RU2682168C1 - Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир - Google Patents
Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир Download PDFInfo
- Publication number
- RU2682168C1 RU2682168C1 RU2016124166A RU2016124166A RU2682168C1 RU 2682168 C1 RU2682168 C1 RU 2682168C1 RU 2016124166 A RU2016124166 A RU 2016124166A RU 2016124166 A RU2016124166 A RU 2016124166A RU 2682168 C1 RU2682168 C1 RU 2682168C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- preferred
- group
- compounds
- polyester
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 59
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 31
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 31
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 12
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- -1 for example Substances 0.000 description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 101100115778 Caenorhabditis elegans dac-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100035353 Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Human genes 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 3
- SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MPELQYOSMCBUNM-UHFFFAOYSA-N OCCCCOCCCCO.[Sn] Chemical compound OCCCCOCCCCO.[Sn] MPELQYOSMCBUNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBWBPNVNFZNISP-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol;2-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)oxirane Chemical compound C1OC1COCC1CO1.OCC1CCC(CO)CC1 JBWBPNVNFZNISP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 2
- UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N terodiline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC(C)NC(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQMXOIAIYXXXEE-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidin-3-ol Chemical group C1C(O)CCN1CC1=CC=CC=C1 YQMXOIAIYXXXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;tin Chemical compound [Sn].CCCCC(CC)C(O)=O BOZRCGLDOHDZBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K [butyl-bis(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(OC(=O)C(CC)CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical group C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M dimethyl(diphenyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004109 potassium acetate Drugs 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M potassium lactate Chemical compound [K+].CC(O)C([O-])=O PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001521 potassium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011085 potassium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001304 potassium lactate Drugs 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003885 sodium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 239000001476 sodium potassium tartrate Substances 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N trinaphthalen-1-ylphosphane Chemical compound C1=CC=C2C(P(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Изобретение относится к сложным полиэфирам с концевыми эпоксигруппами. Предложен содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой (I), где Rсоответствует структуре (II), G имеет структуру (III), -А- обозначает двухвалентную алкильную группу, -СА- обозначает двухвалентную циклоалкильную группу и -R- обозначает двухвалентную органическую группу. Технический результат – предложенный сложный полиэфир, содержащий концевые эпоксигруппы, обладает низкой вязкостью в диапазоне температур от 25 до 70°С, что облегчает его использование в качестве сореагента при получении клеев. 3 з.п. ф-лы, 12 табл., 52 пр.
Description
Содержащие концевые эпоксигруппы соединения применимы для различных целей. Например, содержащие концевые эпоксигруппы соединения могут вступать в химические реакции друг с другом или с одним или большим количеством сореагентов с образованием полимеров, которые обладают высокой молекулярной массой и/или являются сшитыми. Такие полимеры часто применимы для одной или большего количества самых различных целей, таких как, например, использование в качестве клеев.
В US 2008/0081883 описаны сложные полиэфиры полиолов, которые являются продуктами реакции 2,5-фурандикарбоновой кислоты и полиэпоксидов. Необходимо получить содержащие концевые эпоксигруппы соединения, которые легко вступают в реакцию с полиаминами, с образованием полезных клеящих композиций, таких как, например, клеи для ламинирования. Кроме того, необходимо получить содержащие концевые эпоксигруппы соединения, которые обладают необходимой низкой вязкостью в диапазоне температуры от примерно 25 до примерно 70°С.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ СУЩНОСТИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Первым объектом настоящего изобретения является содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой
R1- обозначает
G- обозначает
-А- обозначает двухвалентную алкильную группу, -СА- обозначает двухвалентную циклоалкильную группу и -R2- обозначает двухвалентную органическую группу.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
При использовании в настоящем изобретении приведенные ниже термины обладают указанными определениями, если из контекста явно не следует иное.
Содержащее концевые эпоксигруппы соединение означает соединение, которое содержит одну или большее количество структур I
Диэпоксид означает соединение, содержащее точно две группы, обладающие структурой I. Соединение, содержащее концевые глицидильные простые эфирные группы, означает соединение, которое содержит одну или большее количество структур II
Сложноэфирный мостик обладает структурой III
Сложный полиэфир означает соединение, которое содержит два или большее количество сложноэфирных мостиков. Полиол означает соединение, которое содержит одну или большее количество групп -ОН. Диол означает соединение, которое содержит точно две группы -ОН. Полиамин означает соединение, которое содержит две или большее количество аминогрупп; аминогруппы могут быть первичными или вторичными или может содержаться их комбинация. Диамин означает соединение, которое содержит точно две аминогруппы; диамин может содержать две первичные аминогруппы, две вторичные аминогруппы или одну первичную аминогруппу и одну вторичную аминогруппу. Дикарбоновая кислота означает соединение, содержащее точно две группы -СООН.
Алифатическая группа означает группу, которая содержит только атомы углерода и водорода и которая не содержит ароматических колец. Циклоалифатическая группа означает алифатическую группу, которая содержит одну или большее количество циклических структур. Алкильная группа означает алифатическую группу, которая не содержит двойных связей. Циклоалкильная группа означает алкильную группу, которая содержит одну или большее количество циклических структур. Ароматическая группа означает любую группу, содержащую ароматическое кольцо.
