RU2685275C1 - Двухкомпонентная клеевая композиция - Google Patents
Двухкомпонентная клеевая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2685275C1 RU2685275C1 RU2016124165A RU2016124165A RU2685275C1 RU 2685275 C1 RU2685275 C1 RU 2685275C1 RU 2016124165 A RU2016124165 A RU 2016124165A RU 2016124165 A RU2016124165 A RU 2016124165A RU 2685275 C1 RU2685275 C1 RU 2685275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- group
- carbon atoms
- linear
- preferred
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 13
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 55
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 46
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 45
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 36
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 28
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 17
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-2-amine Chemical class NC1=NC=CN1 DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 53
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- -1 for example Chemical group 0.000 description 6
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 101100115778 Caenorhabditis elegans dac-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100035353 Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Human genes 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100033934 DNA repair protein RAD51 homolog 2 Human genes 0.000 description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101001132307 Homo sapiens DNA repair protein RAD51 homolog 2 Proteins 0.000 description 2
- MPELQYOSMCBUNM-UHFFFAOYSA-N OCCCCOCCCCO.[Sn] Chemical compound OCCCCOCCCCO.[Sn] MPELQYOSMCBUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001476 sodium potassium tartrate Substances 0.000 description 2
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 2
- UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N terodiline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC(C)NC(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 2
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K [butyl-bis(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(OC(=O)C(CC)CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005524 ceramic coating Methods 0.000 description 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M dimethyl(diphenyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006335 epoxy glue Polymers 0.000 description 1
- HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011140 metalized polyester Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004109 potassium acetate Drugs 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M potassium lactate Chemical compound [K+].CC(O)C([O-])=O PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001521 potassium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011085 potassium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001304 potassium lactate Drugs 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003885 sodium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C09J167/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5006—Amines aliphatic
- C08G59/5013—Amines aliphatic containing more than seven carbon atoms, e.g. fatty amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к клеевым композициям на основе содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфиров. Предложена двухкомпонентная клеевая композиция, включающая A) содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой (I), где Rобозначает (II), G обозначает (III), j равно от 0 до 5, Rобозначает (IV), где Rвыбран из линейных алкильных групп, содержащих 3 или меньшее количество атомов углерода; алифатических простых эфирных групп, обладающих структурой –R-O-R-, где каждый из Rи Rобозначает линейные или разветвленные алкильные группы; и смесей линейных или разветвленных алкильных групп, содержащих 3 или меньшее количество атомов углерода с алифатическими простыми эфирными группами, обладающими структурой –R-O-R-, где каждый из Rи Rобозначает линейные или разветвленные алкильные группы и где p равно от 0 до 20, Rи Rкаждый независимо выбран из группы, состоящей из (а) алифатических групп, которые содержат 12 или меньшее количество атомов углерода; (b) ароматических групп, которые обладают структурой (V), и (с) их смесей; Rи Rобозначают независимо двухвалентную алкильную группу, и B) один или большее количество реагентов, выбранных из группы, включающей фенилалкиламины, основания Манниха, фенилалкиламиды, содержащие концевые аминогруппы амидные смолы, аминоимидазолы и их смеси, для отверждения эпоксидов, каждая молекула которых содержит два или большее количество активных атомов водорода, каждый из которых может вступать в реакцию с эпоксигруппой. Технический результат – предложенные клеевые композиции отверждаются при низких температурах, в частности при 25°С, и обеспечивают высокую прочность связывания. 8 з.п. ф-лы, 13 табл., 61 пр.(I)(II)(III)(IV). (V)
Description
Содержащие концевые эпоксигруппы соединения применимы для различных целей. Например, содержащие концевые эпоксигруппы соединения могут вступать в химические реакции друг с другом или с одним или большим количеством сореагентов с образованием полимеров, которые обладают высокой молекулярной массой и/или являются сшитыми. Такие полимеры часто применимы для одной или большего количества самых различных целей, таких как, например, использование в качестве клеев.
В US 2008/0081883 описаны сложные полиэфиры полиолов, которые являются продуктами реакции 2,5-фурандикарбоновой кислоты и полиэпоксидов. Необходимо получить содержащие концевые эпоксигруппы соединения, которые легко вступают в реакцию с полиаминами, с образованием полезных клеящих композиций, таких как, например, клеи для ламинирования. Кроме того, необходимо получить содержащие концевые эпоксигруппы соединения, которые обладают необходимой низкой вязкостью в диапазоне температуры от примерно 25 до примерно 70°С.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Первым объектом настоящего изобретения является двухкомпонентная композиция, включающая
A) содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой
где R1- обозначает
G- обозначает
j равно от 0 до 5, -R2- обозначает двухвалентную органическую группу, -R22- обозначает двухвалентную алкильную группу и -R22- обозначает двухвалентную алкильную группу, и
B) один или большее количество реагентов для отверждения эпоксидов, каждая молекула которых содержит два или большее количество активных атомов водорода, каждый из которых может вступать в реакцию с эпоксигруппой.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
При использовании в настоящем изобретении приведенные ниже термины обладают указанными определениями, если из контекста явно не следует иное.
Содержащее концевые эпоксигруппы соединение означает соединение, которое содержит одну или большее количество структур I
Диэпоксид означает соединение, содержащее точно две группы, обладающие структурой I. Соединение, содержащее концевые глицидильные простые эфирные группы, означает соединение, которое содержит одну или большее количество структур II
Сложноэфирный мостик обладает структурой III
Сложный полиэфир означает соединение, которое содержит два или большее количество сложноэфирных мостиков. Пол иол означает соединение, которое содержит одну или большее количество групп -ОН. Диол означает соединение, которое содержит точно две группы -ОН. Полиамин означает соединение, которое содержит две или большее количество аминогрупп; аминогруппы могут быть первичными или вторичными или может содержаться их комбинация. Диамин означает соединение, которое содержит точно две аминогруппы; диамин может содержать две первичные аминогруппы, две вторичные аминогруппы или одну первичную аминогруппу и одну вторичную аминогруппу. Дикарбоновая кислота означает соединение, содержащее точно две группы -СООН.
Алифатическая группа означает группу, которая содержит только атомы углерода и водорода и которая не содержит ароматических колец. Циклоалифатическая группа означает алифатическую группу, которая содержит одну или большее количество циклических структур. Алкильная группа означает алифатическую группу, которая не содержит двойных связей. Алкильные группы включают, например, одновалентные и двухвалентные алкильные группы, такие как, например, метиленовые группы, метильные группы, этиленовые группы, этильные группы и более крупные алкиленовые и алкильные группы. Циклоалкильная группа означает алкильную группу, которая содержит одну или большее количество циклических структур. Ароматическая группа означает любую группу, содержащую ароматическое кольцо.
