение трех часов. После этого температуру смеси повышают еще до 275°С и полимеризуют три часа. После охлаждают реакторную систему до 70°С и добавляют 0,027501 моль бисфенола и вновь повышают до 275°С и полимеризуют еще три часа. Получен полифениленсульфид с приведенной вязкостью ηприв.=0,25 дц/г, температура стеклования = 219°С, температура начала деструкции = 484°С, ПТР=10 г/10 мин. Mw=46000.
Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов полимера в ДМАА. Температуры стеклования (Тстекл.) и температуры деструкции определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Показатель текучести расплава определены в соответствии с ГОСТ 11645-73, Молекулярную массу полимерного материала определяли с использованием метода молекулярно-массового распределения турбидиметрическим титрованием.
Технический результат - получены полифениленсульфиды, наблюдается увеличение молекулярной массы, в результате введения в реакционную среду эквимолекулярного количества катализатора - солей щелочных металлов по отношению к сульфиду натрия, бисфенола - по отношению к пара-хлорбензолу.

Claims (1)

  1. Способ получения полифениленсульфидов, заключающийся в том, что в реакционную среду вводят девятиводный сульфид натрия, пара-хлорбензол и проводят реакцию поликонденсации в высококипящем органическом растворителе N-метилпирролидоне, в присутствии одного или смеси катализаторов различных солей щелочных металлов - карбоната натрия, карбоната лития, ацетата лития, щавелевокислого лития или их смеси при соотношении 1:1, процесс ведут при температурах 225°С, 250°С и 275°С с продолжительностью по три часа под давлением 15 бар и добавляют бисфенол для повышения молекулярной массы полимера.
RU2019107064A 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения полимерного материала RU2702006C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019107064A RU2702006C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения полимерного материала

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019107064A RU2702006C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения полимерного материала

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2702006C1 true RU2702006C1 (ru) 2019-10-03

Family

ID=68170727

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019107064A RU2702006C1 (ru) 2019-03-12 2019-03-12 Способ получения полимерного материала

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2702006C1 (ru)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869434A (en) * 1973-11-19 1975-03-04 Phillips Petroleum Co Soluble arylene sulfide polymers
JPS5922926A (ja) * 1982-07-29 1984-02-06 Kureha Chem Ind Co Ltd 線状芳香族スルフイド重合体の製造方法
JPS59115331A (ja) * 1982-12-21 1984-07-03 Toray Ind Inc ポリフエニレンスルフイド重合体の製造方法
SU816134A1 (ru) * 1979-08-28 1985-07-30 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ получени полифениленсульфидов

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3869434A (en) * 1973-11-19 1975-03-04 Phillips Petroleum Co Soluble arylene sulfide polymers
SU816134A1 (ru) * 1979-08-28 1985-07-30 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ получени полифениленсульфидов
JPS5922926A (ja) * 1982-07-29 1984-02-06 Kureha Chem Ind Co Ltd 線状芳香族スルフイド重合体の製造方法
JPS59115331A (ja) * 1982-12-21 1984-07-03 Toray Ind Inc ポリフエニレンスルフイド重合体の製造方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10647818B2 (en) Polyarylene sulfide production method and polyarylene sulfide
JP6062924B2 (ja) 粒状ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法
US10072123B2 (en) Polyarylene sulfide production method and polyarylene sulfide
CN103890043B (zh) 环式聚芳撑硫醚的制造方法
JP6517337B2 (ja) 粒状ポリアリーレンスルフィドを製造する方法、及び粒状ポリアリーレンスルフィド
WO2005078006A1 (ja) ポリアリーレンスルフィド及びその製造方法
KR20220161274A (ko) 폴리아릴렌설파이드 및 그 제조 방법
JP2012188625A (ja) 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法
JP2018002829A (ja) 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法
JP2011111548A (ja) アルカリ金属ハロゲン化物の連続回収方法
CA2052016A1 (en) Process for preparing arylene sulfide polymers
RU2702006C1 (ru) Способ получения полимерного материала
WO2015050053A1 (ja) 分岐型ポリアリーレンスルフィド樹脂及びその製造方法、並びにその高分子改質剤としての使用
JP2018199748A (ja) 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法
JP2018024851A (ja) ポリアリーレンスルフィドおよびその製造方法
RU2700417C1 (ru) Способ получения суперконструкционных полифениленсульфидов
JPH02276826A (ja) ポリ（アリ―レンスルフィドケトン）の製造法
JP6221326B2 (ja) 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法
CN106243356A (zh) 一种高分子量聚苯硫醚砜酮的制造方法
KR102658771B1 (ko) 폴리아릴렌 설파이드의 제조방법
CN103619909A (zh) 聚苯醚醚酮的制造方法
JP6889271B2 (ja) ポリアリーレンスルフィドの製造方法
KR101630905B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드 수지의 명도 조절 겸용 개질제, 이를 이용한 제조 방법 및 폴리페닐렌 설파이드 수지
JP2012092319A (ja) 環式ポリアリーレンスルフィドの製造方法
RU2657245C1 (ru) Способ получения полифениленсульфидов

Legal Events

Date Code Title Description
QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20200928

Effective date: 20200928