Если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет Х:1 или более, это означает, что отношение составляет Y:1, где Y больше или равно X. Например, если указано, что отношение составляет 3:1 или более, то отношение может составлять 3:1 или 5:1, или 100:1, но не может составлять 2:1. Аналогичным образом, если в настоящем изобретении указано, что отношение составляет W:1 или менее, это означает, что отношение составляет Z:1, где Z меньше или равно W. Например, если указано, что отношение составляет 15:1 или менее, то отношение может составлять 15:1 или 10:1, или 0,1:1 но не может составлять 20:1.
Композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, включает содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой IV
В структуре IV две группы -R1 могут быть одинаковыми или разными. Каждая группа R1 обладает структурой V
Группа -R2- представляет собой двухвалентную органическую группу, содержащую менее 50 атомов углерода. Группа G- обладает структурой II, определенной выше в настоящем изобретении. Группа -СА- представляет собой циклоалкильную группу. Группа -А- представляет собой двухвалентную алкильную группу.
В дополнение к одному или большему количеству соединений, обладающих структурой IV, композиция, предлагаемая в настоящем изобретении, также может включать одно или большее количество соединений, обладающих структурой IVA
где В1 обладает структурой
В2 обладает структурой
и n равно от 1 до 6.
Предпочтительно, если -R2- обозначает группу, обладающую структурой VI
Значение р равно от 0 до 20. Предпочтительно, если р равно от 0 до 10; более предпочтительно от 0 до 5. Каждый -R3-, каждый -R4- и каждый -R5- независимо друг от друга обозначает двухвалентную органическую группу. Если в отдельной группе -R2- р равно 2 или более, то разные группы -R3- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Если в отдельной группе -R2- р равно 2 или более, то разные группы -R4- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.
Предпочтительно, если -R3- выбран из группы, включающей одну или большее количество двухвалентных алифатических и циклоалифатических групп, одну или большее количество двухвалентных ароматических углеводородных групп или их комбинацию. Из числа алифатических групп предпочтительными являются алкильные группы; более предпочтительными являются линейные или разветвленные алкильные группы; более предпочтительными являются линейные алкильные группы. Из числа алифатических групп предпочтительными являются такие, которые содержат 1 или большее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 2 или большее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 3 или большее количество атомов углерода. Из числа алифатических групп предпочтительными являются такие, которые содержат 12 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 8 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительными являются такие, которые содержат 6 или меньшее количество атомов углерода. Из числа алифатических групп предпочтительной является группа -СН2СН2СН2СН2-. Из числа циклоалифатических групп предпочтительными являются 1,2-циклогексан, 1,3-циклогексан и 1,4-циклогексан. Из числа ароматических групп предпочтительными являются такие, которые обладают структурой
включая смеси изомеров; более предпочтительным является
Группы, которые являются подходящими и предпочтительными для использования в качестве -R5-, являются такими же, как для использования в качестве -R3-. Группа -R5- может отличаться от всех групп -R3- или -R5- может быть такой же, как одна или все группы -R3-.
Предпочтительно, если -R4- обозначает алифатическую или циклоалифатическую группу, или обозначает алифатическую простую эфирную группу. Алифатическая простая эфирная группа обладает структурой VII
где -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- обозначают алифатические группы и где r равно от 0 до 10. Группы -R8- и -R9- (если она содержится), и -R10- могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Если -R4- обозначает алифатическую простую эфирную группу, то к -R8-, -R9- (если он содержится), -R10- и r применимы следующие положения. Предпочтительно, если -R8- и -R9-(если он содержится), и -R10- являются одинаковыми. Предпочтительно, если -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- обозначают линейные алкильные группы. Предпочтительно, если -R8- и -R9- (если он содержится), и -R10- все содержат 4 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно точно 2 атома углерода. Предпочтительно, если r равно от 0 до 10; более предпочтительно от 0 до 5; более предпочтительно от 0 до 2; более предпочтительно равно нулю. Если -R4- обозначает алифатическую или циклоалифатическую группу, то предпочтительно, если -R4- обозначает алкильную группу; более предпочтительно линейную алкильную группу. Если -R4- обозначает алифатическую или циклоалифатическую группу, то -R4- содержит 1 или большее количество атомов углерода. Если -R4- обозначает алифатическую или циклоалифатическую группу, то предпочтительно, если -R4- содержит 8 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 6 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 4 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно 3 или меньшее количество атомов углерода; более предпочтительно точно 2 атома углерода.
В некоторых вариантах осуществления (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "смешанного сложного полиэфира") р равно более 1 и некоторые группы -R3- отличаются от других групп -R3-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира -R2- обладает структурой VIII
Группы -R3- и -R4-, и -R5- являются такими, как определено выше в настоящем изобретении, и q равно 1 или более. Предпочтительно, если q равно от 0 до 9; более предпочтительно от 1 до 4. Подходящие и предпочтительные группы для -R6- являются такими же, как для -R4-. Подходящие и предпочтительные группы для -R7- являются такими же, как для -R3-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "МР1") -R5- является таким же, как -R3-, -R6- является таким же, как -R4-, и -R7- отличается от -R3-. В некоторых вариантах осуществления МР1 все группы -R4- являются одинаковыми; в других вариантах осуществления МР1 некоторые группы -R4- отличаются от других групп -R4-. В некоторых вариантах осуществления смешанного сложного полиэфира (в настоящем изобретении называющихся вариантами осуществления "МР2") -R5- является таким же, как -R7-, -R6- является таким же, как -R4-, и -R7- отличается от -R3-. В некоторых вариантах осуществления МР2 все группы -R4- являются одинаковыми; в других вариантах осуществления МР2 некоторые группы -R4- отличаются от других групп -R4-.