Алифатический амин означает амин, в котором атом азота, содержащийся в каждой аминогруппе, связан с атомом углерода, который является частью алифатической группы. Ароматический амин означает амин, в котором атом азота, содержащийся в каждой аминогруппе, связан с атомом углерода, который является частью ароматического кольца.
Если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет Х:1 или более, это означает, что отношение составляет Y:1, где Y больше или равно X. Например, если указано, что отношение составляет 3:1 или более, то отношение может составлять 3:1 или 5:1, или 100:1, но не может составлять 2:1. Аналогичным образом, если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет W:1 или менее, это означает, что отношение составляет Z:1, где Z меньше или равно W. Например, если указано, что отношение составляет 15:1 или менее, то отношение может составлять 15:1 или 10:1, или 0,1:1 но не может составлять 20:1.
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, включает содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой IV
В структуре IV две группы -R1 могут быть одинаковыми или разными. Каждая группа R1 обладает структурой V
Группа -R2- представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую менее 50 атомов углерода. Группа G- обладает структурой II, определенной выше в настоящем изобретении. Число j равно от 0 до 5. Группа -R21- обозначает двухвалентную алкильную группу. Группа -R22- обозначает двухвалентную алкильную группу.
В дополнение к одному или большему количеству соединений, обладающих структурой IV, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, также может включать одно или большее количество соединений, обладающих структурой IVA
где -В1- обладает структурой
-В2- обладает структурой
-Q- обладает структурой
j равно от 0 до 5 и n равно от 1 до 6. Группа -R21- обозначает двухвалентную алкильную группу. Группа -R22- обозначает двухвалентную алкильную группу.
Предпочтительно, если -R2- обозначает группу, обладающую структурой VI
Значение р равно от 0 до 20. Предпочтительно, если р равно от 0 до 10; более предпочтительно от 0 до 5. Каждый -R3-, каждый -R4- и каждый -R5- независимо друг от друга обозначает двухвалентную органическую группу. Если в отдельной группе -R2- р равно 2 или более, то разные группы -R3- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Если в отдельной группе -R2- р равно 2 или более, то разные группы -R4- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.
Предпочтительно, если -R3- выбран из группы, включающей одну или большее количество двухвалентных алифатических групп, одну или большее количество двухвалентных ароматических углеводородных групп или их комбинацию. Из числа алифатических групп предпочтительными являются алкильные группы; более предпочтительными являются линейные или разветвленные алкильные группы; более предпочтительными являются линейные алкильные группы. Из числа алифатических групп предпочтительными являются такие, которые содержат 1 или большее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 2 или большее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 3 или большее количество атомов углерода. Из числа алифатических групп предпочтительными являются такие, которые содержат 12 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 8 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 6 или меньшее количество атомов углерода. Из числа алифатических групп предпочтительной является группа -СН2СН2СН2СН2-. Из числа ароматических групп предпочтительными являются такие, которые обладают структурой
включая смеси изомеров; более предпочтительным является
Группы, которые являются подходящими и предпочтительными для использования в качестве -R5-, являются такими же, как для использования в качестве -R3-. Группа -R5- может отличаться от всех групп -R3- или -R5- может быть такой же, как одна или все группы -R3-.
Предпочтительно, если -R4- обозначает алифатическую группу, или обозначает алифатическую простую эфирную группу. Алифатическая простая эфирная группа обладает структурой VII
где -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- обозначают алифатические группы и где r равно от 0 до 10. Группы -R8- и -R9- (если она содержится), и -R10- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Если -R4- обозначает алифатическую простую эфирную группу, то к -R8-, -R9- (если он содержится), -R10- и r применимы следующие положения. Предпочтительно, если -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- являются одинаковыми. Предпочтительно, если -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- обозначают линейные или разветвленные алкильные группы. Предпочтительно, если -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- все содержат 4 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно точно 2 атома углерода. Предпочтительно, если г равно от 0 до 10; более предпочтительно от 0 до 5; более предпочтительно от 0 до 2; более предпочтительно равно нулю. Если -R4- обозначает алифатическую группу, то предпочтительно, если -R4- обозначает алкильную группу; более предпочтительно линейную алкильную группу. Если -R4- обозначает алифатическую группу, то -R4- содержит 1 или большее количество атомов углерода. Если -R4- обозначает алифатическую то предпочтительно, если -R4- содержит 6 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 4 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно точно 2 атома углерода.
В некоторых вариантах осуществления (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "смешанного сложного полиэфира") р равно более 1 и некоторые группы -R3- отличаются от других групп -R3-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира -R2- обладает структурой VIII
Группы -R3- и -R4-, и -R5- являются такими, как определено выше в настоящем изобретении, и q равно 1 или более. Предпочтительно, если q равно от 0 до 9; более предпочтительно от 1 до 4. Подходящие и предпочтительные группы для -R6- являются такими же, как для -R4-. Подходящие и предпочтительные группы для -R7- являются такими же, как для -R3-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "МР1") -R5- является таким же, как -R3-, -R6- является таким же, как -R4-, и -R7- отличается от -R3-. В некоторых вариантах осуществления МР1 все группы -R4- являются одинаковыми; в других вариантах осуществления МР1 некоторые группы -R4- отличаются от других групп -R4-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "МР2") -R5- является таким же, как -R7-, -R6- является таким же, как -R4-, и -R7- отличается от -R3-. В некоторых вариантах осуществления МР2 все группы -R4- являются одинаковыми; в других вариантах осуществления МР2 некоторые группы -R4- отличаются от других групп -R4-. Предпочтительные варианты осуществления выбраны из числа следующих:
(a) варианты осуществления, в которых р =0;
(b) варианты осуществления, в которых р равно 1 или более и в которых все группы -R3- являются одинаковыми, все группы -R4- являются одинаковыми, и -R5- является таким же, как -R3-;
(c) варианты осуществления МР1; и
(d) варианты осуществления МР2.
Предпочтительно, если в структуре V j равно 1 или более.
Предпочтительно, если в структуре V j равно 5 или менее; более предпочтительно 4 или менее; более предпочтительно 3 или менее; более предпочтительно 2 или менее. Наиболее предпочтительно, если в структуре V j равно 1.
