SU816134A1

SU816134A1 - Способ получени полифениленсульфидов

Info

Publication number: SU816134A1
Application number: SU792813221A
Authority: SU
Inventors: В.А. Сергеев; В.И. Неделькин; О.Б. Андрианова; М.С. Денисова; А.В. Ливен; В.В. Юнников
Original assignee: Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1979-08-28
Filing date: 1979-08-28
Publication date: 1985-07-30

Abstract

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЖФЕНИ- ЛЕНСУЛЬФИДОВ поликонденсацией смеси изомеров дихлорбензола с сульфидом натри в среде высококип щего пол рного органического растворител , отличающийс тем, что, с целью удешевлени и упрощени технологии и повышени растворимости полифениленсульфидов; в качестве смеси изомеров используют смесь пара и орто-дихлорбензолов при соотношении моль.%: 75-25:25-75 соответственно или смесь, содержащую мол.% пара-дихлорбензол 50-60, орто- дихлорбензол 35-49 и. мета-дйхлор- бензол до 100, поликонденсацию провод т при 180-250''С.ё(Л

Description

00 Эд

л 1 Изобретение относитс к области получени полифеинпенсульфидов, кот рые могут быть использованы в качес ве термостойких покрытий, св зующих и дл синтеза блоксополимеров. Известен способ получени блоксополифениленсульфидов , содержа дих блоки из пара- и мета-замещенных фениленсульфидных фрагментов. Способ предусматривает предварительное получение мета-олигофениленсульфидо с концевыми атомами галогена, техно логически сложен, а полученные сопо лимеры высокоплавки и нерастворимы в ароматических и галоидированных углеводородах L1JИзвестен также вз тый за прототип способ получени полифениленсульфидов поликонденсацией смеси пара- и мета-дихлорбензолов с сульфидом натри . Процесс провод т под давлением в автоклавах, при высокой температуре, в среде высококип щего пол рного органического раствори тел Способ требует использовани до рогосто щего мономера мета-дихлорбензола , а полученные сополимеры о раниченно растворимы в циклических эфирах, нерастворимы в ароматических углеводородах, хлорсодержащих алифатических растворител х, что ограничивает их использование. Цель изобретени - удешевление и упрощение технологии и повьшение растворимости полифениленсульфидов Цель достигают за счет того, что провод т поликонденсацию смеси пара- и орто-дихлорбензолов при соотношении, моль.%: 75-25:25-75 соответственно или смесь, содержащую , моль.%: пара-дихлорбензола 50-60, орто-дихлорбензола 35-49, мета-дихлорбензола до 100. Процесс поликонденсации провод т при 180-250 С в-среде высококип щего пол рного органического растворител . I . В качестве высококип щего раство рител используют N-метилпирролидон N, N -диэтилбензамид, N-метилкапрлак там, диметилацетамид, диметилсульфоксид . Получаемые полимеры представл ют собой аморфные (по данным рентгеноструктурного анализа) порошки или эластичные прозрачные продукты нтарного цвета, в отличие от сопо4 . 2 лимеров, получаемых в прототипе, растворимы в бензоле, хлороформе и растворител х и разм гчаютс при температуре 40-1 (в зависимости от сополимерного состава ) . Молекул рные массы полимеров, определенные эбулиоскопией в бензоле и гель-проникающей хроматографией равны 800-6000. В ИК-спектрах полимеров содержатс полосы поглощени , характерные дл пара- и орто- или дл пара,, орто- и мета-дизамещенньтх бензольных колец (820, 740 и 780 см соответственно ), а также в области 1090 см относ щиес к колебани м св зей фенил-сера, что указывает на образование сополимерных продуктов. По данньш ТГА полимеры не имеют потерь в массе при нагревании на воздухе до температуры . Пример. 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, вводом аргона и пр мым холодильником, загружают 48,0 г (0,2 моль) сульфида натри в виде кристаллогидрата, 100 мл N-метилпирролидона и нагревают смесь в токе аргона, отгон азеотроп N-метилпирролидон - вода. После окончани отгонки воды смесь охлаждают до 130-140С и в колбу добавл ют 14,7 г (0,1 моль) технической смеси изомеров дихлорбензолов, содержащей 55% пара-, 40% орто- и .5% мета-дихлорбензолов. Переключают пр мой холодильник на обратный и кип т т смесь при температуре около 180С 6 ч. После охлаждени до 80С в колбу заливают 100 мл дистиллированной воды, кип т т содержимое колбы 20 мин . и выливают в 500 мл воды. После подкислени сол ной кислотой до выпавший в осадок порошок сополимера отфильтровывают, промывают водой до отсутстви ионов хлора и сушат в вакууме. . Выход 10,5 г (97,3% от теоретического ) . Tpc(SM 60-70C. Мол. мае. 1090 (эбулиоскопи ). Элементарный анализ, найдено, %: С 65,02; Н 3,63; S 30,25; СЕ 2,32. Примеры 2-5. Отличаютс соотношением пара- и орто-дихлорбензолом . Пример 6. Процесс провод т по способу, описанному в примере 1. J качестве растворител используют

3 8161344

N,N-диэтилбeнзaмид и процесс ведутпри атмосферном давлении с испольпри .зованием более дешевых исходных моноВыход 10,6 г (98,2% от теорети-меров, а получаемые при этом полимбческого ). Трдзм 80-85°С.ры растворимы в бензоле, хлорофорТаким образом, в отличие от про-s ме и других органических растворитотипа , полифениленсульфиды получают тел х.

эбулиос.копи в бензоле.

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНСУЛЬФИДОВ поликонденсацией смеси изомеров дихлорбензола с сульфидом натрия в среде высококипящего полярного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью удешевления и упрощения технологии и повышения растворимости полифениленсульфидов; в качестве смеси изомеров используют смесь пара и орто-дихлорбензолов при соотношении моль.%: 75-25:25-75 соответственно или смесь, содержащую молД пара-дихлорбензол 50-60, ортодихпорбензол 35-49 и мета-дйхлорбензол до 100, поликонденсацию проводят при 180-250°С.

SU ,„816134