Предпочтительные варианты осуществления выбраны из числа следующих:
(a) варианты осуществления, в которых р=0;
(b) варианты осуществления, в которых р равно 1 или более и в которых все группы -R3- являются одинаковыми, все группы -R4- являются одинаковыми, и -R5- является таким же, как -R3-;
(c) варианты осуществления МР1; и
(d) варианты осуществления МР2.
В структуре V группа -А- представляет собой двухвалентную алкильную группу. Предпочтительно, если все группы -А- являются одинаковыми. Предпочтительно, если -А- является линейной. Предпочтительно, если количество атомов углерода, содержащихся в -А-, равно от 1 до 6; более предпочтительно от 1 до 4; более предпочтительно от 1 до 2; более предпочтительно равно 1.
В структуре V группа -СА- представляет собой двухвалентную циклоалкильную группу. Группа -СА- может быть замещена одной или большим количеством метальных групп, одной или большим количеством линейных алкильных групп или их комбинацией. Группа -СА- может обладать моноциклической или бициклической структурой. Предпочтительно, если количество атомов углерода, содержащихся в -СА-, равно 12 или менее; более предпочтительно 8 или менее; более предпочтительно 7 или менее. Предпочтительно, если количество атомов углерода, содержащихся в -СА-, равно 3 или более; более предпочтительно 4 или более; более предпочтительно 5 или более. Предпочтительно, если -СА- обозначает двухвалентную циклогексильную группу, включая все ее изомеры и их смеси. Более предпочтительно, если -СА- обозначает двухвалентную 1,4-циклогексильную группу.
Содержащие концевые эпоксигруппы сложные полиэфиры, предлагаемые в настоящем изобретении, обладают эпоксидной эквивалентной массой (ЭЭМ), равной от 275 до 1500, более предпочтительно от 285 до 1000 и более предпочтительно от 285 до 750. Предпочтительно, если среднечисловая молекулярная масса содержащего концевые эпоксигруппы сложного полиэфира, предлагаемого в настоящем изобретении, находится в диапазоне от 500 до 5000, более предпочтительно от 550 до 3100 и более предпочтительно от 550 до 2400.
Полезно охарактеризовать содержание обладающих низкой молекулярной массой (≤ 1000 Да) соединений в композиции, предлагаемой в настоящем изобретении. Содержание обладающих низкой молекулярной массой соединений определяют, как выраженное в массовых процентах количество соединений, обладающих молекулярной массой, меньшей или равной 1000 Да, в пересчете на полную массу композиции. Предпочтительно, если содержание обладающих низкой молекулярной массой соединений составляет 45% или менее; более предпочтительно 30% или менее; более предпочтительно 25% или менее.
Композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, можно получить по любой методике. Предпочтительная методика включает реакцию по меньшей мере одного диэпоксида по меньшей мере с одной дикарбоновой кислотой. Диэпоксид обладает структурой IX.
Группы G, -А- и -СА- являются такими, как определено в структуре V. Дикарбоновая кислота обладает структурой X.
Группа -R2- является такой, как определено в структуре IV. В реакции используют количество соединения, обладающего структурой IX, достаточное для получения соединения, обладающего структурой IV. В ходе реакции также можно получить соединения, обладающие структурой IVA.
Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают кислотным числом (которое определяют так, как описано ниже), равным 110 или более; более предпочтительно 120 или более; более предпочтительно 125 или более. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают кислотным числом, равным 770 или менее; 260 или менее; более предпочтительно 200 или менее; более предпочтительно 175 или менее. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают молекулярной массой, равной 146 или более; более предпочтительно 430 или более; более предпочтительно 560 или более; более предпочтительно 640 или более. Предпочтительные соединения, обладающие структурой X, обладают молекулярной массой, равной 1020 или менее; более предпочтительно 940 или менее; более предпочтительно 900 или менее. Подходящими также являются смеси подходящих соединений, обладающих структурой X.
Предпочтительно, если при реакции по меньшей мере одного диэпоксида по меньшей мере с одной дикарбоновой кислотой стехиометрическое отношение количества эпоксидных групп к количеству карбоксигрупп составляет 3,1:1 или более; более предпочтительно 2,7:1 или более; более предпочтительно 2,2:1 или более. Предпочтительно, если стехиометрическое отношение количества эпоксидных групп к количеству карбоксигрупп составляет 2:1 или менее; более предпочтительно 1,6:1 или менее; более предпочтительно 1,3:1 или менее.
Реакцию диэпоксида с дикарбоновой кислотой проводят необязательно в присутствии катализатора. Предпочтительными катализаторами являются триарильные соединения фосфора с добавлением растворимого соединения хрома, тетразамещенные фосфониевые соли, четвертичные аммониевые соли, карбонаты, гидроксиды и соли карбоновых кислот. Более предпочтительными являются тетразамещенные фосфониевые соли, карбонаты и соли карбоновых кислот.