В структуре V -R21- обозначает двухвалентную алкильную группу. Предпочтительно, если -R21- содержит 2 или большее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или большее количество атомов углерода. Предпочтительно, если -R21- содержит 6 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 5 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 4 или меньшее количество атомов углерода. Наиболее предпочтительно, если -R21- содержит 3 атома углерода. В вариантах осуществления, в которых -R21- содержит 3 атома углерода, предпочтительно, если -R21- выбран из числа структур XX, XXI и XXII:
В некоторых вариантах осуществления содержится смесь сложных полиэфиров, в которой один сложный полиэфир содержит -R21-, обладающий одной из структур XX, XXI или XXII, и содержится другой сложный полиэфир, в котором -R21- обладает другой из структур XX, XXI или XXII.
Если в структуре V j равно 1 или более, то подходящие и предпочтительные структуры для -R22- являются такими же, как для -R21-. Группа -R22- может являться такой же, как -R21-, или может отличаться от -R21-. Если j равно 2 или более, то каждый -R22- может быть таким же, как другие -R22-, или некоторые группы -R22- могут отличаться от других групп -R22-. Предпочтительно, если каждый -R22- содержит такое же количество атомов углерода, как другие -R22-. Предпочтительно, если -R21- содержит такое же количество атомов углерода, как каждая группа -R22-. Предпочтительно, если каждый -R22- содержит 3 атома углерода. Предпочтительно, если по меньшей мере один -R22- обладает структурой XXI или XXII.
Предпочтительно, если содержащие концевые эпоксигруппы сложные полиэфиры, предлагаемые в настоящем изобретении обладают эпоксидной эквивалентной массой (ЭЭМ), равной 275 или более; более предпочтительно 350 или более; более предпочтительно 400 или более. Предпочтительно, если содержащие концевые эпоксигруппы сложные полиэфиры, предлагаемые в настоящем изобретении обладают эпоксидной эквивалентной массой (ЭЭМ), равной 3500 или менее; более предпочтительно 2500 или менее; более предпочтительно 2000 или менее. Предпочтительно, если среднечисловая молекулярная масса содержащего концевые эпоксигруппы сложного полиэфира, предлагаемого в настоящем изобретении, равна 500 или более; более предпочтительно 1000 или более. Предпочтительно, если среднечисловая молекулярная масса содержащего концевые эпоксигруппы сложного полиэфира, предлагаемого в настоящем изобретении, равна 8000 или менее, более предпочтительно 6000 или менее, и более предпочтительно 3500 или менее.
Полезно охарактеризовать содержание обладающих низкой молекулярной массой (≤1000 Да) соединений в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении. Содержание обладающих низкой молекулярной массой соединений определяют, как выраженное в массовых процентах количество соединений, обладающих молекулярной массой, меньшей или равной 1000 Да, в пересчете на полную массу композиции. Предпочтительно, если содержание обладающих низкой молекулярной массой соединений составляет 55% или менее; более предпочтительно 30% или менее; более предпочтительно 25% или менее.
Композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно получить по любой методике. Предпочтительная методика включает реакцию по меньшей мере одного диэпоксида по меньшей мере с одной дикарбоновой кислотой. Диэпоксид обладает структурой IX.
G- является таким, как определено в структуре V. Q является таким, как определено в структуре IVA. Дикарбоновая кислота обладает структурой X.
Группа -R2- является такой, как определено в структуре IV. В реакции используют количество соединения, обладающего структурой IX, достаточное для получения соединения, обладающего структурой IV.
Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают кислотным числом (которое определяют так, как описано ниже), равным 110 или более; более предпочтительно 120 или более; более предпочтительно 125 или более. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают кислотным числом, равным 260 или менее; более предпочтительно 200 или менее; более предпочтительно 175 или менее. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают молекулярной массой, равной 430 или более; более предпочтительно 560 или более; более предпочтительно 640 или более. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают молекулярной массой, равной 1020 или менее; более предпочтительно 940 или менее; более предпочтительно 900 или менее. Подходящими также являются смеси подходящих соединений, обладающих структурой X.
Предпочтительно, если при реакции по меньшей мере одного диэпоксида по меньшей мере с одной дикарбоновой кислотой стехиометрическое отношение количества эпоксидных групп к количеству карбоксигрупп составляет 3,1:1 или более; более предпочтительно 2,9:1 или более; более предпочтительно 2,7:1 или более. Предпочтительно, если стехиометрическое отношение количества эпоксидных групп к количеству карбоксигрупп составляет 2:1 или менее; более предпочтительно 1,6:1 или менее; более предпочтительно 1,3:1 или менее.
Реакцию диэпоксида с дикарбоновой кислотой проводят необязательно в присутствии катализатора. Предпочтительными катализаторами являются триарильные соединения фосфора с добавлением растворимого катализатора на основе хрома, тетразамещенные фосфониевые соли, четвертичные аммониевые соли, карбонаты, гидроксиды и соли карбоновых кислот. Более предпочтительными являются тетразамещенные фосфониевые соли, карбонаты и соли карбоновых кислот.
Если используют триарильное соединение фосфора в комбинации с соединением хрома, то предпочтительными триарильными соединениями фосфора являются триарилфосфины. Предпочтительными триарилфосфинами являются трифенилфосфин, тритолилфосфин, триксилилфосфин и тринафтилфосфин. Если используют триарильное соединение фосфора в комбинации с соединением хрома, то предпочтительными соединениями хрома являются триацетат хрома и трихлорид хрома. Из числа тетрзамещенных фосфониевых солей предпочтительными являются алкилтрифенилфосфониевые соли, тетраарилфосфониевые соли, бензилтриалкилфосфониевые соли и тетраалкилфосфониевые соли; более предпочтительными являются алкилтрифенилфосфониевые соли и бензилтриалкилфосфониевые соли. Из числа алкилтрифенилфосфониевых солей предпочтительными являются комплекс этилтрифенилфосфонийацетат/уксусная кислота и этилтрифенилфосфониййодид; более предпочтительным является этилтрифенилфосфониййодид. Из числа тетраалкилфосфониевых солей предпочтительным является комплекс тетрабутилфосфонийацетат/уксусная кислота. Из числа бензилтриалкилфосфониевых солей предпочтительным является бензилтриметилфосфонийхлорид. Из числа тетраарилфосфониевых солей предпочтительным является тетрафенилфосфонийбромид.
Из числа четвертичных аммониевых солей предпочтительными являются бензилтриметиламмонийхлорид, тетраметиламмонийхлорид и дифенилдиметиламмонийхлорид. Из числа солей карбоновых кислот предпочтительными являются натриевые или калиевые соли монокарбоновых кислот; более предпочтительными являются ацетат натрия, ацетат калия, пропионат натрия, пропионат калия, бензоат натрия, бензоат калия, цитрат натрия, цитрат калия, лактат натрия, лактат калия, тартрат натрия, тартрат калия и тартрат натрия-калия. Из числа неорганических оснований предпочтительными являются карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и гидроксид калия.
Катализаторами, предпочтительными для получения содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфиров, являются этилтрифенилфосфониййодид, бензилтриметиламмонийхлорид, карбонат натрия и ацетат натрия.
Если для получения содержащих концевые карбоксигруппы сложных полиэфиров по реакции диола с дикарбоновой кислотой используют соединения олова или титанаты, то предпочтительно, если их содержание находится в диапазоне от 0,0001 до 0,05 мас. %.
Если группа -R2- обладает структурой VI, где р равно 1 или более, то предпочтительно, если соединение, обладающее структурой X, получают с использованием одной или большего количества реакций одной или большего количества дикарбоновых кислот с одним или большим количеством диолов.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (а), определенному выше в настоящем изобретении, получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой, обладающей структурой НООС-R11-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R11- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (b), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "РЕb1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если РЕb1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAb1") с одним диолом ("DOb1"). DAb1 обладает структурой HOOC-R12-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R12- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. DOb1 обладает структурой HOR13-OH, где -R13- обладает структурой VII. Подходящие и предпочтительные группы -R13- являются такими же, как описанные для структуры VII. Используют количество DAb1, т.е. дикарбоновой кислоты, достаточное для того, чтобы при реакции с DOb1 получить сложный полиэфир.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (с), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "PEc1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если PEc1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAc1") с промежуточным сложным полиэфиром ("РЕс2"). DAc1 обладает структурой HOOC-R13-СООН. Подходящие и предпочтительные группы -R13- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если РЕс2 получают по реакции дикарбоновой кислоты ("DAc2") с одним или большим количеством диолов ("DOc1"). DAc2 обладает структурой HOOC-R14-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R14- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если DAc2 отличается от DAc1. DOc1 обладает структурой HOR15-ОН, где -R15- обладает структурой VII. Используют такие относительные количества DOc1 и DAc2, что образуется значительное количество продукта РЕс2, который содержит одну концевую группу -ОН и одну концевую группу -СООН.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (d), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "PEd1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если PEd1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAd1") с промежуточным сложным полиэфиром ("PEd2"). DAd1 обладает структурой HOOC-R16-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R16- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если PEd2 получают по реакции дикарбоновой кислоты ("DAd2") с одним или большим количеством диолов ("DOd1"). DAd2 обладает структурой HOOC-R17-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R17- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если DAd2 отличается от DAd1. DOd1 обладает структурой HOR18-ОН, где -R18- обладает структурой VII. Используют такие относительные количества DOd1 и DAd2, что образуется значительное количество продукта PEd2, который содержит две концевые группы -ОН.
Предпочтительно, если реакции карбоксигрупп с гидроксигруппами проводят в присутствии одного или большего количества катализаторов. Предпочтительными катализаторами являются соединения олова и титанаты. Из числа соединений олова предпочтительными являются соединения дибутилолова, тетрабутилолова, тетрахлорид олова, соединения диоктилолова, монобутилолова и соединения олова(II); более предпочтительными являются гидроксибутилоксид олова, трис(2-этилгексаноат) монобутилолова и 2-этилгексаноат олова(II). Из числа титанатов предпочтительными являются тетраалкилтитанаты; более предпочтительными являются тетра(изопропил)титанат и тетра(н-бутил)титанат.
В случае, если в реакциях карбоксигрупп с гидроксигруппами присутствует катализатор, то предпочтительное количество составляет от 0,0001 до 0,05 мас. % в пересчете на сумму массы соединений, содержащих карбоксигруппы, и массы соединений, содержащих гидроксигруппы.
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, включает один или большее количество реагентов для отверждения эпоксидов. Реагент для отверждения эпоксидов представляет собой соединение, в котором каждая молекула содержит два или большее количество активных атомов водорода. Активный атом водорода представляет собой атом водорода, который способен вступать в реакцию с содержащим концевые эпоксигруппы соединением следующим образом:
где R23- и R24- независимо обозначают любые химические группы. В приведенной выше химической реакции активным атомом водорода является атом водорода, присоединенный к R23- в расположенном слева в уравнении реакции соединении. Предпочтительно, если R23- обладает структурой R25-Z-, где R25- обозначает химическую группу и -Z- обозначает двухвалентную химическую группу. Предпочтительно, если -Z- обозначает
где R26- обозначает химическую группу. Предпочтительно, если -Z- обозначает XVI. Предпочтительно, если R26- обозначает атом водорода или химическую группу, в которой атом углерода, содержащийся в R26-, связан с атомом азота, содержащимся в XVI. Если R26- не обозначает водород, то предпочтительными группами R26- являются алкильные группы. Предпочтительные активные атомы водорода являются частью первичной аминогруппы или вторичной аминогруппы.
Предпочтительные реагенты для отверждения эпоксидов выбраны из группы, включающей фенилалкиламины, основания Манниха, фенилалкиламиды, содержащие концевые аминогруппы амидные смолы, аминоимидазолы и их смеси. Более предпочтительными являются основания Манниха, содержащие аминогруппы амидные смолы и их смеси.
Предпочтительные основания Манниха являются продуктами реакции предшественников оснований Манниха. Предпочтительно, если предшественники оснований Манниха включают один или большее количество фенолов и один или большее количество диаминов. Фенолы, предпочтительные для использования в качестве предшественников оснований Манниха, обладают структурой XI
где R19- обозначает алифатическую группу. Предпочтительно, если R19- обозначает алкильную группу; более предпочтительно разветвленную алкильную группу. Предпочтительно, если R19- содержит 7 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 6 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 5 или меньшее количество атомов углерода. Предпочтительно, если R19- содержит 2 или большее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или большее количество атомов углерода.
Диамины предпочтительные для использования в качестве предшественников оснований Манниха, выбраны из числа обладающих структурой XII или структурой XIII, или являются их смесью:
где -R20- и -R21-, и -R22- независимо обозначают двухвалентные органические группы. Предпочтительно, если -R20- обозначает алифатическую группу; более предпочтительно алкил; более предпочтительно разветвленный алкил. Предпочтительно, если -R20- содержит 15 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 12 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 10 или меньшее количество атомов углерода. Предпочтительно, если -R20- содержит 6 или большее количество атомов углерода; более предпочтительно 8 или большее количество атомов углерода. Предпочтительно, если -R21- и -R22- являются одинаковыми. Предпочтительно, если -R21- обозначает алкил. Предпочтительно, если -R22- содержит 4 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 1 атом углерода.