Если используют триарильное соединение фосфора в комбинации с соединением хрома, то предпочтительными триарильными соединениями фосфора являются триарилфосфины. Предпочтительными триарилфосфинами являются трифенилфосфин, тритолилфосфин, триксилилфосфин и тринафтилфосфин. Если используют триарильное соединение фосфора в комбинации с соединением хрома, то предпочтительными соединениями хрома являются триацетат хрома и трихлорид хрома. Из числа тетрзамещенных фосфониевых солей предпочтительными являются алкилтрифенилфосфониевые соли, тетраарилфосфониевые соли, бензилтриалкилфосфониевые соли и тетраалкилфосфониевые соли; более предпочтительными являются алкилтрифенилфосфониевые соли и бензилтриалкилфосфониевые соли. Из числа алкилтрифенилфосфониевых солей предпочтительными являются комплекс этилтрифенилфосфонийацетат/уксусная кислота и этилтрифенилфосфониййодид; более предпочтительным является этилтрифенилфосфониййодид. Из числа тетраалкилфосфониевых солей предпочтительным является комплекс тетрабутилфосфонийацетат/уксусная кислота. Из числа бензилтриалкилфосфониевых солей предпочтительным является бензилтриметилфосфонийхлорид. Из числа тетраарилфосфониевых солей предпочтительным является тетрафенилфосфонийбромид.
Из числа четвертичных аммониевых солей предпочтительными являются бензилтриметиламмонийхлорид, тетраметиламмонийхлорид и дифенилдиметиламмонийхлорид. Из числа солей карбоновых кислот предпочтительными являются натриевые или калиевые соли монокарбоновых кислот; более предпочтительными являются ацетат натрия, ацетат калия, пропионат натрия, пропионат калия, бензоат натрия, бензоат калия, цитрат натрия, цитрат калия, лактат натрия, лактат калия, тартрат натрия, тартрат калия и тартрат натрия-калия. Из числа неорганических оснований предпочтительными являются карбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и гидроксид калия.
Катализаторами, предпочтительными для получения содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфиров, являются этилтрифенилфосфониййодид, бензилтриметиламмонийхлорид, карбонат натрия и ацетат натрия.
Если для получения содержащих концевые карбоксигруппы сложных полиэфирных смол по реакции диола с дикарбоновой кислотой используют соединения олова или титанаты, то предпочтительно, если их содержание находится в диапазоне от 0,0001 до 0,05 мас. %.
Если группа -R2- обладает структурой VI, где р равно 1 или более, то предпочтительно, если соединение, обладающее структурой X, получают с использованием одной или большего количества реакций одной или большего количества дикарбоновых кислот с одним или большим количеством диолов.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (а), определенному выше в настоящем изобретении, получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой, обладающей структурой НООС-R11-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R11- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (b), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "PEb1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если PEb1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAb1") с одним диолом ("DOb1"). DAb1 обладает структурой HOOC-R12-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R12- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. DOb1 обладает структурой HOR13-ОН, где подходящие и предпочтительные группы -R13- являются такими же, как описанные выше в настоящем изобретении для групп -R4-. Группой -R4- может являться, например, алифатическая или циклоалифатическая группа, или группа, обладающая структурой VII. Используют количество DAb1, т.е. дикарбоновой кислоты, достаточное для того, чтобы при реакции с DOb1 получить сложный полиэфир.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (с), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "PEc1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если PEc1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAc1") с промежуточным сложным полиэфиром ("РЕс2"). DAc1 обладает структурой HOOC-R13-СООН. Подходящие и предпочтительные группы -R13- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если РЕс2 получают по реакции дикарбоновой кислоты ("DAc2") с одним или большим количеством диолов ("DOc1"). DAc2 обладает структурой HOOC-R14-СООН.
Подходящие и предпочтительные группы -R14- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если DAc2 отличается от DAc1. DOc1 обладает структурой HOR15-OH, где подходящие и предпочтительные группы -R15- являются такими же, как описанные выше в настоящем изобретении для групп -R4-. Группой -R4- может являться, например, алифатическая или циклоалифатическая группа, или группа, обладающая структурой VII. Используют такие относительные количества DOc1 и DAc2, что образуется значительное количество продукта РЕс2, который содержит одну концевую группу -ОН и одну концевую группу -СООН.
Предпочтительно, если соединение, соответствующее варианту осуществления (d), определенному выше в настоящем изобретении, т.е. сложный полиэфир (в настоящем изобретении называющийся "PEd1"), получают по реакции диэпоксида с дикарбоновой кислотой. Предпочтительно, если PEd1 получают по реакции одной дикарбоновой кислоты ("DAd1") с промежуточным сложным полиэфиром ("PEd2"). DAd1 обладает структурой HOOC-R16-COOH. Подходящие и предпочтительные группы -R16- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если PEd2 получают по реакции дикарбоновой кислоты ("DAd2") с одним или большим количеством диолов ("DOd1"). DAd2 обладает структурой HOOC-R17-СООН.
Подходящие и предпочтительные группы -R17- являются такими же, как подходящие и предпочтительные группы -R3-. Предпочтительно, если DAd2 отличается от DAd1. DOd1 обладает структурой HOR18-ОН, где подходящие и предпочтительные группы -R18- являются такими же, как описанные выше в настоящем изобретении для групп -R4-. Группой -R4- может являться, например, алифатическая или циклоалифатическая группа, или группа, обладающая структурой VII. Используют такие относительные количества DOd1 и DAd2, что образуется значительное количество продукта PEd2, который содержит две концевые группы -ОН.
Предпочтительно, если реакции карбоксигрупп с гидроксигруппами проводят в присутствии одного или большего количества катализаторов. Предпочтительными катализаторами являются соединения олова и титанаты. Из числа соединений олова предпочтительными являются соединения дибутилолова, тетрабутилолова, тетрахлорид олова, соединения диоктилолова, монобутилолова и соединения олова(II); более предпочтительными являются гидроксибутилоксид олова, трис(2-этилгексаноат) монобутилолова и 2-этилгексаноат олова(II). Из числа титанатов предпочтительными являются тетраалкилтитанаты; более предпочтительными являются тетра(изопропил)титанат и тетра(н-бутил)титанат.