Предпочтительные содержащие концевые аминогруппы амидные смолы являются продуктами реакции предшественников, которые включают одну или большее количество дикарбоновых кислот и один или большее количество диаминов. Дикарбоновыми кислотами, предпочтительными для получения содержащих концевые аминогруппы амидных смол, являются димеры кислот, которые являются продуктами реакции двух молекул ненасыщенной жирной кислоты. Ненасыщенные жирные кислоты обладают структурой R25-СООН, где R25- обозначает алифатическую группу, содержащую 8 или большее количество атомов углерода и одну или большее количество углерод-углеродных двойных связей. Предпочтительно, если R25- содержит 12 или большее количество атомов углерода. Диаминами, предпочтительными для получения содержащих концевые аминогруппы амидных смол, являются этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентриамин, тетраэтиленпентамин, пиперазин, аминоэтилпиперазин, изофорондиамин, ксилилендиамин и их смеси; более предпочтительными являются этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентриамин, тетраэтиленпентамин и их смеси.
Предпочтительные реагенты для отверждения эпоксидов обладают эквивалентной массой активного водорода, равной 30 или более; более предпочтительно 50 или более. Предпочтительные реагенты для отверждения эпоксидов обладают эквивалентной массой активного водорода, равной 150 или менее; более предпочтительно 100 или менее.
Предпочтительные реагенты для отверждения эпоксидов являются жидкими при 25°С. Предпочтительно, если реагент для отверждения эпоксидов обладает вязкостью при 25°С, равной 300 мПа⋅с (300 сП) или более. Предпочтительно, если реагент для отверждения эпоксидов обладает вязкостью при 25°С, равной 55000 мПа⋅с (55000 сП) или менее; более предпочтительно обладает вязкостью при 25°С, равной менее 20000 мПа⋅с (20000 сП). Вязкость измеряют с помощью вискозиметра Brookfield в соответствии с методикой испытаний ASTM D2196-10 (ASTM, West Conshohocken, PA, USA).
Предпочтительно, если реагент для отверждения эпоксидов обладает среднечисловой молекулярной массой, равной 750 или более. Предпочтительно, если количество реагента для отверждения эпоксидов, который содержится в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении, и который обладает молекулярной массой, равной менее 500, составляет 25 мас. % или менее в пересчете на полную массу всех реагентов для отверждения эпоксидов, содержащихся в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.
Отношение массы содержащего концевые эпоксигруппы сложного полиэфира к массе реагента для отверждения эпоксидов в настоящем изобретении характеризуется отношением 100:Х. Предпочтительно, если X равно 2 или более; более предпочтительно 4 или более; более предпочтительно 6 или более. Предпочтительно, если X равно 100 или менее; более предпочтительно 75 или менее; более предпочтительно 50 или менее.
Изоцианат представляет собой любое соединение, молекула которого содержит группу -NCO. Предпочтительно, если композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, не содержит изоцианата или, если содержится какой-либо изоцианат, то полное количество изоцианатов составляет 0,05 мас. % или менее в пересчете на массу композиции, предлагаемой в настоящем изобретении.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для самых различных целей. Предпочтительно, если композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, используют в качестве клеящей композиции, которую используют для приклеивания первой подложки ко второй подложке. Предпочтительно, если один или большее количество содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфиров смешивают с одним или большим количеством реагентов для отверждения эпоксидов и необязательно с растворителем; смесь наносят на первую подложку и получают слой на первой подложке; растворитель (если он содержится) выпаривают или ему дают испариться; вторую подложку приводят в соприкосновение со слоем смеси; и смесь отверждают или ей дают затвердеть.
Предпочтительно, что, если содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир смешивают с реагентом для отверждения эпоксидов, то полученная смесь является жидкостью, обладающей вязкостью при 25°С, равной 25000 мПа⋅с (25000 сП) или менее. Отдельные компоненты (содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир и реагент для отверждения эпоксидов) нагревают по отдельности и затем смешивают с помощью статического смесителя и помещают в головку/блок для нанесения покрытия и выдерживают при установленной температуре нанесения во время процедуры нанесения покрытия. Необходимо, чтобы не содержащий растворителя эпоксидный клей, можно было наносить при температуре нанесения, равной от 40 до 60°С, но чтобы его можно было применять при температурах, равных вплоть до 75°С. Использование повышенной температуры нанесения обеспечивает уменьшение вязкости при нанесении; вязкость, подходящая для нанесения при повышенной температуре, указана для применения при температурах, равных 40 и 50°С, но не ограничивается этими рабочими характеристиками. Предпочтительно, если полученная смесь является жидкостью, обладающей вязкостью при 40°С, равной 10000 мПа⋅с (10000 сП) или менее; более предпочтительно обладающей вязкостью при 40°С, равной 6000 мПа⋅с (6000 сП) или менее. Предпочтительно, если полученная смесь является жидкостью, обладающей вязкостью при 50°С, равной 8000 мПа⋅с (8000 сП) или менее; более предпочтительно обладающей вязкостью при 50°С, равной 5000 мПа⋅с (5000 сП) или менее.
В настоящем изобретении считается, что композиция отверждается, если ее вязкость повышается. Предпочтительно, что, если содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир смешивают с реагентом для отверждения эпоксидов при 25°С, то вязкость полученной смеси при 25°С увеличивается в 5 раз или более за 500 мин или менее; более предпочтительно за 200 мин или менее. Предпочтительно, что, если содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир смешивают с реагентом для отверждения эпоксидов при 40°С, то вязкость полученной смеси при 40°С увеличивается в 20 раз или более за 200 мин или менее; более предпочтительно за 100 мин или менее.
Предпочтительными подложками являются полимерные пленки, металлизированные полимерные пленки, металлическая фольга, металлическая фольга на полимерной подложке, полимерные пленки с керамическим покрытием и их комбинации.
Ниже приведены примеры осуществления настоящего изобретения.
Использующиеся ниже аббревиатуры являются следующими:
КЧ = кислотное число, определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM D3644-06 (American Society for testing and Materials, Conshohocken, PA, USA).
OHN = гидроксильное число, определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM Е1899-08..