В случае, если в реакциях карбоксигрупп с гидроксигруппами присутствует катализатор, то предпочтительное количество составляет от 0,0001 до 0,05 мас. % в пересчете на сумму массы соединений, содержащих карбоксигруппы, и массы соединений, содержащих гидроксигруппы.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно использовать для самых различных целей. Предпочтительно, если композицию, предлагаемую в настоящем изобретении, используют в качестве ингредиента клеящей композиции, которую используют для приклеивания первой подложки ко второй подложке. Предпочтительно, если одну или большее количество композиций, предлагаемых в настоящем изобретении, смешивают с отверждающим соединением и необязательно с растворителем; смесь наносят на первую подложку и получают слой на первой подложке; растворитель (если он содержится) выпаривают или ему дают испариться; вторую подложку приводят в соприкосновение со слоем смеси; и смесь отверждают или ей дают затвердеть.
Отверждающие соединения представляют собой соединения, которые содержат две или большее количество групп, способных вступать в реакцию с эпоксигруппами. Предпочтительными отверждающими соединениями являются аминосоединения. Предпочтительными аминосоединениями являются фенилалкиламины, фенилалкиламиды и содержащие концевые аминогруппы амидные смолы. Содержащие концевые аминогруппы амидные смолы являются продуктами реакции дикарбоновых кислот с диаминами. Дикарбоновыми кислотами, предпочтительными для получения содержащих концевые аминогруппы амидных смол, являются димеры кислот, которые являются продуктами реакции двух молекул ненасыщенной жирной кислоты.
Ненасыщенные жирные кислоты обладают структурой R19-СООН, где R19- обозначает алифатическую группу, содержащую 8 или большее количество атомов углерода и одну или большее количество углерод-углеродных двойных связей. Предпочтительными диаминами являются этилендиамин, диэтилентриамин, триэтилентриамин, тетраэтиленпентамин, пиперазин, аминоэтилпиперазин, изофорондиамин, ксилилендиамин и их смеси.
Предпочтительными подложками являются полимерные пленки, металлизированные полимерные пленки, металлическая фольга, металлическая фольга на полимерной подложке, полимерные пленки с керамическим покрытием и их комбинации.
Ниже приведены примеры осуществления настоящего изобретения.
Использующиеся ниже аббревиатуры являются следующими:
КЧ = кислотное число, определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM D3644-06 (American Society for testing and Materials, Conshohocken, PA, USA).
OHN = гидроксильное число, определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM Е1899-08.
Аминное число = определяли по методике, соответствующей стандарту ASTM D2074-07 for Test Methods for Total, Primary, Secondary, and Tertiary Amine Values of Fatty Amines by Alternative Indicator Method.
Вязкость = вязкость, которую определяли с использованием вискозиметра RV DV-II+, снабженного термостатируемым адептером для исследования небольшого образца со шпинделем №27, температуру изменяли в диапазоне от 25 до 70°С с шагом в 5°С и до измерения вязкости при определенной температуре образцу в течение от 20 до 30 мин давали стабилизироваться.
Fascat™ 9100 = гидроксибутилоксид олова, выпускающийся фирмой Arkema, Inc., технический.
ДГЭ-ЦГДМ = простой диглицидиловый эфир 1,4-циклогександиметанола (структура IX, в которой обе группы -А- обозначают -СН2- и группа -СА-обозначает 1,4-циклогексил), чистота составляет более 99,0 мас. %; ЭЭМ равна 129,9, анализ с помощью ЭКХ (эксклюзионная хроматография): Mn=200, Mw=200, Mz=200, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 98,8%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 99,9%.
Неочищенный ДГЭ-ЦГДМ = технический, чистота = 79,5% простого диглицидилового эфира 1,4-циклогександиметанола; содержит другие моно-, ди- и триэпоксиды; ЭЭМ равна 135,24, анализ с помощью ЭКХ: Mn=200, Mw=300, Mz=600, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 77,3%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 96,1%.
Erisys™ GE-22=ДГЭ-ЦГДМ, выпускающийся фирмой CVC Thermoset Specialties, технический, чистота = 53,8% простого диглицидилового эфира 1,4-циклогександиметанола. Примесями являются другие диэпоксиды, моноэпоксиды и т.п. Порция А: ЭЭМ равна 147,61 (анализ с помощью ЭКХ: Mn=225, Mw=250, Mz=300, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 96,8%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 99,4%), и порция В: 156,56, (анализ с помощью ЭКХ: Mn=200, Mw=300, Mz=400, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 93,0%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 99,2%).
Unidyme™ 22 = димеризованная жирная кислота, выпускающаяся фирмой Arizona Chemical, КЧ = 192,9.
Cardolite™ NC-541LV = отверждающий реагент - фенилалкиламин, выпускающийся фирмой Cardolite Corporation.; аминное число равно 340, эквивалентная масса активного водорода равна 125.
Polypox™ НО15 = отверждающий реагент - основание Манниха, выпускающийся фирмой The Dow Chemical Company; аминное число равно 375, эквивалентная масса активного водорода равна 75.
Polypox™ Р370 = полиаминоимидазолин - отвердитель для эпоксидных смол, выпускающийся фирмой The Dow Chemical Company; аминное число равно 485; эквивалентная масса активного водорода равна 95.
Epikure™ 3140 = отверждающий реагент - полиамид, продукт реакции димеризованной жирной кислоты и полиаминов, выпускающийся фирмой Momentive; аминное число равно 375; эквивалентная масса активного водорода равна 95.