Аминное число=определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM D2074-07 for Test Methods for Total, Primary, Secondary, and Tertiary Amine Values of Fatty Amines by Alternative Indicator Method.
Вязкость = вязкость, которую определяли с использованием вискозиметра RV DV-II+, снабженного термостатируемым адептером для исследования небольшого образца со шпинделем №27, температуру изменяли в диапазоне от 25 до 70°С с шагом в 5°С и до измерения вязкости при определенной температуре образцу в течение от 20 до 30 мин давали стабилизироваться. Вязкость указана в миллипаскалях в секунду (мПа⋅с), которые эквивалентны сантипуазам.
PO-DE1 = продукт реакции дипропиленоксида с эпихлоргидрином, содержащий смесь продуктов, включая следующий:
PO-DE2 = продукт реакции дипропиленоксида с эпихлоргидрином, содержащий смесь продуктов, включая следующий:
DER 736, выпускающийся фирмой Dow Chemcial, обладает следующими характеристиками: ЭЭМ равна 182,9, (анализ с помощью ЭКХ (эксклюзионная хроматография): Мn=500, Mw=600, Mz=800, полидисперсность = 1,2, массовая доля соединений, обладающих массой ≤500 Да, равна 44,6%, массовая доля соединений, обладающих массой ≤1000 Да, равна 92,0%).
Fascat™ 9100 = гидроксибутилоксид олова, выпускающийся фирмой Arkema, Inc., технический.
Unidyme™ 22 = димеризованная жирная кислота, выпускающаяся фирмой Arizona Chemical, КЧ=192,9.
Cardolite™ NC-541LV = отверждающий реагент - фенилалкиламин, выпускающийся фирмой Cardolite Corporation.; аминное число равно 340, эквивалентная масса активного водорода равна 125.
Polypox™ НО15 = отверждающий реагент - основание Манниха, выпускающийся фирмой The Dow Chemical Company; аминное число равно 375; эквивалентная масса активного водорода равна 75.
Polypox™ Р370 = полиаминоимидазолин - отвердитель для эпоксидных смол, выпускающийся фирмой The Dow Chemical Company; аминное число равно 485; эквивалентная масса активного водорода равна 95.
Epikure™ 3140 = отверждающий реагент - полиамид, продукт реакции димеризованной жирной кислоты и полиаминов, выпускающийся фирмой Momentive; аминное число равно 375; эквивалентная масса активного водорода равна 95.
Соех РР (75SLP) = Exxon Mobil Bicor SLP, ориентированный полипропилен, нетермосвариваемый, толщина 19 мкм (0,75 мил).
Соех РР (70SPW) = Exxon Mobil Bicor SPW, соэкструдированный полипропилен, толщина 18 мкм (0,70 мил).
PET = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликоль - терефталат), толщина 23 мкм (92 калибра), толстая сложная полиэфирная пленка.
РЕ (GF-19) = Berry Plastics Corp., пленка из полиэтилена низкой плотности повышенной скользкости, толщина 25,4 мкм (1,0 мил).
Нейлон = Honeywell Capran Emblem 1500, двухосно ориентированная пленка из нейлона 6, толщина 15 мкм.
PET-Met = FILMTech Inc., металлизированная сложная полиэфирная пленка, толщина 25,4 мкм.
OPP-Met = пленки АЕТ, металлизированная ориентированная полипропиленовая пленка, пленка МТ, термосвариваемая, толщина 18 мкм.
Фольга с подложкой = сложная полиэфирная (PET) пленка толщиной 12 мкм (48 калибра), ламинированная с А1 фольгой толщиной 0,00035 мил, с добавлением Adcote 550/вспомогательный реагент F при плотности, равной 3,26 г/м2 (2,00 фунт/стопа).
PET (92LBT) = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликоль - терефталат), толщина 23 мкм (92 калибра).
Мn = среднечисловая молекулярная масса.
Mw = среднемассовая молекулярная масса.
ЭЭМ = эпоксидная эквивалентная масса, которая означает массу в пересчете на 1 моль эпоксигрупп.
Эквивалентная масса активного водорода = масса в пересчете на 1 моль активных атомов водорода; активный водород означает атом водорода, присоединенный к атому азота аминогруппы.
Пример 1: Получение эпоксидной смолы 1
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <80. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <200. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=199, Мn=650, Mw=1250, Mz=2050, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 22,3%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 49,5%, вязкость при 24,5°С равна 515,000 мПа⋅с.
Пример 2: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-3. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <75. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 4; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости создавали вакуум при давлении, равном 400 мм, чтобы уменьшить КЧ до конечного целевого значения. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <155. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=149,73, Мn=950, Mw=1750, Mz=2550, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 10,6%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 32,1%, вязкость при 25°С равна 29500 мПа⋅с.
Пример 3: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <75. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости создавали вакуум при давлении, равном 436 мм, чтобы уменьшить КЧ до конечного целевого значения. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <155. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=157, Мn=750, Mw=1500, Mz=2350, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 18,1%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 41,3%, вязкость при 25°С равна 22,175 мПа⋅с.
Пример 4: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <80. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <165. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=169, Мn=950, Mw=2000, Mz=3250, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 12,5%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 31,0%, вязкость при 25°С равна 221,750 мПа⋅с.
Пример 5: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-3. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <75. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 4; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости создавали вакуум при давлении, равном 394 мм, чтобы уменьшить КЧ до конечного целевого значения. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <135. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=158, Мn=1150, Mw=2350, Mz=3750, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 8,5%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 23,6%, вязкость при 25°С равна 175,000 мПа⋅с
Пример 6: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <80. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости создавали вакуум при давлении, равном 327 мм, чтобы уменьшить КЧ до конечного целевого значения. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <105. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=98, Мn=1200, Mw=2450, Mz=3900, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 7,6%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 22,2%, вязкость при 25°С равна 271,500 мПа⋅с.
Пример 7: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного <80. Смолу охлаждали до температуры, равной <125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С; при необходимости создавали вакуум при давлении, равном 435 мм, чтобы уменьшить КЧ до конечного целевого значения. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного<160. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ)=153, Мn=650, Mw=1550, Mz=2650, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤500 Да, равна 19,2%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤1000 Да, равна 42,8%, вязкость при 25°С равна 173,750 мПа⋅с.