Priamine™ 1071 = димер диамина, выпускающийся фирмой Croda.
Jeffamine™ D400 = простой полиэфирамин, выпускающийся фирмой Huntsman.
Соех РР (75SLP) = Exxon Mobil Bicor SLP, ориентированный полипропилен, нетермосвариваемый, толщина 19 мкм (0,75 мил).
Соех РР (70SPW) = Exxon Mobil Bicor SPW, соэкструдированный полипропилен, толщина 18 мкм (0,70 мил).
PET = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликоль - терефталат), толщина 23 мкм (92 калибра), толстая сложная полиэфирная пленка.
РЕ (GF-19) = Berry Plastics Corp., пленка из полиэтилена низкой плотности повышенной скользкости, толщина 25,4 мкм (1,0 мил).
Нейлон = Honeywell Capran Emblem 1500, двухосно ориентированная пленка из нейлона 6, толщина 15 мкм.
PET-Met = FILMTech Inc., металлизированная сложная полиэфирная пленка, толщина 25,4 мкм.
OPP-Met = пленки АЕТ, металлизированная ориентированная полипропиленовая пленка, пленка МТ, термосвариваемая, толщина 18 мкм.
Фольга с подложкой = сложная полиэфирная (PET) пленка толщиной 12 мкм (48 калибра), ламинированная с Al фольгой толщиной 0,00035 мил, с добавлением Adcote 550/вспомогательный реагент F при плотности, равной 3,26 г/м2 (2,00 фунт/стопа).
PET (92LBT) = DuPont, сложный полиэфир, поли(этиленгликоль - терефталат), толщина 23 мкм (92 калибра).
Mn = среднечисловая молекулярная масса.
Mw = среднемассовая молекулярная масса.
Mz = z-средняя молекулярная масса.
ЭЭМ = эпоксидная эквивалентная масса, которая означает массу в пересчете на 1 моль эпоксигрупп.
Эквивалентная масса активного водорода = масса в пересчете на 1 моль активных атомов водорода; активный водород означает атом водорода, присоединенный к атому азота аминогруппы.
Массовая доля 500 = массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой, меньшей или равной 500.
Массовая доля 1000 = массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой, меньшей или равной 1000.
Пример 1: Получение сложного полиэфира
В реактор помещали компоненты 1 и 2; смолу дегазировали/продували азотом; смолу медленно нагревали до 100°С; выдерживали при 100-115°С в течение 1,5 ч; определяли КЧ и вязкость. Если КЧ равнялось > 155, то затем нагревали при 145°С. Выдерживали при 145-150°С до обеспечения КЧ, примерно равного 155. Охлаждали примерно до 70-80°С, фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ) = 147,94, Mn=300, Mw=700, Mz=1100, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 42,4%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 75,9%, вязкость при 25°С равна 78375 мПа⋅с.
Пример 2: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-3. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Выдерживали при 100°С в течение 0,50 ч. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 80% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 180. После того, как КЧ равнялось < 180, создавали вакуум; выдерживали при 225°С и давлении, равном примерно 325 мм, до обеспечения КЧ, равного < 155. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ) = 140,39, Mn=950, Mw=1650, Mz=3350, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 11,4%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 32,1%, вязкость при 25°С равна 4070 мПа⋅с.
Пример 3: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-3. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Выдерживали при 100°С в течение 0,50 ч. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 80% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 225. После того, как КЧ равнялось < 225, создавали вакуум; выдерживали при 225°С и давлении, равном примерно 325 мм, до обеспечения КЧ, равного 205. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ) = 203,68, Mn=650, Mw=1150, Mz=1600, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 26,6%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 50,3%, вязкость при 35°С равна 33050 мПа⋅с.
Пример 4: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-3. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С. После того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 75. Смолу охлаждали до температуры, равной < 125°С. Добавляли компонент 4; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 155. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ) = 149,73, Mn=950, Mw=1750, Mz=2550, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 10,6%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 32,1%, вязкость при 25°С равна 29500 мПа⋅с.
Пример 5: Получение сложного полиэфира
В сосуд при температуре окружающей среды (25-30°С) помещали компоненты 1-4. Смолу при перемешивании в атмосфере азота нагревали до 100°С. Смолу нагревали до 225°С и выдерживали при 225°С, после того, как испарялось примерно 50% (от теоретического) воды, определяли КЧ и вязкость во время проведения операции. Выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 75. Смолу охлаждали до температуры, равной < 125°С. Добавляли компонент 5; выдерживали при 125-135°С в течение 0,50 ч. Температуру повышали до 225°С и выдерживали при 225°С. Определяли КЧ и вязкость; выдерживали при 225°С до обеспечения КЧ, примерно равного < 155. Смолу охлаждали примерно до 150°С; фильтровали и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: кислотное число (КЧ) = 157, Mn=750, Mw=1500, Mz=2350, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 500 Да, равна 18,1%, массовая доля соединений, обладающих молекулярной массой ≤ 1000 Да, равна 41,3%, вязкость при 25°С равна 22175 мПа⋅с.
Примеры 6-24: Получение содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфирных смол
Методики получения в примерах 6-24 являлись аналогичными. В реактор помещали диэпоксид, одну или большее количество дикарбоновых кислот и катализатор (если его использовали). Медленно нагревали до 135-140°С. Выдерживали при 135-140°С в течение 2 ч и затем определяли КЧ и вязкость. Выдерживали при 135-140°С и определяли КЧ и вязкость; выдерживали до обеспечения КЧ, равного < 1,0. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Смолы примеров 6-24 являлись следующими:
(1) Вязкость при 30°С равна 410000 мПа⋅с
Пример 24: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2. Медленно нагревали до 200°С. Выдерживали при 200°С в течение 2 ч; определяли количество испарившейся воды. Температуру повышали до 225-230°С; выдерживали в течение 1 ч. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число = 217,15, вязкость при 25°С равна 51100 мПа⋅с.
Пример 25: Получение отверждающего реагента - амина
В реактор помещали компоненты 1 и 2. Медленно нагревали до 200°С. Выдерживали при 200°С в течение 2 ч; определяли количество испарившейся воды. Смолу извлекали из реактора и упаковывали.
Конечная смола обладала следующими характеристиками: аминное число = 238,9, вязкость при 25°С равна 49000 мПа⋅с.
Адгезионные характеристики содержащих концевые эпоксигруппы сложных полиэфиров исследовали с использованием смол на основе аминов с применением серии ламинированных структур. Эти двухкомпонентные клеящие системы изучены с использованием методики ручного полива с применением растворителя и ламинатора.
Для описания результатов исследований использованы следующие аббревиатуры: "РК" = разрыв клеевого слоя; "РЗП" = разрыв пленки; "РСТП" = растяжение пленки; "АП": адгезионный перенос; "ВТР" = вторичный; "СЗМ" = связь типа застежки-молнии; "ЧПМ" = частичный перенос металла. Прочность адгезионного связывания определяли с использованием полоски ламината шириной 15 мм с помощью прибора Thwing-Albert Tensile Tester (Model QC-3A), снабженном датчиком напряжения в 50 Н, при скорости, равной 10,0 см/мин.
Исследования в примерах 26-52 проводили следующим образом: содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир смешивали с отверждающим реагентом при отношениях смешивания, приведенных ниже, в этилацетате при концентрации, равной 50 мас. %. На первую подложку наносили покрытие из раствора и получали покрытие, обладающее плотностью в сухом состоянии, равной 1,6276 г/м2 (1,0 фунт/стопа). Вторую подложку наслаивали на высушенное покрытие и полученный ламинат отверждали при комнатной температуре (примерно при 25°С). Исследовали зависимость прочности связывания от времени отверждения и результаты приведены ниже. "Отношение смешивания" означает отношение массы эпоксидной смолы к массе отверждающего реагента, выраженное, как 100:Х. В столбце под заголовком "структура ламината" сначала указана первая подложка, затем вторая подложка.
В качестве примера в приведенной ниже в таблице композиция примера №26 представляла собой смесь эпоксидной смолы, полученной в примере 6, с отверждающим реагентом Cardolite™ NC-541LV при отношении количества эпоксидной смолы к количеству отверждающего реагента, составляющем 100:23,9. Прочность связывания для образца шириной 15 мм через 7 дней равнялась 0,74 Н и режимом разрушения являлся разрыв клеевого слоя.
Claims (15)
1. Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир, обладающий структурой
где R1 обозначает
G обозначает
-А- обозначает двухвалентную алкильную группу, обозначающую –(СН2)n-, где n равно от 1 до 6, -СА- обозначает двухвалентную циклоалкильную группу, содержащую 12 или менее атомов углерода, которая может быть замещена одной или большим количеством линейных алкильных групп, и -R2- обозначает двухвалентную органическую группу, содержащую менее 50 атомов углерода, обозначающую
где указанные -R3-, -R4- и -R5- все независимо обозначают двухвалентную органическую группу, и где указанное р равно от 0 до 20.
2. Сложный полиэфир по п. 1, в котором указанный -СА- обозначает
3. Сложный полиэфир по п. 1, в котором указанный -R3- обозначает -(CH2)q- или
где q равно от 1 до 8.
4. Сложный полиэфир по п. 1, в котором указанный -R4- обозначает -СН2-СН2- или -СН2-СН2-О-СН2-СН2-.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361905374P | 2013-11-18 | 2013-11-18 | |
| US61/905,374 | 2013-11-18 | ||
| PCT/US2014/065940 WO2015073965A1 (en) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | Epoxy-terminated polyester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016124166A RU2016124166A (ru) | 2017-12-25 |
| RU2682168C1 true RU2682168C1 (ru) | 2019-03-15 |
Family
ID=52117981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016124166A RU2682168C1 (ru) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9701786B2 (ru) |
| EP (1) | EP3071621B1 (ru) |
| JP (1) | JP6561052B2 (ru) |
| CN (2) | CN105683239A (ru) |
| AR (1) | AR098267A1 (ru) |
| BR (1) | BR112016010002B1 (ru) |
| MX (1) | MX371348B (ru) |
| RU (1) | RU2682168C1 (ru) |
| TW (1) | TWI560210B (ru) |
| WO (1) | WO2015073965A1 (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR102914A1 (es) * | 2014-11-12 | 2017-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Adhesivo de laminación por embutición en frío de bisfenol-a-libre |