Примеры 8-26: Получение содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфирных смол
Методики получения в примерах 8-26 являлись аналогичными. В реактор помещали диэпоксид, одну или большее количество дикарбоновых кислот и катализатор. Медленно нагревали до 135-140°С. Выдерживали при 135-140°С в течение примерно 0,50 ч и затем нагревали до 150-155°С и выдерживали при 150-155°С в течение примерно 1,5-2 ч и затем определяли КЧ и вязкость. Выдерживали при 150-155°С и определяли КЧ и вязкость; выдерживали до обеспечения КЧ, равного <1,0. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
(а) Вязкость при 60°С
(а) Вязкость при 65°С
Пример 27: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2, медленно нагревали до 200°С. Выдерживали при 200°С в течение 2 ч; определяли количество испарившейся воды, конечную смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число равно 217,15, вязкость при 25°С равна 51100 мПа⋅с.
Пример 28: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2, медленно нагревали до 50°С, выдерживали при 50°С в течение 4 ч. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число равно 185,58, вязкость при 25°С равна 10488 мПа⋅с.
Пример 29: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2, медленно нагревали до 50°С, выдерживали при 50°С в течение 4 ч. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число равно 377,45, вязкость при 25°С равна 4825 мПа⋅с.
Пример 30: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2, медленно нагревали до 200°С. Выдерживали при 200°С в течение 2 ч; определяли количество испарившейся воды, конечную смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число равно 238,9, вязкость при 25°С равна 49000 мПа⋅с.
Пример 31: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2, медленно нагревали до 200°С. Выдерживали при 200°С в течение 2 ч; определяли количество испарившейся воды, конечную смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число = 169,64, вязкость при 25°С равна 54625 мПа⋅с.
Адгезионные характеристики сложных полиэфиров полиолов и полиолов исследовали с использованием смол на основе аминов с применением серии ламинированных структур. Эти двухкомпонентные клеящие системы изучены с использованием методики ручного полива с применением растворителя и ламинатора.
Для описания результатов исследований использованы следующие аббревиатуры: "РК" = разрыв клеевого слоя; "РЗП" = разрыв пленки; "РСТП" = растяжение пленки; ОСП: отслаивание пленки; "АП": адгезионный перенос; "ВТР" = вторичный; "СЗМ" = связь типа застежки-молнии; "ЧПМ" = частичный перенос металла. Прочность адгезионного связывания определяли с использованием полоски ламината шириной 15 мм с помощью прибора Thwing-Albert Tensile Tester (Model QC-3A), снабженном датчиком напряжения в 50 Н, при скорости, равной 10,0 см/мин.
Исследования в примерах 32-61 проводили следующим образом: содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир смешивали с отверждающим реагентом при отношениях смешивания, приведенных ниже, в этилацетате при концентрации, равной 50 мас. %. На первую подложку наносили покрытие из раствора и получали покрытие, обладающее плотностью в сухом состоянии, равной 1,6276 г/м2 (1,0 фунт/стопа). Вторую подложку наслаивали на высушенное покрытие и полученный ламинат отверждали при комнатной температуре (примерно при 25°С). Исследовали зависимость прочности связывания от времени отверждения и результаты приведены ниже. "Отношение смешивания" означает отношение массы эпоксидной смолы к массе отверждающего реагента, выраженное, как 100:Х. В столбце под заголовком "структура ламината" сначала указана первая подложка, затем вторая подложка.
В качестве примера в приведенной ниже в таблице композиция примера №32 представляла собой смесь эпоксидной смолы, полученной в примере 8, с отверждающим реагентом POLYPOX НО 15 при отношении количества эпоксидной смолы к количеству отверждающего реагента, составляющем 100:13,8. Прочность связывания с подложками СоехРР (75SLP)/CoexPP (70SPW) для образца шириной 15 мм через 7 дней равнялась 3,19 Н и режимом разрушения являлся разрыв пленки.
Claims (30)
1. Двухкомпонентная клеевая композиция, включающая
A) содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой
где R1 обозначает
G обозначает
j равно от 0 до 5,
R2 обозначает
где R4 выбран из линейных алкильных групп, содержащих 3 или меньшее количество атомов углерода; алифатических простых эфирных групп, обладающих структурой –R8-O-R10-, где каждый из R8 и R10 обозначает линейные или разветвленные алкильные группы; и смесей линейных или разветвленных алкильных групп, содержащих 3 или меньшее количество атомов углерода с алифатическими простыми эфирными группами, обладающими структурой –R8-O-R10-, где каждый из R8 и R10 обозначает линейные или разветвленные алкильные группы,
и где p равно от 0 до 20,
R3 и R5 каждый независимо выбран из группы, состоящей из
(а) алифатических групп, которые содержат 12 или меньшее количество атомов углерода;
(b) ароматических групп, которые обладают структурой
и (с) их смесей;
R21 обозначает двухвалентную алкильную группу и R22 обозначает двухвалентную алкильную группу, и
B) один или большее количество реагентов, выбранных из группы, включающей фенилалкиламины, основания Манниха, фенилалкиламиды, содержащие концевые аминогруппы амидные смолы, аминоимидазолы и их смеси, для отверждения эпоксидов, каждая молекула которых содержит два или большее количество активных атомов водорода, каждый из которых может вступать в реакцию с эпоксигруппой.
2. Композиция по п. 1, в которой каждый из указанных активных атомов водорода является частью первичной или вторичной аминогруппы.
3. Композиция по п. 1, в которой указанный отверждающий реагент обладает эквивалентной массой активного водорода, равной 30-150, где эквивалентная масса активного водорода означает массу в пересчете на 1 моль активных атомов водорода, активный водород означает атом водорода, присоединенный к атому азота аминогруппы.
4. Композиция по п. 1, в которой указанный R21 содержит 3 атома углерода и каждый R22 содержит 3 атома углерода.
5. Композиция по п. 4, в которой по меньшей мере один R22 обладает структурой, выбранной из группы, включающей
6. Композиция по п. 1, в которой указанный R3 обозначает -(CH2)q- или
где q равно от 1 до 8.
7. Композиция по п. 1, в которой указанный R4 обозначает -СН2-СН2- или -СН2-СН2-О-СН2-СН2-.
8. Композиция по п.1, в которой R4 обозначает указанную смесь указанных линейных или разветвленных алкильных групп и указанных алифатических простых эфирных групп.