| JP6650125B2 (ja) * | 2015-06-18 | 2020-02-19 | Dic株式会社 | ポリエステル変性エポキシ樹脂及び接着剤 |
| WO2018199127A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2018-11-01 | ユニチカ株式会社 | 変性ポリアリレート樹脂 |
| JP7176222B2 (ja) | 2017-05-25 | 2022-11-22 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂含有組成物及びその硬化物 |
| MX2019014422A (es) | 2017-06-09 | 2020-02-05 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones adhesivas a base de solvente. |
| WO2021011125A1 (en) | 2019-07-15 | 2021-01-21 | Dow Global Technologies Llc | Isocyanate-free laminating adhesive |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
| US3836485A (en) * | 1972-02-24 | 1974-09-17 | Dow Chemical Co | Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids |
| SU523909A1 (ru) * | 1975-01-10 | 1976-08-05 | Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР | Эпоксипроизводные диаллиловых эфиров бициклических дикарбоновых кислот |
| US20080081883A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Battelle Memorial Institute | Polyester Polyols Derived From 2,5-Furandicarboxylic Acid, and Method |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH588513A5 (ru) | 1973-12-19 | 1977-06-15 | Ciba Geigy Ag | |
| ATE25392T1 (de) | 1982-12-23 | 1987-02-15 | Akzo Nv | Pigment enthaltende fluessige ueberzugszusammensetzung. |
| EP0366157B1 (de) | 1986-12-19 | 1997-07-09 | Ciba SC Holding AG | Epoxidharze enthaltend Polyester auf Polyalkylenglykolbasis und bei höheren Temperaturen wirksame Härter |
| EP0722964A1 (de) * | 1994-12-22 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Epoxidgruppenterminierte Polyester enthaltendes Epoxidharzgemisch |
| JP2000063484A (ja) * | 1998-04-07 | 2000-02-29 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物 |
| JP2000053843A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Toto Kogyo Kk | 成形材料用エポキシ樹脂組成物及び電気・電子部品 |
| EP1935904A1 (de) | 2006-12-22 | 2008-06-25 | Sika Technology AG | Ester-vorverlängerte Epoxidgruppen terminierte Zähigkeitsverbesserer und Verfahren zu deren Herstellung |
| KR20130114117A (ko) | 2010-09-30 | 2013-10-16 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 코팅 조성물 |
| BR112013005646A2 (pt) * | 2010-09-30 | 2019-09-24 | Dow Global Technologies Llc | composição de resina de poliéster epóxi, composição de resina de poliéster epóxi(éster epóxi) curável, resina curada, e processo para preparar composição de resina de poliéster epóxi(éster epóxi) curável |
| EP2468792A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive composition |
| CN102295779B (zh) * | 2011-05-17 | 2013-06-26 | 浙江大学 | 长链支化聚酯及其制备方法 |
| US9150742B2 (en) * | 2011-09-02 | 2015-10-06 | Sun Chemical Corporation | Linear polyester resins and improved lithographic inks |
| CN102993422B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-01-28 | 无锡市虎皇漆业有限公司 | 一种卷材涂料底漆用环氧改性饱和聚酯树脂及卷材涂料底漆 |
| CN103497316B (zh) * | 2013-08-08 | 2015-12-02 | 山东汇盈新材料科技有限公司 | 低端羧基含量的生物降解聚酯的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-03 AR ARP140104103A patent/AR098267A1/es active IP Right Grant
- 2014-11-04 TW TW103138150A patent/TWI560210B/zh active
- 2014-11-17 BR BR112016010002-6A patent/BR112016010002B1/pt active IP Right Grant
- 2014-11-17 MX MX2016005629A patent/MX371348B/es active IP Right Grant
- 2014-11-17 WO PCT/US2014/065940 patent/WO2015073965A1/en active Application Filing
- 2014-11-17 CN CN201480060316.8A patent/CN105683239A/zh active Pending
- 2014-11-17 JP JP2016526880A patent/JP6561052B2/ja active Active
- 2014-11-17 CN CN202110714019.2A patent/CN113248688A/zh active Pending
- 2014-11-17 RU RU2016124166A patent/RU2682168C1/ru active
- 2014-11-17 US US15/035,782 patent/US9701786B2/en active Active
- 2014-11-17 EP EP14815129.3A patent/EP3071621B1/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
| US3836485A (en) * | 1972-02-24 | 1974-09-17 | Dow Chemical Co | Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids |
| SU523909A1 (ru) * | 1975-01-10 | 1976-08-05 | Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР | Эпоксипроизводные диаллиловых эфиров бициклических дикарбоновых кислот |
| US20080081883A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Battelle Memorial Institute | Polyester Polyols Derived From 2,5-Furandicarboxylic Acid, and Method |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20160289376A1 (en) | 2016-10-06 |
| JP2016537458A (ja) | 2016-12-01 |
| US9701786B2 (en) | 2017-07-11 |
| EP3071621B1 (en) | 2019-07-03 |
| BR112016010002B1 (pt) | 2021-09-21 |
| JP6561052B2 (ja) | 2019-08-14 |
| CN105683239A (zh) | 2016-06-15 |
| WO2015073965A1 (en) | 2015-05-21 |
| EP3071621A1 (en) | 2016-09-28 |
| MX2016005629A (es) | 2016-07-14 |
| RU2016124166A (ru) | 2017-12-25 |
| CN113248688A (zh) | 2021-08-13 |
| BR112016010002A2 (ru) | 2017-08-01 |
| TW201533088A (zh) | 2015-09-01 |
| MX371348B (es) | 2020-01-27 |
| AR098267A1 (es) | 2016-05-18 |
| TWI560210B (en) | 2016-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2682168C1 (ru) | Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир | |
| RU2685275C1 (ru) | Двухкомпонентная клеевая композиция | |
| RU2684909C1 (ru) | Содержащий концевые эпоксигруппы сложный полиэфир | |
| RU2682252C1 (ru) | Клеящая композиция |