9. Композиция по п.1, в которой R4 обозначает смесь этильных групп и алифатических простых эфирных групп, обладающих структурой -СН2-СН2-О-СН2-СН2-.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361905378P | 2013-11-18 | 2013-11-18 | |
| US61/905,378 | 2013-11-18 | ||
| PCT/US2014/065927 WO2015073959A1 (en) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | Adhesive composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016124165A RU2016124165A (ru) | 2017-12-25 |
| RU2685275C1 true RU2685275C1 (ru) | 2019-04-17 |
Family
ID=52014375
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016124165A RU2685275C1 (ru) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | Двухкомпонентная клеевая композиция |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9752066B2 (ru) |
| EP (1) | EP3071619B1 (ru) |
| JP (1) | JP6527863B2 (ru) |
| CN (1) | CN105705544B (ru) |
| AR (1) | AR098270A1 (ru) |
| BR (1) | BR112016010112B1 (ru) |
| MX (1) | MX2016005618A (ru) |
| RU (1) | RU2685275C1 (ru) |
| TW (1) | TWI568816B (ru) |
| WO (1) | WO2015073959A1 (ru) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR102914A1 (es) * | 2014-11-12 | 2017-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Adhesivo de laminación por embutición en frío de bisfenol-a-libre |
| US10351661B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-07-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method for producing an aminimide |
| US10377928B2 (en) * | 2015-12-10 | 2019-08-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Structural adhesive compositions |
| WO2018079427A1 (ja) * | 2016-10-28 | 2018-05-03 | シャープ株式会社 | シール材組成物、液晶セル及び走査アンテナ |
| WO2018209483A1 (en) * | 2017-05-15 | 2018-11-22 | Dow Global Technologies Llc | Water-based adhesive compositions |
| MX2019014422A (es) * | 2017-06-09 | 2020-02-05 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones adhesivas a base de solvente. |
| JP2022542800A (ja) * | 2019-07-15 | 2022-10-07 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | イソシアネート不含ラミネート用接着剤 |
| US20230094316A1 (en) * | 2020-06-10 | 2023-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Composition having polyol and isocyanate |
| KR102665491B1 (ko) * | 2020-11-06 | 2024-05-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 사용하여 밀봉된 반도체 소자 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU404269A3 (ru) * | 1968-08-07 | 1973-10-26 | ||
| US6489405B1 (en) * | 1994-12-22 | 2002-12-03 | Vantico, Inc. | Epoxy resin formulation containing epoxy group-terminated polyesters |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US3576903A (en) | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
| US3836485A (en) | 1972-02-24 | 1974-09-17 | Dow Chemical Co | Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids |
| CH588513A5 (ru) | 1973-12-19 | 1977-06-15 | Ciba Geigy Ag | |
| JPS56118463A (en) * | 1980-02-25 | 1981-09-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | Resin composition for paint |
| DE3369689D1 (en) | 1982-12-23 | 1987-03-12 | Akzo Nv | Pigment-containing liquid coating composition |
| ES2020299B3 (es) * | 1986-12-19 | 1991-08-01 | Ciba-Geigy Ag | Resinas epoxidicas con contenido de poliester sobre base de polialquilenglicol. |
| JPH0751614B2 (ja) * | 1987-08-11 | 1995-06-05 | 東洋紡績株式会社 | 高分子量改質ポリエステルの製造方法 |
| JPH02170876A (ja) * | 1988-12-24 | 1990-07-02 | Toyobo Co Ltd | 塗料用樹脂組成物 |
| JPH05112765A (ja) * | 1991-10-22 | 1993-05-07 | Sekisui Chem Co Ltd | 硬化性接着剤組成物 |
| JP2003292896A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Seiko Epson Corp | コーティング用組成物および積層体 |
| US20080081883A1 (en) | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Battelle Memorial Institute | Polyester Polyols Derived From 2,5-Furandicarboxylic Acid, and Method |
| EP1935904A1 (de) | 2006-12-22 | 2008-06-25 | Sika Technology AG | Ester-vorverlängerte Epoxidgruppen terminierte Zähigkeitsverbesserer und Verfahren zu deren Herstellung |
| KR20130114117A (ko) | 2010-09-30 | 2013-10-16 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 코팅 조성물 |
| EP2468792A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive composition |
| CN102993422B (zh) | 2012-11-30 | 2015-01-28 | 无锡市虎皇漆业有限公司 | 一种卷材涂料底漆用环氧改性饱和聚酯树脂及卷材涂料底漆 |
-
2014
- 2014-11-03 AR ARP140104107A patent/AR098270A1/es active IP Right Grant
- 2014-11-04 TW TW103138154A patent/TWI568816B/zh active
- 2014-11-17 US US15/035,787 patent/US9752066B2/en active Active
- 2014-11-17 EP EP14809189.5A patent/EP3071619B1/en active Active
- 2014-11-17 RU RU2016124165A patent/RU2685275C1/ru active
- 2014-11-17 CN CN201480060320.4A patent/CN105705544B/zh active Active
- 2014-11-17 MX MX2016005618A patent/MX2016005618A/es unknown
- 2014-11-17 BR BR112016010112-0A patent/BR112016010112B1/pt active IP Right Grant
- 2014-11-17 JP JP2016526893A patent/JP6527863B2/ja active Active
- 2014-11-17 WO PCT/US2014/065927 patent/WO2015073959A1/en active Application Filing
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU404269A3 (ru) * | 1968-08-07 | 1973-10-26 | ||
| US6489405B1 (en) * | 1994-12-22 | 2002-12-03 | Vantico, Inc. | Epoxy resin formulation containing epoxy group-terminated polyesters |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105705544A (zh) | 2016-06-22 |
| JP6527863B2 (ja) | 2019-06-05 |
| EP3071619B1 (en) | 2021-12-01 |
| CN105705544B (zh) | 2018-11-02 |
| AR098270A1 (es) | 2016-05-18 |
| US9752066B2 (en) | 2017-09-05 |
| JP2016538379A (ja) | 2016-12-08 |
| EP3071619A1 (en) | 2016-09-28 |
| TWI568816B (zh) | 2017-02-01 |
| TW201527470A (zh) | 2015-07-16 |
| RU2016124165A (ru) | 2017-12-25 |
| WO2015073959A1 (en) | 2015-05-21 |
| BR112016010112B1 (pt) | 2021-12-07 |
| MX2016005618A (es) | 2016-08-19 |
| US20160289518A1 (en) | 2016-10-06 |
| BR112016010112A2 (pt) | 2017-09-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2685275C1 (ru) | Двухкомпонентная клеевая композиция | |
| RU2684909C1 (ru) | Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир | |
| RU2682168C1 (ru) | Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир | |
| KR20120111953A (ko) | 2-성분 적층 접착제 | |
| RU2682252C1 (ru) | Клеящая композиция | |
| BR112016010004B1 (pt) | Composição de duas partes |